JPH0559391A - 精製プロポリスおよび精製プロポリス成分含有ｏ／ｗ型乳化物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は淡色で芳香を有し、有効成分含量の多
いプロポリス抽出物を抽出、分離することを目的とす
る。 【構成】粉砕された粗製プロポリスに超臨界状態の二酸
化炭素を接触させプロポリスを抽出、分離することを特
徴とし、特に、抽出圧力が８０〜５００kg／cm² 、抽出
温度３５〜９０℃、分離圧力が５０〜１００kg／cm² 、
分離温度３５〜９０℃で精製プロポリスの抽出、分離を
おこなう。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は超臨界二酸化炭素による
粗製プロポリスからの精製プロポリスの抽出分離方法お
よび精製プロポリス成分含有Ｏ／Ｗ型乳化物の製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】プロポリスは別名蜂ヤニともいわれ、蜜
蜂の巣の巣壁を構成する樹脂状ないしは蝋状の物質であ
って、蜜蜂が周辺の花、樹皮等から採取してきた蜜、花
粉等の諸物質を自らの唾液中の酵素の働きによって生成
したもので、一般に茶褐色ないし暗褐色の固い養蜂産物
の一つである。

【０００３】古くから民間療法的な薬理効果が伝承さ
れ、特に、ソ連、東欧諸国で種々の薬理作用が認められ
て臨床面での応用研究や、一方では香粧品や食品への利
用研究も近年益々盛んに行われている。本邦において
も、基礎的な研究ならびに多方面に亘る応用研究が行わ
れ、利用面についても多くの特許が出願されている。

【０００４】例えば、香粧品関係では、特開５９−１１
８７０２、６１−１３１７５０、６３−１４５２０８、
平１−２９０６１４など、抗菌剤関係では６３−１４５
２０７、６３−１４５２０８、平２−２２８９６０な
ど、食品では平１−１８１７５０、２−２４５１５９、
公報平３−２４１８２等が開示されている。

【０００５】一般に粗製プロポリスはそのままでは食品
としては利用し難く、公知の技術であるエタノール抽出
法によって溶出分離された抽出物、または溶液を濾別し
てそのエタノール溶液を加工利用されることが多い。例
えば、エタノールに溶出するものを、プロポリス精製物
としてグリセリン等のＯＨ基媒体に微量倍散したものが
市販されている。しかしながら、プロポリスのエタノー
ル抽出液または抽出物を各種用途に加工、利用する場合
には以下のような問題点がある。

【０００６】（１）粗製プロポリスエタノール抽出液
（抽出物）は茶褐色を呈し諸種食品に配合加工する場
合、着色やヤニ質の混入をきらう向きには色調、食味性
の面からも好ましくない。 （２）粗製プロポリスのエタノール抽出物はエタノール
可溶化率が不明で乳化に必要な数値が求めにくい。 （３）エタノールに転移配向させ、それぞれに強制倍散
する事は乳化でのＷ／Ｏ、Ｏ／Ｗの判定も不明解な点が
多い。

【０００７】（４）エタノールに転移配向抽出されたプ
ロポリスは加熱条件も加わり、グリセリン等との混合に
際しても、長時間加熱される条件下で褐変反応を起こし
易い欠点がある。 （５）粗製プロポリスのアルコール抽出液（抽出物）は
未精製のために刺激臭があり香味性に欠ける。 （６）アルコール抽出液を食品に加工する場合、アルコ
ールの混入が支障をきたすおそれがある等が考えられ
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記諸問題を
解決するため、粗製プロポリスから超臨界二酸化炭素に
よる精製プロポリスの抽出分離方法ならびに精製プロポ
リス成分含有Ｏ／Ｗ型乳化物の製造方法を提供するもの
である。

【０００９】

【問題を解決するための手段】本発明の技術的課題を解
決するための超臨界二酸化炭素抽出方法ならびに精製プ
ロポリス含有Ｏ／Ｗ型乳化物の調製方法について述べ
る。なお、本明細書に記載されている超臨界状態および
超臨界二酸化炭素抽出法について以下に説明する。

【００１０】臨界状態とは、物質が気相と液相が共存で
きる限界の温度、圧力である臨界温度、臨界圧力を超え
た状態で存在しているとき超臨界ガス（気体と液体との
中間）と呼ばれ、臨界点においては液体の蒸発潜熱が０
となる。超臨界状態では加熱によって沸騰を伴わずに液
相から気相に移り、明瞭な気液界面も消失する。高密度
条件（臨界温度以上の温度では、いくら加圧しても液化
せず密度だけが変化する）を作り出すことにより、密度
は液体に近く、粘度はむしろ気体に近く、拡散係数は液
体のそれよりも遥かに大きく２００倍にもなる。これに
より固体や粘稠な物質への浸透性が良くなるとともに、
相分離も容易になる特性がある。

【００１１】本発明で抽出ガスとして使用する二酸化炭
素の臨界温度、圧力は３１．１℃、７５．４ｋｇ／ｃｍ
² である。二酸化炭素は比較的容易に超臨界状態にする
ことができ、化学的に安定であり、価格的にも安価で入
手しやすく、毒性が無いことからら最も一般的に使用さ
れる抽出ガスである。二酸化炭素のこの物性を利用した
抽出技術が「超臨界二酸化炭素抽出法」といわれるもの
である。その一般的特性として、 （１）少ない工程と高い効率で物質の分離分別ができ
る。抽剤の残存がなく、低粘度、高拡散性による急速抽
出が可能となる。 （２）温度圧力の僅かな調整で溶解度の大きな変化を得
ることができ、抽出物の分別が可能となる。 （３）常温近くでの抽出分離が可能なため、加熱等の温
度変化に弱い物質にも応用できる特徴を有し、食品、医
薬品分野など広範囲に利用できる。 以下本発明の超臨界二酸化炭素に使用する概念図（図
１）に基づいて抽出のプロセスを例示して説明する。

【００１２】図１において１は抽出槽、２は分離槽、３
は二酸化炭素ボンベ、１１は溶剤経路であり、以下手順
によって粗製プロポリスから精製プロポリスの抽出分離
を行う。

【００１３】まず、粉砕した粗製プロポリスを抽出槽１
に投入する。続いて抽出溶媒の二酸化炭素ボンベ３から
二酸化炭素を圧縮機４を経由して溶剤経路１１に加圧圧
送し、熱交換器６によって加熱して、所定の圧力、温度
条件を具備する二酸化炭素を抽出槽１に送入する。そし
て抽出槽１内の粗製プロポリスに超臨界状態の二酸化炭
素を接触させて粗製プロポリスの有効成分（精製プロポ
リス）を抽出する。しかるのち抽出された有効成分を含
む二酸化炭素を流量調節バルブ８によって減圧して分離
槽２に導き所定の分離条件のもとに、その有効成分を分
離した二酸化炭素は圧縮機４に戻り、再びリサイクル使
用される。そして抽出された有効成分（精製プロポリ
ス）を分離槽２から回収する。

【００１４】そして以上の抽出方法の処理条件は概ね下
記の圧力・温度条件が採択される。即ち抽出槽における
抽出条件は抽出圧力８０〜５００kg／cm² 好ましくは８
０〜３５０kg／cm² 、抽出温度３５〜９０℃、分離槽２
における分離条件は分離圧力５０〜１００kg／cm² 、分
離温度３５〜９０℃が採択される。第１段として抽出圧
力を８０〜２００kg／cm² 、抽出温度３５〜７０℃、分
離圧力を５０〜８０kg／cm² 、分離温度３５〜７０℃と
して抽出してプロポリスの低圧有効成分を得、さらに、
第２段として抽出圧力を１５０kg／cm² 〜３５０kg／cm
² 、分離圧力を５０〜８０kg／cm² としてプロポリスの
高圧有効成分を抽出する２段階抽出分離方法を採用する
ことができる。

【００１５】さらに、上記方法で得られた精製プロポリ
ス抽出物を、さらに精製して有効成分（フラポノイド
類）を高濃度で含むプロポリスを抽出するため、抽出圧
力８０〜１５０kg／cm² 、温度３５〜７０℃、分離圧力
５０〜７０kg／cm² 、温度３５〜８０℃で再度抽出をお
こなってもよい。なお、図中５は圧力制御弁、７はガス
流量計、９は保圧弁、１０は大気開放バルブである。次
に、超臨界状態の二酸化炭素にエントレーナー（連行
剤）としてエタノールを併用して抽出分離する方法を図
２に示す概念図に基づいて説明する。

【００１６】図２において、１は抽出槽、２は分離槽、
３は抽出溶剤である二酸化炭素ボンベ、１２はエントレ
ーナー（エタノール）容器、１１は溶剤経路である。二
酸化炭素ボンベ３から圧縮機４を経由して溶剤経路１１
に加圧、圧送すると共に、エタノールをエントレーナー
容器１２から定量ポンプ１３を経由して溶剤経路１１中
の二酸化炭素に定量混合される、引続きその混合液体を
熱交換器６によって加熱し、所定量のエントレーナー
（エタノール）を混合し、所定の圧力、温度条件を具備
する抽剤が抽出槽１に送入され、抽出槽１内において前
記の抽出条件でプロポリスを抽出処理する。

【００１７】さらに抽出されたプロポリスエキスを含む
二酸化炭素を減圧弁１５によって減圧して分離槽２に導
き、前記の分離条件のもとにプロポリスエキスを二酸化
炭素から分離回収すると共に、プロポリスエキスを分離
した二酸化炭素は圧縮機４に戻りリサイクル使用され
る。なお、図中、５は圧力制御弁、７はガス流量計、８
は流量調整バルブ、１４は台秤、１６は大気開放バルブ
である。

【００１８】超臨界二酸化炭素抽出法によって得られた
精製プロポリスは濁りのない黄色を呈し、プロポリス成
分の一種であるフラボノイド固有の色調に類似してお
り、高純度のフラボノイド類を含有していることが判明
した。このフラボノイド類には抗菌性、消臭性、抗酸化
性、抗炎症性等広範囲にわたって、薬理的効果が認めら
れることは公知の通りである。超臨界二酸化炭素抽出法
によって得られた抽出物と、従来法（エタノール抽出
法）によって得られた抽出物の品質特性を表１に示し
た。

【００１９】

【表１】 次に、上記抽出分離方法によって得られた精製プロポリ
ス成分含有量Ｏ／Ｗ型乳化物の調製方法について述べ
る。

【００２０】精製プロポリス成分含有Ｏ／Ｗ型乳化物の
油相に相当する被媒体の水和プロポリス成分含有一次生
成物を得るために、精製プロポリス０．１〜２０重量
部、食用中鎖脂肪酸トリグリセライド１〜４０重量部、
還元澱粉糖化物１０〜５０重量部およびポリグリセリン
エステル０．５〜１０重量部を加熱し均質な水和プロポ
リス成分含有一次油相生成物を得る。

【００２１】次いで、精製プロポリス成分含有Ｏ／Ｗ型
乳化媒体となる水相部として還元澱粉糖化物もしくはＯ
Ｈ基体の多価アルコール体４〜１０重量部、増粘多糖類
０．１〜４重量部、ポリグリセリンエステル０．１〜３
重量部および精製減菌純水１０〜４０重量部を加熱撹拌
し、均質な水相部を得て前記の油相部を徐々に添加撹拌
し精製プロポリス成分含有Ｏ／Ｗ型乳化物を得ることを
特徴とする。前述の精製プロポリス成分含有Ｏ／Ｗ型乳
化物の特性について説明する。

【００２２】精製プロポリス成分含有Ｏ／Ｗ型乳化物を
調製するに際し、油相部と水相部を明確に設定する必要
がある。油相部について主体となるプロポリスは蜜蝋、
樹脂成分等を含みそのままでは食品には不向きであり、
しかも乳化を阻害することも多く決して好ましいもので
はない。超臨界二酸化炭素によって抽出された精製プロ
ポリスは色調、純度、芳香性等もよく乳化もし易く、更
に乳化組成分の成分比を明確にする上からも重要なこと
である。

【００２３】精製プロポリスの可溶化および安定性を図
るため食用中鎖脂肪酸トリグリセライド、精製綿実油、
精製オリーブ油等が適当であるが、特に食用中鎖脂肪酸
トリグリセライドが最適で、精製プロポリスを加熱溶解
した後、作業上溶融点以下の非硬化性成分への抑止力が
大きく、プロポリスの芳香性を阻害しない無味無臭（好
ましい条件の一つ）である。

【００２４】さらに、必須成分である還元澱粉糖化物は
糖アルコールを含有し固形分７０％以上の無色透明、無
臭の糖化物が優先するが、Ｄ−ソルビトール液および食
用グリセリン、液体分枝デキストリン、ガラクトオリゴ
糖、精製蜂蜜などが次いで好まれる素材といえる。親油
基の特徴を有する精製プロポリスと食用中鎖脂肪酸トリ
グリセライド等と還元澱粉糖化物等の親水性基を有する
ものとの水和に要する界面活性剤は特に非イオン界面活
性が好ましく、例えばポリグリセリンエステルのうち、
テトラグリセリンオレイン酸ペンタエステル、デカグリ
セリンオレイン酸デカエステル、デカグリセリンラウリ
ン酸モノエステル等の液体系の乳化剤が好ましく、単体
もしくは複数の種類を重畳的に用いてもよい。次に別法
による精製プロポリス成分含有Ｏ／Ｗ型乳化物の調製方
法について言及する。

【００２５】超臨界二酸化炭素抽出法によって抽出され
た精製プロポリス０．１〜２０重量部、還元澱粉糖化物
もしくはＯＨ基体の多価アルコール体０．５〜２０重量
部、非イオン界面活性剤ポリグリセリンエステル３〜１
５重量部、およびサポニン０．１〜３重量部を加熱して
水和プロポリス成分含有一次油相生成物を得る。

【００２６】次いで、増粘多糖類０．５〜５重量部、精
製減菌純水１〜２０重量部、非イオン界面活性剤ポリグ
リセリンエステル０．５〜５重量部、サポニン０．１〜
１０重量部を加熱撹拌し乳化媒体の水相部を得る。前記
の油相部を徐々に添加しホモジナイザーで撹拌し精製プ
ロポリス成分含有Ｏ／Ｗ型乳化物を得ることを特徴とす
るものである。上記精製プロポリス成分含有Ｏ／Ｗ型乳
化物の特性について説明する。

【００２７】プロポリスは前述のように精製プロポリス
が好ましく、必須成分の還元澱粉糖化物、もしくはＯＨ
基体の多価アルコール体の糖アルコールを有し、固形分
７０％以上が望ましいが、Ｄ−ソルビトール液および液
体分枝デキストリン、ガラクトオリゴ糖、精製蜜蜂、食
用グリセリン等が好ましい。親油性基を有する精製プロ
ポリスを親油性界面活性剤と相和させるのに非イオン界
面活性剤であるポリグリセリンエステルが好ましく、デ
カグリセリンオレイン酸デカエステル、テトラグリセリ
ンオレイン酸ペンタエステル、テトラグリセリンポリリ
シノレートおよびヘキサグリセリンポリリシノレート等
のＨＬＢ値４．０以下の液体ポリグリセリンが適し、特
に、ヘキサグリセリンポリリシノレートが好ましい。親
油性等を有する精製プロポリスと親油性ポリグリセリン
エステルの混合物を還元澱粉糖化物と相和させるため界
面効果を必要とする。

【００２８】天然乳化剤であるサポニンがよく、大豆サ
ポニン、茶サポニン、キラヤサポニンのどれでもよく、
単体もしくは複数の条件で使用し必要な乳化油相部を得
ることができる。

【００２９】更に、水相部の必須成分である増粘多糖類
は、例えばグアガム、カラギナン、タマリンドガム、タ
ラガム、トラガントガム、アラビアガム、キサンタンガ
ム等の植物性ガムが好ましい。水分としては一般の上水
道水、精製減菌純水、蒸留水であればよい。非イオン界
面活性剤はポリグリセリンエステルのうち、デカグリセ
リンラウリン酸モノエステル、デカグリセリンカプリル
酸モノエステル、ヘキサグリセリンカブリル酸モノエス
テル、デカグリラリンオレイン酸デカエステル、テトラ
グリセリンオレイン酸ペンタエステル等、単体もしくは
複数使用することができる。サポニンは前記の通りのも
のを適宜水相部に添加するとよい。水相部を加熱撹拌を
行いながら油相部を徐々に添加撹拌して乳化物を得る。
以上、水相部、油相部の撹拌については、乳化を加える
目的でホモジナイザーを使用し、必要な撹拌回転数はほ
ぼ３６００rpm でよい。

【００３０】上記精製プロポリス成分含有Ｏ／Ｗ型乳化
物の総量を１００重量部とした場合、精製プロポリス
０．１〜２０重量部が好ましいが、０．１重量部未満で
あるとプロポリス乳化物としての主体性と特性に乏し
く、２０重量部をこえるとプロポリス特有の硬化粘性が
顕著となるために好ましくない。また食用中鎖脂肪酸ト
リグリセライドが１重量部未満であると、プロポリスの
油相への分散を満たさず、４０部を越えると油脂成分の
過剰をきたし好ましくない。還元澱粉糖化物１０重量部
未満であると水和条件を満たさず好ましくなく、５０重
量部を越えると油相部としての特性を失うので好ましく
ない。非イオン界面活性剤のポリグリセリンエステル系
は０．５重量部未満であると水和油相部構成が不可能と
なり好ましくない。逆に１０重量部を越えると界面活性
剤の特性上の発泡、苦味等が発生して好ましくない。以
上は油相部に関する説明である。

【００３１】次いで、水相部に該当する系で還元澱粉糖
化物もしくは糖アルコール体が４重量部未満であると適
正な粘度および固形物の分散性能が得られず好ましくな
い。１０重量部を越えると適正粘度を超過して好ましく
ない。増粘多糖類０．１重量部未満であると、還元澱粉
糖化物との粘度に係わる相乗効果が減少して好ましくな
く、４重量部を越えると極度に粘度が上昇するために好
ましくない。非イオン界面活性剤のポリグリセリンエス
テル系０．５重量部未満であると、水相部としての分散
能が発揮できず、３．０重量部を越えるとポリグリセリ
ンエステル特有の発泡をきたすので好ましくない。精製
減菌純水が１０重量部未満であると水相部としての必要
な水分が満たされず、４０重量部をこえると水分過多と
なり好ましくない。

【００３２】精製プロポリス成分含有Ｏ／Ｗ型乳化物の
総量を１００重量部とした場合、精製プロポリス０．１
〜２０重量部であるが、０．１重量部以下であるとプロ
ポリス乳化物としての特性に乏しく、２０重量部をこえ
るとプロポリス特有の硬化粘性が増大し乳化性向が好ま
しくない。還元澱粉糖化物もしくはＯＨ基体の多価アル
コールは０．５〜２０重量部であるが、０．５重量部未
満であると水和条件を満足せず、２０重量部をこえると
油相部としての特性を失い好ましくない。

【００３３】界面活性剤については非イオン界面活性剤
ポリグリセリンエステル３〜１５重量部であるが、３重
量部未満では水和油相部としての構成が不可能となるた
め良くない。一方、１５重量部をこえると界面活性剤特
有の発泡現象、苦味が増大して好ましくない。サポニン
は０．１〜３重量部であるが、０．１重量部未満である
と乳化助成効果が期待出来ず、３重量部を越えると風味
を阻害するおそれがある。次いで、水相部として使用す
る増粘多糖類は０．５〜５重量部であるが、０．５重量
部未満であると水相部としての粘性の保持が困難とな
る。５重量部をこえると極度に粘性が増大し不適性であ
る。精製減菌純水は１〜２０重量部であるが、１重量部
未満であると、増粘剤等への水分の配分に不均衡を生ず
るため好ましくない。２０重量部以上では水分過多とな
って好ましくない。

【００３４】非イオン界面活性剤ポリグリセリンエステ
ルは０．５〜５．０重量部であるが、０．５重量部未満
であると水相部としての界面効果が付与できず不適性で
ある。５重量部を越えると味覚上好ましくない。天然乳
化剤であるサポニンは０．１〜１０重量部であるが、
０．１重量部未満であると乳化助成ができず、３重量部
を越えると風味上好ましくない。

【００３５】撹拌に係わるホモジナイザーとして回転数
が３６００rpm のものが一般に使用し得るが、本発明に
おいては特別の高速回転数を要求するものではなく、通
常の誘導電動機の１８００〜３６００rpm の回転数のも
のでもよい。

【００３６】

【作用】以上本発明の超臨界二酸化炭素抽出法による精
製プロポリス成分含有Ｏ／Ｗ型乳化物の製造法は、粉砕
した粗製プロポリスに超臨界状態の二酸化炭素を接触せ
しめることによってプロポリス中の有効成分を高度に精
製された状態で抽出分離することが出来る。また、エン
トレーナーとしてエタノールを併用する抽出物について
も淡色な精製プロポリスのエタノールエキスを得ること
ができ、プロポリスに含有されている難溶性の成分が容
易に抽出されるのでより高品位の抽出物が得られる。

【００３７】上記精製プロポリスに還元澱粉糖化物を主
体とする乳化媒体、いわゆる水相部について還元澱粉糖
化物、増粘多糖類、非イオン界面活性剤、サポニン、精
製減菌純水とを均質に混合し９０℃で加熱撹拌を行い乳
化媒体である水相部を調製する。

【００３８】水相部は均質なミセルで油相とのＯ／Ｗ型
乳化に絶対不可欠である。油相部に該当する水和プロポ
リス含有一次生成物は、精製プロポリスを主体として、
食用中鎖脂肪酸トリグリセライドおよび還元澱粉糖化
物、親油基を有する非イオン界面活性剤ポリグリセリン
エステル、サポニン等を混合加熱撹拌することにより親
油性水和プロポリス成分含有一次生成物を得る。精製プ
ロポリスをより微細な粒子に加工するために食用中鎖脂
肪酸トリグリセライド等食用油脂系と非界面活性剤のポ
リグリセリンエステル系と天然乳化剤等と混合加熱溶融
させることによってその目的を達成することができる。

【００３９】このようにして得られた油相部を、前記の
水相部と８０℃に温度保持しつつホモジナイザーにて３
６００rpm で撹拌しながら油相部を徐々に添加し、添加
後３０分間撹拌を継続し、乳化完了後さらに冷却撹拌し
て流動性に富む超微細な精製プロポリス成分含有Ｏ／Ｗ
型乳化物を得る。本発明によって得られる精製プロポリ
ス成分含有Ｏ／Ｗ型乳化物を、二次、三次媒体へ適宜量
でもって一般飲料、食品への倍散ができ、その他香粧
品、医薬品等への応用も可能である。

【００４０】

【実施例】以下実施例を例示して説明する。 ［実施例１］

【００４１】図１に示す装置を用い、粉砕した粗製プロ
ポリス１４０ｇを抽出槽１に投入し、圧力、温度条件が
３５０kg／cm² 、４０℃の超臨界二酸化炭素を接触させ
て有効成分を抽出し、続いて分離槽２に導いて圧力、温
度条件を６０kg／cm² 、４０℃にし、２１．５ｇ（１
５．４％）の淡黄色の芳香を有する極めて精製された抽
出物が得られた。 ［実施例２］

【００４２】図１に示す装置を用い、粉砕した粗製プロ
ポリス１４０ｇを抽出槽１に投入し、圧力、温度条件が
１５０kg／cm² 、４０℃の超臨界二酸化炭素を接触させ
て有効成分を抽出し、続いて分離槽２に導いて圧力、温
度条件を６０kg／cm² 、４０℃にし、１２．８ｇ（９．
１％）の芳香を有する淡黄色の精製された抽出物が得ら
れた。実施例１で得られるものより蝋分の少ないもので
あった。 ［実施例３］

【００４３】図２に示す装置を用い、粉砕した粗製プロ
ポリス１４０ｇを抽出槽１に投入し、エントレーナーと
してエタノール７．０％（二酸化炭素に対する重量％）
を用い、抽出圧力、温度３５０kg／cm² 、４０℃分離圧
力、温度６０kg／cm² 、４０℃の抽出条件で抽出処理
し、しかるのち分離槽２に導いてプロポリス・エタノー
ルエキス２８ｇを分離回収した。エタノールを使用する
ことによって、抽出効率が向上すると共に、二酸化炭素
のみでは難抽出の成分も抽出が可能となった。 ［実施例４］

【００４４】加熱可能容器に精製プロポリス１０重量
部、食用中鎖脂肪酸トリグリセライド３重量部、還元澱
粉糖化物３５重量部、デカグリセリンオレイン酸デカエ
ステル１重量部およびデカグリセリンラウリン酸モノエ
ステル１重量部を８０℃まで加熱し、それぞれが可溶化
するように撹拌し、水和プロポリス成分含有一次油相生
成部を得た。次いで、水相部として精製蜂蜜１６重量
部、グアガム２重量部、デカグリセリンラウリン酸モノ
エステル１重量および精製減菌純水３１重量部をホモジ
ナイザーで撹拌し、油相部を徐々に添加し、添加終了後
３６００rpm で３０分間撹拌し、超微細な精製プロポリ
ス成分含有Ｏ／Ｗ型乳化物を得た。 ［実施例５］

【００４５】加熱可能容器に精製プロポリス２０重量
部、食用中鎖脂肪酸トリグリセライド２重量部、Ｄ−ソ
ルビトール液２４重量部、テトラグリセリンオレイン酸
ペンタエステル２重量部およびデカグリセリンカプリル
酸モノエステル２重量部を加熱撹拌して可溶化し、水和
プロポリス成分含有一次油相生成部を得た。次いで、水
相部としてＤ−ソルビトール液３０部、タマリンド種子
多糖類２重量部、デカグリセリンカプリル酸モノエステ
ル２重量部および精製減菌純水１６重量部を９５℃まで
加熱し、ホモジナイザーで３６００rpm で撹拌しながら
油相部を徐々に添加し、添加終了後３０分間撹拌しなが
ら冷却する。超微細な精製プロポリス成分含有Ｏ／Ｗ型
乳化物を得た。 ［実施例６］

【００４６】加熱可能容器に精製プロポリス５重量部、
食用グリセリン１２重量部、ヘキサグリセリンポリリシ
ノレート１６重量部およびキラヤサポニン０．３重量部
を８５℃で加熱溶解して水和プロポリス成分含有一次油
相生成物を得た。次いで、水相部としてＤ−ソルビトー
ル液２５重量部、食用グリセリン３０重量部、アラビヤ
ガム３重量部、精製減菌純水４．７重量部、デカグリセ
リンラウリン酸モノエステル２．３重量部およびデカグ
リセリンオレイン酸デカエステル１重量部を８５℃で加
熱撹拌しつつ、前記の油相部を徐々に添加し、添加終了
後引続き撹拌しながら冷却し流動性の顕著な超微細な精
製プロポリス成分含有Ｏ／Ｗ型乳化物を得た。

【００４７】表２に記載する実施例の精製プロポリス成
分含有Ｏ／Ｗ型乳化物をそれぞれ媒散材であるガラクト
オリゴ糖に１０００倍値になるように倍散し、倍散乳化
安定性を測定した。

【００４８】

【表２】

【００４９】さらにガラクトオリゴ糖に１０００倍値の
倍散乳化物を温湯もしくは冷水に１０万倍になるように
再倍散し乳化安定性を測定した。本発明で調製した精製
プロポリス成分含有Ｏ／Ｗ型乳化物を飲食用に供する場
合、好みに応じて適宜倍散するもよく、口の中に含んだ
感覚および喉ごしがよく可飲食性を高める。精製プロポ
リス成分含有Ｏ／Ｗ乳化原液をはじめ、ガラクトオリゴ
糖、精製蜂蜜等媒体に所定値の倍散を行った。これを表
３に示した。ミクロンスケールを装着した顕微鏡により
油脂球の径を測定し乳化安定度の尺度とした。

【００５０】油脂球の径が５ミクロン未満を極めて安
定、５〜１５ミクロンを安定、１５ミクロン以上粒径不
揃を不安定とした。また、それぞれの試料を試験管に５
０mlづつ採取し２５℃の恒温器内に１２０時間放置し、
目視によって液面リングの発生の有無を検査し、リング
の発生を認めないものを極めて安定、液面上に僅かの曇
を認めるものを安定、リングが認められるものを不安定
と評価した。

【００５１】

【表３】

【００５２】

【発明の効果】以上の説明のように粉砕された粗製プロ
ポリスから超臨界状態の二酸化炭素を接触させることに
より精製プロポリスを抽出分離することができ、また、
エントレーナーとしてエタノールを併用することによっ
て、エタノール可溶性プロポリス抽出エキスを抽出分離
することができる。その結果、プロポリス抽出物または
エキスは淡色で芳香を有し、有効成分含量の多い抽出物
が得られる。

【００５３】本品は事後のＯ／Ｗ型乳化物の製造、その
他食品への加工が極めて容易であり、乳化安定性、食味
性の優れたものが得られる。精製プロポリスを調製原料
として使用する際に食品衛生上からも優れたものであ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の超臨界二酸化炭素抽出法による精製プ
ロポリスの抽出、分離方法に用いる製造装置の回路図。

【図２】本発明による精製プロポリスの抽出、分離方法
に用いる他の製造装置の回路図。

【符号の説明】

１…抽出槽、 ２…分離槽、 ３…二酸化炭素ボンベ、 ４…圧縮機、 ５…圧力制御弁、 ６…熱交換器、 ７…ガス流量計、 ８…流量調整バルブ、 ９…保圧弁、 １０…大気開放バルブ、 １１…溶剤経路、 １２…エタノール容器、 １６…大気開放バルブ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 原 宏 愛知県名古屋市千種区新池町１−22−２− １−303 (72)発明者 角田 汎造 埼玉県志木市下宗岡４丁目29番17号 (72)発明者 宇野 實 岐阜県安八郡神戸町大字神戸281−１ (72)発明者 茂利 昭 三重県伊勢市西豊浜町1825 (72)発明者 中村 孝士 埼玉県所沢市山口952−23 (72)発明者 宇野 久志 岐阜県安八郡神戸町大字神戸280−２ (72)発明者 茂利 完治 三重県伊勢市西豊浜町1825

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粉砕された粗製プロポリスに超臨界状態
   の二酸化炭素を接触させプロポリスを抽出、分離するこ
   とを特徴とする精製プロポリスの抽出分離方法。
2. 【請求項２】 抽出圧力が８０〜５００kg／cm² 、抽出
   温度３５〜９０℃、分離圧力が５０〜１００kg／cm² 、
   分離温度３５〜９０℃である請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 抽出圧力が８０〜２００kg／cm² 、抽出
   温度３５〜７０℃、分離圧力が５０〜８０kg／cm² 、分
   離温度３５〜７０℃の圧力で抽出してプロポリスの低圧
   有効成分を得、さらに、抽出圧力を１５０kg／cm² 〜３
   ５０kg／cm² 、分離圧力５０〜８０kg／cm² まで昇圧し
   てプロポリスの高圧有効成分を抽出することを特徴とす
   る請求項１に記載の方法。
4. 【請求項４】 請求項２又は３で抽出された精製プロポ
   リス抽出物からさらに目的とする有効成分を得るため抽
   出圧力が８０〜１５０kg／cm² 、抽出温度３５〜７０
   ℃、分離圧力が５０〜７０kg／cm² 、分離温度３５〜８
   ０℃で抽出、分離することを特徴とする精製プロポリス
   の抽出分離方法。
5. 【請求項５】 エントレーナー（連行剤）としてエタノ
   ールを５〜２０％（二酸化炭素に対する重量％）を二酸
   化炭素に混合して用いる請求項１、２、３又は４のいず
   れかの項に記載の精製プロポリスの抽出分離方法。
6. 【請求項６】 超臨界二酸化炭素抽出法で抽出された精
   製プロポリス０．１〜２０重量部、食用中鎖脂肪酸トリ
   グリセライド１〜４０重量部、還元澱粉糖化物１０〜５
   ０重量部および非イオン界面活性剤であるポリグリセリ
   ンエステル系０．５〜１０重量部を加熱し、均質な水和
   プロポリス成分含有の一次油相生成物を得、 次いで、Ｏ／Ｗ型乳化媒体となる水相部として還元澱粉
   糖化物もしくは多価アルコール体４〜１０重量部、増粘
   多糖類０．１〜４重量部、ポリグリセリンエステル系非
   イオン界面活性剤０．１〜３重量部、精製減菌純水１０
   〜４０重量部を加熱撹拌し均質な二次水相生成部を得、
   これに前記一次油相生成部を徐々に添加撹拌することを
   特徴とする精製プロポリス成分含有Ｏ／Ｗ型乳化物の製
   造方法。
7. 【請求項７】 超臨界二酸化炭素抽出法で抽出された精
   製プロポリス０．１〜２０重量部、還元澱粉糖化物もし
   くはＯＨ基体の多価アルコール体０．５〜２０重量部、
   非イオン界面活性剤ポリグリセリエステル系３〜１５重
   量部、サポニン０．１〜３重量部を加熱し、水和プロポ
   リス成分含有の一次油相生成物を得、 次いで、増粘多糖類０．５〜５重量部、精製減菌純水１
   〜２０重量部、非イオン界面活性剤ポリグリセリンエス
   テル０．５〜５重量部、サポニン０．１〜１０重量部を
   加熱撹拌し乳化媒体の二次水相生成物を得、これに前記
   一次油相生成物を徐々に添加しホモジナイザーで撹拌す
   ることを特徴とする精製プロポリス成分含有Ｏ／Ｗ型乳
   化物の製造方法。