JPH0578613A - 弗素樹脂塗料組成物及びそれを用いた被覆物 - Google Patents
弗素樹脂塗料組成物及びそれを用いた被覆物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 刻印によらず，弗素樹脂塗料組成物を用いて
目盛等の表示を行うものであり，表示は摩耗のおそれが
なく，且つ鮮明で，樹脂の接着力は充分な弗素樹脂被覆
物を得ようとするものである。 【構成】 主として界面活性剤からなる分散媒に弗素樹
脂粒子および顔料粒子が配合されていることを特徴とす
る弗素樹脂塗料組成物及びそれを用いた被覆物。
目盛等の表示を行うものであり，表示は摩耗のおそれが
なく，且つ鮮明で，樹脂の接着力は充分な弗素樹脂被覆
物を得ようとするものである。 【構成】 主として界面活性剤からなる分散媒に弗素樹
脂粒子および顔料粒子が配合されていることを特徴とす
る弗素樹脂塗料組成物及びそれを用いた被覆物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は，弗素樹脂塗料組成物及
びそれを用いた被覆物に関するものでさらに詳しくは，
一様な着色あるいは目盛，模様，文字等の表示を有する
弗素樹脂被覆物を得るための弗素樹脂塗料組成物及びそ
れを用いた被覆物に関する。
びそれを用いた被覆物に関するものでさらに詳しくは，
一様な着色あるいは目盛，模様，文字等の表示を有する
弗素樹脂被覆物を得るための弗素樹脂塗料組成物及びそ
れを用いた被覆物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来，弗素樹脂被覆物に目盛等を表示す
る手段としては，被覆物にプレス等で物理的な凹凸を設
けるか，あるいはあらかじめ物理的な凹凸を設けた基材
に被覆を行い，その陰影を利用した手段，すなわち刻印
によるものしかなかった。しかしこの手段には重大な問
題点がある。
る手段としては，被覆物にプレス等で物理的な凹凸を設
けるか，あるいはあらかじめ物理的な凹凸を設けた基材
に被覆を行い，その陰影を利用した手段，すなわち刻印
によるものしかなかった。しかしこの手段には重大な問
題点がある。
【０００３】第１に，プレス等で物理的な凹凸を設ける
場合には，刻印部は非常に大きな曲率で被覆物が変形さ
れるため，弗素樹脂被膜も同時に延伸され，基板との接
着界面のはく離や被膜のピンホール，クラック等が発生
し易く，この部分から水分や飯汁が浸入し，基板の腐食
や，被膜はく離，変色等をおこすことになる。
場合には，刻印部は非常に大きな曲率で被覆物が変形さ
れるため，弗素樹脂被膜も同時に延伸され，基板との接
着界面のはく離や被膜のピンホール，クラック等が発生
し易く，この部分から水分や飯汁が浸入し，基板の腐食
や，被膜はく離，変色等をおこすことになる。
【０００４】第２に凹凸による陰影のみによるため，表
示が見にくいことである。飯器内釜は近年特に多機能化
し，それに伴って目盛等の表示が炊飯用の一種のみなら
ず，赤飯用，おじや用，もち米用等多種にわたり，３箇
所，４箇所に刻印をすることが多くなってきているた
め，これらの問題が特に顕在化してきている。
示が見にくいことである。飯器内釜は近年特に多機能化
し，それに伴って目盛等の表示が炊飯用の一種のみなら
ず，赤飯用，おじや用，もち米用等多種にわたり，３箇
所，４箇所に刻印をすることが多くなってきているた
め，これらの問題が特に顕在化してきている。
【０００５】このような問題を改善する試みとして種々
の目盛表示方法が検討されてきた。たとえば特開昭６０
−２３２１１６号には刻印凹部に鍋の色と異なる色の弗
素樹脂をコーティングした目盛表示が示されている。し
かしながらこの方法は繁雑な工程を要し，工業的に有利
な方法とならないことが問題である。また，刻印凹部が
ほぼそのままの形でのこるため，釜あるいは鍋の清掃を
おこなうのに従来技術と同様不便である。
の目盛表示方法が検討されてきた。たとえば特開昭６０
−２３２１１６号には刻印凹部に鍋の色と異なる色の弗
素樹脂をコーティングした目盛表示が示されている。し
かしながらこの方法は繁雑な工程を要し，工業的に有利
な方法とならないことが問題である。また，刻印凹部が
ほぼそのままの形でのこるため，釜あるいは鍋の清掃を
おこなうのに従来技術と同様不便である。
【０００６】一方，これをさらに改善する方法として凹
凸のない鍋の内面に，鍋の弗素樹脂コーティングと異な
る色の弗素樹脂で目盛等を印字する表示方法が特開平１
−１７０４２８号及び特開平２−３６８１５号に示めさ
れている。しかしこの種の方法にも以下の２点の問題が
ある。まず第１に，表示が最外層となるため摩耗により
目盛表示が消滅してしまうおそれがあることである。
凸のない鍋の内面に，鍋の弗素樹脂コーティングと異な
る色の弗素樹脂で目盛等を印字する表示方法が特開平１
−１７０４２８号及び特開平２−３６８１５号に示めさ
れている。しかしこの種の方法にも以下の２点の問題が
ある。まず第１に，表示が最外層となるため摩耗により
目盛表示が消滅してしまうおそれがあることである。
【０００７】第２に，従来の弗素樹脂塗料を用いてこの
ような目盛表示を行うに際して問題となる弗素樹脂上で
の塗料のはじき，にじみ，基材や弗素樹脂層との接着
力，印字用塗料すなわち印刷インキとしての流動特性な
ど具体的かつ切実な問題が充分には解明されていないこ
とである。具体的には（１）市販されている弗素樹脂塗
料を用い弗素樹脂上に印字を行うと，弗素樹脂の撥水性
のために塗料がはじかれて鮮明な印字ができ難い。
（２）Ａｌ等の基材上に印字を行うと実用上充分な接着
力が得られ難い等である。
ような目盛表示を行うに際して問題となる弗素樹脂上で
の塗料のはじき，にじみ，基材や弗素樹脂層との接着
力，印字用塗料すなわち印刷インキとしての流動特性な
ど具体的かつ切実な問題が充分には解明されていないこ
とである。具体的には（１）市販されている弗素樹脂塗
料を用い弗素樹脂上に印字を行うと，弗素樹脂の撥水性
のために塗料がはじかれて鮮明な印字ができ難い。
（２）Ａｌ等の基材上に印字を行うと実用上充分な接着
力が得られ難い等である。
【０００８】これに対し市販の弗素樹脂塗料よりも固形
分濃度を著しく増加させて増粘することにより（１）の
問題点である塗料のはじきは解決されるが一方で印字厚
みが厚くなり結果的に凸な印字となったり、高固形分濃
度の分散系塗料特有の自己流動性のない塗料になってし
まうために印字部の平滑性が失われ厚みのむらがはげし
い表示となるなど新たな問題が生じる。また増粘剤等の
添加によって弗素樹脂塗料を増粘させると印字厚みが厚
くなることは防止できるがゼリー状などの構造粘性が発
現し，やはり均一な印字を行うことが困難となる。また
（２）の問題を解決するため通常用いられるプライマー
や接着剤を弗素樹脂に配合すると接着成分固有の褐色系
の着色がおこるため黒色等限定された色の表示しか行え
ない等限定されたものとなってしまう。
分濃度を著しく増加させて増粘することにより（１）の
問題点である塗料のはじきは解決されるが一方で印字厚
みが厚くなり結果的に凸な印字となったり、高固形分濃
度の分散系塗料特有の自己流動性のない塗料になってし
まうために印字部の平滑性が失われ厚みのむらがはげし
い表示となるなど新たな問題が生じる。また増粘剤等の
添加によって弗素樹脂塗料を増粘させると印字厚みが厚
くなることは防止できるがゼリー状などの構造粘性が発
現し，やはり均一な印字を行うことが困難となる。また
（２）の問題を解決するため通常用いられるプライマー
や接着剤を弗素樹脂に配合すると接着成分固有の褐色系
の着色がおこるため黒色等限定された色の表示しか行え
ない等限定されたものとなってしまう。
【０００９】すなわち，一般的な技術の組合わせや，当
業者が容易に成し得る範囲の改良では上記この種の方法
が目的とする平滑な目盛等の表示は達成できないもので
あった。
業者が容易に成し得る範囲の改良では上記この種の方法
が目的とする平滑な目盛等の表示は達成できないもので
あった。
【００１０】
【発明が解決しょうとする課題】上記に鑑み本発明は刻
印によらず，弗素樹脂塗料組成物を用いて目盛等の表示
を行うものであり，表示は摩耗のおそれがなく、且つ鮮
明で，樹脂の接着力は充分な弗素樹脂被覆物を得ようと
するものである。
印によらず，弗素樹脂塗料組成物を用いて目盛等の表示
を行うものであり，表示は摩耗のおそれがなく、且つ鮮
明で，樹脂の接着力は充分な弗素樹脂被覆物を得ようと
するものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】即ち本願の第１の発明は
主として界面活性剤からなる分散媒に弗素樹脂粒子およ
び顔料粒子が配合されていることを特徴とする弗素樹脂
塗料組成物である。
主として界面活性剤からなる分散媒に弗素樹脂粒子およ
び顔料粒子が配合されていることを特徴とする弗素樹脂
塗料組成物である。
【００１２】なお，上記本願の第１の発明の実施の態様
として少なくとも下記が含まれる。 （イ）界面活性剤がノニオン系界面活性剤から選ばれる
１種もしくは２種以上の混合物であることを特徴とする
上記本願の第１の発明の弗素樹脂塗料組成物。
として少なくとも下記が含まれる。 （イ）界面活性剤がノニオン系界面活性剤から選ばれる
１種もしくは２種以上の混合物であることを特徴とする
上記本願の第１の発明の弗素樹脂塗料組成物。
【００１３】（ロ）ノニオン系界面活性剤がポリオキシ
エチレンオクチルフェニルエーテル，ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル，ポリオキシエチレンドデシ
ルフェニルエーテル，弗素系界面活性剤の群から選ばれ
ることを特徴とする上記実施態様（イ）記載の弗素樹脂
塗料組成物。
エチレンオクチルフェニルエーテル，ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル，ポリオキシエチレンドデシ
ルフェニルエーテル，弗素系界面活性剤の群から選ばれ
ることを特徴とする上記実施態様（イ）記載の弗素樹脂
塗料組成物。
【００１４】（ハ）弗素樹脂粒子が熱溶融性弗素樹脂か
らなることを特徴とする上記本願の第１の発明の弗素樹
脂塗料組成物。
らなることを特徴とする上記本願の第１の発明の弗素樹
脂塗料組成物。
【００１５】（ニ）熱溶融性弗素樹脂がＰＦＡもしくは
ＦＥＰであることを特徴とする上記実施態様（ハ）記載
の弗素樹脂塗料組成物。
ＦＥＰであることを特徴とする上記実施態様（ハ）記載
の弗素樹脂塗料組成物。
【００１６】（ホ）弗素樹脂粒子が（Ａ）平均粒径５μ
以上の弗素樹脂粒子と（Ｂ）平均粒径１μ以下の弗素樹
脂粒子が液状媒体中に分散され，数１の式に示す（Ｂ）
の組成比が２０重量％以上８０重量％以下であることを
特徴とする上記本願の第１の発明の弗素樹脂塗料組成
物。
以上の弗素樹脂粒子と（Ｂ）平均粒径１μ以下の弗素樹
脂粒子が液状媒体中に分散され，数１の式に示す（Ｂ）
の組成比が２０重量％以上８０重量％以下であることを
特徴とする上記本願の第１の発明の弗素樹脂塗料組成
物。
【００１７】
【数１】
【００１８】（ヘ）顔料粒子が主として酸化チタンから
なることを特徴とする上記本願の第１の発明の弗素樹脂
塗料組成物。
なることを特徴とする上記本願の第１の発明の弗素樹脂
塗料組成物。
【００１９】（ト）着色助剤として群青が顔料中０．２
重量％以上３重量％以下含まれていることを特徴とする
上記実施態様（ヘ）記載の弗素樹脂塗料組成物。
重量％以上３重量％以下含まれていることを特徴とする
上記実施態様（ヘ）記載の弗素樹脂塗料組成物。
【００２０】（チ）塗料組成物中の固形分重量が２０重
量％以上６０重量％以下であることを特徴とする上記実
施態様（ヘ）記載の弗素樹脂塗料組成物。
量％以上６０重量％以下であることを特徴とする上記実
施態様（ヘ）記載の弗素樹脂塗料組成物。
【００２１】（リ）固形分中の顔料組成比が１０重量％
以上６０重量％以下であることを特徴とする上記実施態
様（チ）記載の弗素樹脂塗料組成物。
以上６０重量％以下であることを特徴とする上記実施態
様（チ）記載の弗素樹脂塗料組成物。
【００２２】（ヌ）粘度が１０００ｃｐｓ以上１００，
０００ｃｐｓ以下で，高分子濃厚溶液類似の粘弾性挙動
を示すことを特徴とする上記本願の第１の発明の弗素樹
脂塗料組成物。
０００ｃｐｓ以下で，高分子濃厚溶液類似の粘弾性挙動
を示すことを特徴とする上記本願の第１の発明の弗素樹
脂塗料組成物。
【００２３】また本願の第２の発明は弗素樹脂被覆物の
弗素樹脂層上に，請求項１記載の弗素樹脂塗料組成物を
一様に，あるいは目盛，模様，文字等の形状に被覆し，
さらにその上に実質的に顔料や接着剤等を含まない弗素
樹脂組成物を被覆したことを特徴とする被覆物である。
弗素樹脂層上に，請求項１記載の弗素樹脂塗料組成物を
一様に，あるいは目盛，模様，文字等の形状に被覆し，
さらにその上に実質的に顔料や接着剤等を含まない弗素
樹脂組成物を被覆したことを特徴とする被覆物である。
【００２４】なお，上記本願の第２の発明の実施の態様
として少なくとも下記が含まれる。 （イ）釜等の所望の形状に成形した基材上に弗素樹脂を
被覆して弗素樹脂被覆物を得ることを特徴とする上記本
願の第２の発明の被覆物。
として少なくとも下記が含まれる。 （イ）釜等の所望の形状に成形した基材上に弗素樹脂を
被覆して弗素樹脂被覆物を得ることを特徴とする上記本
願の第２の発明の被覆物。
【００２５】（ロ）微細な凹凸を有する平板状の金属基
材上に弗素樹脂を被覆して弗素樹脂被覆物を得，その後
第２の発明の方法を経たのち，釜等の所望の形状に成形
することを目的とする上記本願の第２の発明の被覆物。
材上に弗素樹脂を被覆して弗素樹脂被覆物を得，その後
第２の発明の方法を経たのち，釜等の所望の形状に成形
することを目的とする上記本願の第２の発明の被覆物。
【００２６】さらに本願の第３の発明は微細な凹凸を有
する基材上に，請求項１記載の弗素樹脂塗料組成物を一
様に，あるいは目盛，模様，文字等の形状に被覆し，さ
らにその上に実質的に顔料や接着剤等を含まない弗素樹
脂組成物を被覆することを特徴とする被覆物である。
する基材上に，請求項１記載の弗素樹脂塗料組成物を一
様に，あるいは目盛，模様，文字等の形状に被覆し，さ
らにその上に実質的に顔料や接着剤等を含まない弗素樹
脂組成物を被覆することを特徴とする被覆物である。
【００２７】なお，上記本願の第３の発明の実施の態様
として少なくとも下記が含まれる。 （イ）釜等の所望の形状に成形した基材表面に微細な凹
凸を形成することを特徴とする上記本願の第３の発明の
被覆物。
として少なくとも下記が含まれる。 （イ）釜等の所望の形状に成形した基材表面に微細な凹
凸を形成することを特徴とする上記本願の第３の発明の
被覆物。
【００２８】（ロ）微細な凹凸を有する平板状の金属基
材を用い第３の発明の方法を経たのち，釜等の所望の形
状に成形することを目的とする上記本願の第３の発明の
被覆物。
材を用い第３の発明の方法を経たのち，釜等の所望の形
状に成形することを目的とする上記本願の第３の発明の
被覆物。
【００２９】さらに本願の第４の発明は，基材との接着
力及び弗素樹脂層間接着力が１．５ｋｇ／ｃｍ以上であ
りかつＪＩＳＫ５４００−１９９０，８．５．２に規定
された碁盤目テープ法をくり返し１０回行った後の付着
性評価点数が８点以上であることを特徴とする請求項２
もしくは３記載の被覆物である。
力及び弗素樹脂層間接着力が１．５ｋｇ／ｃｍ以上であ
りかつＪＩＳＫ５４００−１９９０，８．５．２に規定
された碁盤目テープ法をくり返し１０回行った後の付着
性評価点数が８点以上であることを特徴とする請求項２
もしくは３記載の被覆物である。
【００３０】
【作用】以下に詳細に本願のこれら発明を説明する。 （第１の発明及び第４の発明）本願の第１の発明の最大
の特徴は，弗素樹脂塗料組成物に高分子濃厚溶液類似の
粘弾性挙動を付与したことにある。通常の弗素樹脂（た
とえばＰＴＦＥ，ＰＦＡ，ＦＥＰ等）は耐薬品性に極め
て優れる反面，実質的に溶解できる溶媒がないため塗料
は分散液の形態をとらざるを得ない。また弗素樹脂はそ
の膜形成プロセスとして高温で焼成を行う必要があるた
め，塗料の着色剤としては，その温度で分解・劣化する
ことのない無機顔料を用いることが必須となる。これら
の結果弗素樹脂塗料組成物から得られる膜の構成成分は
ほとんど全てが塗料中では固体の分散粒子である。すな
わち弗素樹脂塗料組成物は典型的な固体分散型塗料であ
る。ところが固体分散型塗料の流動特性は目盛，模様，
文字等のパターンを形成するための一般的な印刷手法に
は適さない。
の特徴は，弗素樹脂塗料組成物に高分子濃厚溶液類似の
粘弾性挙動を付与したことにある。通常の弗素樹脂（た
とえばＰＴＦＥ，ＰＦＡ，ＦＥＰ等）は耐薬品性に極め
て優れる反面，実質的に溶解できる溶媒がないため塗料
は分散液の形態をとらざるを得ない。また弗素樹脂はそ
の膜形成プロセスとして高温で焼成を行う必要があるた
め，塗料の着色剤としては，その温度で分解・劣化する
ことのない無機顔料を用いることが必須となる。これら
の結果弗素樹脂塗料組成物から得られる膜の構成成分は
ほとんど全てが塗料中では固体の分散粒子である。すな
わち弗素樹脂塗料組成物は典型的な固体分散型塗料であ
る。ところが固体分散型塗料の流動特性は目盛，模様，
文字等のパターンを形成するための一般的な印刷手法に
は適さない。
【００３１】すなわち，具体的には，低固形分濃度分散
液では印字等のはじき，にじみ等を生じるし，高固形分
濃度分散液では特有の自己流動性のない塗料となるため
レベリング性不足となり厚みのむらがはげしく平滑性の
失われた印字あるいは凸状の厚い印字等になり一般に弗
素樹脂被覆物に求められる平滑性が得られない。また従
来技術の問題点にも記したように低固形分濃度分散液を
通常の方法，たとえば増粘剤等の添加によって増粘させ
ると構造粘性（たとえばゼリー状）が発現し，やはり印
刷手法に適さない流動性しか得られない。
液では印字等のはじき，にじみ等を生じるし，高固形分
濃度分散液では特有の自己流動性のない塗料となるため
レベリング性不足となり厚みのむらがはげしく平滑性の
失われた印字あるいは凸状の厚い印字等になり一般に弗
素樹脂被覆物に求められる平滑性が得られない。また従
来技術の問題点にも記したように低固形分濃度分散液を
通常の方法，たとえば増粘剤等の添加によって増粘させ
ると構造粘性（たとえばゼリー状）が発現し，やはり印
刷手法に適さない流動性しか得られない。
【００３２】このようなことから通常の印刷手法には適
正な流動性の得られ易い高分子濃厚溶液系の塗料が用い
られる。本願の第１の発明は分散媒に主として界面活性
剤を用いることにより固体分散型塗料でありながらこの
ような高分子濃厚溶液類似の粘弾性挙動を付与し，従来
になく印刷に適した流動性の弗素樹脂塗料組成物を得た
ことが最大の特長である。
正な流動性の得られ易い高分子濃厚溶液系の塗料が用い
られる。本願の第１の発明は分散媒に主として界面活性
剤を用いることにより固体分散型塗料でありながらこの
ような高分子濃厚溶液類似の粘弾性挙動を付与し，従来
になく印刷に適した流動性の弗素樹脂塗料組成物を得た
ことが最大の特長である。
【００３３】従って，本発明に用いられる界面活性剤と
しては，このような流動性を付与できるものであれば何
にでもよく，アニオン系，カチオン系，両性，ノニオン
系からあるいは分子量の面でも一般的な低分子量から高
分子系界面活性剤まで幅広い範囲から選択できる。これ
らは単独でもよくあるいは２種以上の混合物でもよい。
いずれにしても用いる印刷手法に適正な粘度範囲を得る
べく適宜選択される。
しては，このような流動性を付与できるものであれば何
にでもよく，アニオン系，カチオン系，両性，ノニオン
系からあるいは分子量の面でも一般的な低分子量から高
分子系界面活性剤まで幅広い範囲から選択できる。これ
らは単独でもよくあるいは２種以上の混合物でもよい。
いずれにしても用いる印刷手法に適正な粘度範囲を得る
べく適宜選択される。
【００３４】なお，分散の安定性を得易いという観点か
らはノニオン系界面活性剤が好ましく用いられる。代表
的にはポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル，
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル，ポリオキ
シエチレンドデシルフェニルエーテル等があげられる。
ここで特に印字等が白，水色等の明度の高い色，あるい
は青，赤など彩度の高い色の場合，塗膜焼結時の界面活
性剤の焼付きによる褐色化が問題となる場合があり，こ
の際に分子量が比較的低く，焼結時に揮散し易く褐色化
の比較的少ないものが好適である。代表的にはポリオキ
シエチレンオクチルフェニルエーテルの中で比較的ポリ
オキシエチレン鎖の短いものが挙げられる。
らはノニオン系界面活性剤が好ましく用いられる。代表
的にはポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル，
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル，ポリオキ
シエチレンドデシルフェニルエーテル等があげられる。
ここで特に印字等が白，水色等の明度の高い色，あるい
は青，赤など彩度の高い色の場合，塗膜焼結時の界面活
性剤の焼付きによる褐色化が問題となる場合があり，こ
の際に分子量が比較的低く，焼結時に揮散し易く褐色化
の比較的少ないものが好適である。代表的にはポリオキ
シエチレンオクチルフェニルエーテルの中で比較的ポリ
オキシエチレン鎖の短いものが挙げられる。
【００３５】また，弗素樹脂粒子の分散安定性の面から
は弗素系の界面活性剤が用いられる。比較的分散安定性
のよくない弗素樹脂粒子を用いる場合に好適である。
は弗素系の界面活性剤が用いられる。比較的分散安定性
のよくない弗素樹脂粒子を用いる場合に好適である。
【００３６】尚，分散媒には少量成分として水あるいは
溶剤を流動性調整剤として加えることも可能であり，あ
るいは特定の弗素樹脂粒子を水性分散液の状態で加える
必要からやむを得ず少量含有される場合もあるが，いず
れにしても本発明の目的から分散媒中の少量成分に限ら
れる。その上限は選択される界面活性剤や，固形分量，
固形分中の顔料組成，顔料の種類など全体組成の影響が
大きいため一義的には決められないがおよそ分散媒中の
２０％以下である。
溶剤を流動性調整剤として加えることも可能であり，あ
るいは特定の弗素樹脂粒子を水性分散液の状態で加える
必要からやむを得ず少量含有される場合もあるが，いず
れにしても本発明の目的から分散媒中の少量成分に限ら
れる。その上限は選択される界面活性剤や，固形分量，
固形分中の顔料組成，顔料の種類など全体組成の影響が
大きいため一義的には決められないがおよそ分散媒中の
２０％以下である。
【００３７】本願の第一の発明で用いられる弗素樹脂と
してはＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン），ＰＦ
Ａ（テトラフルオロエチレン〜パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル共重合体），ＦＥＰ（テトラフルオロエチ
レン〜ヘキサフルオロプロピレン共重合体），ＥＴＦＥ
（テトラフルオロエチレン〜エチレン共重合体），ＣＴ
ＦＥ（ポリクロロトリフルオロエチレン）及びこれらの
共重合体が単独あるいは混合物として用いられる。
してはＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン），ＰＦ
Ａ（テトラフルオロエチレン〜パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル共重合体），ＦＥＰ（テトラフルオロエチ
レン〜ヘキサフルオロプロピレン共重合体），ＥＴＦＥ
（テトラフルオロエチレン〜エチレン共重合体），ＣＴ
ＦＥ（ポリクロロトリフルオロエチレン）及びこれらの
共重合体が単独あるいは混合物として用いられる。
【００３８】特に顔料成分が多くてもピンホール等の塗
膜欠陥を発生しにくいという観点から熱溶融性の弗素樹
脂であるＰＦＡ，ＦＥＰ，ＥＴＦＥ，ＣＴＦＥが好適で
あり，特に耐熱性の点でＰＦＡ，ＦＥＰが好適に用いら
れる。
膜欠陥を発生しにくいという観点から熱溶融性の弗素樹
脂であるＰＦＡ，ＦＥＰ，ＥＴＦＥ，ＣＴＦＥが好適で
あり，特に耐熱性の点でＰＦＡ，ＦＥＰが好適に用いら
れる。
【００３９】又，特に膜形成にすぐれる平均粒子径５μ
以上の球状粒子が好ましく用いられるがこのような粒子
は分散状態において沈降時に再分散しにくい場合があ
り，これらに平均粒子径１μ以下の弗素樹脂粒子を全弗
素樹脂中２０〜８０重量％加えることにより再分散性が
改善されるので好ましい。
以上の球状粒子が好ましく用いられるがこのような粒子
は分散状態において沈降時に再分散しにくい場合があ
り，これらに平均粒子径１μ以下の弗素樹脂粒子を全弗
素樹脂中２０〜８０重量％加えることにより再分散性が
改善されるので好ましい。
【００４０】尚，これら弗素樹脂は分散媒を界面活性剤
主体とする目的から粉体として用いることが好ましいが
少量成分であれば分散媒中の水分もしくは溶媒分量を２
０％以下とする範囲で分散液として用いてもかまわな
い。
主体とする目的から粉体として用いることが好ましいが
少量成分であれば分散媒中の水分もしくは溶媒分量を２
０％以下とする範囲で分散液として用いてもかまわな
い。
【００４１】本願の第１の発明で用いられる顔料として
は，任意の顔料が使用できる。例えば酸化チタン，亜鉛
華等の白色顔料，カーボンブラック，アセチレンブラッ
ク等の黒色顔料，群青，べんがら等の有彩色の顔料，Ｂ
Ｎ，雲母，顔料被覆雲母，弗化カーボン等の鱗片状顔料
等が代表的にあげられる。
は，任意の顔料が使用できる。例えば酸化チタン，亜鉛
華等の白色顔料，カーボンブラック，アセチレンブラッ
ク等の黒色顔料，群青，べんがら等の有彩色の顔料，Ｂ
Ｎ，雲母，顔料被覆雲母，弗化カーボン等の鱗片状顔料
等が代表的にあげられる。
【００４２】尚，特に目盛，文字等の表示には白色系が
好まれることが多く，その場合，少量で隠蔽力の高い酸
化チタンが好ましく用いられる。
好まれることが多く，その場合，少量で隠蔽力の高い酸
化チタンが好ましく用いられる。
【００４３】尚，白色をさらにきわだたせ，より白い印
象を得るための着色助剤として群青を用いることができ
る。群青の配合量は酸化チタンの種類，粒径，配合量，
膜厚，界面活性剤の焼付き状態等により一義的に決まら
ないがおよそ顔料中０．２重量％以上３重量％以下が好
ましい。
象を得るための着色助剤として群青を用いることができ
る。群青の配合量は酸化チタンの種類，粒径，配合量，
膜厚，界面活性剤の焼付き状態等により一義的に決まら
ないがおよそ顔料中０．２重量％以上３重量％以下が好
ましい。
【００４４】塗料組成物中の固形分重量や，固形分中の
顔料組成比は印字等を行う場合基材との色差を充分に得
て文字等を鮮明にさせるための色差や，基材との接着
力，印字手法に適した粘度を満たす範囲で適宜決定され
る。具体的に例えば酸化チタンを顔料とする白色印字用
塗料の場合，充分な白色度を得るためには固形分中の顔
料比で１０％以上，より好ましくは１５％以上必要で，
固形分量としては２０％以上，より好ましくは３０％以
上である。
顔料組成比は印字等を行う場合基材との色差を充分に得
て文字等を鮮明にさせるための色差や，基材との接着
力，印字手法に適した粘度を満たす範囲で適宜決定され
る。具体的に例えば酸化チタンを顔料とする白色印字用
塗料の場合，充分な白色度を得るためには固形分中の顔
料比で１０％以上，より好ましくは１５％以上必要で，
固形分量としては２０％以上，より好ましくは３０％以
上である。
【００４５】また，弗素樹脂被覆物を基材にしてその上
に印刷したような場合でもはじかれるようなことがな
く，エッチングアルミ板等を基材としてもにじみがな
く，さらに印刷工程に適した粘度としては１０００ｃｐ
ｓから１０万ｃｐｓが好ましく，特にスクリーン印刷に
適正な範囲としては２０００ｃｐｓｃ以上５万ｃｐｓ以
下であり５０００ｃｐｓ以上２万ｃｐｓ以下がより好ま
しい。この範囲の粘度を得るための固形分量は，界面活
性剤の種類にも大きく依存するがポリオキシエチレンオ
クチルフェニルエーテルを用いる場合には２０％以上６
０％以下が好ましく，より好ましくは３０％以上５０％
以下，さらに好ましくは４０％以上５０％以下である。
に印刷したような場合でもはじかれるようなことがな
く，エッチングアルミ板等を基材としてもにじみがな
く，さらに印刷工程に適した粘度としては１０００ｃｐ
ｓから１０万ｃｐｓが好ましく，特にスクリーン印刷に
適正な範囲としては２０００ｃｐｓｃ以上５万ｃｐｓ以
下であり５０００ｃｐｓ以上２万ｃｐｓ以下がより好ま
しい。この範囲の粘度を得るための固形分量は，界面活
性剤の種類にも大きく依存するがポリオキシエチレンオ
クチルフェニルエーテルを用いる場合には２０％以上６
０％以下が好ましく，より好ましくは３０％以上５０％
以下，さらに好ましくは４０％以上５０％以下である。
【００４６】又，実用上充分な接着力は，本発明者らの
検討により，基材との接着力及び弗素樹脂層間接着力が
１．５Ｋｇ／ｃｍ以上であり（後記引き剥がし（ピーリ
ング）試験法参照），かつＪＩＳＫ５４００−１９９
０，８．５．２に規定された碁盤目テープ法（後記参
照）をくり返し１０回行った後の付着性評価点数が８点
以上さらに好ましくは２Ｋｇ／ｃｍ以上かつ１０点以上
であることが判っており，このためには固形分中の顔料
の配合比は６０％以下，好ましくは５０％以下より好ま
しくは４０％以下である。尚，接着力については基材が
微細な凹凸を有する金属あるいはセラミック等である
か，弗素樹脂被覆物であるかによって影響をうける。
検討により，基材との接着力及び弗素樹脂層間接着力が
１．５Ｋｇ／ｃｍ以上であり（後記引き剥がし（ピーリ
ング）試験法参照），かつＪＩＳＫ５４００−１９９
０，８．５．２に規定された碁盤目テープ法（後記参
照）をくり返し１０回行った後の付着性評価点数が８点
以上さらに好ましくは２Ｋｇ／ｃｍ以上かつ１０点以上
であることが判っており，このためには固形分中の顔料
の配合比は６０％以下，好ましくは５０％以下より好ま
しくは４０％以下である。尚，接着力については基材が
微細な凹凸を有する金属あるいはセラミック等である
か，弗素樹脂被覆物であるかによって影響をうける。
【００４７】弗素樹脂被覆物を基材に用いる場合，比較
的顔料が多くても充分な接着力が得られるが金属あるい
はセラミック等に凹凸を利用して接着させる場合にはこ
れよりも顔料を少なくする必要がある。いずれにしても
これらすべての条件をみたす固形分量は２０〜６０％好
ましくは３０〜５０％さらに好ましくは４０〜５０％で
ある。また固形分中の顔料比は１０〜６０％好ましくは
１０〜５０％さらに好ましくは１５〜４０％である。
的顔料が多くても充分な接着力が得られるが金属あるい
はセラミック等に凹凸を利用して接着させる場合にはこ
れよりも顔料を少なくする必要がある。いずれにしても
これらすべての条件をみたす固形分量は２０〜６０％好
ましくは３０〜５０％さらに好ましくは４０〜５０％で
ある。また固形分中の顔料比は１０〜６０％好ましくは
１０〜５０％さらに好ましくは１５〜４０％である。
【００４８】尚，基材及び弗素樹脂層間の接着力評価方
法は以下の通りである。 （引き剥がし試験法）コーティング面あるいは印字面に
弗素樹脂テープを熱融着させ１８０°の方向に引き剥が
してテープ幅１ｃｍあたりの引き剥がしに要する力を求
める。測定単位はｋｇ／ｃｍである。
法は以下の通りである。 （引き剥がし試験法）コーティング面あるいは印字面に
弗素樹脂テープを熱融着させ１８０°の方向に引き剥が
してテープ幅１ｃｍあたりの引き剥がしに要する力を求
める。測定単位はｋｇ／ｃｍである。
【００４９】（碁盤目テープ法）コーティング面にＪＩ
ＳＫ５４００−１９９０，８．５．２に規定された碁盤
目を作成し，この面にセロテープ（ニチバン（株））を
充分に密着させ，ただちに引き剥がす。これを１０回行
った後，上記ＪＩＳ規格における付着性評価方法にて評
価点数を得る。
ＳＫ５４００−１９９０，８．５．２に規定された碁盤
目を作成し，この面にセロテープ（ニチバン（株））を
充分に密着させ，ただちに引き剥がす。これを１０回行
った後，上記ＪＩＳ規格における付着性評価方法にて評
価点数を得る。
【００５０】（第２の発明）本願の第２の発明において
用いられる弗素樹脂被覆物は常法によって得られるもの
が使用でき，既に釜等の所望の形状に成形されたもので
もよく，成形される前の平板でもよい。成形された弗素
樹脂被覆物の中でも，金属，ガラス，セラミックス等を
成形したのち弗素樹脂が被覆されたものでもよく，ある
いは金属平板に弗素樹脂を被覆した後に釜等の形状に成
形したものでもよい。成形される前の平板を用いる場合
もその被覆方法は特に限定されないが微細な凹凸を有す
る平板状の金属基材に弗素樹脂を被覆したものがより好
ましい。これは後の工程で釜等の形状に成形する際に被
覆の剥がれ等がおこりにくいためである。
用いられる弗素樹脂被覆物は常法によって得られるもの
が使用でき，既に釜等の所望の形状に成形されたもので
もよく，成形される前の平板でもよい。成形された弗素
樹脂被覆物の中でも，金属，ガラス，セラミックス等を
成形したのち弗素樹脂が被覆されたものでもよく，ある
いは金属平板に弗素樹脂を被覆した後に釜等の形状に成
形したものでもよい。成形される前の平板を用いる場合
もその被覆方法は特に限定されないが微細な凹凸を有す
る平板状の金属基材に弗素樹脂を被覆したものがより好
ましい。これは後の工程で釜等の形状に成形する際に被
覆の剥がれ等がおこりにくいためである。
【００５１】本願の第１の発明の弗素樹脂塗料組成物を
被覆する方法としては，通常行われる方法がすべて適用
可能でスプレーコーティング，スピンコーティング，ス
クリーン印刷，パッド印刷，凸版凹版印刷等が具体例と
して挙げられるがこれに限定されるものではない。いず
れにしても従来の分散系塗料ではスプレーコーティン
グ，スピンコーティング等が好適な方法であったのに対
し，さらに幅広く一般の印刷手法が適用可能な事が本発
明の利点である。
被覆する方法としては，通常行われる方法がすべて適用
可能でスプレーコーティング，スピンコーティング，ス
クリーン印刷，パッド印刷，凸版凹版印刷等が具体例と
して挙げられるがこれに限定されるものではない。いず
れにしても従来の分散系塗料ではスプレーコーティン
グ，スピンコーティング等が好適な方法であったのに対
し，さらに幅広く一般の印刷手法が適用可能な事が本発
明の利点である。
【００５２】尚，平板状の弗素樹脂被覆物に本発明の弗
素樹脂塗料組成物を被覆する場合で特に目盛，模様，文
字等の形状に被覆する場合には，そのパターンは後の工
程で釜等の形状に成形する際の変形をあらかじめ見込ん
だパターンであることが必要である。
素樹脂塗料組成物を被覆する場合で特に目盛，模様，文
字等の形状に被覆する場合には，そのパターンは後の工
程で釜等の形状に成形する際の変形をあらかじめ見込ん
だパターンであることが必要である。
【００５３】本願の第２の発明のもう１つの大きな特徴
は，本発明の弗素樹脂塗料組成物を被覆したのち，さら
にその上に実質的に顔料や接着剤を含まない弗素樹脂塗
料組成物を被覆することにある。これは目盛，模様，文
字等の摩滅消失を防止する保護層でありパターンが不明
瞭にならないようにあるいは表面の非粘着性の低下を防
止する観点から実質的に顔料や接着剤を含まないことが
条件となる。ただし，表面に光揮性を与えたり摩耗性向
上のためにパターンが不明瞭にならない範囲で若干量の
マイカや顔料被覆マイカ，ＢＮ等を配合することを除外
するものではない。
は，本発明の弗素樹脂塗料組成物を被覆したのち，さら
にその上に実質的に顔料や接着剤を含まない弗素樹脂塗
料組成物を被覆することにある。これは目盛，模様，文
字等の摩滅消失を防止する保護層でありパターンが不明
瞭にならないようにあるいは表面の非粘着性の低下を防
止する観点から実質的に顔料や接着剤を含まないことが
条件となる。ただし，表面に光揮性を与えたり摩耗性向
上のためにパターンが不明瞭にならない範囲で若干量の
マイカや顔料被覆マイカ，ＢＮ等を配合することを除外
するものではない。
【００５４】（第３の発明）本願の第３の発明において
用いられる，微細な凹凸を有する基材としては金属，ガ
ラス，セラミックス等を既に釜等の形状に成形したもの
でもよく，あるいは微細な凹凸を有する金属製の平板を
用い，本願の弗素樹脂塗料組成物を被覆し，さらにその
上に実質的に顔料や接着剤を含まない弗素樹脂組成物を
被覆したのちに釜等の形状に成形してもよい。本願の第
１の発明の弗素樹脂塗料を被覆する方法及びさらにその
上に保護層を被覆する方法に関しては第２の発明と同様
である。
用いられる，微細な凹凸を有する基材としては金属，ガ
ラス，セラミックス等を既に釜等の形状に成形したもの
でもよく，あるいは微細な凹凸を有する金属製の平板を
用い，本願の弗素樹脂塗料組成物を被覆し，さらにその
上に実質的に顔料や接着剤を含まない弗素樹脂組成物を
被覆したのちに釜等の形状に成形してもよい。本願の第
１の発明の弗素樹脂塗料を被覆する方法及びさらにその
上に保護層を被覆する方法に関しては第２の発明と同様
である。
【００５５】尚，本発明で述べる，基板の微細な凹凸
は，サンドブラスト，グリッドブラスト等の通常行われ
る物理的粗面化による凹凸でもよいが，より好適にはこ
れらを併用してもかまわないが，主として化学的あるい
は電気化学的あるいはこれらを組合わせて行われるエッ
チングによる凹凸のことを意味している。
は，サンドブラスト，グリッドブラスト等の通常行われ
る物理的粗面化による凹凸でもよいが，より好適にはこ
れらを併用してもかまわないが，主として化学的あるい
は電気化学的あるいはこれらを組合わせて行われるエッ
チングによる凹凸のことを意味している。
【００５６】顕微鏡的には，スポンジ状あるいは金属等
の結晶粒が部分的に溶け残って複雑な凹凸を形成してい
るものである。
の結晶粒が部分的に溶け残って複雑な凹凸を形成してい
るものである。
【００５７】ただし，その処理方法として化学的あるい
は電気化学的エッチング等に限定されるものではなく，
その凹凸と，ＰＴＦＥのみのコーティングとの組合わせ
において２Ｋｇ／ｃｍ程度の剥離強度が得られる粗面で
あれば本発明に適用できる。
は電気化学的エッチング等に限定されるものではなく，
その凹凸と，ＰＴＦＥのみのコーティングとの組合わせ
において２Ｋｇ／ｃｍ程度の剥離強度が得られる粗面で
あれば本発明に適用できる。
【００５８】尚，サンドブラスト，グリッドブラスト等
単独ではＰＴＦＥのみのコーティングによっては２Ｋｇ
／ｃｍ程度の剥離強度には及ばない。またこのような凹
凸はアルミニウムもしくはアルミニウム合金を電気科学
的エッチングすることにより得られやすいため，このよ
うな材質，方法が特に好適に用いられる。
単独ではＰＴＦＥのみのコーティングによっては２Ｋｇ
／ｃｍ程度の剥離強度には及ばない。またこのような凹
凸はアルミニウムもしくはアルミニウム合金を電気科学
的エッチングすることにより得られやすいため，このよ
うな材質，方法が特に好適に用いられる。
【００５９】
【実施例】以下に本願発明の実施例を述べる。 実施例１ 基材として板厚２．０ｍｍのアルミニウム合金（神戸製
鋼（株）製ＡＳＢ材）を用いた。まずこのアルミニウム
合金を陽極として塩化アンモニウム水溶液中２５クーロ
ン／ｃｍ２の電気量で電気化学的エッチング処理を行い
表面に微細な凹凸を形成させた。
鋼（株）製ＡＳＢ材）を用いた。まずこのアルミニウム
合金を陽極として塩化アンモニウム水溶液中２５クーロ
ン／ｃｍ２の電気量で電気化学的エッチング処理を行い
表面に微細な凹凸を形成させた。
【００６０】この面に表１に示す第１層の配合の塗料を
コーティングし４２０℃で５分間焼結し約２０μの塗膜
を得た。この上に表１に示す配合の印刷塗料をスクリー
ン印刷により，必要な文字パターンに印字した。この
際，印刷による文字のにじみ，かすれ，レベリング性を
評価した。文字のにじみ，かすれのないレベリング性の
よいものにつき４００℃で１０分焼結し，さらにこの上
に実質的に顔料や接着剤等を含まない表２に示す第２層
の配合の塗料をコーティングし４２０℃で５分焼結し
た。このようにして得られたコーティング板につき表２
に示す項目を評価し，さらにコーティング板をプレス成
形して釜の形状に加工したものについて表２に示す項目
を評価した。
コーティングし４２０℃で５分間焼結し約２０μの塗膜
を得た。この上に表１に示す配合の印刷塗料をスクリー
ン印刷により，必要な文字パターンに印字した。この
際，印刷による文字のにじみ，かすれ，レベリング性を
評価した。文字のにじみ，かすれのないレベリング性の
よいものにつき４００℃で１０分焼結し，さらにこの上
に実質的に顔料や接着剤等を含まない表２に示す第２層
の配合の塗料をコーティングし４２０℃で５分焼結し
た。このようにして得られたコーティング板につき表２
に示す項目を評価し，さらにコーティング板をプレス成
形して釜の形状に加工したものについて表２に示す項目
を評価した。
【００６１】
【表１】
【００６２】
【表２】
【００６３】実施例２ 基材として板厚２．０ｍｍのアルミニウム合金（神戸製
鋼（株）製ＡＳＢ材）を用いた。まずこのアルミニウム
合金を陽極として塩化アンモニウム水溶液中２５クーロ
ン／ｃｍ２の電気量で電気化学的エッチング処理を行い
表面に微細な凹凸を形成させた。
鋼（株）製ＡＳＢ材）を用いた。まずこのアルミニウム
合金を陽極として塩化アンモニウム水溶液中２５クーロ
ン／ｃｍ２の電気量で電気化学的エッチング処理を行い
表面に微細な凹凸を形成させた。
【００６４】この面に表３に示す第１層の配合の塗料を
コーティングし４２０℃で５分焼結し約２０μの塗膜を
得た。この上に表３に示す配合の印刷塗料をスクリーン
印刷により，必要な文字パターンに印字した。この際，
印刷による文字のにじみ，かすれ，レベリング性を評価
した。文字のにじみ，かすれのないレベリング性のよい
ものにつき４００℃で１０分焼結し，さらにこの上に実
質的に顔料や接着剤等を含まない表４に示す第２層の配
合の塗料をコーティングし４２０℃で５分焼結した。こ
のようにして得られたコーティング板につき表４に示す
項目を評価し，さらにコーティング板をプレス成形して
釜の形状に加工したものについて表４に示す項目を評価
した。
コーティングし４２０℃で５分焼結し約２０μの塗膜を
得た。この上に表３に示す配合の印刷塗料をスクリーン
印刷により，必要な文字パターンに印字した。この際，
印刷による文字のにじみ，かすれ，レベリング性を評価
した。文字のにじみ，かすれのないレベリング性のよい
ものにつき４００℃で１０分焼結し，さらにこの上に実
質的に顔料や接着剤等を含まない表４に示す第２層の配
合の塗料をコーティングし４２０℃で５分焼結した。こ
のようにして得られたコーティング板につき表４に示す
項目を評価し，さらにコーティング板をプレス成形して
釜の形状に加工したものについて表４に示す項目を評価
した。
【００６５】
【表３】
【００６６】
【表４】
【００６７】
【発明の効果】本発明の弗素樹脂塗料組成物，及びそれ
を用いた被覆物によれば，刻印によらずに目盛等の表示
を行うことが出来，しかも表示は摩耗のおそれがなく，
且つ鮮明で，樹脂の接着力は充分な弗素樹脂被覆物を得
ることができる。
を用いた被覆物によれば，刻印によらずに目盛等の表示
を行うことが出来，しかも表示は摩耗のおそれがなく，
且つ鮮明で，樹脂の接着力は充分な弗素樹脂被覆物を得
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大脇 成義 大阪市此花区島屋一丁目１番３号 住友電 気工業株式会社大阪製作所内
Claims (4)
- 【請求項１】 主として界面活性剤からなる分散媒に弗
素樹脂粒子および顔料粒子が配合されていることを特徴
とする弗素樹脂塗料組成物。 - 【請求項２】 弗素樹脂被覆物の弗素樹脂層上に請求項
１記載の弗素樹脂塗料組成物を一様に，あるいは目盛，
模様，文字等の形状に被覆し，さらにその上に実質的に
顔料や接着剤等を含まない弗素樹脂組成物を被覆したこ
とを特徴とする被覆物。 - 【請求項３】 微細な凹凸を有する基材上に請求項１記
載の弗素樹脂塗料組成物を一様に，あるいは目盛，模
様，文字等の形状に被覆し，さらにその上に実質的に顔
料や接着剤等を含まない弗素樹脂組成物を被覆したこと
を特徴とする被覆物。 - 【請求項４】 基材との接着力及び弗素樹脂層間接着力
が１．５Ｋｇ／ｃｍ以上でありかつＪＩＳＫ５４００−
１９９０，８．５．２に規定された碁盤目テープ法をく
り返し１０回行った後の付着性評価点数が８点以上であ
ることを特徴とする請求項２もしくは３記載の被覆物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3315615A JP2962007B2 (ja) | 1991-09-23 | 1991-09-23 | 弗素樹脂塗料組成物及びそれを用いた被覆物 |
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