JPH0559399A

JPH0559399A - 革の処理方法

Info

Publication number: JPH0559399A
Application number: JP1863292A
Authority: JP
Inventors: James John Hodder; ジヨンホツダージエームス; Patricia Marie Lesko; マリーレスコパトリシア; Thomas Stewart; スチユアートトーマス
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1991-02-05
Filing date: 1992-02-04
Publication date: 1993-03-09
Also published as: DE69200092T2; HK66094A; SG67494G; CN1064705A; EP0498634A2; EP0581327A1; IE920364A1; US5348807A; CS32592A3; MX9200406A; DK0581327T3; MA22409A1; HK122597A; SI9210121A; CA2059834A1; DK0498634T3; AU1070892A; HU9200352D0; HRP940963A2; GR3021750T3

Abstract

(57)【要約】【目的】革の再なめしおよび加脂用の重合体を提供す
る。【構成】革を、少なくとも１種の疎水性単量体の主要
量および少なくとも１種の共重合性親水性単量体の少量
から生成した両親媒性共重合体を含有する、実質的に有
機溶媒のない、実質的に低曇り性の再なめし加脂剤を用
いて処理する方法。【効果】本発明方法によって造られた革は、所望の強
度および柔軟性および特に減少した曇り特性を有し、特
に乗物の室内装飾材料として使用するのに適している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野本発明は、許容できる強度および美的な性質および特に
最も意味のある低曇り特性を得るために、重合体の再な
めし加脂剤（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃｒｅｔａｎｆａｔｌ
ｉｑｕｏｒ）を用いて革を処理する方法に関する。更に
詳細には、本発明は、乗物の室内装飾材料である革（ｖ
ｅｈｉｃｌｅｕｐｈｏｌｓｔｅｒｙｌｅａｔｈｅｒ）
における曇りを有意に減少させるための実質的に無溶媒
の再なめし加脂剤として、選ばれた両親媒性の共重合体
を使用することを指向している。

【０００２】発明の背景革の特別な品物のための物理的および美的な要求は、革
のために指定された最終使用に大いに依存している。例
えば、１つの適用のためには、革の品物は主としてそれ
に強度を与えるために処理され、他の美的な品質は、そ
の意図された適用のためにはあまり重要でない。室内装
飾材料の適用においては、柔かさおよび強度の両方が要
求される。また、乗物の室内装飾材料例えば自動車およ
び航空機においては、処理された革は、曇りの一因にな
ってはならない。

【０００３】ハイドおよびスキン（ｈｉｄｅｓａｎｄ
ｓｋｉｎｓ）を処理して革を形成させることは、多く
のお互いに依存している化学的操作および機械的操作を
伴っている。これらの操作のそれぞれは、処理された革
製品の最終の性質に影響を与える〔例えば、Ｌｅａｔｈ
ｅｒＦａｃｔｓ，ＮｅｗＥｎｇｌａｎｄＴａｎｎ
ｅｒｓ（１９７２）を参照〕。革の処理における１つの
重要な化学的操作は加脂（ｆａｔ−ｌｉｑｕｏｒｉｎ
ｇ）である。加脂は、なめした革に所望の強度およびテ
ンパー性（ｔｅｍｐｅｒｐｒｏｐｅｒｔｙ）を与える
のに使用される。加脂剤は革の繊維を滑らかにするの
で、革の乾燥後は、その繊維はお互いに滑ることが可能
になる。革の柔軟性を調節することに加えて、加脂は革
の引張り強度および引裂き強度に大いに寄与する。ま
た、加脂は、革の銀面（ｇｒａｉｎｓｕｒｆａｃｅ）
を内側へ曲げたときに形成される破れや折れ目模様に対
して堅固な影響を与えるので、その目的の１つは、曲げ
たときにちりめんじわ（ｗｒｉｎｋｌｓ）が全く残らな
いかまたは僅かの微細なしわしか残らない革を造ること
である。“選定した両親媒性共重合体を用いる革処理”
と題し、１９８８年１２月２日に提出された米国特許出
願第２７９，１８１号である本出願人の関連した共特許
出願の主題は、再なめし剤（ｒｅｔａｎｎｉｎｇａｇ
ｅｎｔ）および加脂剤としての両方を行い、そして多く
の所望性質−この好ましい態様には改良された耐水性が
含まれる−を有する処理された革を提供する、両親媒性
の共重合体にあった。

【０００４】従来の加脂作業に用いられた基本的な成分
は、水不溶性の油物質および脂肪物質例えば粗油および
硫酸化油および亜硫酸化油である。典型的には、革の重
量に基づく加脂剤の重量％は３〜１０％である。油類を
革のすみからすみまで分布させる方法は、革の特性およ
びその次ぎの仕上げ作業に影響を与える。革繊維の大き
な表面上に均質な油の被覆を得るためには、典型的に
は、油を有機溶媒で希釈すること、または油を乳化剤を
使用する水性系中に分散させること、が必要である（例
えば、ＬｅａｔｈｅｒＴｅｃｈｎｉｃｉａｎ’ｓＨ
ａｎｄｂｏｏｋ，Ｊ．Ｈ．Ｓｈａｒｐｈｏｕｓｅ，Ｌｅ
ａｔｈｅｒＰｒｏｄｕｃｅｒｓ’ Ａｓｓｏｃｉａｔ
ｉｏｎ（１９７１），ｃｈａｐｔｅｒ２１ａｎｄ
２４を参照）。しかしながら、革を加脂するのに使用さ
れた基材成分は、革の最後の曇り特性について有意に悪
影響を有していることが見出された。

【０００５】本明細書で用いられる用語“曇り（Ｆｏｇ
ｇｉｎｇ）”は、乗物の内装品から生じる蒸発した揮発
性物質が、ガラス窓特に風防ガラス上に凝縮することを
意味する〔ＤＩＮ７５２０１（１９８８年４月）参
照〕。曇りは望ましくない。なぜなら、それは運転者の
妨げられない視野を特に暗がり中でそして特に運転者が
接近してくる交通機関に面したときに、妨げてしまうか
らである。第２の影響は、送風機（ｆａｎ）を通して内
部にもたらされるほこり（ｄｕｓｔ）およびごみ（ｄｉ
ｒｔ）によって引き起こされる。これらはガラス表面に
付着し更に視界を減じる原因となる。

【０００６】ＤａｓＬｅｄｅｒ，１９８８，Ｉｓｓｕ
ｅ９，ＦａｔＬｉｑｕｏｒｓａｎｄ “Ｆｏｇｇｉ
ｎｇ”−ｔｈｅｃｌｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆＶａｒ
ｉｏｕｓＲａｗＭａｔｅｒｉａｌｓａｎｄｔｈ
ｅｉｒＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＭｅｔｈｏｄｓ，Ｍ．
Ｋａｕｓｓｅｎ，ｐａｇｅｓ１６１−１６５（ｔｒａ
ｎｓｌａｔｉｏｎ）には、曇りは、内部装置内−これら
には編織物、プラスチックおよび革等が包含される−の
全ての揮発性物質から生じる、と述べられている。革か
ら由来する曇りの分析によれば、従来の革処理作業に使
用された多くの化学薬剤、例えば湿ったブルース（ｗｅ
ｔｂｌｕｅｓ）内の天然脂肪；フェノール性殺菌剤；
染料；汚れ防止剤として使用されたフタレート添加剤お
よび鉱油添加剤；および仕上げ剤中に使用された溶媒、
エマルゲイター（ｅｍｕｌｇａｔｏｒ）（ｓｉｃ−乳化
剤）および可塑剤が、曇りの一因であることが示され
た。しかしながら、革に起因する曇りに寄与する全ての
因子の中で最も重要なものは、革の加脂処理工程に直接
起因する天然脂肪および加脂剤の両方、例えばトリグリ
セライドおよび遊離脂肪酸、であることが見出された。
この出版物には、革からの曇りを減少させるために、脱
グリース工程の重要性を強調しており、そして一般的に
車の車内装飾材料である革を製造するために使用する加
脂剤は、もし可能であれば、溶媒を含まないか、または
好ましくは極めて揮発性でない物質であることが提案さ
れている。また、この出版物には、反射（ｓｉｃ−反射
率）による曇りの測定に基づいて、パラフィンスルホネ
ート、クロロパラフィンスルホネート^II、羊毛用脂肪ス
ルフィテート（ｗｏｏｌｆａｔｓｕｌｐｈｉｔａｔｅ
ｓ）〔ｓｉｃ−スルフィット（ｓｕｌｐｈｉｔｅ）〕お
よび魚油スルフィテート^III（ｓｉｃ−スルフィット）
は、曇りに対する良好な結果を示すことが結論されてい
る。

【０００７】ＦｏｇｇｉｎｇＣｈａｒａｃｔｅｒｉｓ
ｔｉｃｓｏｆＦａｔＬｉｇｕｏｒａｎｄＣａｒ
ＳｅａｔＬｅａｔｈｅｒｓ：Ｐａｒｔ１：Ｐｒｅｌ
ｉｍｉｎａｒｙＳｔｕｄｉｅｓ，ＳａｍｉｒＤａｓ
Ｇｕｐｔａ（Ｍａｙ１１，１９８９）には、革に由来
する曇り試験、特に反射率試験および重量測定試験の技
術の状態が論じられている。これらの試験の評価におい
ては、多くの従来の加脂剤が用いられた。加脂剤中の揮
発物の範囲および得られた曇りの結果を相関させる試み
は成功しなかった。これに関連して、この評価において
到達した結論は、特にスルホン化魚油およびスルホン化
クロロパラフィンに関して、前述したＤａｓＬｅｄｅ
ｒの研究とまさに反対であった。このための１つの理由
としては、反射率試験と重量測定試験との間の有意の差
に起因すると報告されており、重量測定試験はより多く
精密な試験と考えられている。

【０００８】いくつかの自動車製造業者は、彼等自身の
曇り試験法を公けにし、そして彼等自身の曇りに対する
必要条件を制定した。これらのあるものは反射率試験、
例えば、フォードモーターコンパニ（ＦｏｒｄＭ
ｏｔｏｒＣｏｍｐａｎｙ）であり、そしてまたあるも
のは重量測定試験、例えばダイムラーベンツ（Ｄａｉ
ｍｌｅｒ−Ｂｅｎｚ）である。

【０００９】本発明の目的は、典型的に、従来の加脂剤
と関連している必要な要件である強度特性およびテンパ
ー特性、および有意に減少している曇り、との両方を有
する処理革を提供する、革の再なめしおよび加脂のため
の重合体を提供することである。

【００１０】更に、本発明の目的は、重量測定による曇
りの必要条件を満たす再なめしおよび加脂用の重合体を
提供することである。

【００１１】発明の概要本発明は、革を、少なくとも１種の疎水性単量体の主要
量および少なくとも１種の共重合性親水性単量体の少量
から生成した選ばれた両親媒性共重合体の分散液を含有
する、実質的に有機溶媒のない、低曇り性を再なめし加
脂剤を用いて処理する方法、に関する。この処理方法
は、所望の強度および柔軟性および特に低曇り性を有
し、かつ乗物用装飾材料に使用するのに適した革を製造
する。

【００１２】発明の詳細本発明は、従来の加脂工程中で革を処理するために、実
質的に有機溶媒のない選定された両親媒性共重合体の分
散液を使用することを指向している。本発明の両親媒性
共重合体は、それらの能力のために、所望の強度特性お
よび美的な柔軟特性を有し、かつ加脂した革の曇り特性
を驚異的に減少させる革を提供するように選ばれた。

【００１３】本発明者は、これらの両親媒性共重合体の
分散液、好ましくは水性乳濁液の形態における分散液が
実質的であることを見出したのであり、または換言すれ
ば、それらが処理された革に残りそしてきびしい条件下
においてさえも例外的な低曇り性を供することを見出し
たのである。

【００１４】選ばれた両親媒性共重合体は、少なくとも
１種の疎水性基および少なくとも１種の親水性基を含有
していなくてはならない。この共重合体は、少なくとも
１種の親水性単量体の１０〜５０重量％および少なくと
も１種の疎水性共単量体の５０〜９０重量％から生成さ
れる。この共重合体が、少なくとも１種の親水性単量体
の約１５〜約４５重量％および少なくとも１種の疎水性
共単量体の約５５〜約８５重量％から生成されるならば
好ましい。そして、この共重合体が、少なくとも１種の
親水性単量体の約２０〜約４０重量％および少なくとも
１種の疎水性共単量体の約６０〜約８０重量％から生成
されるならば更に好ましい。

【００１５】両親媒性共重合体を製造するための疎水性
単量体の親水性単量体に対する相対量の選択は、後述す
る例証的な実施例によって示されているように、対照と
比較した共重合体の試験の経験に基づく結果である。

【００１６】両親媒性共重合体を造るのに用いられる親
水性単量体は、水溶性エチレン性不飽和、好ましくはモ
ノエチレン性不飽和、の酸性単量体または塩基性単量体
またはそれらの混合物である。適当な親水性単量体に
は、アクリル酸；メタクリル酸；イタコン酸；フマル
酸；マレイン酸；およびそのような酸の無水物；酸置換
（メタ）アクリレート、例えばホスホエチルメタクリレ
ートおよびスルホエチルメタクリレート；酸置換（メ
タ）アクリルアミド、例えば２−アクリルアミド−２−
メチルプロピルスルホン酸；および塩基置換（メタ）ア
クリレートおよび（メタ）アクリルアミド、例えばアミ
ン置換メタクリレート（これにはジメチルアミノエチル
メタクリレート、ターシャリーブチル−アミノエチルメ
タクリレート、およびジメチルアミノプロピルメタクリ
アミドが含まれる）、等が包含される。両親媒性共重合
体を造るのに用いられる好ましい水溶性親水性単量体
は、アクリル酸およびメタクリル酸である。

【００１７】親水性単量体の性質および濃度の選択は、
有機溶媒を実質的に含まない連続相例えば水の中によく
分散する能力を有する両親媒性共重合体を与え、かつ該
共重合体が革に浸透する能力に悪影響を与えることなし
に、取扱い可能なまたはせん断可能な（ｓｈｅａｒｂｌ
ｅ）粘度において高重合体固体において両親媒性共重合
体が造られるようになされる。

【００１８】両親媒性共重合体を造るのに用いられる疎
水性共単量体は、アルキル（メタ）アクリレート、第一
アルケン（ｐｒｉｍａｒｙａｌｋｅｎｅｓ）、および
アルキルカルボン酸のビニルエステル、およびそれらの
混合物から選ばれた少なくとも１種の単量体である。適
当な疎水性共単量体には、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルキルアクリレ
ート；Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルキルメタクリレート；Ｃ₄〜Ｃ₁₂
１−アルケン、およびＣ₄〜Ｃ₁₂アルキルカルボン酸の
ビニルエステル、が包含される。最良の性能特性を有す
る両親媒性共重合体を提供するのに見出された好ましい
疎水性共単量体は、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルキル（メタ）アクリ
レートおよびそれらの混合物であり、最も好ましいのは
２−エチルヘキシルアクリレートである。

【００１９】本明細書の記載中に全面に亘って用いられ
ている用語“メタ（ｍｅｔｈ）”−それに続いて他の用
語例えばアクリレートまたはアクリルアミドが用いられ
ている−の使用は、それぞれ、アクリレートまたはアク
リルアミドおよびメタクリレートおよびメタクリルアミ
ドの両方を称している。

【００２０】全疎水性共単量体の５０重量％に等しいか
またはそれ以下の濃度において、他のエチレン性不飽和
共重合性単量体の少量を、前記タイプの疎水性共単量体
の少なくとも１種の主要量（約５０重量％以下）と組み
合わせて用いることができる。これらの追加の疎水性共
単量体は、両親媒性共重合体を用いる処理について、得
られた加脂剤の性質に悪影響を与えることなしに、他の
疎水性共単量体のための希釈剤として有用であることが
見出された。そのような有用な共重合性疎水性希釈剤共
単量体には、スチレン、メチルスチレン、ビニルアセテ
ート、（メタ）アクリロニトリル、ｎ−アルキル（メ
タ）アクリルアミド、およびオレフィン、が包含され
る。

【００２１】両親媒性共重合体は、従来の任意の重合技
術によって、親水性単量体および疎水性単量体の重合に
より造ることができる。本発明者は、全単量体の約０．
１〜約３重量％の濃度における水溶性遊離基開始剤を使
用して、標準の乳化重合操作を使用する重合を行うこと
が好ましいことを見出した。好ましくは、重合は、分子
量を調節するための連鎖移動剤例えばメルカプタンを使
用して、約４０〜約１００℃、好ましくは約５０〜７０
℃の温度において実施する。本発明の方法に有用な両親
媒性共重合体の重量平均分子量は、約２５００〜約１０
０，０００の重量平均分子量であり、好ましくは５０，
０００以下である。重合は、全ての単量体をいっしょに
して重合することにより、または重合が本質的に完了す
るまで単量体を逐次添加することにより、行ってもよ
い。残留の未反応の単量体は、当業界でよく知られてい
る技術によって、次の開始剤を添加することにより重合
体に添入することができる。この重合は、非有機溶媒中
において、約２０〜約６０％固体の両親媒性共重合体固
体の濃度を製造する。後述の例証的実施例に例示されて
いる両親媒性共重合体は、単量体の選択および割合およ
び異った分子量の共重合体を得るための連鎖移動剤の相
対量を変えることにより、実施例１に記述した方法によ
って行うことができる。

【００２２】本発明の処理方法は、革を、選ばれた両親
媒性共重合体の分散液にさらすことを必要としている。
革を処理するのに使用する共重合体の量は、革の重量に
基づいて約１〜約２０重量％共重合体固体の範囲、好ま
しくは約２〜約１５重量％の範囲、そして最も好ましく
は約３〜約１２重量％の範囲、である。本発明者は、
“低曇り性”加脂剤であるとして販売促進されている従
来の加脂剤で処理された革の美的、強度、柔軟性、およ
び曇り性の諸特性と比較することにより、本発明の両親
媒性共重合体を評価した。処理された革の強度は、銀面
の亀裂点伸び（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎａｔｇｒａｉ
ｎｃｒａｃｋ）およびボール破裂点伸び（ｅｌｏｎｇ
ａｔｉｏｎａｔｂａｌｌｂｕｒｓｔ）と称されて
いる技術によって測定した。これらの技術は、革を滑り
および強化させる加脂剤の効果を評価するのに当業界に
おいて通常用いられている。この試験は、ラストメータ
ー（Ｌａｓｔｏｍｅｔｅｒ）と称される装置を使用し
て、製靴中の靴型上で革を引張ることを再現するように
設計されている。処理された革のストリップ（ｓｔｒｉ
ｐ）を所定の場所に締付け、次いでプローブ（ｐｒｏｂ
ｅ）で革を引張る。プローブの張力下における革の伸長
を、銀面に亀裂が最初に観察される点において〔銀面亀
裂（ｇｒａｉｎｃｒａｃｋ）〕、および革が裂ける点
において〔ボール破裂（ｂａｌｌｂｕｒｓｔ）〕、ミ
リメートルにおいて測定する。銀面亀裂およびボール破
裂における伸びが大きければ、革の強度も大きい。

【００２３】選ばれた両親媒性共重合体の適用によって
達成された強度の改良を評価することに加えて、本発明
者は、また、革のテンパー（ｔｅｍｐｅｒ）を定量的に
評価した。テンパーは、革の柔軟性および可塑性の尺度
であり、より高いテンパーは、より良好な革の柔軟性お
よび可塑性を意味する。本発明者は、Ｓｔｕｂｂｉｎｇ
ｓおよびＥ．Ｓｅｎｆｅｌｄｅｒ，ＪＡＬＣＡ，Ｖｏ
ｌ．５８，Ｎｏ．１，Ｊａｎ，（１９６３）によって改
良されたハンター・スプリングコンプレッションテ
ンションテスター（Ｈｕｎｔｅｒ−Ｓｐｒｉｎｇｃ
ｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎｔｅｎｓｉｏｎｔｅｓｔｅ
ｒ）を使用して、処理された革の試料のテンパーを測定
し、そして最小基準として、約１５０ミルス（ｍｉｌ
ｓ）のテンパー値を設定した。

【００２４】処理された革の強度およびテンパーを評価
することに加えて、本発明者は、処理された革の美感を
定量的に観察した。これは、革が軟質（ｓｏｆｔ）、引
き締まった硬質（ｆｉｒｍ）、または硬質（ｈａｒｄ）
のいずれかであることを明示して、処理された革試料に
等級を指定することにより行った。

【００２５】両親媒性の再なめし用加脂剤共重合体（ｒ
ｅｔａｎｆａｔｌｉｑｕｏｒｃｏｐｏｌｙｍｅｒ
ｓ）の曇り特性は、重量測定試験法によって測定した。
使用したこの試験方法は、ＤＩＮ７５２０１として示さ
れている工業標準規格であり、それには評価すべき革の
各試験片を、デシケーター（ｄｅｓｉｃｃａｔｏｒ）中
で７日間、５酸化リンを使用して乾燥させた。各重量測
定試験の測定は２回実験した。報告した値は、測定した
（凝縮した）曇りの重量であり、より低い値がより良好
であることを示している。この重量測定試験によって測
定したときの許容できる低曇り性は、２ｍｇ以下の値で
ある。

【００２６】革の製造選ばれた両親媒性再なめし加脂剤の評価と低曇り性加脂
剤として示されているある種の従来の加脂剤の評価とを
比較した。次の手順（対照手順）によって造った革を、
２種類の従来の市販されている低曇り性加脂剤：スルホ
塩素化油（ｓｕｌｆｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｏｉ
ｌ）およびスルホン化魚油（ｓｕｌｆｏｎａｔｅｄｆ
ｉｓｈｏｉｌ）、を評価するのに使用した。手順Ａ
は、本発明の両親媒性再なめし加脂剤で革を処理するの
に使用した。特にことわりがなければ、全ての革は、３
オンス（１．１９ｍｍ厚さ）〜３．５オンス（１．３８
９ｍｍ厚さ）のクロムなめしした牛のハイド（ｃｏｗｈ
ｉｄｅｓ）から造った。しかし、この操作は、他のタイ
プのハイドおよびスキン（ｈｉｄｅｓａｎｄｓｋｉ
ｎｓ）、例えば鉱物（クロム、アルミニウム、ジルコニ
ウム、チタン、マグネシウム）なめしした動物基体、例
えば豚皮、羊皮、等にも適用することができる。全ての
重量は素材（ｂｌｕｅｓｔｏｃｋ）の重量に基づいて
いる〔１００％は、ドラム（ｄｒｕｍ）中の素材の重量
に等しい重量を意味する〕。

【００２７】対照手順（１）素材を、４０℃において３０分間、開放させて水
洗した。（２）これに、４０℃において、１００％フロート（ｆ
ｌｏａｔ）（フロートとは水を稱する。１００％フロー
トは、素材重量に等しい水の重量を添加することを意味
する）を加え、次いで２％酢酸ナトリウムおよび０．２
５％重炭酸ナトリウムを加えた。次いで、この混合物を
１２０分間ドラムで混合した。（３）次いで、ドラムを排水し、素材を、５０℃におい
て１５分間、開放させて水洗した。（４）これに、４６〜５４℃において１００％フロート
を加えた。（５）従来のなめし剤〔３２％固体における６．０％Ｌ
ｅｕｋｏｔａｎ^TM９７０（１．９％活性Ｌｅｕｋｏｔａ
ｎ^TMに等しい）〕を等量の水で希釈し、次いでガジオン
（ｇｕｄｇｅｏｎ）（ドラムの開口部）を通してドラム
の混合物に加えた。次いでこの混合物をドラムで３０分
間混合した。（６）次いで、１％蟻酸（１０％溶液に予め希釈した）
を加え、次いで素材を１５分間ドラムで混合した。（７）このドラムを排水した。次いで、このドラムに、
５０℃において２００％フロートを加え、次いで、５０
℃において２０％水に分散させたスルホクロル化油加脂
剤（６５％活性）を加え、次いでこの混合物を６０分間
ドラムで混合した。（８）次いで、１．０％蟻酸を加えて加脂剤を固定し、
次いで素材を１５分間ドラムで混合し、次いで排水し
た。（９）素材を、３５℃において１５分間、開放させて水
洗した。（１０）次いで、素材を、一夜、馬に乗せた（木製の馬
に積んだ）。（１１）次いで、素材を並べて掛けて一夜乾燥させ、そ
して６０％相対湿度、７２°Ｆにおける一定温度の部屋
内で、１〜７日間状態調整し、次いでへらかけした（機
械的に軟化した）。

【００２８】手順Ａ（１）素材を、４０℃において３０分間、開放させて水
洗した。（２）これに、４０℃において、１００％フロートを加
え、次いで２％酢酸ナトリウムおよび０．２５％重炭酸
ナトリウムを加えた。次いで、この混合物を４時間ドラ
ムで混合した。（３）次いで、ドラムを排水し、素材を、５０℃におい
て１５分間、開放させて水洗した。（４）両親媒性共重合体を、激しくかくはんしながら１
００％フロートに分散させ、水酸化ナトリウム（共重合
体が酸性親水性共単量体から生成された場合におい
て）、または蟻酸（共重合体が塩基性親水性単量体から
生成された場合において）のいずれかを、それぞれ、酸
または塩基の共重合体の約７５％を中和するのに充分な
量において加えた。次いで、１００％フロート中にその
ような分散した両親媒性共重合体を、なめし用ドラム中
の素材に加え、その混合物を６０分間５０℃においてド
ラムで混合した。特に指示されなければ、両親媒性共重
合体は、素材重量に基づいて６重量％において仕込（ｃ
ｈａｒｇｅ）まれた。（５）次いで、酸性親水性単量体を使用したときは、１
％蟻酸（１０％溶液に予め希釈した）を加え、または、
塩基性親水性共単量体を使用したときは、１％重炭酸ナ
トリウムを加え、次いで、素材を５０℃において１５分
間ドラムで混合した。この工程は、フロートｐＨを４．
０以下に調節するために繰り返した。（６）このドラムを排水し、素材を、開放させて３５℃
で１５分間洗った。（７）次いで、素材を、一夜、馬に乗せた（木製の馬に
積んだ）。（８）次いで、素材を並べて掛けて一夜乾燥させ、そし
て６０％相対湿度、７２°Ｆにおける一定温度の部屋内
で、１〜７日間状態調整し、次いでへらかけした（機械
的に軟化した）。

【００２９】次の実施例は、本発明および試験手順によ
って得られた結果を例証するのに示した。これらの実施
例は、例証のためだけであり、本発明の範囲を限定する
ことを意図しているものではなく、またそのように解釈
すべきものでもない。なぜなら、当業者にとってその変
容は明らかであるからである。

【００３０】実施例１両親媒性共重合体（７０重量％の２−エチルヘキシルア
クリレート／３０重量％のメタクリル酸）の製造中心の口にテフロン^TM（Ｔｅｆｌｏｎ^TM）製羽根を有す
るかくはん機、温度計およびその還流冷却器を備えた１
リットルの４ツ口丸底フラスコ中で、窒素雰囲気下で重
合を行った。このフラスコ中に、脱イオン水１８５ｇ、
ラウリル硫酸ナトリウム４ｇ、硫酸１滴、および硫酸第
一鉄の１重量％溶液０．３ｇを仕込んだ。次いで、この
混合物を６０℃に加熱した。単量体（２−エチルヘキシ
ルアクリレート１４０ｇおよびメタクリル酸６０ｇ）を
ｎ−ドデカンチオール連鎖移動剤１０ｇといっしょに、
脱イオン水９５％およびラウリル硫酸ナトリウム４ｇで
乳化させ、そして同時に、開始剤である水２２ｇで希釈
した過硫酸アンモニウム０．６ｇおよび水２２ｇで希釈
した重亜硫酸ナトリウム０．６を用いて、反応混合物の
温度を６０℃に維持しながら、３時間かけて反応フラス
コに入れた。添加の終了において、追加のレドックスお
よび遊離基開始剤０．１ｇを投げ入れるようにして加え
ることにより残留単量体を重合体に変換させた。次い
で、重合体乳濁液を冷却し、水酸化ナトリウムの１３％
水溶液２０．４ｇを加えてｐＨを調節した。この最終生
成物は３７．８重量％の固体を含んでおり、かつｐＨ
５．５を有していた。標準としてポリアクリル酸共重合
体を使用するゲル透過クロマトグラフィー（ｇｅｌｐ
ｅｒｍｅａｔｉｏｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）
により測定して、重合体の重量平均分子量は８２００で
あり、数平均分子量は６６００であった。

【００３１】実施例２処理された革の評価加脂剤を用いないで処理した革試料〔素材（ｂｌｖｅｓ
ｔｏｃｋ）〕、本発明の両親媒性共重合体を用いて処理
した革試料、および比較例として従来の低曇り性加脂剤
（比較）を用いて処理した革試料を、前述したような手
順により評価した。これらの結果を次の第１表に示し
た。

【表１】第１表加脂剤組成 Mol.WT EGC EB TEMPER FOGGING⁽¹⁾ 感触（重量％） (Mw)(Mn) (mm) (mm) (mils) (Grav.mg.) 素材 - - 5.7 8.8 118 0.49,0.35 硬質 70EHA/30MAA 22000 12000 8.3 12.3 159 0.68,0.44 引き締まって硬質 70EHA/30MAA 6200 4900 10.0 13.2 179 0.78,0.57 軟質（比較) スル - - 8.8 12.2 194 1.17,0.99 軟質ホ塩素化油素材 - - 6.2 9.7 123 0.59,0.52 硬質 85EHA/15MAA 8000 6500 8.8 12.6 178 0.24,0.48 軟質 60EHA/40MAA 8000 6500 9.2 12.9 185 0.57,0.73 引き締まって硬質（比較）スル - - 8.9 13.0 187 0.95,0.95 軟質ホ塩素化油素材 - - 6.7 9.2 122 0.59,0.62 硬質 85EA/15MAA 8000 6500 8.2 12.2 133 0.96,0.96 硬質 (Comp.) 70EHA/30MAA 8200 6600 8.2 12.0 155 0.40,0.53 引き締まって硬質

【表２】第１表（続き）加脂剤組成 Mol.WT EGC EB TEMPER FOGGING⁽¹⁾ 感触（重量％） (Mw)(Mn) (mm) (mm) (mils) (Grav.mg.) （比較）スル - - 10.0 12.5 195 0.92,0.84 軟質ホ塩素化油素材 - - 7.7 10.5 117 - 硬質 70LA/30MAA 12600 2100 10.6 13.2 189 1.28,1.51 軟質 80BA/20AA 10600 5100 9.9 13.2 180 0.85,0.80 軟質（比較）スル - - 9.5 12.3 179 4.02,3.52 軟質ホン化マーリン(marine oil) 素材 - - 7.8 10.5 111 - 硬質 80EHA/20MAA 7300 4900 10.6 14.7 208 1.16,1.30 引き締まって硬質 80EHA/20AA 21300 5700 9.6 13.0 190 0.97,1.09 軟質（比較）スル - - 9.4 12.4 196 4.49,4.16 軟質ホン化マーリン油素材 - - 7.7 10.8 109 - 硬質 70LMA/30MAA 12100 2100 9.2 13.2 168 1.91,1.64 引き締まって硬質 70BA/30MAA 7600 5100 8.6 12.0 159 1.64,1.59 硬質 70CEMA/30AA - - 10.6 15.1 199 7.82,7.44 軟質（比較）

【００３２】注： (1) 全ての重量測定試験（前述のように改良されたＤＩ
Ｎ７５２０１）は２回行った。両方の試験結果を示し
た。 (2) 次の略字は、合成加脂剤を造るのに使用した単量体
を示した。ＡＡ＝アクリル酸、ＥＡ＝エチルアクリレー
ト、ＢＡ＝ブチルアクリレート、ＭＡＡ＝メタクリル
酸、ＥＨＡ＝エチルヘキシルアクリレート、ＬＡ＝ラウ
リルアクリレート、ＬＭＡ＝ラウリルメタクリレート、
ＣＥＭＡ＝セチル−エイコシルメタクリレート

フロントページの続き (72)発明者パトリシアマリーレスコアメリカ合衆国ペンシルバニア州ランズデール，ビルスメイヤーロード 1200 (72)発明者トーマススチユアートアメリカ合衆国ペンシルバニア州ドイルスタウン，ゲイマンロード，アールデイーナンバー７

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】革を、少なくとも１種の親水性単量体の
１０〜５０重量％および少なくとも１種の疎水性共単量
体の５０〜９０重量％から生成させた、実質的に有機溶
媒のない、両親媒性共重合体の分散液にさらすことから
成る、革の処理方法。
【請求項２】共重合体が、少なくとも１種の親水性単
量体の約１５〜約４５重量％および少なくとも１種の疎
水性共単量体の約５５〜約８５重量％である、請求項１
に記載の革の処理方法。
【請求項３】共重合体が、少なくとも１種の親水性単
量体の約２０〜約４０重量％および少なくとも１種の疎
水性共単量体の約６０〜約８０重量％である、請求項１
に記載の革の処理方法。
【請求項４】両親媒性共重合体を水性乳化重合によっ
て生成させ、かつこの両親媒性共重合体を水の分散液と
して存在させる、請求項１に記載の方法。
【請求項５】両親媒性共重合体が約２５００〜約５
０，０００の重量平均分子量を有する、請求項１に記載
の方法。
【請求項６】両親媒性共重合体を造るのに使用する親
水性共単量体が、水溶性エチレン性不飽和の酸性または
塩基性単量体またはそれらの混合物から選ばれる少なく
とも１種の単量体である、請求項１に記載の方法。
【請求項７】親水性共単量体が、アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、およびそ
のような酸の無水物；酸置換（メタ）アクリレート、酸
置換（メタ）アクリルアミド、および塩基置換（メタ）
アクリレート、および（メタ）アクリルアミドから成る
群から選ばれる、請求項６に記載の方法。
【請求項８】両親媒性共重合体を造るのに使用する疎
水性共単量体が、アルキル（メタ）アクリレート、第一
アルケン、アルキルカルボン酸のビニルエステル、およ
びそれらの混合物から選ばれる少なくとも１種の単量体
である、請求項１に記載の方法。
【請求項９】疎水性共単量体が、更に、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ア
ルキルアクリレート、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルキルメタクリレー
ト、Ｃ₄〜Ｃ₁₂１−アルケン、およびＣ₄〜Ｃ₁₂アルキ
ルカルボン酸のビニルエステルから成る群から選ばれ
る、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】疎水性共単量体が、更に、スチレン、
メチルスチレン、ビニルアセテート、（メタ）アクリロ
ニトリル、およびｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド
およびオレフィンから成る群から選ばれた１種またはそ
れ以上の第２の疎水性共単量体の５０重量％以下を含有
する、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】両親媒性共重合体が、溶液または分散
液の重量の約２０〜約６０重量％含まれている、請求項
１に記載の方法。