JPH0574610B2 - - Google Patents
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- JPH0574610B2 JPH0574610B2 JP23664985A JP23664985A JPH0574610B2 JP H0574610 B2 JPH0574610 B2 JP H0574610B2 JP 23664985 A JP23664985 A JP 23664985A JP 23664985 A JP23664985 A JP 23664985A JP H0574610 B2 JPH0574610 B2 JP H0574610B2
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- oiticica oil
- oil
- phenols
- phenol
- oiticica
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/032—Organic insulating material consisting of one material
- H05K1/0326—Organic insulating material consisting of one material containing O
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、打抜き性に優れた積層板用フエノー
ル樹脂組成物の製造法に関する。 従来の技術 可撓性、打抜き性に優れた積層板用樹脂組成物
としては、天然乾性油、特にその反応性から桐油
やオイチシカ油とフエノール類を酸性触媒下で反
応させ、次いでアルカリ触媒下でフエノール、ホ
ルムアルデヒドを加えレゾール化する方法で得た
乾性油変性フエノール樹脂がある。酸性触媒下で
行うフエノール類の変性反応には、通常、フエノ
ール類としてｍ−クレゾール、ノニルフエノール
等のアルキルフエノールが用いられている。 発明が解決しようとする問題点 桐油は比較的反応性が高く、フエノール類を変
性するに際し従来方法で特に問題は無いが、オイ
チシカ油変性の場合、オイチシカ油は桐油に比べ
て反応性が若干劣るため、桐油と同様の使用方法
では、所期の特性を持つ樹脂組成物を作る事が困
難である。 即ち、オイチシカ油による変性反応で、フエノ
ール類としてｍ−クレゾール、ノニルフエノール
等の２官能のアルキルフエノールを用いると、反
応の進行が遅く、未反応のオイチシカ油成分が残
存する。また、フエノール類としてフエノールを
用いると、３官能となり反応の進行は速くなる
が、フエノールを中核としたオイチシカ油の重合
物が生成する。 前者の未反応のオイチシカ油が多く残存した場
合、積層板特性としては、耐薬品性の低下、層間
密着力の低下、可撓性不足を引起こす。また、後
者の重合物が多く生成した場合、系の急激な粘度
上昇が起こり、後の工程のレゾール化段階でのワ
ニスの濁りが発生し、反応が円滑に進まない。 本発明は、オイチシカ油変性を行なう場合、こ
れらの問題点を解決し、未反応分の減少と重合物
の生成を抑制し、可撓性、打抜き性に優れた積層
板用オイチシカ油変性フエノール樹脂組成物を提
供することを目的とする。 問題点を解決するための手段 本発明は、酸性触媒下で行なうオイチシカ油と
フエノール類との反応の際に、最初にオイチシカ
油とｍ−クレゾール、ノニルフエノール等のアル
キルフエノール類を反応させた後、続いてフエノ
ールと反応させることにより前述の目的を達成し
ようとするものである。 オイチシカ油、アルキルフエノール類、フエノ
ールの比率は特に制限するものではないが、オイ
チシカ油の可撓性を十分に発揮させるためには、
オイチシカ油、アルキルフエノール類、フエノー
ルの使用量の合計を100（重量部）とすると、実用
上、オイチシカ油30〜60が望ましい。 また、アルキルフエノール類、フエノールのそ
れぞれの効果を出すためには、オイチシカ油を除
いた部分でのアルキルフエノールとフエノールの
重量比率が10／90〜70／30の範囲が望ましい。 反応温度、反応時間についても特に制限するも
のではないが、実用上、反応温度は70〜120℃、
反応時間についてはそれぞれ１時間以上であるこ
とが望ましい。 作 用 最初のオイチシカ油とアルキルフエノール類と
の反応で、オイチシカ油の未反応分を減少させる
と共に、アルキルフエノール類を付加させる事に
よつて、その後に加えたフエノールが反応する活
性点を減少させ、重合物の生成を抑制する。そし
て、ある程度アルキルフエノール類の付加した後
で反応性の高いフエノールを追加することによ
り、残存のオイチシカ油未反応分をさらに減少さ
せることができる。 実施例 攪拌機、冷却器、温度計を備えた三ツ口フラス
コに、ｍ−クレゾール200ｇ、オイチシカ油400
ｇ、パラトルエンスルホン酸0.62ｇ、メタノール
20ｇを投入し、80℃で１時間反応後、フエノール
400ｇを投入し、さらに１時間反応させる。続い
て、25％アンモニア水21ｇ、86％パラホルム220
ｇ、メタノール42ｇを投入し、160℃熱盤上での
ゲルタイムが６分となるまで80℃で反応させ、減
圧脱水後、所定量のトルエン、メタノールで希釈
して、固形分55％の積層板用ワニスを得た。 11ミルスのクラフト紙に前記ワニスを塗工、乾
燥後、得られた積層材料８枚を重ね表面に銅箔を
載置して加熱、加圧し、1.6mm厚の片面銅張り積
層板を得た。 比較例 １ 実施例と同様の三ツ口フラスコに、ｍ−クレゾ
ール200ｇ、オイチシカ油400ｇ、パラトルエンス
ルホン酸0.62ｇ、メタノール20ｇを投入し、80℃
で２時間反応後、25％アンモニア水21ｇ、フエノ
ール400ｇ、86％パラホルム220ｇ、メタノール42
ｇを投入し、以下実施例と同様の方法で積層板用
ワニス及び1.6mm厚の片面銅張り積層板を得た。 比較例 ２ 実施例と同様の三ツ口フラスコに、フエノール
600ｇ、オイチシカ油400ｇ、パラトルエンスルホ
ン酸0.62ｇ、メタノール20ｇを投入し、80℃で２
時間反応させた。粘度上昇が大きく、続いて、25
％アンモニア水21ｇ、86％パラホルム220ｇ、メ
タノール42ｇを投入し、80℃で反応させたとこ
ろ、１時間後に白濁ができ、所定通り減圧脱水を
行つても白濁が消えず、積層板用ワニスとして適
当なものが得られなかつた。 実施例、比較例１で得られた積層板の特性テス
ト結果を第１表に示す。
ル樹脂組成物の製造法に関する。 従来の技術 可撓性、打抜き性に優れた積層板用樹脂組成物
としては、天然乾性油、特にその反応性から桐油
やオイチシカ油とフエノール類を酸性触媒下で反
応させ、次いでアルカリ触媒下でフエノール、ホ
ルムアルデヒドを加えレゾール化する方法で得た
乾性油変性フエノール樹脂がある。酸性触媒下で
行うフエノール類の変性反応には、通常、フエノ
ール類としてｍ−クレゾール、ノニルフエノール
等のアルキルフエノールが用いられている。 発明が解決しようとする問題点 桐油は比較的反応性が高く、フエノール類を変
性するに際し従来方法で特に問題は無いが、オイ
チシカ油変性の場合、オイチシカ油は桐油に比べ
て反応性が若干劣るため、桐油と同様の使用方法
では、所期の特性を持つ樹脂組成物を作る事が困
難である。 即ち、オイチシカ油による変性反応で、フエノ
ール類としてｍ−クレゾール、ノニルフエノール
等の２官能のアルキルフエノールを用いると、反
応の進行が遅く、未反応のオイチシカ油成分が残
存する。また、フエノール類としてフエノールを
用いると、３官能となり反応の進行は速くなる
が、フエノールを中核としたオイチシカ油の重合
物が生成する。 前者の未反応のオイチシカ油が多く残存した場
合、積層板特性としては、耐薬品性の低下、層間
密着力の低下、可撓性不足を引起こす。また、後
者の重合物が多く生成した場合、系の急激な粘度
上昇が起こり、後の工程のレゾール化段階でのワ
ニスの濁りが発生し、反応が円滑に進まない。 本発明は、オイチシカ油変性を行なう場合、こ
れらの問題点を解決し、未反応分の減少と重合物
の生成を抑制し、可撓性、打抜き性に優れた積層
板用オイチシカ油変性フエノール樹脂組成物を提
供することを目的とする。 問題点を解決するための手段 本発明は、酸性触媒下で行なうオイチシカ油と
フエノール類との反応の際に、最初にオイチシカ
油とｍ−クレゾール、ノニルフエノール等のアル
キルフエノール類を反応させた後、続いてフエノ
ールと反応させることにより前述の目的を達成し
ようとするものである。 オイチシカ油、アルキルフエノール類、フエノ
ールの比率は特に制限するものではないが、オイ
チシカ油の可撓性を十分に発揮させるためには、
オイチシカ油、アルキルフエノール類、フエノー
ルの使用量の合計を100（重量部）とすると、実用
上、オイチシカ油30〜60が望ましい。 また、アルキルフエノール類、フエノールのそ
れぞれの効果を出すためには、オイチシカ油を除
いた部分でのアルキルフエノールとフエノールの
重量比率が10／90〜70／30の範囲が望ましい。 反応温度、反応時間についても特に制限するも
のではないが、実用上、反応温度は70〜120℃、
反応時間についてはそれぞれ１時間以上であるこ
とが望ましい。 作 用 最初のオイチシカ油とアルキルフエノール類と
の反応で、オイチシカ油の未反応分を減少させる
と共に、アルキルフエノール類を付加させる事に
よつて、その後に加えたフエノールが反応する活
性点を減少させ、重合物の生成を抑制する。そし
て、ある程度アルキルフエノール類の付加した後
で反応性の高いフエノールを追加することによ
り、残存のオイチシカ油未反応分をさらに減少さ
せることができる。 実施例 攪拌機、冷却器、温度計を備えた三ツ口フラス
コに、ｍ−クレゾール200ｇ、オイチシカ油400
ｇ、パラトルエンスルホン酸0.62ｇ、メタノール
20ｇを投入し、80℃で１時間反応後、フエノール
400ｇを投入し、さらに１時間反応させる。続い
て、25％アンモニア水21ｇ、86％パラホルム220
ｇ、メタノール42ｇを投入し、160℃熱盤上での
ゲルタイムが６分となるまで80℃で反応させ、減
圧脱水後、所定量のトルエン、メタノールで希釈
して、固形分55％の積層板用ワニスを得た。 11ミルスのクラフト紙に前記ワニスを塗工、乾
燥後、得られた積層材料８枚を重ね表面に銅箔を
載置して加熱、加圧し、1.6mm厚の片面銅張り積
層板を得た。 比較例 １ 実施例と同様の三ツ口フラスコに、ｍ−クレゾ
ール200ｇ、オイチシカ油400ｇ、パラトルエンス
ルホン酸0.62ｇ、メタノール20ｇを投入し、80℃
で２時間反応後、25％アンモニア水21ｇ、フエノ
ール400ｇ、86％パラホルム220ｇ、メタノール42
ｇを投入し、以下実施例と同様の方法で積層板用
ワニス及び1.6mm厚の片面銅張り積層板を得た。 比較例 ２ 実施例と同様の三ツ口フラスコに、フエノール
600ｇ、オイチシカ油400ｇ、パラトルエンスルホ
ン酸0.62ｇ、メタノール20ｇを投入し、80℃で２
時間反応させた。粘度上昇が大きく、続いて、25
％アンモニア水21ｇ、86％パラホルム220ｇ、メ
タノール42ｇを投入し、80℃で反応させたとこ
ろ、１時間後に白濁ができ、所定通り減圧脱水を
行つても白濁が消えず、積層板用ワニスとして適
当なものが得られなかつた。 実施例、比較例１で得られた積層板の特性テス
ト結果を第１表に示す。
【表】
【表】
点満点で評価。
発明の効果 第１表より明らかな様に、本発明はオイチシカ
油の未反応分を減少させ、かつ重合物の生成を抑
制することにより、耐薬品性、打抜き加工性に優
れた積層板用樹脂組成物を提供できる点で工業的
価値は大である。
発明の効果 第１表より明らかな様に、本発明はオイチシカ
油の未反応分を減少させ、かつ重合物の生成を抑
制することにより、耐薬品性、打抜き加工性に優
れた積層板用樹脂組成物を提供できる点で工業的
価値は大である。
Claims (1)
- １ 酸性触媒下でオイチシカ油とフエノール類を
反応させ、次いでアルカリ触媒下でホルムアルデ
ヒドを加えて反応させレゾール化するオイチシカ
油変性フエノール樹脂の製造において、酸性触媒
下でのオイチシカ油とフエノール類との反応の際
に、最初にオイチシカ油とアルキルフエノール類
を反応させ、次いでフエノールと反応させること
を特徴とする積層板用オイチシカ油変性フエノー
ル樹脂組成物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23664985A JPS6296516A (ja) | 1985-10-23 | 1985-10-23 | 積層板用オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂組成物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23664985A JPS6296516A (ja) | 1985-10-23 | 1985-10-23 | 積層板用オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂組成物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6296516A JPS6296516A (ja) | 1987-05-06 |
| JPH0574610B2 true JPH0574610B2 (ja) | 1993-10-18 |
Family
ID=17003743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23664985A Granted JPS6296516A (ja) | 1985-10-23 | 1985-10-23 | 積層板用オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂組成物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6296516A (ja) |
-
1985
- 1985-10-23 JP JP23664985A patent/JPS6296516A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6296516A (ja) | 1987-05-06 |
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