KR930009293B1 - 유채색착색성 불소수지피복물 - Google Patents

유채색착색성 불소수지피복물 Download PDF

Info

Publication number
KR930009293B1
KR930009293B1 KR1019900020703A KR900020703A KR930009293B1 KR 930009293 B1 KR930009293 B1 KR 930009293B1 KR 1019900020703 A KR1019900020703 A KR 1019900020703A KR 900020703 A KR900020703 A KR 900020703A KR 930009293 B1 KR930009293 B1 KR 930009293B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pigment
mica
coated
inorganic
inorganic pigments
Prior art date
Application number
KR1019900020703A
Other languages
English (en)
Other versions
KR910011460A (ko
Inventor
가쯔야 야마다
Original Assignee
스미도모덴기고오교오 가부시기가이샤
나까하라 쯔네오
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스미도모덴기고오교오 가부시기가이샤, 나까하라 쯔네오 filed Critical 스미도모덴기고오교오 가부시기가이샤
Publication of KR910011460A publication Critical patent/KR910011460A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR930009293B1 publication Critical patent/KR930009293B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/302—Thickness of a layer with high refractive material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/303—Thickness of a layer with low refractive material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/308—Total thickness of the pigment particle
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/106—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising only a drying or calcination step of the finally coated pigment
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/251—Mica
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31544—Addition polymer is perhalogenated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31699—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Abstract

내용 없음.

Description

유채색착색성 불소수지피복물
제 1 도는 본 발명에 따른 유채색착색성 불소수지피복물에 관한 일시예의 단면도.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
1 : 금속기판 2 : 경질알루마이트층
3 : 프라이머 4 : 제 2 불소수지조성물
5 : 무기안료 6 : 운모
본 발명은 유채색착색성 불소수지피복물에 관한 것으로, 특히 우수한 내마모성을 유지하는 한편, 표면의 비점착성과 유채색으로 착색된 우수한 외관에 대한 요구조건을 만족시키는 유책색착색성 불소수지피복물에 관한 것이다.
불소수지는 비점착성과 내약품성이 우수한 까닭에 후라이팬, 열판, 팬, 보온겸용밥솥의 내부포트등의 주방용품 식품용기, 전기제품, 전기공업, 기계공업등의 분야에 널리 사용되고 있다.
종래의 이들 불소수지피복물의 피막은 대부분 투명하여, 기재의 색이 피막을 통해 보이고, 또한 이들의 색은 주로 백색, 회색, 흑색등의 단색조로, 비록 착색될 수 있음에도 불구하고, 고작 금속광택을 부여함으로서 단지 금속성색조밖에 얻을 수 없었다.
그러나 최근 일반용품, 특히 가정용품에 있어서 색에 대한 요구는 꾸준히 증가하여, 예를들면, 색을 주문할 수 있는 냉장고가 판매되고 있다. 즉, 종래 부수적인 기능을 생각되어 왔던 색의 기능이 기본적인 요소로 되고 있다.
불소수지는 내약품성이 우수하여 대부분의 용매에 용해되지 않는다.
종래, 불소수지의 수성분산액 또는 이들 분말을 재룡 피복한 다음 고온에서 소성하며 피복물을 형성하였던 관계로, 염료와 같은 유기착색제는 열변성하기 때문에 사용할 수가 없었다.
반면에, 불소수지를 적색산화철 및 감청색의 무기성안료는 착색할 경우, 이들을 소량 사용하면 충분한 착색이 형성되지 않는 반면, 다량으로 혼합하면 표면비점착성등의 주요기능이 현저하게 손상된다고 하는 문제점을 지니고 있다.
무기안료를 주요기능을 손상시키지 않을 정도로, 비교적 소량으로 사용하면, 기판재료의 색과 조화하여 좋은 색을 형성할 수 있는 카본블랙 또는 산화티탄을 혼합함으로서 백색, 회색, 흑색 등의 단색조 밖에 얻을 수 없었다.
수년간 슬라이딩재료로서 만족스런 결과를 제공했던, 프라이팬드의 내마모성을 요하는 물품에 피복되는 불소수지조성물과 혼합하여 내마모성을 향상시키고, 2차적 효과로서 금속성색조를 얻는다.
그러나, 단지 운모만을 혼합하여 안료로서 운모의 은폐력이 불충분하기 때문에 피막두께의 불고름성에 의해 상당히 불균일한 색이 형성된다. 따라서, 통상 금속분말, 실리카, 알루미나, 카본 또는 산화티탄을 운모와 조합하여 사용한다.
이와 같은 조합에 대해서는, 예를들면 JP-A-52-10386("JP-A"는 일본특허공개), PCT 출원 NO. 56-501277 및 JP-A-56-103256호에 개시되어 있는바, 금속조각, 운모 또는 안료피복운모를 불소수지와 혼합하여 내크레이치성, 내마모성 등의 피막강도를 향상시키며, 예외없이, 색의 불균일성을 방지하기 위해 통상적으로 첨가하는 금속분말, 실리카, 알루미나, 카본 또는 산화티탄을 혼합사용하고 있으며, 또한, 내열성고분자재료의 첨가를 필수요건을 하고 있다.
JP-A-5210386 및 PCT 출원 NO. 56-501277호에서는, 불소수지가 본래 지니고 있는 비점착성이 이전 첨가제의 사용으로 인해 현저히 손상되므로, 표면에 불소수지로만 구성된 톱코우트(top coat) 또는 운모의 양을 감소시킨 톱코우트를 형성해야 할 필요가 생긴다거나, 또는, JP-A-56-103257에 기재되어 있는 바와 같이, 이런 혼합물의 사용을 불소수지피막용의 하층에만 제한시킬 필요가 있었다. 색조에 관하여는, 운모를 함유하지 않는 조성물의 경우와 마찬가지로 기재에 대한 접착력과 비점착성의 저하를 최소한으로 하기 위해서 안료의 혼합량이 제한되므로 단색조형태의 금속성색밖에 얻을 수 없는 실정이다.
피막의 구조에 의해 내마모성을 향상시키려는, 시도가 행해지고 있어 예를들면, 내열성고분자 재료를 함유하는 프라이머를 금속기판에 피복하고 그 위에 운모를 함유하는 불소수지조성물을 피복하므로서 내마모성을 향상시키고 있다. 이것은, 프라이머내에 함유되어 있는 고분자재료가 기판에 강하게 접착되어 있는 동시에, 그 위에 피복되어 있는 운모의 상승효과에 의해 내마모성을 상당히 향상시킬 수 있는 효과를 발휘하기 때문이다. 이 기술은 현재 내마모성을 요하는 불소수지피복물의 대부분의 시판품에 응용되는 종래의 방법이나, 상세 설명한 바와 같이 단지 단색조형태의 금속성색만이 얻어진다.
본 발명의 목적은 종래기술과 관련한 문제점이 있고, 우수한 내마모성을 유지하면서 표면비점착성의 저하를 유발함없이 유채색으로 착색된 외관을 얻을 수 있는 유채색착색성 불소수지피복물을 제공하는 것이다.
본 발명은, 금속기판상에 제 1 층으로서 내열성고분자재료를, 제 1 불소수지조성물의 전체고형물량을 기준으로 하여 10~40중량% 함유하는 제 1 불소수지조성물(1); 과, 그 위에 제 2 층으로서, 입자직경 5~200μm 이고 표면이 무기안료로 피복된 운모를 제 2 불소수지조성물의 전체고형물량을 기준으로 하여 1~7중량% 함유하며, 입자크기가 5μm이하, 200μm 이상인 무기안료 및 내열성고분자재료는 함유하지 않는 제 2 불소수지조성물(2)을 피복하고, 운모의 표면을 피복하는 무기안료가 다음과 같이,
(에이) 광학적 두께 0.2~0.4μm로 피복된 투명한 무기안료,
(비이) 불투명한 무기안료,
(시이) 투명한 무기안료와 불투명한 무기안료와의 혼합물,
(디이) 투명한 무기안료와 불투명한 무기안료와의 적층물,
로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 유채색착색성 불소수지에 관한 것이다.
여기서 사용하는 광학적 두께란 기하학적 두께와 굴절율을 곱한 것을 일컫는다.
본 발명의 실시예로서 다음과 같은 것이 있다.
(에이) 불투명한 무기안료는 산화철이며, 투명한 무기안료는 산화티탄인 것을 특징으로 하는 본 발명에 따른 유채색착색성 불소수지 피복물
(비이) 금속기판은 전기화학적 에칭에 의해 미세한 凹凸를 지니는 알루미늄 또는 알루미늄합금으로, 그 표면이 경질알루마이트로 피복되어 있는 것을 특징으로 하는 본 발명에 따른 유채색착색성 불소수지 피복물
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명자들은 종래 기술과 관련한 문제점에 대해 예의 연구하여,
(Ⅰ) 불소수지조성물의 입경 5~200μm의 운모를 조성물중의 전체 고형물량에 대하여 7중량% 이하로 함유하고 있고, 5μm 이하, 200μm 이상의 입경을 지니는 무기안료 및 내열성고분자재료의 어떠한 것도 함유하고 있지 않을 경우에 표면 비점착성은 순수한 불소수지와 비교하여 거의 손상되지 않는다는 것을 발견하였다. 그러나, 입경이 5~200μm인 운모만을 혼합하고 카본, 산화티탄, 실리카 또는 금속분말을 혼합하지 않은 경우에는, 통상의 공업적인 생산으로 얻어지는 피막두께의 불고름성으로 인해 색의 불균일성이 발생되어 양호한 외관을 얻을 수 없다.
본 발명자들은 더욱 연구를 행하여,
(Ⅱ) 혼합되는 운모에 무기안료를 피복시킬 경우, 무기안료가 투명한 안료이면, 피복된 광학적두께가 0.2~0.4μm이거나 ; 운모를 피복하는 무기안료로서 불투명한 안료만을 사용하던가 ; 또는 불투명한 무기안료와 투명한 무기안료와의 혼합물 혹은 적층물을 사용하고 ; 조성물의 전체고형물량에 대하여 1중량% 이상으로 무기안료피복운모를 혼합물 혹은 적층물을 사용하고 ; 조성물의 전체고형물량에 대하여 1중량% 이상으로 무기안료피복운모를 사용한다고 하는 조건하에서 통상의 공업적인 생산으로 얻게 되는 피막두께의 불고름성에 의해서는 색에 불균일성이 형성되지 않는다는 것을 발견하였다.
본 발명자들은 상기의 발견(Ⅰ), (Ⅱ)을 조합하여 제 2 층으로서 피복되고, 제 1 층으로서 내열성고분자재료를 제 1 불소수지조성물의 전체고형불량에 대하여 10~40중량% 함유하는 제 1 불소수지조성물로 이루어지는 프라이머를 피복함으로서, 우수한 내마모성을 유지하는 동시에 표면비점착성을 저하시키지 않고, 색균일성으로 유책색으로 착색된 우수한 외관의 불소수지피복물을 얻을 수 있다는 것을 발견하였다.
제 1 도는 본 발명에 따른 불소수지피복물의 일실시예에 대한 개략단면도를 나타낸 것이다. (1)은 알루미늄합금으로 구성된 금속기판이고, (2)는 경질알루마이트층, (3)은 내열성고분자재료를 함유하는 제 1 불소수지조성물(프라이머), (4)는 제 2 불소수지조성물, (5)는 무기안료이고, (6)은 운모를 나타낸다.
금속기판으로서 사용할 수 있는 물질의 예를들면, 알루미늄, 알루미늄합금, 철, 스테인레스스티일, 티타늄 등과 같이 이들의 합금 및 복합재료가 있으며, 이들중에서, 비용 및 용이한 가공성으로 볼때 알루미늄 및 알루미늄합금이 특히 바람직하다. 투묘효과(anchoring effect)을 위해 금속기판의 표면에 미세한 凹凸를 형성해 두는 것이 바람직하다.
금속기판에 미세한 凹凸를 형성하기 위한 방법으로서는, 불소수지층의 피복시에 불소수지를 보유할 수 있고, 투묘효과에 의해 기판과 불소수지를 서로 기계적으로 접착시킬 수 있는 凹凸을 설치할 수 있는 방법이기만 하면 특별한 제한은 없으며, 블라스팅등의 물리적 조면화, 화학적에칭, 전기화학적에칭 및 이들을 조합시킨 방법들이 바람직하다. 필요하다면, 금속 또는 무기물의 화염용사, 다공성 무기절접착제의 소성등을 실행할 수 있으며, 금속기판으로서 알루미늄 또는 알루미늄합금을 사용하고 기판상에 미세한 凹凸이 형성된 위에 양극산화법으로 알루마이트층을 형성하는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에 있어서 성분비율이 서로 다른 여러종류의 운모를 사용할 수 있다. 운모의 대표적인 조성은 다음과 같으며, 이들중 어떠한 것도 본 발명에 사용할 수 있다.
백운모(Muscovite) K2Al4(Si3Al)2O20(OH)4
금운모(Phlogopite) K2Mg6(Si3Al)2O20(OH)4
흑운모(Biotite) K2(MgFe2+)6(Si3Al)2O20(OH)4
운모를 피복하는 무기안료에 대해서 특별한 제한은 없으나, 대표적으로는, 카본블랙, 수산화철, 산화철, 페로시안화철, 수산화크롬, 산화크롬 및 산화티타늄등이 있으며, 이들 중에서 산화철은 불투명한 안료로서 바람직하고 산화티탄은 투명한 안료로서 바람직하다.
산화티타늄으로 대표되는 투명한 무기안료로 운모를 피복하는 경우, 광학적두께(광학적두께=기하학적두께×굴절율)는 빛의 간섭에 의한 발색의 필요성으로부터 0.2μm이상, 0.4μm 이하가 바람직하고, 한편, 운모를 피복하는 무기안료가 불투명할때에는 두께는 특별한 제한은 없다.
무기안료의 피복은 투명하고, 불투명한 무기안료를 혼합하거나 적층하여 행할 수 있으며, 다양한 종류의 각종두께의 조합에 의해 여러가지 색조를 얻을 수 있다. 따라서, 이런 혼합 또는 적층이 바람직하다.
어떠한 경우에도, 무기안료로 피복된 입경 5μm이상, 200μm 이하인 운모는 제 2 층으로서의 제 2 불소수지조성물의 전체 고형물량에 대하여 1중량% 이상, 7중량% 이하의 양으로 혼합될 것이 필요하다.
여기서, 입경 5μm 미만의 무기안료, 입경 200μm 이상의 무기안료 또는 내열성고분자재료가 제 2 층에 사용되는 것은 바람직않는데, 이것은 제 2 층의 착색무기안료의 입경 및 조성을 제한함으로서 물리적특성의 저하방지효과가 저하되기 때문이다.
제 1 층의 프라이머에 10~40중량%의 양으로 사용된 내열성고분자재료의 예는 폴리아미드산, 폴리아미드이미드, 폴리이미드, 폴리파타반산, 폴리에테르이미드, 폴리페닐렌술피드, 폴리옥시벤조일 및 폴리에테르술폰이 있으며, 이것에만 한정되는 것은 아니다.
내열성고분자재료는 이들의 첨가로 인해 표면미점착성이 현저하게 손상되므로 반드시 프라이머층에만 사용한다.
본 발명에 있어서, 제 1 및 제 2 층에 사용할 수 있는 불소수지의 예로는, 폴리테트라플루오르에틸렌(PTFE), 테트라플루오르에틸렌헥사플루오르프로필렌 공중합체(FEP), 테트라플루오르에틸렌 공중합체(ETFE), 폴리클로로트리플루오르에틸렌(PCTFE) 및 에틸렌클로로트리플루오로-에틸렌공중합체(ECTFE)가 있다.
불소수지는 수지분말, 에멀션중합불소수지의 수성분산액, 수성매체에 분산시킨 불소수지분말의 분산액, 불소수지의 유기성졸 및 유기성졸의 수성에멀션등의 어떠한 형태로도 피복할 수 있다.
불소수지를 피복한 다음 소성하여 제 1 및 제 2 불소수지층을 형성할 수 있다.
본 발명의 피복물의 구조로부터 본 발명의 피복물의 표면에 더욱 피복하는 것을 배제하는 것은 아니나, 본 발명의 피복물의 특징을 강제적으로 더욱 효율적으로 이용하기 위해서는 제 2 층의 표면에 더 이상의 피복을 하지 않는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어 규정된 운모의 입자크기는 액체매체에 분산되어 있는 운모를 레이저회절식 입자크기측정장치를 사용하여 광학적으로 측정함으로서 얻는 입자직경이며, 입자크기는 박편의 운모의 최대투영면적을 단면으로 하는 구형의 직경에 상당하는 것이다.
우수한 내마모성을 유지하는 한편 표면비점착성을 부여하는 요구조건은, 금속기판상에 제 1 층으로서 내열성고분자재료를 전체고형총량에 대하여 10~40중량%로 함유하는 제 1 불소수지 조성물을 피복하고, 다음, 제 1 층위에 제 2 층으로서 입경 5~200μm의, 표면에 무기안료를 피복한 운모가 전체고형물총량에 대하여 1~7중량%로 함유하고 입경이 5μm 이하, 200μm 이상인 무기안료나 내열성고분자재료는 함유하지 않는 제 2 불소수지조성물을 피복함으로서 동시에 충족시킬 수 있다.
이것은, 제 1 층의 내열성고분자재료가 금속기판에 강고하게 접착하여 제 2 층의 운모에 의한 상승효과에 의해 내마모성이 현저하게 향상되기 때문이다. 또한, 무기안료도 피복된 운모의 입경은 5~200μm이며, 운모의 양은 제 2 불소수지조성물의 전체고형물량에 대하여 1~7중량%로 한정하고, 입자크기가 5μm 이하이거나 200μm 이상인 무기안료나 고내열성 고분자재료를 혼합시키지 않음으로 해서 표면비점착성을 유지할 수 있다.
더우기, 운모를 피복하는 무기안료로서 투명한 무기안료를 사용하고, 피복된 광학적두께(광학적두께=기하학적두께×굴절율)가 0.2~0.4μm이면, 광학적두께가 0.2~0.4μm인 무기안료를 투과한 광의 간섭효과에 의해, 자색, 녹색, 황색, 오렌지색 및 적색외투과색에 대응하는 보색인 황색, 적색, 자색, 청색 또는 녹색의 반사색을 얻을 수 있다.
종래 공업적으로 사용된 산화티타늄피복운모는 광학적두께가 대략 0.14이고 반사색이 흰색 또는 은색이므로 제 2 층의 두께의 불고름성에 기인하여 색의 불균일성이 현저하고 색조는 단색조이었으나, 본 발명에 있어서, 황색~녹색인 반사색의 경우 색의 불균일성이 방지되어 우수한 외관을 얻을 수 있다.
불투명한 무기안료, 투명한 무기안료와 불투명한 무기안료와의 혼합물, 또는, 투명한 무기안료와 불투명한 무기안료의 적층물을 운모를 피복하는 무기안료로서 사용할 경우, 불투명한 무기안료의 색을 얻을 수 있고 색이 균일한 우수한 외관을 얻을 수 있다.
특히, 투명한 무기안료가 산화티타늄이면 이것의 높은 투명성으로 인해 아름다운 색이 형성되며, 이들의 높은 표면경도에 의해 내마모성을 더욱 향상시킬 수 있다.
불투명한 무기안료가 산화철일 경우, 은폐력이 높은 적색 또는 갈색이 얻어지기 때문에 광택이 형성되어 포도주빛으로 보이는 아름다운 색이 얻어진다.
금속기판으로서 알루미늄 또는 알루미늄합금을 사용하고 그 위에 전기화학적에칭이 미세한 凹凸를 형성하면, 물리적인 접착효과를 부여할 수 있기 때문에 더욱 강고한 접착을 얻을 수 있다. 또한, 凹凸 표면위에 경질의 알루마이트층을 형성하면 이들의 고경도에 의해 내마모성을 더욱 향상시킬 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예를 통해 상세히 설명하나 이들에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1~3 및 비교예 1~6]
금속기판으로서 알루미늄합금판의 표면을 블라스터 또는 전기화학적에칭을 행한 것을 사용하며, 제 1 층 및 제 2 층에 함유되는 충전제를 표 1과 같이 조합시킨 불소수지조성물을 사용하여 약 15μm의 제 1 층과 약 25μm의 제 2 층을 피복한 불소수지피복물을 얻는다.
피막의 피일링(Peeling)힘(접착력), 비점착성, 내마모성 및 착색성을 평가한다. 비점착성을 불소수지피복물의 표면에 설탕을 녹게 할때 설탕을 벗겨내는데 필요한 힘으로 측정하다. 결과를 표 1에 나타내었다. 결과를 다음의 4등급으로 평가한다.
A : 우수
B : 양호
C : 불량
D : 매우불량
표 1로 부터, 우수한 물리적특성과 착색성을 만족시키는 불소수지피복물은 본 발명범위내의 불소수지조성물을 사용함으로써만이 얻을 수 있다.
[표 1]
(주) * 1 : 접착면…1인치
* 2 : 200℃에 있어서 스테인레스스티일 브러쉬를 사용한 회전마모시험에서의 금속면노출까지의 회전수.
조성비(%)는 중량(%)이다.
본 발명의 유채색착색성 불소수지피복물은 우수한 내마모성을 유지하는 동시에 표면비점착성을 저하시키지 않으면서 각종의 색조로 유채색을 착색할 수 있다. 본 발명의 불소수지피복물은 프라이팬등의 주방용품, 가전제품, 시스템키친등의 가정용품등의 분야와 우수한 기능과 양호한 외관을 필요로 하는 기타물품에 널리 사용할 수 있다.

Claims (3)

  1. 금속기판위에, 제 1 층으로서 내열성고분자재료를, 전체고형물량을 기준으로 하여 10~40중량% 함유하는 제 1 불소수지조성물(1)과, 그 위에, 제 2 층으로서, 입자직경 5~200μm이고 표면이 무기안료로 피복된 운모를 전체고형물량을 기준으로 하여 1~7중량% 함유하며, 입자크기가 5μm 이하, 200μm 이상인 무기안료 및 내열성고분자재료는 함유하지 않는 제 2 불소수지조성물(2)을 피복하여 있고, 상기 운모의 표면을 피복하는 상기 무기안료가 다음과 같이,
    (a) 광학적 두께 0.2~0.4μm로 피복하는 투명한 무기안료
    (b) 불투명한 무기안료
    (c) 투명한 무기안료와 불투명한 무기안료와의 혼합물
    (d) 투명한 무기안료와 불투명한 무기안료와의 적층물
    로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 유채색채색성 불소수지피복물.
  2. 제 1 항에 있어서, 불투명한 무기안료는 산화철이고 상기 투명한 안료는 산화티탄인 것을 특징으로 하는 유채색채색성 수지피복물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 금속기판은 전기화학적에칭에 의해 미세한 凹凸부가 형성된 알루미늄 또는 알루미늄합금으로, 그 표면이 경질 알루마이트로 피복되어 있는 것을 특징으로 하는 유채색채색성 수지피복물.
KR1019900020703A 1989-12-16 1990-12-15 유채색착색성 불소수지피복물 KR930009293B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP32668289A JPH0822582B2 (ja) 1989-12-16 1989-12-16 有彩色着色性弗素樹脂被覆物
JP1-326682 1989-12-16
JP326682 1989-12-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR910011460A KR910011460A (ko) 1991-08-07
KR930009293B1 true KR930009293B1 (ko) 1993-09-25

Family

ID=18190480

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019900020703A KR930009293B1 (ko) 1989-12-16 1990-12-15 유채색착색성 불소수지피복물

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5194336A (ko)
EP (1) EP0433872B1 (ko)
JP (1) JPH0822582B2 (ko)
KR (1) KR930009293B1 (ko)
CN (1) CN1026475C (ko)
DE (1) DE69027285T2 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7208227B2 (en) 2002-02-12 2007-04-24 Daikin Industries, Ltd. ETFE lining member

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2962007B2 (ja) * 1991-09-23 1999-10-12 住友電気工業株式会社 弗素樹脂塗料組成物及びそれを用いた被覆物
JP2585936B2 (ja) * 1991-11-15 1997-02-26 住友電気工業株式会社 弗素樹脂被覆物の製造方法
IT1258447B (it) * 1992-07-24 1996-02-26 Pensofal Spa Procedimento per realizzare un rivestimento antiaderente su un substrato metallico o diverso nella fabbricazione di vasellame per la cottura di cibi e prodotto cosi' ottenuto.
IL106759A (en) 1992-09-09 1998-06-15 Hyplast N V Hoogstraten Belgiu Complex material for radiation insulation
JPH06316686A (ja) * 1992-10-30 1994-11-15 Nikken Toso Kogyo Kk Ｐｆａ−ｐｅｅｋ複合塗膜
US5326381A (en) * 1993-05-10 1994-07-05 Engelhard Corporation Use of polytetrafluoroethylene resin particles to reduce the abrasion of abrasive pigments
US6155721A (en) * 1994-04-01 2000-12-05 Sankyo Seiki Mfg. Co., Ltd. Dynamic-pressure fluid bearing
US5763967A (en) * 1994-04-01 1998-06-09 Sankyo Seiki Mfg. Co., Ltd. Dynamic-pressure fluid bearing
EP0843697B1 (en) * 1995-08-08 2000-05-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Permeation-resistant etfe composition and coatings
US5667891A (en) * 1996-01-12 1997-09-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Randomly patterned cookware
US6998084B2 (en) * 2001-02-16 2006-02-14 Daimlerchrysler Corporation Co-extruded pigmented/clear coated polymeric coating for an article such as automotive exterior body panels
US6863974B2 (en) 2002-09-13 2005-03-08 Akzo Nobel Coatings International B.V. Multilayer non-stick coating
DK1539379T3 (da) * 2002-09-13 2010-10-11 Whitford B V Flerlaget antivedhæftningsbelægning
JP2004211851A (ja) * 2003-01-07 2004-07-29 Minebea Co Ltd 撥油膜を形成した動圧軸受装置およびこれを搭載したハードディスクドライブ用のスピンドルモータ
EP1580474A1 (en) * 2004-03-25 2005-09-28 MANIFATTURA TUBI GOMMA S.p.A. Multi-layer-hose
CN102574158B (zh) * 2009-10-22 2015-03-18 大金工业株式会社 被覆物品的制造方法和被覆物品
CN104886193A (zh) * 2015-07-01 2015-09-09 三能器具（无锡）有限公司 耐高糖汉堡烤盘
ES2909199T3 (es) * 2018-02-06 2022-05-05 Thermolon Korea Co Ltd Revestimiento de cerámica antiadherente que comprende diamantes y mica coloreada
CN113062126A (zh) * 2021-04-01 2021-07-02 昆山阿基里斯新材料科技有限公司 一种表面低阻抗人造革及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2317343A1 (fr) * 1975-07-11 1977-02-04 Du Pont Revetement de polymere fluore possedant une resistance a l'ecaillement amelioree
US4177320A (en) * 1976-12-10 1979-12-04 Daikin Kogyo Co., Ltd. Article coated with fluorocarbon polymer
CA1160518A (en) * 1979-07-06 1984-01-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coated cookware with fep topcoat
US4353950A (en) * 1979-07-06 1982-10-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stain-resistant cookware multi-layer coating system comprising pigments and a transluscent outer layer
US4931324A (en) * 1986-10-28 1990-06-05 Rexham Corporation Decorative sheet material simulating the appearance of a base coat/clear coat paint finish
JPH0637604B2 (ja) * 1988-05-17 1994-05-18 セントラル硝子株式会社 塗料用含フッ素共重合体
JPH0289633A (ja) * 1988-05-20 1990-03-29 Sumitomo Electric Ind Ltd フッ素樹脂被覆物
DE69011369T2 (de) * 1989-03-25 1994-12-15 Sumitomo Electric Industries Mit Fluorkunststoffen beschichtetes Produkt.

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7208227B2 (en) 2002-02-12 2007-04-24 Daikin Industries, Ltd. ETFE lining member

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0822582B2 (ja) 1996-03-06
EP0433872A3 (en) 1992-04-01
JPH03187740A (ja) 1991-08-15
EP0433872A2 (en) 1991-06-26
KR910011460A (ko) 1991-08-07
DE69027285T2 (de) 1996-10-10
CN1026475C (zh) 1994-11-09
DE69027285D1 (de) 1996-07-11
US5194336A (en) 1993-03-16
EP0433872B1 (en) 1996-06-05
CN1053580A (zh) 1991-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR930009293B1 (ko) 유채색착색성 불소수지피복물
EP0389966B1 (en) Fluororesin-coated article
US5434001A (en) Fluororesin-coated article
EP0656831B1 (en) Cookware coating system
US5985983A (en) Fluororesin coating composition
EP0022257A1 (en) Stain-resistant coated cookware
CN102574158A (zh) 被覆物品的制造方法和被覆物品
CN1201872C (zh) 氟树脂包覆物及其制造方法
JPH08322732A (ja) 調理用鍋
JP2567481B2 (ja) 有彩色着色性弗素樹脂被覆物
JPH0794164B2 (ja) 有彩色着色性弗素樹脂被覆物
KR102025795B1 (ko) 복층 인쇄가 가능한 내마모성 불소수지 잉크조성물의 코팅방법
US5728455A (en) Randomly patterned cookware
JPH07233345A (ja) フッ素樹脂塗料組成物、フッ素樹脂被覆板の製造方法およびフッ素樹脂被覆加工体の製造方法
JP3104310B2 (ja) 弗素樹脂被覆物
EP0386380A1 (en) Processes for producing colored glass or glass-ceramic articles bearing a non-stick coating, compositions for carrying out said processes, and resultant colored articles
JP2004058273A (ja) 色調が安定したクリア塗装金属板
KR20000067839A (ko) 조리용 냄비
JPH0691805A (ja) 塗装金属板
JP2004216834A (ja) 艶消し着色クリア塗装金属板
JP4667852B2 (ja) 耐熱非粘着プレコート金属板及びその製造方法
JP3351995B2 (ja) 耐熱非粘着意匠鋼板及びその製造方法
JPH10193513A (ja) フッ素樹脂フィルム接着用プライマー組成物およびフッ素樹脂被覆金属板
JPH04272843A (ja) 弗素樹脂被覆物
JPH04270653A (ja) 着色弗素樹脂被覆物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20100910

Year of fee payment: 18

EXPY Expiration of term