KR0158214B1 - 불소수지도료조성물 및 그것을 사용한 피복물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 각인에 의하지 않고, 불소수지도료조성물을 사용해서 눈금 등의 표시를 행하는 것이며, 표시는 마모의 우려가 없고, 또한 선명하며, 수지의 접착력은 충분한 불소수지피복물을 얻고자 하는 것이다.

즉, 비이온계 계면활성제로부터 선택된 1종 또는 2상의 혼합물도 이루어진 계면활성제를 50중량%∼100중량% 함유해서 이루어진 분산매에 열용융성 불소수지입자 및 안료입자가 배합되어 있는 것을 특징으로 하는 불소수지도료조성물 및 그것을 사용한 피복물을 제공한다.

Description

불소수지도료조성물 및 그것을 사용한 피복물

본 발명은, 불소수지도료조성물 및 그것을 사용한 피복물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 균일한 착색 혹은 눈금, 무늬, 문자 등의 표시를가진 불소수지피복물을 얻기 위한 불소수지도료조성물 및 그것을 사용한 피복물에 관한 것이다.

종래, 불소수지피복물에 눈금 등을 표시하는 수단으로서는 피복물에 프레스등에 의해서 물리적인 요철(凹凸)을 형성하거나, 혹은 미리 물리적인 요철을 형성한 기재에 피복을 행하여, 그 음영을 이용한 수단, 즉 각인에 의한 것밖에 없었다. 그러나, 이 수단에는 중대한 문제점이 있다.

첫째로, 프레스등에 의해서 물리적인 요철을 형성하는 경우에는, 각인부는 매우 큰 곡률에서 피복물이 변형되기 때문에 불소수지피막도 동시에 늘어나서 기판과의 접착계면의 박리나 피막의 핀홀, 균열 등이 발생하기 쉽고, 이 부분으로부터 수분이나 밥물이 침입하여 기판의 부식이나, 피막박리, 변색 등을 일으키게 된다.

둘째로, 요철에 의한 음영에만 의하기 때문에, 표시를 보기 어렵다는 점이다. 취반기의 내부솥은 최근 특히 다기능화하여, 그것에 따라서 눈금 등의 표시가 취반용의 1종류 뿐만 아니라, 팥밥용, 죽용, 찹쌀용등 다종에 걸쳐서, 3개소, 4개소에 각인을 하는 일이 많아지고 있기 때문에, 이들 문제가 특히 현저하게 되고 있다.

이와 같은 문제를 개선하는 시도로서 여러 가지의 눈금표시방법이 검토되어 왔다. 예를 들면 일본국 특개소 60-232116호에는 각인오목부에 남비의 색과 다른 색의 불소수지를 코팅한 눈금표시가 되어 있다. 그러나, 이 방법은 번잡한 공정을 요하여, 공업적으로 유리한 방법이 안된다는 것이 문제이다. 또 각인오목부가 거의 모양 그대로 남기 때문에 솥 혹은 남비의 청소를 행하는데 종래 기술과 마찬가지로 불편하다.

한편, 이것을 더욱 개선하는 방법으로서 요철이 없는 남비의 내면에, 남비의 불소수지코팅과 다른 색의 불소수지에 의해서 눈금 등을 인자하는 표시방법이 일본국 특개평 1-170428호 및 일본국 특개평 2-361815호에 표시되어 있다. 그러나 이 종류의 방법에도 이하의 2가지 문제가 있다.

먼저, 첫째로, 표시가 최외층이 되기 때문에 마모에 의해 눈금표시가 소모될 염려가 있다는 것이다.

둘째로, 종래의 불소수지도료를 사용해서 이와 같은 눈금표시를 행할때에 문제가 되는 불소수지상에서의 도료의 튀김, 번짐, 기재나 불소수지층과의 접착력, 인자용 도료, 즉 인쇄잉크로서의 유동특성등 구체적이고 절실한 문제가 충분히는 해명되고 있지 않다는 것이다.

구체적으로는 ① 시판되고 있는 불소수지도료를 사용하여 불소수지상에 인자를 행하면, 불소수지의 발수성 때문에 도료가 튀겨서 선명한 인자를 하기 어렵다.

② Al등의 기재상에 인자를 행하면 실용상 충분한 접착력을 얻기 힘들다는 등이다.

이에 대하여 시판의 불소수지도료보다도 고형분농도를 현저하게 증가시켜서 점성을 증가시킴으로써 ①의 문제점인 도료의 튀김은 해결되나, 한편으로 인자두께가 두꺼워져서 결과적으로 볼록한 인자가 되거나 높은 고형분농도의 분산계 도료특유의 자기 유동성이 없는 도료가 되어 버리기 때문에 인자부의 평활성을 잃고 두께의 불균일이 심한 표시가 되는 등 새로운 문제가 발생한다. 또 점성증가제등의 첨가에 의해서 불소수지도료를 점성증가시키면 인자두께가 두꺼워지는 것을 방지할 수 있으나, 젤리형상등의 구조점성이 발현하여, 역시 균일한 인자를 행하는 것이 곤란하게 된다. 또, ②의 문제를 해결하기 위하여 통상 사용되는 프라이머나 접착제를 불소수지에 배합하면 접착성분고유의 갈색계의 착색이 일어나기 때문에 혹색 등 한정된 색의 표시밖에 할 수 없는 등 한정된 것이 되어 버린다.

즉, 일반적인 기술의 조합이나, 당업자가 용이하게 이룰 수 있는 범위의 개량에서는 상기 이 종류의 방법이 목적으로 하는 평활한 눈금 등의 표시는 달성할 수 없는 것이었다.

상기에 비추어서 본 발명은 각인에 의하지 않고, 불소수지도료조성물을 사용해서 눈금 등의 표시를 행하는 것이며, 표시는 마모의 우려가 없고, 또한 선명하며, 수지의 접착력을 충분한 불소수지피복물을 얻고자 하는 것이다.

즉, 본원의 제1발명은 비이온계 계면활성제로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물로 이루어진 계면활성제를 50∼100중량% 함유해서 이루어진 분산매에, 열용융성 불소수지입자 및 안료입자가 배합되어 있는 것을 특징으로 하는 불소수지도료조성물이다.

또한, 상기 본원의 제1발명의 실시태양으로서 적어도 하기가 포함된다.

(a) 비이온계 게면활성제가 폴리옥시에틸렌옥틸 페닐에테르, 폴리옥시에틸렌노닐 페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 도데실페닐에테르 및 불소계 계면활성제의 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 상기 본원의 제1발명의 불소수지도료조성물.

(b) 열용융성불소수지가 PFA 혹은 FEP인 것을 특징으로 하는 상기 본원의 제1발명의 불소수지도료조성물.

(c) 불소수지입자가 (A)평균입자직경 5㎛이상의 불소수지입자와 (B)평균입자직경 1㎛이하의 불소수지입자가 액상매체속에 분산되고, 식 ①에 표시한 (B)의 조성비가 20중량%∼80중량%인 것을 특징으로 하는 상기 본원의 제1발명의 불소수지도료조성물.

(B)의 조성비=(B)/{(A)+(B))}…①

(d) 안료입자가 주로 산화티탄으로 이루어진 것을 특징으로 하는 상기 본원의 제1발명의 불소수지도료조성물.

(e) 착색조제로서 군청이 안료중 0.2중량%∼3중량% 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 상기 실시형태(d) 기재의 불소수지도료조성물.

(f) 도료조성물중의 고형분중량이 20중량%∼60중량%인 것을 특징으로하는 상기 실시태양(d) 기재의 불소수지도료조성물.

(g) 고형분중의 안료조성비가 10중량%∼60중량%인 것을 특징으로 하는 상기 실시태양 (f) 기재의 불소수지도료조성물.

(h) 점도가 1000cps∼100,000cps로, 고분자농후용액과 유사한 전탄성거동을 표시하는 것을 특징으로 하는 상기 본원의 제1발명의 불소수지도료조성물.

또 본원의 제2발명은 불소수지피복물의 불소수지층위에, 제1발명의 불소수지도료조성물을 균일하게, 혹은 눈금, 무늬, 문자 등의 형상으로 피복하고, 또 그 위에 실질적으로 안료나 접착제 등을 함유하지 않는 불소수지조성물을 피복한 것을 특징으로 하는 피복물이다.

또한, 상기 본원의 제2발명의 실시태양으로서 적어도 하기가 포함된다.

(a) 솥 등의 소망의 형상으로 성형한 기재상에 불소수지를 피복해서 불소수지피복물을 얻는 것을 특징으로 하는 상기 본원의 제2발명의 피복물.

(b) 미세한 요철을 가진 평판형상의 금속기재상에 불소수지를 피복해서 불소수지피복물을 얻고, 그후 제2발명의 방법을 거친 후, 솥 등의 소망의 형상으로 성형하는 것을 목적으로 하는 상기 본원의 제2발명의 피복물.

또, 본원의 제3발명은 미세한 요철을 가진 기재상에, 제1발명의 불소수지도료조성물을 균일하게, 혹은 눈금, 무늬, 문자 등의 형상으로 피복하고, 또, 그 위에 실질적으로 안료나 접착제등을 함유하지 않은 불소수지조성물을 피복한 것을 특징으로 하는 피복물이다.

또한, 상기 본원의 제3발명의 실시태양으로서 적어도 하기가 포함된다.

(a) 솥 등의 소망의 형상으로 성형한 기재표면에 미세한 요철을 형성하는 것을 특징으로 하는 상기 본원의 제3발명의 피복물.

(b) 미세한 요철을 가진 평판형상의 금속기재를 사용하고 제3발명의 방법을 거친 후, 솥등의 소망의 형상으로 성형하는 것을 특징으로 하는 상기 본원의 제3발명의 피복물.

또, 본원의 제4발명은, 기재와의 접착력 및 불소수지층간 접착력이 1.5kg/cm이상이며 또한 JIS K5400-1990.8.5.2에 규정된 바둑판눈금테이프법을 반복해서 10회 행한 후의 부착성평가점수가 8점이상인 것을 특징으로 하는 제2혹은 제3발명의 피복물이다.

이하에 상세하게 본원의 이들 발명을 설명한다.

[제1발명 및 제4발명]

본원의 제1발명의 최대특징은, 불소수지도료조성물에 고분자농후용액과 유사한 점탄성거동을 부여하는데 있다. 통상의 불소수지(예를 들면 PTFE, PFA, FEP등)는 내약품성이 매우 뛰어난 반면, 실질적으로 용해할 수 있는 용매가 없기 때문에 도료는 분산액의 형태를 취하지 않을 수 없다. 또, 불소수지는 그 막형성프로세스로서 고온에서 소성을 행할 필요가 있기 때문에, 도료의 착색제로서는, 그 온도에서 분해, 열화하는 일이 없는 무기안료를 사용하는 것이 필수가 된다. 이들의 결과 불소수지도료조성물로부터 얻어지는 막의 구성성분은 거의 전부가 도료중에서는 고체의 분산입자이다. 즉, 불소수지도료조성물은 전형적인 고체분산형 도료이다. 그러나, 고체분산형도료의 유동특성은 눈금, 무늬, 문자 등의 패턴을 형성하기 위한 일반적인 인쇄수법에는 적합하지 않다.

즉, 구체적으로는 저고형분농도분산액에서는 인자등의 튀김, 번짐등을 발생하고, 고고형분농도분산액에서는 특유의 자기유동성이 없는 도료가 되기 때문에, 레벨링성이 부족하게 되어 두께의 불균일이 심하여 평활성을 잃은 인자 혹은 볼록형상의 두꺼운 인자등이 되어, 일반적으로 불소수지피복물에 요구되는 평활성을 얻을 수 없다. 또, 종래기술의 문제점에도 기술한 바와 같이 저고형분농도분산액을 통상의 방법, 예를 들면 점성증가제등의 첨가에 의해서 점성을 증가시키면 구조점성(예를 들면 젤리형상)이 발현하여, 역시 인쇄수법에 적합하지 않은 유동성밖에 얻을 수 없다.

이와 같은 사실로부터 통상의 인쇄수법에는 적정한 유동성을 얻기 쉬운 고분자농후용액계의 도료가 사용된다. 본원의 제1발명은 분산매로서 계면활성제를 50중량%∼100중량% 사용함으로써 고체분산형 도료이면서 이와 같은 고분자농후용액과 유사한 점탄성거동을 부여하고, 종래에 없이 인쇄에 적합한 유동성의 불소수지도료조성물을 얻는 것이 최대의 특징이다.

따라서, 본 발명에 사용되는 계면활성제로서는, 이와 같은 유동성을 부여할 수 있는 것이면 무엇이든 좋고, 음이온계, 양이온계, 양성, 비이온계로부터 혹은 분자량의 면에서도 일반적인 저분자량으로부터 고분자계 계면활성제까지 폭넓은 범위로부터 선택할 수 있다. 이들은 단독이어도 되고 혹은 2종이상의 혼합물이어도 된다. 여하튼 사용하는 인쇄수법에 적정한 점도범위를 얻기 위하여 적정히 선택하면 된다.

또한, 분산의 안정성을 얻기 쉽다는 관점에서는 비이온계 계면활성제가 바람직하게 사용된다. 대표적으로는 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 폴리옥시에틸렌도데실페닐에테르등을 들 수 있다. 여기서 특히 인자등이 백색, 엷은 청색등의 명도가 높은 색, 혹은 청, 적색등 채도가 높은 색일경우, 도막소결시의 계면활성제의 베이킹에 의한 갈색화가 문제가 될 경우가 있으며, 이때에 분자량이 비교적 낮고, 소결시에 휘산하기 쉬우므로 갈색화가 비교적 적은 것이 비람직하다. 대표적으로는 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르중에서 비교적 폴리옥시에틸렌사슬이 짧은 것을 들 수 있다.

또, 불소수지입자의 분산안정성의 면에서는 불소계의 계면활성제가 사용된다. 비교적 분산안정성이 좋지 않은 불소수지입자를 사용하는 경우에 바람직하다.

또한, 분산매에는 소량성분으로서 물 혹은 용제를 유동성조정제로서 첨가하는 것도 가능하며, 혹은 특정한 불소수지입자를 수성분산액의 상태로 첨가할 필요가 있으므로 어쩔 수 없이 소량 함유되는 경우도 있으나, 여하튼 본 발명의 목적으로부터 분산매중의 소량성분으로 한정된다. 그 상한은 선택되는 계면활성제나 고형분량, 고형분중의 안료조성, 안료의 종류등 전체조성의 영향이 크기 때문에 일의적으로는 결정할 수 없으나 대강 분산매중의 20%이하이다.

본원의 제1발명에서 사용되는 불소수지로서는 PTFE(폴리테르라플루오로에틸렌), PFA(테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬비닐에테르공중합체), FEP(테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌공중합체), ETFE(테트라플루오로에틸렌-에틸렌공중합체), CTFE(폴리클로로트리플루오로에틸렌) 및 이들의 공중합체가 단독 혹은 혼합물로서 사용된다.

특히 안료성분이 많아도 핀홀등의 도막결함을 발생하기 어렵다는 관점에서 열용융성 불소수지인 PFA, FEP, ETFE, CTFE가 바람직하며, 특히 내열성의 점에서 PFA, FEP가 바람직하게 사용된다.

또, 특히 막형성에 뛰어난 평균입자직경 5㎛이상인 구형상입자가 바람직하게 사용되나 이와 같은 입자는 분산상태에 있어서 침강시에 재분산하기 어려운 경우가 있으며, 이것들에 평균입자직경 1㎛이하인 불소수지입자를 전체불소수지중 20∼80중량% 첨가함으로써 재분산성이 개선되므로 바람직하다.

또한, 이들 불소수지는 분산매를 계면활성제주체로 하는 목적에서 분체로서 사용하는 것이 바람직하나, 소량성분이면 분산매중의 수분 혹은 용매분량을 20%이하로 하는 범위에서 분산액으로서 사용해도 상관없다.

본원의 제1발명에서 사용되는 안료로서는 임의의 안료를 사용할 수 있다. 예를 들면 산화티탄, 아연화등의 백색안료, 카본블랙, 아세틸렌블랙등의 흑색안료, 군청, 레드옥사이드등의 유채색의 안료, BN, 운모, 안료피복운모, 불화탄소등의 비늘조각형상안료를 대표적으로 들 수 있다.

또한, 특히 눈금, 문자등의 표시에는 백색계가 바람직한 경우가 많고, 그 경우 소량으로 은폐력이 높은 산화티탄이 바람직하게 사용된다.

또한, 백색을 더욱 두드러지게 하고, 보다 하얀 인상을 얻기 위한 착색조제로서 군청을 사용할 수 있다. 군청의 배합량은 산화티탄의 종류, 입자직경, 배합량, 막두께, 계면활성제의 베이킹상태 등에 의해 일의적으로 결정되지 않으나 대강안료중 0.2중량%∼3중량%가 바람직하다.

도료조성물중의 고형분중량이나, 고형분중의 안료조성비는 인자등을 행할 경우, 기재와의 색차를 충분히 얻어서 문자등을 선명하게 하기 위한 색차나, 기재와의 접착력, 인자수법에 적합한 점도를 만족하는 범위에서 적당히 결정된다.

구체적으로 예를 들면 산화티탄을 안료로 하는 백색인자용 도료의 경우, 충분한 백색도를 얻기 위해서는 고형분중의 안료비로서 10%이상, 보다 바람직하게는 15%이상 필요하며, 고형분량으로서는 20%이상, 보다 바람직하게는 30%이상이다.

또, 불소수지피복물을 기재로 해서 그 위에 인쇄한 바와 같은 경우에도 튀기는 것과 같은 일이 없고, 에칭알루미늄판등을 기재로 해도 번짐이 없고, 또 인쇄공정에 적합한 점도로서는 100cps∼10만cps가 바람직하고, 특히 스크린인쇄에 적정한 범위로서는 2000cps∼5만cps이며, 5000cps∼2만cps가 보다 바람직하다. 이 범위의 점도를 얻기 위한 고형분량은, 계면활성제의 종류에도 크게 의존하나 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르를 사용하는 경우에는 20%∼60%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 30%∼50%, 더욱 바람직하게는 40%∼50%이다.

또, 실용상 충분한 접착력은, 본 발명자들의 검토에 의해, 기재와의 접착력및 불소수지층간 접착력이 1.5kg/cm이상이며(후기 벗기기(peeling0시험법참조), 또한 JIS K5400-1990, 8.5.2에 규정된 바둑판눈금테이프법(후기참조)을 반복해서 10회 행한 후의 부착성평가점수가 8점이상, 더욱 바람직하게는 2kg/cm이상 또한 10점 이상인 것을 알 수 있고, 이들 위해서는 고형분중의 안료의 배합비는 60%이하, 바람직하게는 50%이하, 보다 바람직하게는 40%이하이다. 또한 접촉력에 대해서는, 기재가 미세한 요철을 가진 금속 혹은 세라믹등인지 불소수지 피복물인지를 따라서 영향을 받는다.

불소수지피복을 기재에 사용하는 경우, 비교적 안료가 많아도 충분한 접착력을 얻을 수 있으나 금속 혹은 세라믹등에 요철을 이용해서 접착시키는 경우에는 이것보다도 안료를 적게 할 필요가 있다. 여하튼 이들 모든 조건을 만족하는 고형분량은 20∼60%, 바람직하게는 30∼50%, 더욱 바람직하게는 40∼50%이다. 또 고형분중의 안료비는 10∼60%, 바람직하게는 10∼50%, 더욱 바람직하게는 15∼40%이다.

또한, 기재 및 불소수지층간의 접착력 평가방법은 이하와 같다.

[벗기기 시험법]

코팅면 혹은 인자면에 불소수지테이프를 열융착시키고 180°의 방향으로 벗겨서 테이프 폭 1cm당 벗기는데 요하는 힘을 구한다. 측정단위는 kg/cm이다.

[바둑판눈금테이프법]

코팅면에 JIS K5400-1990, 8.5.2에 규정된 바둑판눈금을 작성하고, 이 면에 셀로판테이프(니치반(주)제품)를 충분히 밀착시키고, 곧바로 벗긴다. 이것을 10회 행한 후, 상기 JIS규격에 있어서의 부착성 평가방법으로 평가점수를 얻는다.

[제2발명]

본원의 제2발명에 있어서 사용되는 불소수지피복물을 상법에 의해서 얻어지는 것을 사용할 수 있고, 이미 솥등의 소망의 형상으로 성형된 것이어도 되고, 성형되기 전에 평판이어도 된다. 성형된 불소수지피복물중에서도, 금속, 유리, 세라믹스 등을 성형한 후, 불소수지가 피복된 것이어도 되고, 혹은 금속평판에 불소수지를 피복한 후에 솥등의 형상으로 성형한 것이어도 좋다. 성형되기 전의 평판을 사용하는 경우도 그 피복방법은 특별히 한정되지 않으나 미세한 요철을 가진 평판형상의 금속기재에 불소수지를 피복한 것이 보다 바람직하다. 이것은 나중의 공정에서 솥등의 형상으로 성형할때에 피복의 벗겨짐등이 일어나기 어렵기 대문이다.

본원의 제1발명의 불소수지도료조성물을 피복하는 방법으로서는, 통상 행해지는 방법이 모두 적용가능하고, 스프레이코팅, 스크린인쇄, 패드인쇄, 볼록판 오목판인쇄등을 구체예로서 들 수 있으나 이것에 한정되는 것은 아니다. 여하튼 종래의 분산계도료에서는 스프레이코팅, 스핀코팅등이 바람직한 방법이었던데 대해서 더욱 폭넓게 일반인쇄수법을 적용가능한 것이 본 발명의 이점이다.

또한, 평판형상의 불소수지피복물에 본 발명의 불소수지도료조성물을 피복하는 경우에는 특히 눈금, 무늬, 문자 등의 형상으로 피복하는 경우에는, 그 패턴은 나중공정에서 솥등의 형상으로 성형할때의 변형을 미리 예상한 패턴인 것이 필요하다.

본원의 제2발명의 또 하나의 큰 특징은, 본 발명의 불소수지도료조성물을 피복한 후, 또 그 위에 실질적으로 안료나 접착제를 함유하지 않은 불소수지도료조성물을 피복하는데 있다. 이것은 눈금, 무늬, 문자 등의 마멸손실을 방지하는 보호층이며 패턴이 불명료하게 되지 않도록 혹은 표면의 비점착성의 저하를 방지하는 관점에서 실질적으로 안료나 접착제를 함유하지 않는 것이 조건이 된다. 단, 표면에 광휘성을 부여하거나 마모성향상을 위하여 패턴이 불명료하게 되지 않는 범위에서 약간의 양의 운모나 안료피복운모, BN등을 배합하는 것을 제외하는 것은 아니다.

[제3발명]

본원의 제3발명에 있어서 사용되는 미세한 요철을 가진 기재로서는 금속, 유리, 세라믹스 등을 미리 솥등의 형상으로 성형한 것이어도 되고, 혹은 미세한 요철을 가진 금속제의 평판을 사용하여, 본원의 불소수지도료조성물을 피복하고, 또 그 위에 실질적으로 안료나 접착제를 함유하지 않은 불소수지조성물을 피복한 후에 솥 등의 형상으로 성형해도 된다. 본원의 제1발명의 불소수지도료를 피복하는 방법 및 그 위에 보호층을 피복하는 방법에 관해서는 제2발명과 마찬가지이다.

또한, 본 발명에서 설명하는 기판의 미세한 요철은, 샌드블라스트, 그리드블라스트등의 통상 행해지는 물리적 조면화에 의한 요철이어도 되며, 보다 바람직하게는 이들을 병용해도 상관없으나, 주로 화학적 전기화학적 혹은 것들을 조합해서 행해지는 에칭에 의한 요철이라는 것을 의미하고 있다.

현미경적으로는, 스폰지형상 혹은 금속 등의 결정입자가 부분적으로 녹아남아서 복잡한 요철을 형성하고 있는 것이다.

단, 그 처리방법으로서 화학적 혹은 전기화학적에칭 등으로 한정되는 것은 아니고, 그 요철과, PTFE만의 코팅과의 조합에 있어서 2kg/cm정도의 박리강도가 얻어지는 조면이면 본 발명에 적용할 수 있다.

또한, 샌드블라스트, 그리들블라스트등 단독에서는 PTFE만의 코팅에 의해서는 2kg/cm정도의 박리강도에 미치지 않는다. 또, 이와 같은 요철은 알루미늄 혹은 알루미늄합금을 전기화학적 에칭함으로써 얻어지기 쉽기 때문에, 이와 같은 재질, 방법이 특히 바람직하게 사용된다.

이하 본원 발명의 실시예를 설명한다.

[실시예 1]

기재로서 판두께 2.0mm의 알루미늄합금(코베제강(주)제품; ASB재)을 사용했다. 먼저, 이 알루미늄합금을 양극으로 해서 염화암모늄수용액중 25쿨롱/㎠의 전기량으로 전기화학적 에칭처리를 행하여 표면에 미세한 요철을 형성시켰다.

이 면에 표 1에 표시한 제1층의 도료를 코팅하고 420℃에서 5분간 소결하여 약 20㎛의 도막을 얻었다. 이 위에 표 1에 표시한 배합의 인쇄도료를 스크린인쇄에 의해 필요한 문자패턴으로 인자했다. 이때 인쇄에 의한 문자의 번짐, 흐려짐, 레벨링성을 평가했다. 문자의 번짐, 흐려짐이 없는 레벨링성이 좋은 것에 대해서 400℃에서 10분 소결하고, 또 이 위에 실질적으로 안료나 접착제 등을 함유하지 않은 표 2에 표시한 제2층의 배합의 도료를 코팅하고 420℃에서 5분소결했다. 이와 같이 해서 얻어진 코팅판에 대해서 표 2에 표시한 항목을 평가하고, 또 코팅판을 프레스성형해서 솥의 형상으로 가공한 것에 대해서 표 2에 표시한 항목을 평가했다.

[실시예 2]

기재로서 판두께 2.0mm의 알루미늄합금(코베제강(주)제품; ASB재)을 사용했다. 먼저, 이 알루미늄합금을 양극으로해서 염화암모늄수용액 25쿨롱/㎠의 전기량으로 전기화학적에칭처리를 행하여 표면에 미세한 요철을 형성시켰다.

이 면에 표 3에 표시한 제1층의 배합도료를 코팅하고 420℃에서 5분간 소결하여 약 20㎛의 도막을 얻었다. 이 위에 표 3에 표시한 배합의 인쇄도료를 스크린인쇄에 의해 필요한 문자패턴으로 인자했다. 이때, 인쇄에 의한 문자의 번짐, 흐려짐, 레벨링성을 평가했다. 문자의 번짐, 흐려짐이 없는 레벨링성이 좋은 것에 대해서 400℃에서 10분 소결하고, 또 이 위에 실질적으로 안료나 접착제등을 함유하지 않은 표 4에 표시한 제2층의 배합의 도료를 코팅하고 420℃에서 5분소결했다. 이와 같이 해서 얻어진 코팅판에 대해서 표 4에 표시한 항목을 평가하고, 또 코팅판을 프레스성형해서 솥의 형상으로 가공한 것에 대해서 표 4에 표시한 항목을 평가했다.

본 발명의 불소수지도료조성물 및 그것을 사용한 피복물에 의하면, 각인에 의하지 않고 눈금 등의 표시를 행할 수 있고, 또한 표시는 마모의 염려가 없고, 또한 선명하며, 수지의 접착력은 충분한 불소수지피복물을 얻을 수 있다.

Claims (6)

1. 비이온계계면활성제로부터 선택된 1종 또는 2종이상의 혼합물로 이루어진 게면활성제를 50중량%∼100중량% 함유하여 이루어진 분산매에 열용융성 불소수지입자 및 안료입자가 배합되어 있고, 도료조성물전량에 대한 고형분량이 20중량%∼60중량%이며, 고형분량전량에 대한 안료입자량이 10중량%∼60중량%인 것을 특징으로 하는 불소수지도료조성물.
2. 불소수지피복물의 불소수지층위에, 청구범위 제1항 기재의 불소수지도료조성물을 균일하게, 혹은 눈금, 무늬, 문자의 형상으로 피복하고, 또 그 위에 안료나 접착제를 함유하지 않은 불소수지조성물을 피복한 것을 특징으로 하는 피복물.
3. 미세한 요철을 가진 기재상에 청구범위 제1항 기재의 불소수지도료조성물을 균일하게, 혹은 눈금, 무늬, 문자의 형상으로 피복하고, 또 그 위에 안료나 접착제를 함유하지 않은 불소수지조성물을 피복하는 것을 특징으로 하는 피복물.
4. 제2항에 있어서, 기재와의 접착력 및 불소수지층간 접착력이 1.5kg/cm 이상이며 또한 JIS K5400-1990, 8.5.2에 규정된 바둑판눈금테이프법을 반복해서 10회 행한 후의 부착성 평가점수가 8점이상인 것을 특징으로 하는 피복물.
5. 제3항에 있어서, 기재와의 접착력 및 불소수지층간 접착력이 1.5kg/cm이상이며 또한 JIS K5400-1990, 8.5.2에 규정된 바둑판눈금테이프법을 반복해서 10회행한 후의 부착성 평가점수가 8점이상인 것을 특징으로 하는 피복물.
6. 제1항에 있어서, 계면활성제를 70중량%∼100중량% 함유하여 이루어진 분산매를 사용하는 것을 특징으로 하는 불소수지도료조성물.