JPH0565450A

JPH0565450A - 塩化ビニルプラスチゾル組成物

Info

Publication number: JPH0565450A
Application number: JP25450791A
Authority: JP
Inventors: Taisuke Komatsu; 泰典小松; Eiji Suzuki; 英治鈴木; Mitsuhiko Ueki; 光彦植木; Shinichi Ikehara; 慎一池原; Takayoshi Kamata; 孝義鎌田; Osamu Ihara; 理居原; Tomio Nakada; 富雄中田; Toshiyuki Aoki; 俊幸青木
Original assignee: Honda Motor Co Ltd; Cemedine Co Ltd
Current assignee: Honda Motor Co Ltd; Cemedine Co Ltd
Priority date: 1991-09-06
Filing date: 1991-09-06
Publication date: 1993-03-19

Abstract

(57)【要約】【目的】塩化ビニルプラスチゾル組成物として、各種
の被着体、特に中塗塗面、上塗塗面に対する接着性に優
れたものとする。【構成】塩化ビニルプラスチゾルの組成物として、少
なくともポリ塩化ビニル樹脂、可塑剤、無機質充填材を
含有し、更に、接着付与剤及びジメチルジチオカルバミ
ン酸第二鉄を含有するようにした。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車の床裏等に防錆
用として用いられる塗料、即ちアンダーコートとして好
適に用いられる塩化ビニルプラスチゾル組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車の耐用年数の延長、更に防
錆性要求水準の向上等により、自動車の床裏、サイドシ
ール、フューエルタンク、フロントエプロン、タイヤハ
ウス等に塩化ビニルプラスチゾル系アンダーコート又は
耐チッピング塗料を、例えばエアレス塗装装置により塗
装する技術が知られている。

【０００３】耐チッピング性能とは、自動車走行中の路
面にある小石、砂利等が飛ばされて車体に衝突すること
（チッピング）により生ずる自動車外装の損傷及びこの
傷が下地に至った場合の錆の広がりを抑制する性能をい
う。

【０００４】従来公知の塩化ビニルプラスチゾル（ＰＶ
Ｃゾル）は、耐チッピング性能が不足していたので、本
出願人等は、先にＰＶＣゾルの塗膜強度を向上させると
共に、塗膜の密着強度を向上させるための接着付与剤を
含有することにより、激しいチッピングによる塗膜切
れ、剥落に対して抵抗力を持たせたＰＶＣゾル組成物に
ついて出願した。

【０００５】しかしながら前記組成物は、各種の被着
体、特にソリッド系塗料やアクリルメタリック系塗料を
用いた中塗塗面、上塗塗面への接着性が不良である。

【０００６】従って、電着塗膜上への塗布が必須であ
り、本組成物の適用可能な塗装ラインが限定されてい
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来技術の問題点を解消するために鋭意研究を重ねた結果
発明されたもので、各種の被着体、特に中塗塗面、上塗
塗面に対する接着性に優れた塩化ビニルプラスチゾル組
成物を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記した課題を解決する
ため、本発明は、少なくともポリ塩化ビニル樹脂、可塑
剤、無機質充填材を含有してなる塩化ビニルプラスチゾ
ル組成物であって、更に、接着付与剤とジメチルジチオ
カルバミン酸第二鉄を含有するものである。

【０００９】本発明の主たる構成成分であるポリ塩化ビ
ニル樹脂としては、従来、ＰＶＣゾルに使用されている
塩化ビニル樹脂であれば特に限定されないが、特に高強
度の塗膜物性を得るために塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体を組成物全重量に対して２５〜４５ｗｔ％、好まし
くは３０〜４０ｗｔ％使用する。この使用量が４５ｗｔ
％を越えると、粘度・粘性の増加により作業性、特にス
プレー性が悪くなる。この使用量が２５ｗｔ％に満たな
いと、常温及び耐寒時での耐チッピング性が低下する。

【００１０】上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の重
合度は１５００〜２１００が好適であり、１７００〜２
０００がさらに好適である。重合度が２１００を越える
と、加熱硬化特性が悪くなり塗膜強度が不足して耐チッ
ピング性が劣る。重合度が１５００に満たないと、高い
塗膜強度が得られないため耐チッピング性が劣ってしま
う。

【００１１】また、上記酢酸ビニル樹脂の含有量は４．
０〜１０．０％が好適であり、さらに７．０〜９．０％
がさらに好適である。含有量が１０．０％を越えると、
経時粘度変化が大きくなり、作業性を損なう。含有量が
４．０％に満たないと、加熱硬化特性が悪く耐チッピン
グ性が劣る。

【００１２】可塑剤としては、フタル酸エステル、二塩
基酸エステル、リン酸エステル、トリメリット酸エステ
ル、ポリエステル等があるが、好ましくは、フタル酸エ
ステルを組成物全重量に対して２５〜４５ｗｔ％使用す
る。この使用量が４５ｗｔ％を越えると、塗膜が柔らか
くなりすぎ耐チッピング性が劣る。使用量が２５ｗｔ％
に満たないと、耐寒時の耐チッピング性が劣る。

【００１３】フタル酸エステルは単独で使用することも
できるが、二次可塑剤として脂肪族二塩基酸エステルを
０〜１５ｗｔ％の範囲で併用することもできる。この脂
肪族二塩基酸エステルとしてはアジピン酸エステルが好
ましいが、コハク酸エステル、アゼライン酸エステル、
セバシン酸エステル、テトラヒドロフタル酸エステル等
を用いることもできる。

【００１４】これらの脂肪族二塩基酸エステルは、単独
で添加してもよいし、互いに混合して添加してもよい。
脂肪族二塩基酸エステルの使用量が１５ｗｔ％を越える
と、加熱硬化特性が悪くなり、高い耐チッピング性が得
られない。また、加熱硬化時の熱によって揮発する成分
もあるので、肉やせ、黄変等の問題が生ずる。

【００１５】なお、脂肪族二塩基酸エステルを併用する
場合、フタル酸エステルと脂肪族二塩基酸エステルの使
用量の総計は、２５〜４５ｗｔ％とするのが好適であ
る。

【００１６】無機質充填材は、組成物全重量に対して５
〜２０ｗｔ％使用する。この使用量が２０ｗｔ％を越え
ると、作業性、特にスプレー性の低下、耐チッピング性
の低下等が生じて好ましくない。５ｗｔ％に満たない
と、作業性、特にスプレー性、垂れ性が悪化してしま
う。

【００１７】一般的に、無機質充填材としては、表面処
理炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー等が知られているが、表面処理炭酸カルシウムを用い
るのが最も好ましく、また、表面処理炭酸カルシウムに
他の無機質充填剤を配合して使用することもできる。

【００１８】接着付与剤としては、エポキシ樹脂、アク
リル樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、ブロック
ドイソシアネート樹脂等をあげることができるが、いず
れも単独又は組合わせで使用可能である。

【００１９】このうち、ブロックドイソシアネートの使
用が好ましい。この使用量は組成物全重量に対して１．
０〜１０．０ｗｔ％、好ましくは２．５〜８．０ｗｔ％
である。使用量が１．０ｗｔ％未満の場合、塗膜の接着
性が著しく低下する。１０．０ｗｔ％を越えると作業
性、特にスプレー性が悪化する。

【００２０】更に必須成分として、ジメチルジチオカル
バミン酸第二鉄を添加する。ジメチルジチオカルバミン
酸第二鉄は組成物全重量に対して０．５〜３ｗｔ％使用
する。

【００２１】使用量が０．５ｗｔ％に達しないと本発明
の効果を達成できず、また３ｗｔ％を越えると本発明の
効果は達成できるが、コスト的に不利となる。ジメチル
ジチオカルバミン酸第二鉄以外のジメチルジチオカルバ
ミン酸塩では、本発明の効果を達成することはできな
い。

【００２２】本発明の塩化ビニルプラスチゾル組成物に
は、上記した必須の成分以外に次のような任意の成分を
必要に応じて添加することが可能である。

【００２３】本発明の塩化ビニルプラスチゾル組成物の
軽量化を図るためには、有機及び／又は無機バルーンを
添加すればよい。

【００２４】例えば、有機バルーンとしては、中空樹脂
粉末を塗料全重量に対して０．３〜４．０ｗｔ％、好ま
しくは０．４〜３．０ｗｔ％使用する。この中空樹脂粉
末としては、アミノ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリロニトリル樹脂、
シリコーン樹脂、塩化ビニリデン・アクリロニトリル共
重合樹脂等があるが、特に軽量化効果と耐熱性の点で塩
化ビニリデン・アクリロニトリル共重合樹脂が好まし
い。

【００２５】この使用量が４．０ｗｔ％を越えると、塗
膜強度が不足して耐チッピング性が損なわれる。使用量
が０．３ｗｔ％に満たないと、比重が下がらず軽量化に
寄与しない。

【００２６】また、中空樹脂粉末の表面がタルク、酸化
チタン、炭酸カルシウム等でコーティングされた中空状
充填材も使用できる。この場合の添加ｗｔ％は、樹脂成
分の重量に換算した量である。

【００２７】本発明に使用する中空樹脂粉末の粒径は、
２００μｍ以下であり、好ましくは８０μｍ以下であ
る。粒径が２００μｍを越えると使用の際にパターン幅
のバラツキが生じ、更にはエアレススプレーで塗布する
場合ガン詰まり等が生じるので好ましくない。なお、こ
の中空樹脂粉末の粒径は、細かい程その性能がよいもの
である。

【００２８】また、無機バルーンとしては、ガラスバル
ーン等を利用することができる。

【００２９】安定剤として、鉛塩類、金属石鹸類、有機
スズ化合物等を用いることができる。

【００３０】着色剤として、酸化チタン、カーボンブラ
ック等を使用することができる。

【００３１】吸湿剤として、ＣａＯ、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｃａ
Ｃｌ₂を添加する。

【００３２】チクソ剤として、含水珪酸、無水珪酸、有
機ベントナイト等を添加してもよい。

【００３３】粘度調整剤として、各種溶剤、例えば、パ
ラフィン系溶剤、ナフテン系溶剤、アロマティック溶剤
等を用いることができる。

【００３４】その他、塩化ビニルプラスチゾル組成物に
通常用いられている増粘剤、、発泡防止剤等の添加剤を
さらに添加することもできる。

【００３５】本発明の塩化ビニルプラスチゾル組成物を
調製するには、前記ポリ塩化ビニル樹脂を可塑剤中に分
散し、続いて充填剤、接着付与剤等を必要量添加・混合
する等の公知の方法により行えばよい。

【００３６】本発明の塩化ビニルプラスチゾル組成物を
使用するには、例えば、公知のエアレススプレー等で噴
霧するか、又はハケ等によって塗布することにより行う
ことができる。この塗布膜厚は、所望に応じて選択する
ことができるが、３００〜８００μｍ程度あれば充分で
ある。

【００３７】

【発明の効果】以上述べたごとく、本発明の塩化ビニル
プラスチゾル組成物は、各種被着体、電着塗面は勿論、
特に中塗塗面、上塗塗面に対する接着性に優れていると
共に、比較的低温の焼付でも十分な接着力が得られるの
で、種々の塗装ライン構成に対応でき、自動車の床裏等
に防錆用として用いられるアンダーコートとして極めて
好適である。

【００３８】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて説明する。

【００３９】実施例１塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（重合度１９００、酢
酸ビニル含量８．０％）４０ｗｔ％、フタル酸エステル
３３．３ｗｔ％、表面処理炭酸カルシウム１５．７ｗｔ
％、酸化カルシウム２．０ｗｔ％、ブロックドイソシア
ネート（アルキルフェノールブロックドイソシアネー
ト、ＮＣＯ（％）＝３．２％）８．０ｗｔ％、ジメチル
ジチオカルバミン酸第二鉄１．０ｗｔ％をニーダーミキ
サーを使用して混合分散した。

【００４０】ついで、減圧下（８０ＭＭＨｇ）以下にて
脱泡、攪拌処理し、濾過機（エレメント６０メッシュ）
を使用して、濾過して、組成物を調製した。得られた組
成物を用いて、各種の性能試験を行い、その結果を表１
に示した。

【００４１】表１の試験結果から明らかなごとく、得ら
れた組成物は、電着塗面は勿論、中塗塗面、上塗塗面に
対する接着性が優れ、塗布作業性が良好で、優れた防錆
性・耐久性を備えており、自動車の床裏等に防錆用とし
て用いられるアンダーコートとして極めて好適であるこ
とが確認できた。

【００４２】実施例２塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（重合度１９００、酢
酸ビニル含量８．０％）４０ｗｔ％、フタル酸エステル
３３．３ｗｔ％、表面処理炭酸カルシウム１５．７ｗｔ
％、酸化カルシウム２．０ｗｔ％、ブロックドイソシア
ネート（アルキルフェノールブロックドイソシアネー
ト、ＮＣＯ（％）＝３．２％）４．０ｗｔ％、エポキシ
樹脂（ビスフェノールＡタイプ、エポキシ当量：９５
０）３．８ｗｔ％、潜在性硬化剤（ジシアンジアミド）
０．２ｗｔ％、ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄１．
０ｗｔ％を実施例１と同様に処理して組成物を調製し
た。得られた組成物を用いて、各種の性能試験を行い、
その結果を表１に示した。

【００４３】表１の試験結果から明らかなごとく、得ら
れた組成物は、電着塗面は勿論、中塗塗面、上塗塗面に
対する接着性が優れ、塗布作業性が良好で、優れた防錆
性・耐久性を備えており、自動車の床裏等に防錆用とし
て用いられるアンダーコートとして極めて好適であるこ
とが確認できた。

【００４４】実施例３塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（重合度１９００、酢
酸ビニル含量８．０％）４０ｗｔ％、フタル酸エステル
３３．３ｗｔ％、表面処理炭酸カルシウム１５．１ｗｔ
％、酸化カルシウム２．０ｗｔ％、樹脂バルーン（中空
樹脂粉末（塩化ビニリデン・アクリロニトリル共重合樹
脂、松本油脂製薬（株）商品名マイクロスフェアーＦ−
８０）０．６ｗｔ％、ブロックドイソシアネート（アル
キルフェノールブロックドイソシアネート、ＮＣＯ
（％）＝３．２％）８．０ｗｔ％、ジメチルジチオカル
バミン酸第二鉄１．０ｗｔ％を実施例１と同様に処理し
て組成物を調製した。得られた組成物を用いて、各種の
性能試験を行い、その結果を表１に示した。

【００４５】表１の試験結果から明らかなごとく、得ら
れた組成物は、電着塗面は勿論、中塗塗面、上塗塗面に
対する接着性が優れ、塗布作業性が良好で、優れた防錆
性・耐久性を備えており、自動車の床裏等に防錆用とし
て用いられるアンダーコートとして極めて好適であるこ
とが確認できた。

【００４６】比較例１塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（重合度１９００、酢
酸ビニル含量８．０％）４０ｗｔ％、フタル酸エステル
３３．３ｗｔ％、表面処理炭酸カルシウム１６．７ｗｔ
％、酸化カルシウム２．０ｗｔ％、ブロックドイソシア
ネート（アルキルフェノールブロックドイソシアネー
ト、ＮＣＯ（％）＝３．２％）８．０ｗｔ％を実施例１
と同様に処理して組成物を調製した。得られた組成物を
用いて、各種の性能試験を行い、その結果を表１に示し
た。

【００４７】表１の試験結果から明らかなごとく、得ら
れた組成物は、塗布作業性、貯蔵安定性が良好であり、
電着塗面に対する接着性も良好であるが、中塗塗面及び
上塗塗面に対する接着性が極めて不良であることが確認
できた。

【００４８】比較例２塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（重合度１９００、酢
酸ビニル含量８．０％）４０ｗｔ％、フタル酸エステル
３３．３ｗｔ％、表面処理炭酸カルシウム１６．７ｗｔ
％、酸化カルシウム２．０ｗｔ％、ブロックドイソシア
ネート（アルキルフェノールブロックドイソシアネー
ト、ＮＣＯ（％）＝３．２％）４．０ｗｔ％、エポキシ
樹脂（ビスフェノールＡタイプ、エポキシ当量：９５
０）３．８ｗｔ％、潜在性硬化剤（ジシアンジアミド）
０．２ｗｔ％を実施例１と同様に処理して組成物を調製
した。得られた組成物を用いて、各種の性能試験を行
い、その結果を表１に示した。

【００４９】表１の試験結果から明らかなごとく、得ら
れた組成物は、塗布作業性、貯蔵安定性が良好であり、
電着塗面に対する接着性も良好であるが、中塗塗面及び
上塗塗面に対する接着性が極めて不良であることが確認
できた。

【００５０】比較例３塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（重合度１９００、酢
酸ビニル含量８．０％）４０ｗｔ％、フタル酸エステル
３３．３ｗｔ％、表面処理炭酸カルシウム１６．７ｗｔ
％、酸化カルシウム２．０ｗｔ％、エポキシ樹脂（ビス
フェノールＡタイプ、エポキシ当量：９５０）７．５ｗ
ｔ％、潜在性硬化剤（ジシアンジアミド）０．５ｗｔ％
を実施例１と同様に処理して組成物を調製した。得られ
た組成物を用いて、各種の性能試験を行い、その結果を
表１に示した。

【００５１】表１の試験結果から明らかなごとく、得ら
れた組成物は、塗布作業性、貯蔵安定性が良好であり、
電着塗面に対する接着性も良好であるが、中塗塗面及び
上塗塗面に対する接着性が極めて不良であることが確認
できた。

【００５２】比較例４塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（重合度１９００、酢
酸ビニル含量８．０％）４０ｗｔ％、フタル酸エステル
３３．３ｗｔ％、表面処理炭酸カルシウム１５．７ｗｔ
％、酸化カルシウム２．０ｗｔ％、ブロックドイソシア
ネート（アルキルフェノールブロックドイソシアネー
ト、ＮＣＯ（％）＝３．２％）８．０ｗｔ％、ジメチル
ジチオカルバミン酸亜鉛１．０ｗｔ％を実施例１と同様
に処理して組成物を調製した。得られた組成物を用い
て、各種の性能試験を行い、その結果を表１に示した。

【００５３】表１の試験結果から明らかなごとく、得ら
れた組成物は、塗布作業性、貯蔵安定性が良好であり、
電着塗面及び中塗塗面に対する接着性も良好であるが、
上塗塗面に対する接着性が極めて不良であることが確認
できた。

【００５４】比較例５塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（重合度１９００、酢
酸ビニル含量８．０％）４０ｗｔ％、フタル酸エステル
３３．３ｗｔ％、表面処理炭酸カルシウム１５．７ｗｔ
％、酸化カルシウム２．０ｗｔ％、ブロックドイソシア
ネート（アルキルフェノールブロックドイソシアネー
ト、ＮＣＯ（％）＝３．２％）８．０ｗｔ％、ジメチル
ジチオカルバミン酸銅１．０ｗｔ％を実施例１と同様に
処理して組成物を調製した。得られた組成物を用いて、
各種の性能試験を行い、その結果を表１に示した。

【００５５】表１の試験結果から明らかなごとく、得ら
れた組成物は、塗布作業性、貯蔵安定性が良好であり、
電着塗面及び中塗塗面に対する接着性も良好であるが、
上塗塗面に対する接着性が極めて不良であることが確認
できた。

【００５６】比較例６塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（重合度１９００、酢
酸ビニル含量８．０％）４０ｗｔ％、フタル酸エステル
３３．３ｗｔ％、表面処理炭酸カルシウム１５．７ｗｔ
％、酸化カルシウム２．０ｗｔ％、ブロックドイソシア
ネート（アルキルフェノールブロックドイソシアネー
ト、ＮＣＯ（％）＝３．２％）８．５ｗｔ％、ジブチル
スズアセテート０．５ｗｔ％を実施例１と同様に処理し
て組成物を調製した。得られた組成物を用いて、各種の
性能試験を行い、その結果を表１に示した。

【００５７】表１の試験結果から明らかなごとく、得ら
れた組成物は、塗布作業性、貯蔵安定性が良好であり、
電着塗面及び中塗塗面（１４０℃×１０分）に対する接
着性も良好であるが、中塗塗面（１３０℃×１０分）及
び上塗塗面に対する接着性が極めて不良であることが確
認できた。

【００５８】比較例７塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（重合度１９００、酢
酸ビニル含量８．０％）４０ｗｔ％、フタル酸エステル
３３．３ｗｔ％、表面処理炭酸カルシウム１５．７ｗｔ
％、酸化カルシウム２．０ｗｔ％、ブロックドイソシア
ネート（ケトオキシムブロックドイソシアネート、ＮＣ
Ｏ（％）＝４．８％）７．０ｗｔ％、ボリアミド樹脂
（アミン価４００）２．０ｗｔ％を実施例１と同様に処
理して組成物を調製した。得られた組成物を用いて、各
種の性能試験を行い、その結果を表１に示した。

【００５９】表１の試験結果から明らかなごとく、得ら
れた組成物は、塗布作業性、貯蔵安定性が良好であり、
電着塗面及び中塗塗面に対する接着性も良好であるが、
上塗塗面に対する接着性が極めて不良であることが確認
できた。

【００６０】

【表１】

【００６１】表１における各種の試験方法は、ＪＡＳＯ
−Ｍ−３０６−８８（社団法人自動車技術会、昭和６３
年３月３０日改正、自動車規格、アンダーボデーコーテ
ィング）に規定された次の各方法によった。

【００６２】作業性：５−６、貯蔵安定性：５−２、伸
び率：５−７、引張強さ：５−７、接着性：５−２３。

【００６３】接着性の評価は、〇：非常に良好、△：良
好、×：悪い、である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者植木光彦埼玉県和光市中央１丁目４番１号株式会社本田技術研究所内 (72)発明者池原慎一埼玉県和光市中央１丁目４番１号株式会社本田技術研究所内 (72)発明者鎌田孝義三重県鈴鹿市郡山町572−21 (72)発明者居原理三重県鈴鹿市平田１丁目９−１ (72)発明者中田富雄東京都品川区東五反田４丁目５番９号セメダイン株式会社内 (72)発明者青木俊幸東京都品川区東五反田４丁目５番９号セメダイン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともポリ塩化ビニル樹脂、可塑剤、
無機質充填材を含有してなる塩化ビニルプラスチゾル組
成物であって、更に接着付与剤とジメチルジチオカルバ
ミン酸第二鉄を含有することを特徴とする塩化ビニルプ
ラスチゾル組成物。