RU2078829C1 - Средство для снижения летучести ингредиентов кожи - Google Patents

Abstract

Использование: для додубливания обивочных кож. Сущность изобретения: кожу обрабатывают амфифильным сополимером со средней мол. мас. 2500 - 50000. Сополимер получают из более 10 до менее 50 мас.% по меньшей мере одного гидрофильного мономера, представляющего собой акриловую кислоту, метакриловую кислоту, итаконовую кислоту, фумаровую кислоту, малеиновую кислоту, ангидриды этих кислот, кислый замещенный (мет)акрилат, кислый замещенный (мет)акриламид, основной замещенный (мет)акрилат, основной замещенный (мет)акриламид или их смесь, и из более 50 до менее 90 мас.% по меньшей мере одного гидрофобного мономера, представляющего собой алкил(мет)акрилат, первичный алкен, виниловый эфир алкилкарбоновой кислоты; алкилакрилат с числом атомов углерода в алкильной группе от 4 до 12, алкилметакрилат с числом атомов углерода в алкильной группе от 4 до 12, алкен -1 с числом атомов углерода в алкильной группе от 4 до 12, виниловый эфир алкилкарбоновой кислоты с числом атомов углерода в алкильной группе от 4 до 12, стирол, метилстирол, винилацетат, (мет)акрилонитрил, п-алкил(мет)акриламид или их смесь амфифильный сополимер в качестве средства для снижения летучести ингредиентов кожи. Амфифильный сополимер получают также эмульсионной полимеризацией в водной среде и применяют в качестве средства для снижения летучести ингредиентов кожи. Амфифильный сополимер в виде 20 - 60%-ного водного раствора также применяют в качестве средства для снижения летучести ингредиентов кожи. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к применению жирового раствора для додубливания обивочных кож с целью получения приемлемых прочностных характеристик и требуемого внешнего вида и, что наиболее существенно, для обеспечения низкого уровня затуманивания, характеризующего снижение летучести ингредиентов кожи.

Еще более конкретно изобретение относится к использованию специально выбранного амфифильного сополимера в качестве средства для снижения летучести ингредиентов обивочных кож, используемых для отделки транспортных средств.

В дальнейшем в контексте изобретения термин "затуманивание" означает конденсацию испаряющихся летучих соединений, поступающих из внутренней отделки транспортного средства, на поверхности стекол, особенно на лобовом стекле [см. промышленный стандарт DIN 75201 (апрель 1988 г.)]
Термин "(мет)акриловый" в контексте изобретения означает и акрилаты, и метакрилаты. Например, (мет)акрилат и (мет)акриламид относится к акрилатам, метакрилатам, акриламидам и метакриламидам соответственно.

Затуманивание является нежелательным явлением, поскольку оно затрудняет водителю свободный обзор, особенно в темное время суток, в частности, когда на водителя действует свет встречного транспорта. Вторичный эффект вызывается частицами пыли и грязи, попадающими в салон транспортного средства через вентилятор; эти частицы прилипают к поверхности стекла, вызывая еще большее ухудшение видимости.

Требования к физическим свойствам и внешнему виду, которые предъявляются к конкретному куску кожи, зависят в первую очередь от характера конечного использования кожи. Например, при одном варианте использования обработка должна в первую очередь обеспечить получение нужной прочности; внешний же вид кожи при этом использовании играет значительно меньшую роль.

При использовании кожи для обивки важными являются и прочность, и внешний вид. При использовании кожи для отделки транспортных средств, например автомобилей и самолетов, выделанная кожа должна снижать летучесть ее ингредиентов.

Выделка сырых кож и шкур с получением выделанных кож включает в себя ряд взаимосвязанных химических и механических операций. Каждая из этих операций влияет на конечные свойства выделанной кожи [см. Leather Facts, New England Tanners (1972)] Одной из важных химических операций при выделке кож является обработка жировым раствором.

Обработка жировым раствором применяется для придания дубленой коже требуемой прочности и мягкости. Жировые растворы смазывают волокна кожи так, что после высушивания кожи ее волокна становятся способными скользить друг по другу. Кроме регулирования гибкости и мягкости кожи, обработка жировым раствором сильно влияет на такие характеристики кожи, как предел прочности при растяжении и прочность на разрыв. Обработка жировым раствором влияет также на характер морщения кожи при изгибании волокнистой поверхности внутрь; целью здесь является получение такой кожи, на которой после изгибания не остается морщин или остается очень мало тонких морщин.

Основными ингредиентами при обработке жировыми растворами по известным способам являются водонерастворимые масла и жировые соединения, такие как неочищенные масла, а также сульфированные и сульфитированные масла. Как правило, весовая доля масляной жировой жидкости составляет от 3 до 10% от веса кожи.

Способ, которым масло распределяют в коже, влияет на ее свойства и на последующие заключительные операции. Для того, чтобы получить равномерное масляное покрытие на большой поверхности волокон кожи, обычно необходимо разбавить масло органическим растворителем или предпочтительно диспергировать масло в водной среде, используя эмульгаторы. См. например, Leather Technician's Handbook J.H. Sharphouse, Leather Producer's Association, (1971), главы 21 и 24.

Однако было установлено, что основные ингредиенты, используемые для обработки жировыми растворами, отрицательно влияют на такую конечную характеристику продукта, как уровень затуманивания.

В Das Leder, 1988, издание 9, Fat Liquors and "Fogging" -the influence of various raw materials and their processing methods, M. Kaussen, с. 161 165 (перевод) указывается, что затуманивание производится всеми летучими соединениями, содержащимися во внутреннем оборудовании, включая соединения, содержащиеся в тканях, пластмассах и кожах. Исследование затуманивания, производимого кожами, показывает, что целый ряд химических веществ, используемых при стандартных операциях по обработке кож, способствует образованию тумана; среди этих веществ такие, как, например, остаточные природные жиры во влажных дубленых кожах, фенольные фунгициды, красители, фталаты и присадки минеральных масел, используемые как противопыльные добавки; а также растворители, эмульгаторы и пластификаторы, используемые на конечных стадиях.

Вместе с тем было найдено, что наиболее существенным из всех факторов, обусловливающих затуманивание, производимое кожами, являются жиры, причем как природные жиры, так и жировые жидкости, такие как триглицериды и свободные жирные кислоты, которые вносятся на стадии обработки кожи жировыми растворами. В этой публикации особенно указывается на важность стадии обезжиривания с целью снижения производимого кожей затуманивания и высказывается мнение, что жировые растворы, используемые при выделке обивочных кож для автомобилей, не должны, если это возможно, содержать растворителей или предпочтительно представлять собой не очень летучие соединения.

На основе измерений затуманивания в публикации Das Leder делается вывод, что хорошие результаты достигаются при использовании жировых растворов на основе сульфированных парафинов, сульфированных хлорпарафинов, сульфитов шерстяного жира и сульфитов рыбьего жира.

В публикации Fogging Characteristics of Fat Liquors and Car Seat Leathers: Part I: Preliminary Studies, Samir das Gupta (11 мая 1989 г.) рассматривается состояние дел в области тестирования кож на затуманивание, особенно в таких методах как тестирование на отражение и гравиметрическое тестирование. В этих тестах был использован целый ряд известных жировых растворов. Попытки установить корреляцию между содержанием летучих компонентов в жировых растворах и полученными уровнями затуманивания не привели к успеху.

В некоторых отношениях выводы, сделанные в публикации Das Gupta, на основе проведенных оценок, особенно в отношении сульфированного рыбьего жира и сульфированных хлорпарафинов, прямо противоположны выводам, сделанным в Das Leder. Как было сообщено, одной из причин этого является существенное различие между тестированием на отражение и гравиметрическим тестированием; гравиметрическое тестирование является более точным.

Некоторые производители автомобилей опубликовали свои собственные методики для тестирования затуманивания и установили свои собственные требования к затуманиванию. Некоторые из этих методик представляют собой тестирование на отражение, например у Ford Motor Company, некоторые включают также и гравиметрическое тестирование, например у компании Daimler-Benz.

Задачей изобретения является преодоление проблем затуманивания, связанных с известными способами выделки кож, в частности обеспечения снижения летучести ингредиентов кожи.

Поставленная задача согласно изобретению достигается тем, что в качестве средства для снижения летучести ингредиентов кожи применяют амфифильный сополимер со средней мол. мас. 2500 50000, образованный из более 10 до менее 50 мас. по меньшей мере одного гидрофильного мономера, представляющего собой акриловую кислоту, метакриловую кислоту, итаконовую кислоту, фумаровую кислоту, малеиновую кислоту, ангидриды этих кислот, кислый замещенный (мет)акрилат, кислый замещенный (мет)акриламид, основной замещенный (мет)акрилат, основной замещенный (мет)акриламид или их смеси, и из более 50 до менее 90 мас. по меньшей мере одного гидрофобного мономера, представляющего собой алкил(мет)акрилат, первичный алкен, виниловый эфир алкилкарбоновой кислоты, алкилакрилат с числом атомов углерода в алкильной группе от 4 до 12, алкилметакрилат с числом атомов углерода в алкильной группе от 4 до 12, алкен -1 с числом атомов углерода от 4 до 12, виниловый эфир алкилкарбоновой кислоты с числом атомов углерода в алкильной группе от 4 до 12, стирол, метилстирол, винилацетат, (мет)акрилонитрил, п-алкил(мет)акриламид, олефин или их смесь.

Указанный амфифильный сополимер описан в патенте EP 0372746, кл. C 14 C 9/00, 1990. Описанный в патенте амфифильный сополимер используется для улучшения эстетических свойств кожи, придает ей водостойкость, увеличивает ее прочность и растяжимость.

Согласно изобретению в предпочтительном варианте применяют предложенный амфифильный сополимер, полученный эмульсионной полимеризацией в водной среде.

Причем целесообразно применять амфифильный сополимер в качестве средства для снижения летучести ингредиентов кожи в виде 20 60%-ного водного раствора.

Использование предложенного сополимера позволяет получить выделанную кожу с требуемыми прочностью и мягкостью, обычно достигаемыми при использовании известных жировых растворов, и в то же время значительно снизить летучесть ингредиентов кожи (затуманивание).

Таким образом, изобретение обеспечивает выделку кожи с помощью додубливающего жирового раствора, создающего низкий уровень затуманивания, не содержащего органического растворителя и содержащего дисперсию выбранного амфифильного сополимера, образованного большим количеством как минимум одного гидрофобного мономера и меньшим количеством как минимум одного сополимеризуемого с ним гидрофильного мономера. Способ выделки позволяет получить кожу, обладающую нужной прочностью и мягкостью и создающую низкий уровень затуманивания. Эта выделанная кожа особенно хорошо пригодна для использования в качестве обивочного материала для транспортных средств.

Амфифильный сополимер образован более чем 10 мас. но менее чем 50 мас. как минимум одного гидрофильного мономера, и более чем 50 мас. но менее чем 90 мас. как минимум одного гидрофобного сомономера.

Более предпочтительно сополимер образован более чем 15 мас. но менее чем около 45 мас. как минимум одного гидрофильного мономера, и более чем около 55 мас. но менее чем около 85 мас. как минимум одного гидрофобного сомономера.

Еще более предпочтительно сополимер образован более чем около 20 мас. но менее чем около 40 мас. как минимум одного гидрофильного мономера, и более чем около 60 мас. но менее чем около 80 мас. как минимум одного гидрофобного сомономера.

Предпочтительно амфифильный сополимер получают эмульсионной полимеризацией в водной среде и в виде дисперсии в воде.

Средневесовая мол. мас. амфифильного сополимера составляет от около 2500 до около 50000.

Как минимум один гидрофильный сомономер, используемый для получения амфифильного сополимера, представляет собой как минимум один мономер, выбранный из водорастворимых этиленненасыщенных кислых или основных мономеров или их смесей.

Гидрофильный сомономер выбирают из группы, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, итаконовой кислоты, фумаровой кислоты, малеиновой кислоты и ангидридов этих кислот; кислых замещенных (мет)акрилатов, кислых замещенных (мет)акриламидов и основных замещенных (мет)акрилатов и (мет)акриламидов, или из их смесей.

Предпочтительно обработанная кожа имеет гравиметрическое значение менее 2 мг.

Как минимум один гидрофобный сомономер, используемый для получения амфифильного сополимера, представляет собой алкил(мет)акрилат, первичный алкен, виниловый эфир алкилкарбоновой кислоты, алкилакрилат с числом атомов углерода в алкильной группе от 4 до 12, алкилметакрилат с числом атомов углерода в алкильной группе от 4 до 12, алкен -1 с числом атомов углерода от 4 до 12, виниловый эфир алкилкарбоновой кислоты с числом атомов углерода в алкильной группе от 4 до 12, стирол, метилстирол, винилацетата, (мет)акрилонитрил, н-алкил(мет)акриламид, олефин или смеси этих соединений.

Таким образом, изобретение направлено на использование дисперсий выбранных амфифильных сополимеров, не содержащих органических растворителей, для обработки кож на стадии их обработки жировым раствором.

Амфифильные сополимеры были выбраны для этой цели вследствие их способности придавать коже нужную прочность, мягкость и требуемый внешний вид, и в то же время уменьшать степень затуманивания, производимого обработанным жировым раствором кожами. Было найдено, что дисперсии амфифильных сополимеров согласно изобретению предпочтительно в виде водных эмульсий являются "субстантивными", иными словами они остаются в обработанной коже и обеспечивают исключительно низкий уровень затуманивания даже в жестких условиях.

Выбранный амфифильный сополимер должен содержать как минимум одну гидрофобную и как минимум одну гидрофильную группу. Сополимер состоит из более чем 10 мас. но менее чем 50 мас. как минимум одного гидрофильного мономера, и из более чем 50 мас. но менее чем 90 мас. как минимум одного гидрофобного сомономера.

Предпочтительно, чтобы сополимер состоял из более чем 15 мас. но менее чем около 45 мас. как минимум одного гидрофильного мономера, и из более чем около 55 мас. но менее чем около 85 мас. как минимум одного гидрофобного сомономера; еще более предпочтительно, чтобы сополимер состоял из более чем около 20 мас. но менее чем около 40 мас. как минимум одного гидрофильного мономера, и из более чем около 60 мас. но менее чем около 80 мас. как минимум одного гидрофобного сомономера.

Гидрофильный мономер, используемый для получения амфифильного сополимера, представляет собой как минимум один мономер, выбранный из группы, состоящей из водорастворимых этиленненасыщенных, предпочтительно моноэтиленненасыщенных кислых или основных мономеров и их смесей.

Примеры подходящих гидрофильных мономеров включают акриловую кислоту, метакриловую кислоту, итаконовую кислоту, фумаровую кислоту, малеиновую кислоту и ангидриды таких кислот; кислые замещенные (мет)акрилаты, такие как, например, фосфорэтилметакрилат и сульфоэтилметакрилат; кислые замещенные (мет)акриламиды, такие как, например, 2-акриламидо-2-метилпропилсульфокислота; и основены замещенные (мет)акрилаты и (мет)акриламиды, такие как, например, аминозамещенные метакрилаты, включая диметиламиноэтилметакрилат, трет. -бутиламиноэтилметакрилат и диметиламинопропилметакриламид и аналогичные им.

Предпочтительными водорастворимыми гидрофильными мономерами для получения амфифильного сополимера являются акриловая кислота и метакриловая кислота.

Выбор природы и концентрации гидрофильного мономера основывался на стремлении придать амфифильному сополимеру способности хорошо диспергироваться в непрерывной фазе, не содержащей органических растворителей, например в воде, и получать амфифильный сополимер при высоком содержании твердых полимерных частиц и в то же время при такой вязкости, которая не затрудняет обращения с полимером и не ухудшает способности полимера проникать в кожу.

Гидрофобный сомономер, используемый для получения амфифильного сополимера, представляет собой как минимум один мономер, выбранный из группы, состоящей из алкил(мет)акрилатов, первичных алкенов и виниловых эфиров алкилкарбоновых кислот, а также их смесей. Подходящие гидрофобные мономеры включают алкилакрилаты с числом атомов углерода в алкильной группе от 4 до 12, алкилметакрилаты с числом атомов углерода в алкильной группе от 4 до 12, алкены -1 с числом атомов углерода от 4 до 12 и виниловые эфиры алкилкарбоновых кислот с числом атомов углерода от 4 до 12. Было найдено, что предпочтительными гидрофобными мономерами, обеспечивающими наилучшие эксплуатационные характеристики амфифильного сополимера, являются алкил(мет)акрилаты с числом атомов углерода в алкильной группе от 4 до 12 и их смеси; наиболее предпочтительным является 2 -этилгексилакрилат.

В сочетании с преобладающим количеством (более чем около 50 мас.) гидрофобных сомономеров как минимум одного указанного типа можно использовать меньшие количества других этиленненасыщенных сополимеризуемых мономеров в концентрациях, равных или меньших 50 мас. общей концентрации гидрофобного сомономера. Было найдено, что эти добавочные гидрофобные сомономеры являются разбавителями для других гидрофобных сомономеров, не оказывая в то же время неблагоприятного влияния на свойства жирового раствора, содержащего амфифильный сополимер.

Примеры таких сополимеризуемых гидрофобных сомономеров разбавителей включают стирол, метилстиролы, винилацетат, (мет)акрилонитрил, н-алкил(мет)акриламиды и олефины.

Амфифильный сополимер можно получить полимеризацией гидрофильных и гидрофобных мономеров с использованием любой известной методики полимеризации.

Установлено, что предпочтительно проводить полимеризацию, используя стандартные методы эмульсионной полимеризации с применением водорастворимого свободнорадикального инициатора в концентрации от около 0,1 мас. до около 3 мас. от общего количества мономеров. Полимеризацию предпочтительно проводят при температуре от около 40 до около 100^oC, более предпочтительно от около 50 до 70^oC, используя передатчик цепи, например меркаптан, для регулирования молекулярной массы.

Среднечисловая мол. мас. амфифильного сополимера, используемого согласно изобретению, может составлять от около 2500 до около 100000, предпочтительно менее около 50000.

Полимеризацию можно проводить, смешивая все мономеры сразу или постепенно добавляя мономеры до тех пор, пока полимеризация не будет по существу закончена. Остаточные непрореагировавшие мономеры могут быть введены в полимер с помощью добавления новой порции инициатора способами, хорошо известными в данной области техники. Полимеризация позволяет получить концентрацию амфифильного полимера в неорганическим растворителе в пределах от около 20 до около 60 мас. твердых полимерных частиц.

Способ обработки кожи включает в себя воздействие на кожу дисперсией выбранного амфифильного сополимера. Количество используемого для обработки кожи сополимера составляет от около 1 до около 20 мас. (в расчете на твердые полимерные частицы) от веса кожи, предпочтительно от около 2 до около 15 мас. и наиболее предпочтительно от около 3 до около 12 мас.

Выбор относительных количеств гидрофобного и гидрофильного мономеров, используемых для получения амфифильных сополимеров, основывается на эмпирическом тестировании сополимеров в сравнении с контролями, как будет продемонстрировано примерами.

Использованные в примерах амфифильные сополимеры получали согласно способу, описанному в примере 1, варьируя типы и относительные количества мономеров, а также относительное количество переносчика цепи, и получая таким образом полимеры с различной молекулярной массой.

Методики.

Заявителем проведена оценка амфифильных сополимеров по изобретению путем сравнения внешнего вида, прочности, эластичности и уровня затуманивания кож, обработанных известными жировыми растворами, считающимися "слабозатуманивающими", и кож, обработанных жировыми растворами согласно изобретению.

Прочность обработанной кожи определяли согласно методикам, именуемым удлинением при "растрескивании волокон" и удлинением при "разрыве клубка". Эти методики обычно используются в данной области техники для оценки эффективности жировых растворов для смазывания и упрочнения кожи. Тест, предназначенный для того, чтобы воспроизвести натягивание кожи на колодку при производстве обуви, использует прибор, называемый Lastometer.

В этом тесте полоску обработанной кожи зажимают в приборе, после чего движущийся зажим растягивает кожу. Измеряют удлинение кожи (мл) под действием силы зажима в момент появления первой трещины в волокнистой структуре ("растрескивание волокон") и в момент, когда кожа рвется ("разрыв клубка"). Чем больше удлинение при растрескивании волокон и при разрыве клубка, тем больше прочность кожи.

В добавок к оценке увеличения прочности, достигаемой благодаря использованию выбранных амфифильных сополимеров, заявителем также была проведена количественная оценка мягкости кожи. Мягкость является мерой гибкости и эластичности кожи; чем выше мягкость, тем больше гибкость и эластичность кожи. Мягкость обработанных образцов кожи измеряли, используя компрессионный тестер Hunter-Spring, модифицированный согласно Stubbings and E. Senfelder JALCA, том 58, N 1, январь 1963 г. и установили в качестве минимального критерия значение мягкости, равное около 3810 мкм (150 миль).

Кроме оценки прочности и мягкости обработанной кожи, заявитель осуществил также качественную оценку внешнего вида обработанной кожи. Это делалось путем характеристики обработанных образцов кожи с помощью оценочной шкалы, в соответствии с которой кожа определялась как мягкая, твердая или жесткая.

Характеристики затуманивания додубливающих жировых растворов на основе амфифильных сополимеров определяли гравиметрическим тестовым методом. Конкретный тестовый метод, который был использован, представляет собой промышленный стандарт, обозначаемый как DIN 75201, в котором каждый кусок кожи, проходящий тестирование, сушили в течение 7 дней в эксикаторе с использованием пятиокиси фосфора. Каждое гравиметрическое измерение проводили дважды. Представленные результаты выражены в массах измеренного (сконденсировавшегося) тумана; причем чем меньше эта величина, тем лучше результат. Согласно этому гравиметрическому тесту приемлемо низкими уровнями затуманивания являются величины менее 2 мг.

Приготовление кож.

Сравнивали оценки, полученные для выбранных амфифильных додубливающих жировых растворов и некоторых известных жировых растворов, именуемыми "слабозатуманивающими" жировыми растворами. Кожи, приготовленные согласно описанной ниже методике (контрольная методика), были использованы для оценки двух известных промышленных слабозатуманивающих жировых растворов: сульфохлорированного масла и сульфинированного рыбьего жира. Для обработки кож выбранными додубливающими растворами на основе амфифильных сополимеров настоящего изобретения была использована Методика А.

Методика применима, однако, и к другим типам кож и шкур животных (таких как свиная кожа, овечьи шкуры и т. д.), например, кожами и шкурами минерального (хромового, алюминиевого, циркониевого, титанового, магниевого) дубления. Все указанные веса даны в процентах от веса сырья (100% означает вес, равный весу сырья в барабане).

Если не указано особо, все кожи были приготовлены из кусков коровьих шкур хромового дубления весом от 85,05 г (3 унции) (толщина 1,19 мм) до 99,2 г (3,5 унции) (толщина 1,389 мм).

Контрольная методика.

1) Сырье в течение 30 мин промывали водой при 40^oC при открытой дверце барабана.

2) В барабан при 40^oC добавляли 100% жидкости (жидкость относится к воде: 100% жидкости означает добавление воды в количестве, равном весу сырья), и затем были добавлены 2% ацетата натрия и 0,25% бикарбоната натрия. Полученную смесь крутили в барабане (перемешивали) в течение 120 мин.

3) Затем жидкость из барабана сливали и сырье в течение 15 мин при 50^oC промывали водой при открытой дверце барабана.

4) В барабан при 46 54^oC добавляли 100% жидкости.

5) Стандартный додубливающий агент (6,0% Leukotan® 970 при содержании твердых компонентов 32% что соответствует 1,9% активного Leukotan®) разбавляли равным по весу количеством воды и добавляли к содержимому барабана через цапфу (при открытом барабане). Полученную смесь крутили в барабане 30 мин (Leukotan является торговой маркой Rohm and Haas Company).

6) Затем добавляли 1% муравьиной кислоты (предварительно разбавленной до 10%-ного раствора) и крутили сырье в барабане в течение 15 мин.

7) Сливали из барабана жидкость. Добавляли в барабан 200% жидкости при 50^oC, затем добавляли жировой раствор на основе сульфохлорированного масла (65% активного компонента), диспергированного в 20% воды при 50^oC, после чего крутили полученную смесь в течение 60 мин.

8) Затем добавляли 1,0% муравьиной кислоты для фиксации жирового раствора и крутили сырье в барабане в течение 15 мин, после чего сливали из него жидкость.

9) Сырье в течение 15 мин при температуре 35^oC промывали при открытой дверце.

10) Затем сырье складывали на деревянную раму и оставляли в таком положении до утра.

11) Затем сырье вывешивали на просушку, после чего кондиционировали в течение 1 7 дней при постоянной температуре, равной 22,2^oC (72^oF) в помещении, и относительной влажности 60% после чего растягивали на беляке (подвергали механическому мягчению).

Методика А.

1) Сырье в течение 30 мин промывали водой при температуре 40^oC при открытой дверце.

2) В барабан при 40^oC добавляли 100% жидкости, а затем добавляли 2% ацетата натрия и 0,25% бикарбоната натрия. Полученную смесь крутили в барабане в течение 4 ч.

3) Затем жидкость из барабана сливали и в течение 15 мин при 50^oC промывали сырье водой при открытой дверце.

4) Амфифильный сополимер диспергировали в 100% жидкости при интенсивном перемешивании и добавляли или гидроокись натрия (в случае сополимера с кислым гидрофильным сополимером), или муравьиную кислоту (в случае сополимера с основным гидрофильным мономером) в количестве, достаточном для нейтрализации около 75% полимерной кислоты или полимерного основания соответственно. Затем диспергированный таким образом в 100% жидкости сополимер добавляли к сырью в дубильном барабане, и полученную смесь крутили в барабане в течение 60 мин при 50^oC. Загрузка амфифильного сополимера составляла 6 мас. от веса сырья (если не оговорено иное).

5) Затем добавляли 1% муравьиной кислоты, предварительно разбавленной до 10% -ного раствора (в случае кислого гидрофильного сомономера), или 1% бикарбоната натрия (в случае основного гидрофильного сомономера), и крутили сырье в барабане в течение 15 мин при 50^oC. Стадию повторяли, чтобы довести pH жидкости в барабане до 4,0 или менее.

6) Сливали из барабана жидкости и при открытой дверце промывали сырье в течение 15 мин при температуре 35^oC.

7) Затем сырье складывали на ночь на деревянную раму.

8) После этого сырье развешивали для просушки и затем кондиционировали в течение 1 7 дней при постоянной температуре в помещении 22,2^oC (72^oF) и относительной влажности 60% после чего растягивали на беляке (подвергали механическому мягчению).

Пример 1. Получение амфифильных сополимеров 70 мас. 2 -этилгексилакрилата /30 мас. метакриловой кислоты.

Полимеризацию проводили в атмосфере азота в четырехгорлой круглодонной колбе объемом 1 л, снабженной лопастной мешалкой из Teflon® в центральном горле, термометром и обратным холодильником. В колбу загружали 185 г деионизированной воды, 4 г лаурилсульфата натрия, 1 каплю серной кислоты и 0,3 г 1%-ного раствора сульфата двухвалентного железа.

Затем полученную смесь нагревали до 60^oC. Мономеры (140 г 2-этилгексилакрилата и 60г метакриловой кислоты) вместе с 10 г н-додецилмеркаптана (переносчик цепи) эмульгировали с 95 г деионизированной воды и 4 г лаурилсульфоната натрия, и одновременно с инициаторами в реакционную колбу в течение 3 часов, поддерживая температуру реакционной смеси при 60^oC, вводили 0,6 г персульфата аммония, разведенного в 22 г воды, и 0,6 г бисульфита натрия, разведенного в 22 г воды.

По окончании добавления остаточный мономер превышали в полимер с помощью "залпового" добавления еще 0,1 г окислительно-восстановительного и свободнорадикального инициаторов. Затем эмульсию полимера охлаждали и отрегулировали pH добавлением 20,4 г 13%-ного водного раствора гидроокиси натрия. Конечный продукт содержал 37,8 мас. твердых компонентов и имел pH 5,5. Средневесовая молекулярная масса полимера, измеренная методом гельпроникающей хроматографии с использованием сополимера полиакриловой кислоты в качестве стандарта, составляла 8200, а среднечисловая молекулярная масса 6600.

Пример 2. Оценка свойств обработанной кожи.

Согласно описанным методикам была проведена оценка свойств не обработанных жировым раствором образцов кожи ("сырье"), обработанных амфифильными сополимерами согласно изобретению образцов кожи, и обработанных известными сравнительными слабозатуманивающими жировыми растворами образцов кожи ("сравн.").

Результаты приведены в таблице.

В этой таблице все гравиметрические тесты на затуманивание (DIN 75201, модифицированный согласно описанию) были повторены дважды, проводятся результаты обоих тестов; для обозначения мономеров, использованных для получения синтетических сополимеров для жировых жидкостей, применены следующие сокращения:
АК акриловая кислота;
МАК метакриловая кислота;
ЛА лаурилакрилат;
ЭА этилакрилат;
ЭГА этилгексилакрилат;
ЛМА лаурилметакрилат;
БА бутилакрилат;
ЦЭМА цетилэйкозилметакрилат.

Кроме того, использованы следующие сокращения: УРВ удлинение при растрескивании волокон; УР удлинение при разрыве; Ж жесткая, Т твердая, М мягкая.

Результаты показывают, что амфифильные сополимеры согласно изобретению в отличие от сравнительных образцов придают коже не только требуемые прочность и мягкость, но и низкий уровень затуманивания.

Claims (3)

1. Применение амфифильного сополимера со средней мол.м. 2500 50000, образованного из более 10 до менее 50 мас. по меньшей мере одного гидрофильного мономера, представляющего собой кислоты акриловую, метакриловую, итаконовую, фумаровую, малеиновую, ангидрид этих кислот, кислый замещенный (мет)акрилат, кислый замещенный (мет)акриламид, основной замещенный (мет)акрилат, основной замещенный (мет)акриламид или их смесь, и из более 50 мас. до менее 90 мас. по меньшей мере одного гидрофобного мономера, представляющего собой алкил(мет)акрилат, первичный алкен, виниловый эфир алкилкарбоновой кислоты, алкилакрилат с числом атомов углерода в алкильной группе 4 12, алкилметакрилат с числом атомов углерода в алкильной группе 4 - 12, алкен-1 с числом атомов углерода 4 12, виниловый эфир алкилкарбоновой кислоты с числом атомов углерода в алкильной группе 4 12, стирол, метилстирол, винилацетат, (мет)акрилонитрил, п-алкил(мет)акриламид или их смесь, в качестве средства для снижения летучести ингредиентов кожи.

2. Применение амфифильного сополимера по п.1, полученного эмульсионной полимеризацией в водной среде, в качестве средства для снижения летучести ингредиентов кожи.

3. Применение амфифильного сополимера по п.2 в виде 20 60%-ного водного раствора в качестве средства для снижения летучести ингредиентов кожи.

Images