JPH0553239A - 熱現像性感光材料 - Google Patents
熱現像性感光材料Info
- Publication number
- JPH0553239A JPH0553239A JP21716891A JP21716891A JPH0553239A JP H0553239 A JPH0553239 A JP H0553239A JP 21716891 A JP21716891 A JP 21716891A JP 21716891 A JP21716891 A JP 21716891A JP H0553239 A JPH0553239 A JP H0553239A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silver
- ion donor
- photosensitive
- iridium
- silver halide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 高照度不軌が改良され、さらにかぶりが少な
く高画像濃度を示し、かつレーザー等による高速画像書
き込みが可能な熱現像性感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に、少なくとも(1) 感光性ハロゲン
化銀、(2)有機銀塩、(3) 還元剤及び(4) バインダーか
らなる熱現像性感光要素を単層若しくは多層に形成した
熱現像性感光材料において、(1) 感光性ハロゲン化銀
が、銀イオン供給体(a) とハロゲンイオン供給体(b) を
有機溶媒(c) 中で反応させて製造され、さらにその製造
工程において該銀イオン供給体(a) と該ハロゲンイオン
供給体(b) の反応過程の90％までにイリジウムイオン供
給体(d) を添加し、さらに残る反応過程の10％において
イリジウムイオン供給体(d) を再度添加し製造されたイ
リジウムイオンを含むものであり、かつ、熱現像性感光
要素として特定の化合物の少なくとも一種を含有させ
る。
く高画像濃度を示し、かつレーザー等による高速画像書
き込みが可能な熱現像性感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に、少なくとも(1) 感光性ハロゲン
化銀、(2)有機銀塩、(3) 還元剤及び(4) バインダーか
らなる熱現像性感光要素を単層若しくは多層に形成した
熱現像性感光材料において、(1) 感光性ハロゲン化銀
が、銀イオン供給体(a) とハロゲンイオン供給体(b) を
有機溶媒(c) 中で反応させて製造され、さらにその製造
工程において該銀イオン供給体(a) と該ハロゲンイオン
供給体(b) の反応過程の90％までにイリジウムイオン供
給体(d) を添加し、さらに残る反応過程の10％において
イリジウムイオン供給体(d) を再度添加し製造されたイ
リジウムイオンを含むものであり、かつ、熱現像性感光
要素として特定の化合物の少なくとも一種を含有させ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱現像性感光材料に関す
るものであり、特に高照度不軌の改良された熱現像性感
光材料に関する。
るものであり、特に高照度不軌の改良された熱現像性感
光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】湿式現像処理をするハロゲン化銀写真感
光材料は光感度、階調性、画質などの点で他の感光材
料、例えば電子写真，ジアソ写真等に比較して優れてお
り広く用いられてきた。しかし、湿式現像処理は処理液
の調合、処理温度、時間管理等その取り扱いが煩雑であ
った。更に近年ガスレーザー、或いは半導体レーザーが
光源として一般化する傾向があり、一層処理の簡便さ及
び短縮化が望まれている。こうした湿式処理の煩雑さを
解消するために、加熱現像による熱現像性感光材料が知
られている。この熱現像性感光材料は、例えば「写真工
学の基礎／非銀塩写真編」（1982年コロナ社出版）の 2
42〜255頁、特公昭43−4921号公報、同43−4923号公報
に記載されている。しかし乍らこの熱現像感光材料の技
術は、レーザー等による高照度、短時間露光による画像
書き込みに於ては高照度不軌を生じ使用することが出来
なかった。この理由は、この熱現像性感光材料の感光性
ハロゲン化銀の有機溶媒中での製造方法が、湿式ハロゲ
ン化銀感光材料のそれと本質的に異なり、従来の相反則
不軌改良の技術、例えば特公昭43−4935号公報、特公昭
49−33781 号公報に記載される重金属のドーピングの技
術がそのまま応用できない等の原因によるものであっ
た。かかる問題点の克服に関し、本発明者等は特願平２
−403626号において、多量のイリジウムを主として表面
側に含ませた感光性ハロゲン化銀を熱現像性感光要素と
して使用することにより高照度不軌特性の改良を計ると
いう技術を提案した。更に特願平３−165643号において
は、特願平２−403626号記載の感光性ハロゲン化銀にお
いて、表面側に含ませたイリジウムより少量のイリジウ
ムを該感光性ハロゲン化銀の内部にも同時に含ませハロ
ゲン化銀結晶粒子内に異なる濃度のイリジウムイオンを
分布させることにより高照度不軌特性の改良を計るとい
う技術を提案した。これらの発明によれば高照度不軌特
性の改良に効果が認められるが、その後の研究によれ
ば、充分な高照度不軌特性の改良をもたらすためには、
従来の湿式現像処理用に用いられるハロゲン化銀へのイ
リジウムの添加量に比べ、多量のイリジウムが必要であ
り、そのため、高照度不軌特性は改良されるが、若干の
かぶり濃度の増加を伴なうという現象が見られた。そし
て、イリジウムの添加量を減少させるとかぶり濃度増加
という弊害は解消されるが、高照度不軌特性の改良が充
分でなくなるという傾向を示すことも分かった。
光材料は光感度、階調性、画質などの点で他の感光材
料、例えば電子写真，ジアソ写真等に比較して優れてお
り広く用いられてきた。しかし、湿式現像処理は処理液
の調合、処理温度、時間管理等その取り扱いが煩雑であ
った。更に近年ガスレーザー、或いは半導体レーザーが
光源として一般化する傾向があり、一層処理の簡便さ及
び短縮化が望まれている。こうした湿式処理の煩雑さを
解消するために、加熱現像による熱現像性感光材料が知
られている。この熱現像性感光材料は、例えば「写真工
学の基礎／非銀塩写真編」（1982年コロナ社出版）の 2
42〜255頁、特公昭43−4921号公報、同43−4923号公報
に記載されている。しかし乍らこの熱現像感光材料の技
術は、レーザー等による高照度、短時間露光による画像
書き込みに於ては高照度不軌を生じ使用することが出来
なかった。この理由は、この熱現像性感光材料の感光性
ハロゲン化銀の有機溶媒中での製造方法が、湿式ハロゲ
ン化銀感光材料のそれと本質的に異なり、従来の相反則
不軌改良の技術、例えば特公昭43−4935号公報、特公昭
49−33781 号公報に記載される重金属のドーピングの技
術がそのまま応用できない等の原因によるものであっ
た。かかる問題点の克服に関し、本発明者等は特願平２
−403626号において、多量のイリジウムを主として表面
側に含ませた感光性ハロゲン化銀を熱現像性感光要素と
して使用することにより高照度不軌特性の改良を計ると
いう技術を提案した。更に特願平３−165643号において
は、特願平２−403626号記載の感光性ハロゲン化銀にお
いて、表面側に含ませたイリジウムより少量のイリジウ
ムを該感光性ハロゲン化銀の内部にも同時に含ませハロ
ゲン化銀結晶粒子内に異なる濃度のイリジウムイオンを
分布させることにより高照度不軌特性の改良を計るとい
う技術を提案した。これらの発明によれば高照度不軌特
性の改良に効果が認められるが、その後の研究によれ
ば、充分な高照度不軌特性の改良をもたらすためには、
従来の湿式現像処理用に用いられるハロゲン化銀へのイ
リジウムの添加量に比べ、多量のイリジウムが必要であ
り、そのため、高照度不軌特性は改良されるが、若干の
かぶり濃度の増加を伴なうという現象が見られた。そし
て、イリジウムの添加量を減少させるとかぶり濃度増加
という弊害は解消されるが、高照度不軌特性の改良が充
分でなくなるという傾向を示すことも分かった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、高照度不軌が改良され、さらにかぶりが少なく高画
像濃度を示す熱現像性感光材料を提供することであり、
それをもってレーザー等による高速画像書き込み（１×
10-5〜１×10-7sec/dot ）が可能な熱現像性感光材料を
提供することである。
は、高照度不軌が改良され、さらにかぶりが少なく高画
像濃度を示す熱現像性感光材料を提供することであり、
それをもってレーザー等による高速画像書き込み（１×
10-5〜１×10-7sec/dot ）が可能な熱現像性感光材料を
提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に、少なくとも(1) 感光性ハロゲン化銀、(2) 有機銀
塩、(3) 還元剤及び(4) バインダーからなる熱現像性感
光要素を単層若しくは多層に形成した熱現像性感光材料
において、(1) 感光性ハロゲン化銀が、銀イオン供給体
(a) とハロゲンイオン供給体(b) を有機溶媒(c) 中で反
応させて製造され、さらにその製造工程において該銀イ
オン供給体(a)と該ハロゲンイオン供給体(b) の反応過
程の90％までにイリジウムイオン供給体(d) を反応にか
かわる全銀イオン供給体(a) に対して５×10-7から５×
10-5のモル比で添加し、さらに残る反応過程の10％にお
いてイリジウムイオン供給体(d) を反応にかかわる全銀
イオン供給体(a) に対して５×10-5から５×10-3のモル
比で添加し製造されたイリジウムイオンを含むものであ
り、かつ、熱現像性感光要素が下記一般式(I) 、(II)、
(III) 又は(IV)で表される化合物の少なくとも一種を含
有することにより達成された。 一般式(I) R1-COOM1 式中、R1は直鎖又は分岐したアルキル基、アルケニル基
又はアラルキル基を表し、M1はナトリウム又はカリウム
を表す。
上に、少なくとも(1) 感光性ハロゲン化銀、(2) 有機銀
塩、(3) 還元剤及び(4) バインダーからなる熱現像性感
光要素を単層若しくは多層に形成した熱現像性感光材料
において、(1) 感光性ハロゲン化銀が、銀イオン供給体
(a) とハロゲンイオン供給体(b) を有機溶媒(c) 中で反
応させて製造され、さらにその製造工程において該銀イ
オン供給体(a)と該ハロゲンイオン供給体(b) の反応過
程の90％までにイリジウムイオン供給体(d) を反応にか
かわる全銀イオン供給体(a) に対して５×10-7から５×
10-5のモル比で添加し、さらに残る反応過程の10％にお
いてイリジウムイオン供給体(d) を反応にかかわる全銀
イオン供給体(a) に対して５×10-5から５×10-3のモル
比で添加し製造されたイリジウムイオンを含むものであ
り、かつ、熱現像性感光要素が下記一般式(I) 、(II)、
(III) 又は(IV)で表される化合物の少なくとも一種を含
有することにより達成された。 一般式(I) R1-COOM1 式中、R1は直鎖又は分岐したアルキル基、アルケニル基
又はアラルキル基を表し、M1はナトリウム又はカリウム
を表す。
【０００５】一般式(II) M2OOC-R2-COOM3 一般式(III) M2OOC-COOM3 式中、R2は直鎖又は分岐したアルキレン基又はアルケニ
レン基を表し、M2及びM3は水素、ナトリウム又はカリウ
ムを表す（ただし、M2とM3が同時に水素であることはな
い。） 一般式(IV) M4-OH 式中、M4はナトリウム又はカリウムを表す。
レン基を表し、M2及びM3は水素、ナトリウム又はカリウ
ムを表す（ただし、M2とM3が同時に水素であることはな
い。） 一般式(IV) M4-OH 式中、M4はナトリウム又はカリウムを表す。
【０００６】以下に一般式(I) 、(II)、(III) 及び(IV)
の化合物を列挙するがこれ等の化合物に限定されるもの
ではない。 (1) CH3COONa (2) CH2=CHCOONa (3) CH3CH2COONa (4) CH3(CH2)2COONa (5) (CH3)2CHCH2COONa (6) CH3CH=CHCH=CHCOONa (7) CH3(CH2)4COONa (8) CH3(CH2)3CH(CH3)COONa (9) CH3(CH2)6COONa (10) CH3(CH2)8COONa (11) CH3(CH2)10COONa (12) CH3(CH2)12COONa (13) CH3(CH2)14COONa
の化合物を列挙するがこれ等の化合物に限定されるもの
ではない。 (1) CH3COONa (2) CH2=CHCOONa (3) CH3CH2COONa (4) CH3(CH2)2COONa (5) (CH3)2CHCH2COONa (6) CH3CH=CHCH=CHCOONa (7) CH3(CH2)4COONa (8) CH3(CH2)3CH(CH3)COONa (9) CH3(CH2)6COONa (10) CH3(CH2)8COONa (11) CH3(CH2)10COONa (12) CH3(CH2)12COONa (13) CH3(CH2)14COONa
【０００７】
【化１】
【０００８】 (15) CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COONa (16) CH3(CH2)16COONa (17) CH3(CH2)18COONa (18) CH3(CH2)20COONa (19) NaOOC-COONa (20) NaOOCCH2COONa (21) HOOCCH2CH2COONa (22) HOOC(CH2)8COONa (23) CH3COOK (24) CH2=C(CH3)COOK (25) CH3(CH2)3COOK (26) (CH3)CCOOH (27) CH3CH=CHCH=CHCOOK (28) CH3(CH2)4COOK (29) CH3(CH2)8COOK (30) CH3(CH2)9COOK (31) CH3(CH2CH=CH)3(CH2)7COOK (32) CH3(CH2)7CH=(CH2)7COOK (33) CH3(CH2)18COOK (34) CH3(CH2)20COOK (35) KOOCCH=CHCOOK (36) KOOCCH2COOK (37) HOOCCH2CH2COOK (38) HOOCCH2C(=CH2)COOK (39) KOOC(CH2)4COOK (40) KOOC(CH2)7COOK (41) HOOC(CH2)8COOK (42) KOH (43) NaOH 本発明の化合物の添加方法は、特に限定されるものでは
ないが、好ましくはメタノール等の有機溶媒に溶解し、
激しく攪拌した熱現像性感光材料塗布液中に添加するこ
とが好ましい。本発明の化合物の好適なる添加量範囲は
有機銀塩１モル当り 0.001モル〜0.1モルであり、特に
好ましくは0.01モル〜0.05モルの範囲である。本発明に
用いる熱現像性感光要素は感光性を付与し、さらにレー
ザー光源による高速画像書き込み（１×10-5sec 〜１×
10-7sec/dot ）が可能な熱現像性感光材料を提供するた
めの重要な要素である高照度不軌を改良した感光性ハロ
ゲン化銀が含有される。
ないが、好ましくはメタノール等の有機溶媒に溶解し、
激しく攪拌した熱現像性感光材料塗布液中に添加するこ
とが好ましい。本発明の化合物の好適なる添加量範囲は
有機銀塩１モル当り 0.001モル〜0.1モルであり、特に
好ましくは0.01モル〜0.05モルの範囲である。本発明に
用いる熱現像性感光要素は感光性を付与し、さらにレー
ザー光源による高速画像書き込み（１×10-5sec 〜１×
10-7sec/dot ）が可能な熱現像性感光材料を提供するた
めの重要な要素である高照度不軌を改良した感光性ハロ
ゲン化銀が含有される。
【０００９】以下本発明に用いられる(1) 感光性ハロゲ
ン化銀について詳述する。本発明に用いられる感光性ハ
ロゲン化銀は、銀イオン供給体(a)とハロゲンイオン供
給体(b) を有機溶媒(c) 中で反応させて、ハロゲン化銀
粒子中にイリジウムイオン(d) を含ませたハロゲン化銀
であって、該該銀イオン供給体(a) と該ハロゲンイオン
供給体(b) の反応過程の90％までにイリジウムイオン供
給体(d) を反応にかかわる全銀イオン供給体(a) に対し
て５×10-7から５×10-5のモル比で添加し、さらに残る
反応過程の10％においてイリジウムイオン供給体(d) を
反応にかかわる全銀イオン供給体(a) に対して５×10-5
から５×10-3のモル比で添加し製造された感光性ハロゲ
ン化銀である。本発明に有用な感光性ハロゲン化銀は、
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩
臭化銀であり、特に90モル％以上が臭化銀である感光性
ハロゲン化銀が好ましい。
ン化銀について詳述する。本発明に用いられる感光性ハ
ロゲン化銀は、銀イオン供給体(a)とハロゲンイオン供
給体(b) を有機溶媒(c) 中で反応させて、ハロゲン化銀
粒子中にイリジウムイオン(d) を含ませたハロゲン化銀
であって、該該銀イオン供給体(a) と該ハロゲンイオン
供給体(b) の反応過程の90％までにイリジウムイオン供
給体(d) を反応にかかわる全銀イオン供給体(a) に対し
て５×10-7から５×10-5のモル比で添加し、さらに残る
反応過程の10％においてイリジウムイオン供給体(d) を
反応にかかわる全銀イオン供給体(a) に対して５×10-5
から５×10-3のモル比で添加し製造された感光性ハロゲ
ン化銀である。本発明に有用な感光性ハロゲン化銀は、
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩
臭化銀であり、特に90モル％以上が臭化銀である感光性
ハロゲン化銀が好ましい。
【００１０】本発明の感光性ハロゲン化銀の製造方法
は、公知の方法を応用することができる。この調製方法
は例えば米国特許第3713833 号、同3871887 号、特公昭
58−21249 号、特公昭55−1567号、特公平２−4889号、
特公平２−6045号、特公平２−7446号、特公平２−7447
号等、各公報等に記載されている。
は、公知の方法を応用することができる。この調製方法
は例えば米国特許第3713833 号、同3871887 号、特公昭
58−21249 号、特公昭55−1567号、特公平２−4889号、
特公平２−6045号、特公平２−7446号、特公平２−7447
号等、各公報等に記載されている。
【００１１】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀の
銀イオン供給体(a) の例としては、有機溶媒、特に後記
する極性有機溶媒に可溶な無機銀化合物及び極性有機溶
媒に可溶若しくは、分散可能な有機銀化合物である。具
体的化合物例としては、過塩素酸銀、硝酸銀等の無機銀
塩、銀アンモニウム錯塩、銀アミン錯塩のような銀錯
塩、酢酸銀、トリフルオロ酢酸銀、プロピオン酸銀、カ
プリン酸銀、ラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチ
ン酸銀、ステアリン酸銀、ベヘン酸銀、アジピン酸銀、
セバシン酸銀、ベンゾトリアゾール銀、サッカリン銀、
フタラジノン銀、３−メルカプト−４−フェニル−1,2,
4 −トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−６−メチル−1,
3,3a,7−テトラザインデン銀、２−(S−エチルチオグリ
コールアミド）−ベンゾチアゾールの銀塩等の有機銀塩
である。
銀イオン供給体(a) の例としては、有機溶媒、特に後記
する極性有機溶媒に可溶な無機銀化合物及び極性有機溶
媒に可溶若しくは、分散可能な有機銀化合物である。具
体的化合物例としては、過塩素酸銀、硝酸銀等の無機銀
塩、銀アンモニウム錯塩、銀アミン錯塩のような銀錯
塩、酢酸銀、トリフルオロ酢酸銀、プロピオン酸銀、カ
プリン酸銀、ラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチ
ン酸銀、ステアリン酸銀、ベヘン酸銀、アジピン酸銀、
セバシン酸銀、ベンゾトリアゾール銀、サッカリン銀、
フタラジノン銀、３−メルカプト−４−フェニル−1,2,
4 −トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−６−メチル−1,
3,3a,7−テトラザインデン銀、２−(S−エチルチオグリ
コールアミド）−ベンゾチアゾールの銀塩等の有機銀塩
である。
【００１２】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀の
ハロゲンイオン供給体(b) の例としては、有機溶媒、特
に極性有機溶媒若しくは水を含む極性有機溶媒に可溶な
無機ハロゲン化合物若しくは有機ハロゲン化合物であ
る。具体的な化合物例としては、無機ハロゲン化合物と
しては、一般式MXn で表わされる化合物を挙げることが
できる。但し式中M は、水素原子又は金属原子（例え
ば、ストロンチウム、カドミウム、亜鉛、ナトリウム、
バリウム、セシウム、カルシウム、鉄、ニッケル、マグ
ネシウム、カリウム、アルミニウム、アンチモン、金、
コバルト、水銀、鉛、ベリリウム、リチウム、インジウ
ム、イリジウム、ロジウム、パラジウム、白金、ビスマ
ス等）を表わし、X は塩素原子、臭素原子及び沃素原子
を、n は各陽イオンの原子価を示す。無機ハロゲン化合
物としては、更に含ハロゲン金属錯体、例えばK2PtC
l6 、K2PtBr6 、HAuCl4、(NH4)3IrCl6 、(NH4)3RuC
l6 、K3PhCl6 などを挙げることができる。有機ハロゲ
ン化合物としては次の一般式（V) 若しくは（VI) で表
わされる化合物を挙げることができる。
ハロゲンイオン供給体(b) の例としては、有機溶媒、特
に極性有機溶媒若しくは水を含む極性有機溶媒に可溶な
無機ハロゲン化合物若しくは有機ハロゲン化合物であ
る。具体的な化合物例としては、無機ハロゲン化合物と
しては、一般式MXn で表わされる化合物を挙げることが
できる。但し式中M は、水素原子又は金属原子（例え
ば、ストロンチウム、カドミウム、亜鉛、ナトリウム、
バリウム、セシウム、カルシウム、鉄、ニッケル、マグ
ネシウム、カリウム、アルミニウム、アンチモン、金、
コバルト、水銀、鉛、ベリリウム、リチウム、インジウ
ム、イリジウム、ロジウム、パラジウム、白金、ビスマ
ス等）を表わし、X は塩素原子、臭素原子及び沃素原子
を、n は各陽イオンの原子価を示す。無機ハロゲン化合
物としては、更に含ハロゲン金属錯体、例えばK2PtC
l6 、K2PtBr6 、HAuCl4、(NH4)3IrCl6 、(NH4)3RuC
l6 、K3PhCl6 などを挙げることができる。有機ハロゲ
ン化合物としては次の一般式（V) 若しくは（VI) で表
わされる化合物を挙げることができる。
【００１３】
【化２】
【００１４】式中X は、塩素原子、臭素原子及び沃素原
子を表わし、Zは４〜８員環を形成するに必要な非金属
原子群を表わし、この４〜８員環は他の環と縮合しても
よい。Z は好ましくは５員環あるいは６員環であり、具
体例としてはピロール環、ピロリン環、ピロリジン環、
イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピラゾリン環、オ
キサゾリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、ピペラ
ジン環、インドリン環等を挙げることができる。さらに
Z は４〜８員環のラクタム環、ヒダントイン環、シアヌ
ル環、ヘキサヒドロトリアジン環、インドリン環などを
形成してもよい。さらにこの環には、無置換若しくは置
換アルキル基、無置換若しくは置換アリール基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子、オキソ基等の置換基を有してい
てもよい。A はカルボニル基、またはスルホニル基を表
わし、R3およびR4は水素原子、無置換若しくは置換アル
キル基、無置換若しくは置換アリール基、アルコキシ基
を表わす。
子を表わし、Zは４〜８員環を形成するに必要な非金属
原子群を表わし、この４〜８員環は他の環と縮合しても
よい。Z は好ましくは５員環あるいは６員環であり、具
体例としてはピロール環、ピロリン環、ピロリジン環、
イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピラゾリン環、オ
キサゾリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、ピペラ
ジン環、インドリン環等を挙げることができる。さらに
Z は４〜８員環のラクタム環、ヒダントイン環、シアヌ
ル環、ヘキサヒドロトリアジン環、インドリン環などを
形成してもよい。さらにこの環には、無置換若しくは置
換アルキル基、無置換若しくは置換アリール基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子、オキソ基等の置換基を有してい
てもよい。A はカルボニル基、またはスルホニル基を表
わし、R3およびR4は水素原子、無置換若しくは置換アル
キル基、無置換若しくは置換アリール基、アルコキシ基
を表わす。
【００１５】上記一般式（V)で示される代表的な化合物
例として、N −ブロムサクシンイミド、N −ブロムテト
ラフルオロサクシンイミド、N −ブロムフタルイミド、
N −ブロムグルタールイミド、1,3 −ジブロム−5,5 −
ジメチル−2,4 −イミダゾリジンジオン、N,N'−ジブロ
ム−5,5 −ジエチルバルビツール酸、N −ブロムイソシ
アヌル酸、N,N'−ジブロムイソシアヌル酸、N−ブロム
オキサゾリノン、N −ブロムフタラジノン、N −クロル
サクシンイミド、N −ヨードサクシンイミド、N −クロ
ルフタルイミド、N −ブロムサッカリン、N −ブロムカ
プロラクタム、N −ブロムブチロラクタム、N,N'−ジブ
ロムチオヒダントイン等を挙げることができる。
例として、N −ブロムサクシンイミド、N −ブロムテト
ラフルオロサクシンイミド、N −ブロムフタルイミド、
N −ブロムグルタールイミド、1,3 −ジブロム−5,5 −
ジメチル−2,4 −イミダゾリジンジオン、N,N'−ジブロ
ム−5,5 −ジエチルバルビツール酸、N −ブロムイソシ
アヌル酸、N,N'−ジブロムイソシアヌル酸、N−ブロム
オキサゾリノン、N −ブロムフタラジノン、N −クロル
サクシンイミド、N −ヨードサクシンイミド、N −クロ
ルフタルイミド、N −ブロムサッカリン、N −ブロムカ
プロラクタム、N −ブロムブチロラクタム、N,N'−ジブ
ロムチオヒダントイン等を挙げることができる。
【００１６】上記一般式（VI) で示される代表的な化合
物例として、N −ブロムアセトアミド、N −ブロムアセ
トアニリド、N −ブロムベンゼンスルホニルアニリド、
N −ブロムベンズアミド、N −クロルアセトアミド、N
−ブロムナフトアミド、N −ブロム−P−ヒドロキシベ
ンズアミド等を挙げることができる。
物例として、N −ブロムアセトアミド、N −ブロムアセ
トアニリド、N −ブロムベンゼンスルホニルアニリド、
N −ブロムベンズアミド、N −クロルアセトアミド、N
−ブロムナフトアミド、N −ブロム−P−ヒドロキシベ
ンズアミド等を挙げることができる。
【００１７】また有機ハロゲン化合物としてハロゲン化
メラミンも使用することができ、具体例としてはトリブ
ロムメラミン、トリクロルメラミン等を挙げることがで
きる。更に有機ハロゲン化合物として下記一般式（VII)
で表わされるC −ハロゲノ化合物も有効である。
メラミンも使用することができ、具体例としてはトリブ
ロムメラミン、トリクロルメラミン等を挙げることがで
きる。更に有機ハロゲン化合物として下記一般式（VII)
で表わされるC −ハロゲノ化合物も有効である。
【００１８】
【化３】
【００１９】式中、X は塩素原子、臭素原子又は沃素原
子を表わし、R5、R6、R7は互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子、無置換若しくは置換アルキル基、無
置換若しくは置換アリール基、ニトロ基、アシル基、無
置換若しくは置換アミド基、無置換若しくは置換アリー
ル基またはアルキル基に結合したスルホニル基、又はハ
ロゲン原子を表わす。但しR5、R6、R7の少なくとも一つ
はハロゲン原子の放出を助けるものであり、例えばニト
ロ基、無置換若しくは置換のアリール基、アルケニル
基、アシル基、アミド基、スルホニル基等を表わす。
子を表わし、R5、R6、R7は互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子、無置換若しくは置換アルキル基、無
置換若しくは置換アリール基、ニトロ基、アシル基、無
置換若しくは置換アミド基、無置換若しくは置換アリー
ル基またはアルキル基に結合したスルホニル基、又はハ
ロゲン原子を表わす。但しR5、R6、R7の少なくとも一つ
はハロゲン原子の放出を助けるものであり、例えばニト
ロ基、無置換若しくは置換のアリール基、アルケニル
基、アシル基、アミド基、スルホニル基等を表わす。
【００２０】上記一般式（VII)で表わされる化合物とし
ては、α−ハロケトン化合物、α−ハロアミド化合物、
ハロスルホニル化合物、ハロニトロ低級アルカン化合
物、ハロゲン原子に対しβ位炭素が不飽和結合を持つ化
合物等を挙げることができる。一般式（VII)で表わされ
る化合物の具体例としては、α−ブロムアセトフェノ
ン、α−クロルアセトフェノン、α−ブロモ−α−フェ
ニルアセトフェノン、α−ブロモ−1,3 −ジフェニル−
1,3−プロパンジオン、α−ブロモ−2,5 −ジメトキシ
アセトフェノン、α−ブロムメチルスルホニルベンゼ
ン、α−ブロモ−α−ベンゼンスルホニルアセトアミ
ド、α−クロル−α−(p−トリルスルフォニル）アセト
アミド、α−ブロモ−γ−ニトロ−β−フェニルブチロ
フェノン、α−ヨード−γ−ニトロ−β−フェニルブチ
ロフェノン、２−ブロモ−２−ニトロ−1,3 −プロパン
ジオール、２−ブロモ−２−ニトロトリメチレン−1,3
−ビス（フェニルカーボネート）、α−ブロムトルエ
ン、α,p−ジブロムトルエン、α，α’−ジブロム−m
−キシレン、α，α，α’，α’−テトラブロム−p −
キシレン、３−ブロムプロペン等を挙げることができ
る。上記の化合物例の中でも、α−ブロムトルエン、３
−ブロムプロペン等のハロゲン原子のβ位の炭素が不飽
和結合を有している化合物は特に有用である。
ては、α−ハロケトン化合物、α−ハロアミド化合物、
ハロスルホニル化合物、ハロニトロ低級アルカン化合
物、ハロゲン原子に対しβ位炭素が不飽和結合を持つ化
合物等を挙げることができる。一般式（VII)で表わされ
る化合物の具体例としては、α−ブロムアセトフェノ
ン、α−クロルアセトフェノン、α−ブロモ−α−フェ
ニルアセトフェノン、α−ブロモ−1,3 −ジフェニル−
1,3−プロパンジオン、α−ブロモ−2,5 −ジメトキシ
アセトフェノン、α−ブロムメチルスルホニルベンゼ
ン、α−ブロモ−α−ベンゼンスルホニルアセトアミ
ド、α−クロル−α−(p−トリルスルフォニル）アセト
アミド、α−ブロモ−γ−ニトロ−β−フェニルブチロ
フェノン、α−ヨード−γ−ニトロ−β−フェニルブチ
ロフェノン、２−ブロモ−２−ニトロ−1,3 −プロパン
ジオール、２−ブロモ−２−ニトロトリメチレン−1,3
−ビス（フェニルカーボネート）、α−ブロムトルエ
ン、α,p−ジブロムトルエン、α，α’−ジブロム−m
−キシレン、α，α，α’，α’−テトラブロム−p −
キシレン、３−ブロムプロペン等を挙げることができ
る。上記の化合物例の中でも、α−ブロムトルエン、３
−ブロムプロペン等のハロゲン原子のβ位の炭素が不飽
和結合を有している化合物は特に有用である。
【００２１】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀の
ハロゲンイオン供給体(b) としてオニウムハライド化合
物も有用であり、具体例として、アンモニウムブロマイ
ド、トリメチルフェニルアンモニウムクロライド、セチ
ルエチルジメチルアンモニウムブロマイド、トリメチル
ベンジルアンモニウムブロマイド、テトラエチルフォス
フォニウムブロマイド、トリメチルスルフォニウムクロ
ライド等を挙げることができる。
ハロゲンイオン供給体(b) としてオニウムハライド化合
物も有用であり、具体例として、アンモニウムブロマイ
ド、トリメチルフェニルアンモニウムクロライド、セチ
ルエチルジメチルアンモニウムブロマイド、トリメチル
ベンジルアンモニウムブロマイド、テトラエチルフォス
フォニウムブロマイド、トリメチルスルフォニウムクロ
ライド等を挙げることができる。
【００２２】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀の
製造においては、前記成分(a) の銀イオン供給体と成分
(b) のハロゲンイオン供給体を混合し、成分(a) の銀イ
オン供給体の全部若しくはそのほとんどを感光性ハロゲ
ン化銀に変換する反応を有機溶媒下で行うものであるの
で、成分(b) のハロゲンイオン供給体の使用量は成分
(a) の銀イオン供給体に対して化学量論的な量でよい。
しかし好ましくは過剰量、すなわち成分(a)の銀イオン
供給体１モルに対し、成分(b) のハロゲンイオン供給体
を約1.0 モルから約3.0 モルの範囲で使用することが好
ましい。
製造においては、前記成分(a) の銀イオン供給体と成分
(b) のハロゲンイオン供給体を混合し、成分(a) の銀イ
オン供給体の全部若しくはそのほとんどを感光性ハロゲ
ン化銀に変換する反応を有機溶媒下で行うものであるの
で、成分(b) のハロゲンイオン供給体の使用量は成分
(a) の銀イオン供給体に対して化学量論的な量でよい。
しかし好ましくは過剰量、すなわち成分(a)の銀イオン
供給体１モルに対し、成分(b) のハロゲンイオン供給体
を約1.0 モルから約3.0 モルの範囲で使用することが好
ましい。
【００２３】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀の
製造において、成分(a) の銀イオン供給体と成分(b) の
ハロゲンイオン供給体の反応に用いられる有機溶媒(c)
は、反応温度で液状であり成分(a) の銀イオン供給体を
均一に溶解若しくは分散し、かつ成分(b) のハロゲンイ
オン供給体を一定量溶解することができれば特に限定さ
れない。具体的には、アルコール類、ケトン類、脂肪族
炭化水素類、芳香族炭化水素類、エステル類、エーテル
類、酸アミド等を単独若しくは混合物として使用するこ
とができる。
製造において、成分(a) の銀イオン供給体と成分(b) の
ハロゲンイオン供給体の反応に用いられる有機溶媒(c)
は、反応温度で液状であり成分(a) の銀イオン供給体を
均一に溶解若しくは分散し、かつ成分(b) のハロゲンイ
オン供給体を一定量溶解することができれば特に限定さ
れない。具体的には、アルコール類、ケトン類、脂肪族
炭化水素類、芳香族炭化水素類、エステル類、エーテル
類、酸アミド等を単独若しくは混合物として使用するこ
とができる。
【００２４】アルコール類の具体例としては、メチルア
ルコール、エチルアルコール、n −プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、n −ブチルアルコール、
イソブチルアルコール、sec −ブチルアルコール、n −
アミルアルコール、イソアミルアルコール、n −ヘキシ
ルアルコール等の脂肪族飽和アルコール、アリルアルコ
ール、プロパルギルアルコール等の脂肪族不飽和アルコ
ール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等の脂
環式アルコール、ベンジルアルコール、シンナミルアル
コール等のアラルキルアルコール、エチレングリコー
ル、グリセリン等の多価アルコール等を挙げることがで
きる。
ルコール、エチルアルコール、n −プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、n −ブチルアルコール、
イソブチルアルコール、sec −ブチルアルコール、n −
アミルアルコール、イソアミルアルコール、n −ヘキシ
ルアルコール等の脂肪族飽和アルコール、アリルアルコ
ール、プロパルギルアルコール等の脂肪族不飽和アルコ
ール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等の脂
環式アルコール、ベンジルアルコール、シンナミルアル
コール等のアラルキルアルコール、エチレングリコー
ル、グリセリン等の多価アルコール等を挙げることがで
きる。
【００２５】ケトン類の具体例としては、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルプロピルケトン、イソプロピ
ルメチルケトン、ブチルメチルケトン、イソブチルメチ
ルケトン等の脂肪族飽和ケトン、メチルビニルケトン、
メチルヘプテンケトン等の不飽和脂肪族ケトン、シクロ
ブタノン、シクロヘキサノン等の脂環式ケトン、アセト
フェノン、プロピオフェノン、ブチルフェノン等の芳香
族ケトンを挙げることができる。
チルエチルケトン、メチルプロピルケトン、イソプロピ
ルメチルケトン、ブチルメチルケトン、イソブチルメチ
ルケトン等の脂肪族飽和ケトン、メチルビニルケトン、
メチルヘプテンケトン等の不飽和脂肪族ケトン、シクロ
ブタノン、シクロヘキサノン等の脂環式ケトン、アセト
フェノン、プロピオフェノン、ブチルフェノン等の芳香
族ケトンを挙げることができる。
【００２６】エステル類の具体例としては、ギ酸メチ
ル、ギ酸プロピル、ギ酸アミル、酢酸エチル、酢酸メチ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、プロピオン酸メチ
ル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸イソプロピル、
酪酸メチル、酪酸エチル、イソ酪酸エチル、イソ吉草酸
メチル、イソ吉草酸イソプロピル、安息香酸メチル、フ
タル酸エチル等を挙げることができる。
ル、ギ酸プロピル、ギ酸アミル、酢酸エチル、酢酸メチ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、プロピオン酸メチ
ル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸イソプロピル、
酪酸メチル、酪酸エチル、イソ酪酸エチル、イソ吉草酸
メチル、イソ吉草酸イソプロピル、安息香酸メチル、フ
タル酸エチル等を挙げることができる。
【００２７】エーテル類の具体例としては、ジエチルエ
ーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジブチルエーテル、メチルブチルエーテル、エチル
プロピルエーテル、エチルイソアミルエーテル等の飽和
脂肪族エーテル、ジアリルエーテル、エチルアリルエー
テル等の不飽和脂肪族エーテル、アニソール、フェニル
エーテルのごとき芳香族エーテル、テトラハイドロフラ
ン、ジオキサン等の環式エーテルを挙げることができ
る。
ーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジブチルエーテル、メチルブチルエーテル、エチル
プロピルエーテル、エチルイソアミルエーテル等の飽和
脂肪族エーテル、ジアリルエーテル、エチルアリルエー
テル等の不飽和脂肪族エーテル、アニソール、フェニル
エーテルのごとき芳香族エーテル、テトラハイドロフラ
ン、ジオキサン等の環式エーテルを挙げることができ
る。
【００２８】脂肪族炭化水素類の具体例としては、n −
ヘプタン、n −ヘキサン、３−メチルペンタン、2,3 −
ジメチルブタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の
飽和脂肪族炭化水素、シクロヘキセン、シクロペンタジ
エン、シクロペンテン等の不飽和脂肪族炭化水素を挙げ
ることができる。
ヘプタン、n −ヘキサン、３−メチルペンタン、2,3 −
ジメチルブタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の
飽和脂肪族炭化水素、シクロヘキセン、シクロペンタジ
エン、シクロペンテン等の不飽和脂肪族炭化水素を挙げ
ることができる。
【００２９】芳香族炭化水素類の具体例としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、インデ
ン、テトラリン等を挙げることができる。この他に、ジ
メチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキサイド等の窒素原子や硫黄原子を含む溶媒も使
用することができる。
ゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、インデ
ン、テトラリン等を挙げることができる。この他に、ジ
メチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキサイド等の窒素原子や硫黄原子を含む溶媒も使
用することができる。
【００３０】上記の有機溶媒のうち特に好ましいもの
は、極性のアルコール類若しくはケトン類の単独若しく
は上記の他の溶媒との混合物である。また水−アルコー
ル類、水−ケトン類の混合系も使用できる。
は、極性のアルコール類若しくはケトン類の単独若しく
は上記の他の溶媒との混合物である。また水−アルコー
ル類、水−ケトン類の混合系も使用できる。
【００３１】上記反応構成物のうち、特に熱現像性感光
材料の感光成分として、銀イオン供給体として有機脂肪
酸銀塩、ハロゲンイオン供給体として上記一般式(V) 、
(VI)で示されるN −ハロゲノ化合物の組み合せが、写真
特性上特に好ましい。
材料の感光成分として、銀イオン供給体として有機脂肪
酸銀塩、ハロゲンイオン供給体として上記一般式(V) 、
(VI)で示されるN −ハロゲノ化合物の組み合せが、写真
特性上特に好ましい。
【００３２】又、銀イオン供給体(a) とハロゲンイオン
供給体(b)の反応は、通常の反応方法、例えば正流法、
逆流法、同時混合法により行われ、通常は供給体(a) 、
(b)の種類によって選択され、例えば、(a) 、(b) 共に
反応溶媒に可溶なものであれば、同時混合法が、(a) が
不溶の長鎖脂肪酸銀塩であれば逆流法が好ましい。
供給体(b)の反応は、通常の反応方法、例えば正流法、
逆流法、同時混合法により行われ、通常は供給体(a) 、
(b)の種類によって選択され、例えば、(a) 、(b) 共に
反応溶媒に可溶なものであれば、同時混合法が、(a) が
不溶の長鎖脂肪酸銀塩であれば逆流法が好ましい。
【００３３】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀の
製造において使用されるイリジウムイオン供給体(d)
は、イリジウム塩又はイリジウム錯塩で三ハロゲン化イ
リジウム塩、四ハロゲン化イリジウム塩、ヘキサハロゲ
ノイリジウム（III)酸塩、ヘキサハロゲノイリジウム
（IV) 酸塩であり、有用な具体的化合物は塩化イリジウ
ム（III)、塩化イリジウム（IV) 、ヘキサクロロイリジ
ウム（III)酸ナトリウム二水和物、ヘキサクロロイリジ
ウム（IV) 酸ナトリウム六水和物などである。
製造において使用されるイリジウムイオン供給体(d)
は、イリジウム塩又はイリジウム錯塩で三ハロゲン化イ
リジウム塩、四ハロゲン化イリジウム塩、ヘキサハロゲ
ノイリジウム（III)酸塩、ヘキサハロゲノイリジウム
（IV) 酸塩であり、有用な具体的化合物は塩化イリジウ
ム（III)、塩化イリジウム（IV) 、ヘキサクロロイリジ
ウム（III)酸ナトリウム二水和物、ヘキサクロロイリジ
ウム（IV) 酸ナトリウム六水和物などである。
【００３４】更に、イリジウムイオン供給体(d) の添加
は、供給体(a) 、(b) と別個の液として添加するか若し
くは(b) と混合して添加することができる。各成分の反
応に際しての添加方法は一気に添加する方法、間欠的に
添加する方法、連続的に添加する方法、あるいはそれ等
を組み合せた方法を目的に応じて選択してよい。イリジ
ウムイオン供給体(d)の溶媒としては、極性有機溶媒が
好ましく、特に有機溶媒(c) と相溶性の良い有機溶媒、
例えば極性のアルコール類若しくはケトン類が好まし
い。尚、イリジウムイオン供給体(d) を溶けやすくする
ために有機溶媒に水を加えてもよい。
は、供給体(a) 、(b) と別個の液として添加するか若し
くは(b) と混合して添加することができる。各成分の反
応に際しての添加方法は一気に添加する方法、間欠的に
添加する方法、連続的に添加する方法、あるいはそれ等
を組み合せた方法を目的に応じて選択してよい。イリジ
ウムイオン供給体(d)の溶媒としては、極性有機溶媒が
好ましく、特に有機溶媒(c) と相溶性の良い有機溶媒、
例えば極性のアルコール類若しくはケトン類が好まし
い。尚、イリジウムイオン供給体(d) を溶けやすくする
ために有機溶媒に水を加えてもよい。
【００３５】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀の
製造においては反応溶液中に溶媒に可溶なポリマーを添
加しておくことができる。有機溶媒に可溶なポリマーの
添加は、成分(a) と成分(b) のハロゲン化合物の均一な
反応を行わせ、又形成された感光性ハロゲン化銀の不規
則な成長と凝集を防ぐこともできる。この目的のために
使用できるポリマーは、例えばポリビニルアセテート、
ポリビニルプロピオネート、ポリメチルメタアクリレー
ト、エチルセルロース、セルロースアセテート、ニトロ
セルロース、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリプロピレン、ポリ
ビニルアセタール、アクリル樹脂、ポリスチレン、エポ
キシ樹脂、変性メラミン樹脂、アルキド樹脂、ポリアミ
ド、塩化ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン三元共重合体、シリコンブロックコーポリマー、ポリ
ビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、高分子量
パラフィン及び特開昭47−9432号公報に記載されるビニ
ルコーポリマー等を挙げることができる。上記ポリマー
の中で好ましいものは、アルコール類若しくはケトン類
の単独若しくは他の有機溶媒との混合溶媒に溶解しうる
もので、特に好ましくはポリマーはポリビニルアセター
ル類である。この有機溶媒に可溶なポリマーの使用量
は、成分(a) の銀イオン供給体の銀塩１ｇに対し約0.05
ｇから約20ｇ、好ましくは約0.1 ｇから約10ｇの範囲で
ある。
製造においては反応溶液中に溶媒に可溶なポリマーを添
加しておくことができる。有機溶媒に可溶なポリマーの
添加は、成分(a) と成分(b) のハロゲン化合物の均一な
反応を行わせ、又形成された感光性ハロゲン化銀の不規
則な成長と凝集を防ぐこともできる。この目的のために
使用できるポリマーは、例えばポリビニルアセテート、
ポリビニルプロピオネート、ポリメチルメタアクリレー
ト、エチルセルロース、セルロースアセテート、ニトロ
セルロース、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリプロピレン、ポリ
ビニルアセタール、アクリル樹脂、ポリスチレン、エポ
キシ樹脂、変性メラミン樹脂、アルキド樹脂、ポリアミ
ド、塩化ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン三元共重合体、シリコンブロックコーポリマー、ポリ
ビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、高分子量
パラフィン及び特開昭47−9432号公報に記載されるビニ
ルコーポリマー等を挙げることができる。上記ポリマー
の中で好ましいものは、アルコール類若しくはケトン類
の単独若しくは他の有機溶媒との混合溶媒に溶解しうる
もので、特に好ましくはポリマーはポリビニルアセター
ル類である。この有機溶媒に可溶なポリマーの使用量
は、成分(a) の銀イオン供給体の銀塩１ｇに対し約0.05
ｇから約20ｇ、好ましくは約0.1 ｇから約10ｇの範囲で
ある。
【００３６】次に、本発明で用いられる感光性ハロゲン
化銀の製造方法に関して、特に好ましい態様を説明す
る。赤色の安全光下で有機脂肪酸銀塩（例えばステアリ
ン酸銀）を極性有機溶媒（例えばメチルアルコール）中
に均一に分散し、更に該有機溶媒に可溶なポリマー（例
えばポリビニルブチラール）を加えて溶解して、ポリマ
ーと銀イオン供給体を含む分散液を調製する。この分散
液を一定温度に保ち、これに予め用意したハロゲンイオ
ン供給体の有機溶媒溶液（例えばN −ブロムサクシンイ
ミド−アセトン）と、反応にかかわる全銀イオン供給体
(a) に対して５×10-7から５×10-5のモル比のイリジウ
ムイオン溶液〔例えばヘキサクロロイリジウム（IV) 酸
ナトリウム六水和物−メタノール〕を該銀イオン供給体
(a) と該ハロゲンイオン供給体(b) の反応過程の90％ま
でに添加する。さらに残る反応過程の10％において反応
にかかわる全銀イオン供給体(a) に対して５×10-5から
５×10-3のモル比のイリジウムイオン供給体(d) の溶液
を添加して反応過程を終了する。この間の反応時間は、
約30秒から約５時間、好ましくは約３分から３時間の範
囲で任意に選択できる。このようにして得られた感光性
ハロゲン化銀は、イリジウムイオンを異なる濃度分布で
包含する。尚、上記の調製は、好ましい一例を示して説
明したものであり、本発明の熱現像感光材料の設計目的
に添った感光性ハロゲン化銀を調製できればこれに限定
されるものではない。
化銀の製造方法に関して、特に好ましい態様を説明す
る。赤色の安全光下で有機脂肪酸銀塩（例えばステアリ
ン酸銀）を極性有機溶媒（例えばメチルアルコール）中
に均一に分散し、更に該有機溶媒に可溶なポリマー（例
えばポリビニルブチラール）を加えて溶解して、ポリマ
ーと銀イオン供給体を含む分散液を調製する。この分散
液を一定温度に保ち、これに予め用意したハロゲンイオ
ン供給体の有機溶媒溶液（例えばN −ブロムサクシンイ
ミド−アセトン）と、反応にかかわる全銀イオン供給体
(a) に対して５×10-7から５×10-5のモル比のイリジウ
ムイオン溶液〔例えばヘキサクロロイリジウム（IV) 酸
ナトリウム六水和物−メタノール〕を該銀イオン供給体
(a) と該ハロゲンイオン供給体(b) の反応過程の90％ま
でに添加する。さらに残る反応過程の10％において反応
にかかわる全銀イオン供給体(a) に対して５×10-5から
５×10-3のモル比のイリジウムイオン供給体(d) の溶液
を添加して反応過程を終了する。この間の反応時間は、
約30秒から約５時間、好ましくは約３分から３時間の範
囲で任意に選択できる。このようにして得られた感光性
ハロゲン化銀は、イリジウムイオンを異なる濃度分布で
包含する。尚、上記の調製は、好ましい一例を示して説
明したものであり、本発明の熱現像感光材料の設計目的
に添った感光性ハロゲン化銀を調製できればこれに限定
されるものではない。
【００３７】更に本発明に用いられる感光性ハロゲン化
銀の製造方法においては、特公平２−6045号、同２−74
47号各公報に開示された金属化合物を反応に関与させ
て、粒子コントロールすることができるし、又、反応中
の銀イオン濃度を測定制御して粒子径及び粒子分布を制
御することができる。
銀の製造方法においては、特公平２−6045号、同２−74
47号各公報に開示された金属化合物を反応に関与させ
て、粒子コントロールすることができるし、又、反応中
の銀イオン濃度を測定制御して粒子径及び粒子分布を制
御することができる。
【００３８】又、本発明に用いられる感光性ハロゲン化
銀の製造方法においては、反応終了後特公平２−7446号
公報で開示された、反応時用いたポリマーを析出しうる
溶媒中に反応液を混合することにより、反応副生物若し
くは未反応物を洗浄除去することができる。
銀の製造方法においては、反応終了後特公平２−7446号
公報で開示された、反応時用いたポリマーを析出しうる
溶媒中に反応液を混合することにより、反応副生物若し
くは未反応物を洗浄除去することができる。
【００３９】更に本発明に用いられる感光性ハロゲン化
銀は、公知の化学増感方法、例えば硫黄増感、金増感、
還元増感等を施して固有感度を高めることができる。
銀は、公知の化学増感方法、例えば硫黄増感、金増感、
還元増感等を施して固有感度を高めることができる。
【００４０】本発明の熱現像性感光要素である有機銀塩
は有機酸の銀塩、或いはイミノ基又はメルカプト基を有
する有機化合物の銀塩が含まれるが、特に炭素数12〜24
個の長鎖脂肪酸銀塩は、室内光下で暗着色化等の不都合
な変化を受け難いため好ましい。具体的には、ベヘン酸
銀、ステアリン酸銀、パルミチン酸銀、ミリスチン酸
銀、ラウリン酸銀、オレイン酸銀又はヒドロキシステア
リン酸銀等を挙げることが出来、そのうち特にベヘン酸
銀が最も有効である。
は有機酸の銀塩、或いはイミノ基又はメルカプト基を有
する有機化合物の銀塩が含まれるが、特に炭素数12〜24
個の長鎖脂肪酸銀塩は、室内光下で暗着色化等の不都合
な変化を受け難いため好ましい。具体的には、ベヘン酸
銀、ステアリン酸銀、パルミチン酸銀、ミリスチン酸
銀、ラウリン酸銀、オレイン酸銀又はヒドロキシステア
リン酸銀等を挙げることが出来、そのうち特にベヘン酸
銀が最も有効である。
【００４１】又、本発明の熱現像性感光要素である還元
剤は種々のものを挙げることができる。一般的には通常
のハロゲン化銀感光材料に用いられる現像薬、具体的に
はハイドロキノン、メチルハイドロキノン、クロロハイ
ドロキノン、メチルヒドロキシナフタレン、N,N'−ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、アミノフェノール、ア
スコルビン酸、１−フェニル−３−ピラゾリドン等を挙
げることができ、また、これらのほかに2,2'−メチレン
ビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、4,4'
−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、4,4'−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェノール）等、更には、特開昭46−6074号公報に記載
のビスナフトール系還元性化合物、あるいはベルギー特
許第802518号明細書に記載の４−ベンゼンスルホンアミ
ドフェノール系化合物等を挙げることができる。
剤は種々のものを挙げることができる。一般的には通常
のハロゲン化銀感光材料に用いられる現像薬、具体的に
はハイドロキノン、メチルハイドロキノン、クロロハイ
ドロキノン、メチルヒドロキシナフタレン、N,N'−ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、アミノフェノール、ア
スコルビン酸、１−フェニル−３−ピラゾリドン等を挙
げることができ、また、これらのほかに2,2'−メチレン
ビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、4,4'
−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、4,4'−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェノール）等、更には、特開昭46−6074号公報に記載
のビスナフトール系還元性化合物、あるいはベルギー特
許第802518号明細書に記載の４−ベンゼンスルホンアミ
ドフェノール系化合物等を挙げることができる。
【００４２】本発明の熱現像感光要素であるバインダー
は単独もしくは組み合わせて層中に含有される。バイン
ダーの適当な材料は疎水性あるいは親水性であることが
でき、また、透明もしくは半透明であることができる。
具体的には、ポリビニルブチラール、セルロースアセテ
ートブチレート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニ
ルピロリドン、エチルセルロース、酢酸セルロース、ポ
リ酢酸セルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコ
ール、ゼラチン、カナダ特許第774054号明細書に記載の
スルホベタイン繰返し単位を有するもの等を挙げること
ができる。バインダーの使用量は非還元性有機銀塩に対
し、重量比で10：１ないし１：10が好ましく、特に好ま
しくは４：１ないし１：２の範囲である。
は単独もしくは組み合わせて層中に含有される。バイン
ダーの適当な材料は疎水性あるいは親水性であることが
でき、また、透明もしくは半透明であることができる。
具体的には、ポリビニルブチラール、セルロースアセテ
ートブチレート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニ
ルピロリドン、エチルセルロース、酢酸セルロース、ポ
リ酢酸セルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコ
ール、ゼラチン、カナダ特許第774054号明細書に記載の
スルホベタイン繰返し単位を有するもの等を挙げること
ができる。バインダーの使用量は非還元性有機銀塩に対
し、重量比で10：１ないし１：10が好ましく、特に好ま
しくは４：１ないし１：２の範囲である。
【００４３】本発明の熱現像性感光要素は、画像の色調
性、画像形成後の安定性を改善するために有機酸を用い
ることが好ましく、特に長鎖脂肪酸銀塩と同一か又は近
傍の脂肪酸を単独あるいは組み合わせて含有せしめるこ
とが望ましい。それらの脂肪酸の使用量は、非還元性有
機銀塩に対し25〜200 モル％であり、特に30〜120 モル
％が好ましい。
性、画像形成後の安定性を改善するために有機酸を用い
ることが好ましく、特に長鎖脂肪酸銀塩と同一か又は近
傍の脂肪酸を単独あるいは組み合わせて含有せしめるこ
とが望ましい。それらの脂肪酸の使用量は、非還元性有
機銀塩に対し25〜200 モル％であり、特に30〜120 モル
％が好ましい。
【００４４】本発明の熱現像性感光要素は、適当な色調
剤を含有することができる。この目的のための色調剤
は、米国特許第3080254 号明細書に記載のフタラジノン
又はその誘導体、特開昭46−6074号公報に記載の環式イ
ミド類、特公昭53−36774 号公報に記載のフタラジンジ
オン化合物等を包含する。
剤を含有することができる。この目的のための色調剤
は、米国特許第3080254 号明細書に記載のフタラジノン
又はその誘導体、特開昭46−6074号公報に記載の環式イ
ミド類、特公昭53−36774 号公報に記載のフタラジンジ
オン化合物等を包含する。
【００４５】本発明の熱現像性感光要素は、適当な熱カ
ブリ防止剤を用いることができる。熱カブリ防止剤とし
ては、特公昭47−11113 号公報に記載の水銀化合物、特
公昭55−42375 号公報に記載の1,2,4 −トリアゾール化
合物、特開昭57−30828 号公報に記載のテトラゾール化
合物、特開昭47−138630号公報に記載の安息香酸類、特
公昭64−8810号公報に記載の一般式HOOC-R-COOH で示さ
れる二塩基酸類（但し、R は炭素数４個以上の直鎖又は
分岐されてもよいアルキレン基、又はアルケニレン基を
表す）を挙げることができる。
ブリ防止剤を用いることができる。熱カブリ防止剤とし
ては、特公昭47−11113 号公報に記載の水銀化合物、特
公昭55−42375 号公報に記載の1,2,4 −トリアゾール化
合物、特開昭57−30828 号公報に記載のテトラゾール化
合物、特開昭47−138630号公報に記載の安息香酸類、特
公昭64−8810号公報に記載の一般式HOOC-R-COOH で示さ
れる二塩基酸類（但し、R は炭素数４個以上の直鎖又は
分岐されてもよいアルキレン基、又はアルケニレン基を
表す）を挙げることができる。
【００４６】本発明の熱現像性感光要素は、画像形成後
の光等による非画像部の着色防止をするための化合物を
用いることができる。非画像部着色防止剤としては、特
公平３−32057 号公報記載の一般式
の光等による非画像部の着色防止をするための化合物を
用いることができる。非画像部着色防止剤としては、特
公平３−32057 号公報記載の一般式
【００４７】
【化４】
【００４８】で示されるハロゲン化合物（但し、X は塩
素原子、臭素原子及び沃素原子を表わし、R8は置換又は
非置換のアルキル基，置換又は非置換のアリール基，ア
ルコキシ基又はアリールオキシ基、R9は水素, 置換又は
非置換のアルキル基、置換又は非置換のアリール基を表
わす）を挙げることができる。
素原子、臭素原子及び沃素原子を表わし、R8は置換又は
非置換のアルキル基，置換又は非置換のアリール基，ア
ルコキシ基又はアリールオキシ基、R9は水素, 置換又は
非置換のアルキル基、置換又は非置換のアリール基を表
わす）を挙げることができる。
【００４９】本発明の熱現像性感光要素は帯電防止剤を
用いることができる。帯電防止剤としては、特開昭64−
24245 号公報記載の含弗素界面活性剤あるいは含フッ素
界面活性剤とノニオン活性剤の併用を挙げることができ
る。本発明の熱現像性感光要素は、更に紫外線吸収剤、
蛍光増白剤、フィルター染料（層）等を含有することが
できる。本発明による要素には、適当な分光増感剤を含
有することができる。有用な増感色素は、シアニン色
素、メロシアニン色素、キサンテン色素、特に「プロダ
クト ライセンシング インデックス」Vol92 、第 107
〜110 頁（1971年12月発行）あるいはベルギー特許第77
2371号明細書に記載されたものが有用である。
用いることができる。帯電防止剤としては、特開昭64−
24245 号公報記載の含弗素界面活性剤あるいは含フッ素
界面活性剤とノニオン活性剤の併用を挙げることができ
る。本発明の熱現像性感光要素は、更に紫外線吸収剤、
蛍光増白剤、フィルター染料（層）等を含有することが
できる。本発明による要素には、適当な分光増感剤を含
有することができる。有用な増感色素は、シアニン色
素、メロシアニン色素、キサンテン色素、特に「プロダ
クト ライセンシング インデックス」Vol92 、第 107
〜110 頁（1971年12月発行）あるいはベルギー特許第77
2371号明細書に記載されたものが有用である。
【００５０】本発明の熱現像性感光要素は、適当な支持
体上に被覆を形成して熱現像性感光材料を得ることがで
きる。代表的な支持体としてポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、酢酸セルロース等の合成樹脂フィルム、合成紙、ポ
リエチレン等の樹脂フィルムで被覆された紙、アート
紙、写真用バライタ紙等の紙類、又はアルミニウム等の
金属板（箔）類、通常の方法により金属蒸着膜を有する
合成樹脂フィルム又はガラス板等を挙げることができ
る。
体上に被覆を形成して熱現像性感光材料を得ることがで
きる。代表的な支持体としてポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、酢酸セルロース等の合成樹脂フィルム、合成紙、ポ
リエチレン等の樹脂フィルムで被覆された紙、アート
紙、写真用バライタ紙等の紙類、又はアルミニウム等の
金属板（箔）類、通常の方法により金属蒸着膜を有する
合成樹脂フィルム又はガラス板等を挙げることができ
る。
【００５１】
【実施例】以下実施例を本発明に従って説明するが本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
【００５２】〈感光性ハロゲン化銀の製造〉赤色安全光
下でステアリン酸銀11.0g をイソプロピルアルコール20
0ml 中に分散した。更にこれにポリビニルブチラール樹
脂7.5gを加え溶解させ銀塩のポリマー懸濁分散物を調製
した。得られたステアリン酸銀の分散液を50℃に保ち、
攪拌しながらN −ブロムコハク酸イミド5.5gと臭化ナト
リウム6.4mg を溶解したアセトン溶液60mlのうち54mlと
ヘキサクロロイリジウム（IV) 酸ナトリウム六水和物の
メタノール溶液(I-1)(イリジウム塩0.0157mg／メタノー
ル18ml＝10-6mol ／ステアリン酸銀１mol)を27分間で同
時に添加した。その後残りのN −ブロムコハク酸イミド
及び臭化ナトリウムのアセトン溶液６mlとヘキサクロロ
イリジウム（IV) 酸ナトリウム六水和物のメタノール溶
液(I-2)(イリジウム塩1.57mg／メタノール６ml＝10-4mo
l ／ステアリン酸銀１mol)を３分間で同時に添加した。
更に30分間、50℃で反応を続けた後、液温を常温に下げ
て臭化銀分散液を作った。これを攪拌している水１リッ
トルに投じて沈澱物を得た。濾別乾燥し、イリジウムを
含む臭化銀−ポリビニルブチラール固形物(A-1) 20.3g
を得た。さらに上記製法において、ヘキサクロロイリジ
ウム（IV) 酸ナトリウム六水和物のメタノール溶液(I-
1) 及び(I-2) の代わりにメタノール６mlのみを加え、
イリジウムを含む臭化銀−ポリビニルブチラール固形物
(B-1) 20.3g を得た。 〈熱現像性感光材料の製造〉ベヘン酸銀50g をポリビニ
ルブチラール５g 、キシレン440ml 、ｎ−ブタノール28
0ml からなる分散溶媒に入れ、ホモミキサーにて分散し
た。この分散液にポリビニルブチラール47g を加え攪拌
溶解し、銀塩のポリマー分散液を調製した。この分散液
を４等分し、それぞれに下記に示す臭化銀−ポリビニル
ブチラール固形物を加えた。 (1) 調製した固形物(A-1) の4.15g (2) 調製した固形物(A-1) の4.15g (3) 調製した固形物(B-1) の4.15g (4) 調製した固形物(B-1) の4.15g 上記２種類の臭化銀を含む４つのベヘン酸銀分散のポリ
マー分散液の各々に次の成分を順次添加して感光性スラ
リーを調製した。 2,2'−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール）…５g フタラジノン…1.5g ベヘン酸 …3.1g アゼライン酸…0.25g ホモフタル酸…50mg 臭化第２水銀…６ｍｇ ナイトブルー（東京化成（株）製）…５０ｍｇ １−カルボキシメチル−５−〔（３−エチルナフト〔1,
2 −α〕オキサゾリノン−２−イリデン）ブチリデン−
３−アリル−チオヒダントイン…４mg 調製した感光性スラリーを前記固形物(A-1),(B-1) 添加
のそれぞれに応じ感光性スラリー(A-2),(B-2) とし、各
々２サンプルの(A-2) 及び(B-2) を得た。次に、感光性
スラリー(A-2) 及び感光性スラリー(B-2) の一方のサン
プルに対して前記例示化合物(3)(CH3CH2COONa)の1.6 ％
メタノール溶液５mlを添加し、感光性スラリー（A-2-1)
及び（B-2-1)とした。又、残りのもう一方の感光性スラ
リー(A-2) 及び(B-2) にはメタノール５mlのみを加え各
々感光性スラリー（A-2-2)及び（B-2-2)とした。このよ
うに調製した４種の感光性スラリーを100 μのPETフィ
ルムに銀量で１g/m2となる様に塗布、乾燥した。更にこ
の塗布面上に下記の上塗り保護層を乾燥時２g/m2となる
様に塗布、乾燥し、画像用試料(A-3-1),(A-3-2),(B-3-
1),(B-3-2) を作成した。
下でステアリン酸銀11.0g をイソプロピルアルコール20
0ml 中に分散した。更にこれにポリビニルブチラール樹
脂7.5gを加え溶解させ銀塩のポリマー懸濁分散物を調製
した。得られたステアリン酸銀の分散液を50℃に保ち、
攪拌しながらN −ブロムコハク酸イミド5.5gと臭化ナト
リウム6.4mg を溶解したアセトン溶液60mlのうち54mlと
ヘキサクロロイリジウム（IV) 酸ナトリウム六水和物の
メタノール溶液(I-1)(イリジウム塩0.0157mg／メタノー
ル18ml＝10-6mol ／ステアリン酸銀１mol)を27分間で同
時に添加した。その後残りのN −ブロムコハク酸イミド
及び臭化ナトリウムのアセトン溶液６mlとヘキサクロロ
イリジウム（IV) 酸ナトリウム六水和物のメタノール溶
液(I-2)(イリジウム塩1.57mg／メタノール６ml＝10-4mo
l ／ステアリン酸銀１mol)を３分間で同時に添加した。
更に30分間、50℃で反応を続けた後、液温を常温に下げ
て臭化銀分散液を作った。これを攪拌している水１リッ
トルに投じて沈澱物を得た。濾別乾燥し、イリジウムを
含む臭化銀−ポリビニルブチラール固形物(A-1) 20.3g
を得た。さらに上記製法において、ヘキサクロロイリジ
ウム（IV) 酸ナトリウム六水和物のメタノール溶液(I-
1) 及び(I-2) の代わりにメタノール６mlのみを加え、
イリジウムを含む臭化銀−ポリビニルブチラール固形物
(B-1) 20.3g を得た。 〈熱現像性感光材料の製造〉ベヘン酸銀50g をポリビニ
ルブチラール５g 、キシレン440ml 、ｎ−ブタノール28
0ml からなる分散溶媒に入れ、ホモミキサーにて分散し
た。この分散液にポリビニルブチラール47g を加え攪拌
溶解し、銀塩のポリマー分散液を調製した。この分散液
を４等分し、それぞれに下記に示す臭化銀−ポリビニル
ブチラール固形物を加えた。 (1) 調製した固形物(A-1) の4.15g (2) 調製した固形物(A-1) の4.15g (3) 調製した固形物(B-1) の4.15g (4) 調製した固形物(B-1) の4.15g 上記２種類の臭化銀を含む４つのベヘン酸銀分散のポリ
マー分散液の各々に次の成分を順次添加して感光性スラ
リーを調製した。 2,2'−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール）…５g フタラジノン…1.5g ベヘン酸 …3.1g アゼライン酸…0.25g ホモフタル酸…50mg 臭化第２水銀…６ｍｇ ナイトブルー（東京化成（株）製）…５０ｍｇ １−カルボキシメチル−５−〔（３−エチルナフト〔1,
2 −α〕オキサゾリノン−２−イリデン）ブチリデン−
３−アリル−チオヒダントイン…４mg 調製した感光性スラリーを前記固形物(A-1),(B-1) 添加
のそれぞれに応じ感光性スラリー(A-2),(B-2) とし、各
々２サンプルの(A-2) 及び(B-2) を得た。次に、感光性
スラリー(A-2) 及び感光性スラリー(B-2) の一方のサン
プルに対して前記例示化合物(3)(CH3CH2COONa)の1.6 ％
メタノール溶液５mlを添加し、感光性スラリー（A-2-1)
及び（B-2-1)とした。又、残りのもう一方の感光性スラ
リー(A-2) 及び(B-2) にはメタノール５mlのみを加え各
々感光性スラリー（A-2-2)及び（B-2-2)とした。このよ
うに調製した４種の感光性スラリーを100 μのPETフィ
ルムに銀量で１g/m2となる様に塗布、乾燥した。更にこ
の塗布面上に下記の上塗り保護層を乾燥時２g/m2となる
様に塗布、乾燥し、画像用試料(A-3-1),(A-3-2),(B-3-
1),(B-3-2) を作成した。
【００５３】〈上塗り保護層組成〉 (A) ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）
製、商品名ゴーセノール−NH-18) 40gを水570ml に溶解
したもの (B) ポリアクリルアミドラテックス（20％水溶液）（三
井東圧化学（株）製商品名サンタックスSP−55）50g (C) 無水珪酸のコロイド溶液（20％分散液）（日産化学
工業（株）製商品名スノーテックスＣ）340g (A),(B),(C) を混合し、塗布、上塗り保護層とした。上
記の試料(A-3-1),(A-3-2) 及び(B-3-1),(B-3-2)を緑色
安全光下で0.1 の濃度差を持つステップタブレットを通
してキセノンフラッシュにより露光し、120℃、５秒の
熱現像を行った。照射条件は10-5秒の露光時間で材料面
での光エネルギー量は0.20mJ/cm2であった。比較とし
て、タングステン光により同様に露光し熱現像した。但
し照射条件は露光時間１sec で材料面での光エネルギー
量は0.70mJ/cm2とした。図１，図２に各特性曲線を示
す。但し、図１，図２の横軸エネルギーの相関はない。
図１，図２の結果から明らかであるが、本発明になる試
料(A-3-1) は最も良く高照度不軌特性を改良している。
製、商品名ゴーセノール−NH-18) 40gを水570ml に溶解
したもの (B) ポリアクリルアミドラテックス（20％水溶液）（三
井東圧化学（株）製商品名サンタックスSP−55）50g (C) 無水珪酸のコロイド溶液（20％分散液）（日産化学
工業（株）製商品名スノーテックスＣ）340g (A),(B),(C) を混合し、塗布、上塗り保護層とした。上
記の試料(A-3-1),(A-3-2) 及び(B-3-1),(B-3-2)を緑色
安全光下で0.1 の濃度差を持つステップタブレットを通
してキセノンフラッシュにより露光し、120℃、５秒の
熱現像を行った。照射条件は10-5秒の露光時間で材料面
での光エネルギー量は0.20mJ/cm2であった。比較とし
て、タングステン光により同様に露光し熱現像した。但
し照射条件は露光時間１sec で材料面での光エネルギー
量は0.70mJ/cm2とした。図１，図２に各特性曲線を示
す。但し、図１，図２の横軸エネルギーの相関はない。
図１，図２の結果から明らかであるが、本発明になる試
料(A-3-1) は最も良く高照度不軌特性を改良している。
【００５４】実施例２ 実施例１の感光性ハロゲン化銀の製造の記載に於いて、
ヘキサクロロイリジウム（IV) 酸ナトリウム六水和物の
メタノール溶液(I-2) に代えてメタノール溶液（II-2)
(0.0157mg／メタノール６ml＝10-6mol ／ステアリン酸
銀１mol)を添加しイリジウムを含む臭化銀−ポリビニル
ブチラール固形物(D-1) 20.3g を得た。更に同じくヘキ
サクロロイリジウム（IV) 酸ナトリウム六水和物のメタ
ノール溶液(III-2)(157mg ／メタノール６ml＝10-2mol
／ステアリン酸銀１mol)を添加しイリジウムを含む臭化
銀−ポリビニルブチラール固形物(E-1) 20.3g を得た。
次いで実施例１の記載に於いて、感光性スラリー(A-2),
(D-2),(E-2) を調製し、各スラリーに例示化合物(3)(CH
3CH2COONa)の1.6 ％メタノール溶液５mlを添加し感光性
スラリー(A-2-1),(D-2-1),(E-2-1) を調製した。次に、
実施例１の記載に従い画像用試料(A-3-1),(D-3-1),(E-3
-1) を作成し、各試料を緑色安全光下でキセノンフラッ
シュにより露光、熱現像を施した。図３に特性曲線を示
す。図３の結果から明らかであるが、本発明になる(A-3
-1) は高照度不軌特性を改良しているが、イリジウムの
添加量の少ない(D-3-1) は高照度不軌特性の改良が不充
分であり、(E-3-1) は著しいかぶりを生じた。
ヘキサクロロイリジウム（IV) 酸ナトリウム六水和物の
メタノール溶液(I-2) に代えてメタノール溶液（II-2)
(0.0157mg／メタノール６ml＝10-6mol ／ステアリン酸
銀１mol)を添加しイリジウムを含む臭化銀−ポリビニル
ブチラール固形物(D-1) 20.3g を得た。更に同じくヘキ
サクロロイリジウム（IV) 酸ナトリウム六水和物のメタ
ノール溶液(III-2)(157mg ／メタノール６ml＝10-2mol
／ステアリン酸銀１mol)を添加しイリジウムを含む臭化
銀−ポリビニルブチラール固形物(E-1) 20.3g を得た。
次いで実施例１の記載に於いて、感光性スラリー(A-2),
(D-2),(E-2) を調製し、各スラリーに例示化合物(3)(CH
3CH2COONa)の1.6 ％メタノール溶液５mlを添加し感光性
スラリー(A-2-1),(D-2-1),(E-2-1) を調製した。次に、
実施例１の記載に従い画像用試料(A-3-1),(D-3-1),(E-3
-1) を作成し、各試料を緑色安全光下でキセノンフラッ
シュにより露光、熱現像を施した。図３に特性曲線を示
す。図３の結果から明らかであるが、本発明になる(A-3
-1) は高照度不軌特性を改良しているが、イリジウムの
添加量の少ない(D-3-1) は高照度不軌特性の改良が不充
分であり、(E-3-1) は著しいかぶりを生じた。
【００５５】実施例３ 実施例１，２に記載の感光性スラリー（A-2-1)に於て、
添加した本発明の例示化合物(3)(CH3CH2COONa)の1.6 ％
メタノール溶液５mlの代りに例示化合物(3) の0.5 ％メ
タノール溶液５mlを添加し感光性スラリー(A-2-3) を、
さらに例示化合物(3) の５％メタノール溶液５mlを加え
感光性スラリー(A-2-4) を調製し、実施例１の記載に従
い、画像用試料(A-3-3),(A-3-4) を作成しキセノンフラ
ッシュにより露光、熱現像を施した。表１に結果を示し
た。本発明になる試料はいずれの場合も高照度露光下
（キセノンフラッシュ10-5sec ）に於いて優れた画像特
性を示した。
添加した本発明の例示化合物(3)(CH3CH2COONa)の1.6 ％
メタノール溶液５mlの代りに例示化合物(3) の0.5 ％メ
タノール溶液５mlを添加し感光性スラリー(A-2-3) を、
さらに例示化合物(3) の５％メタノール溶液５mlを加え
感光性スラリー(A-2-4) を調製し、実施例１の記載に従
い、画像用試料(A-3-3),(A-3-4) を作成しキセノンフラ
ッシュにより露光、熱現像を施した。表１に結果を示し
た。本発明になる試料はいずれの場合も高照度露光下
（キセノンフラッシュ10-5sec ）に於いて優れた画像特
性を示した。
【００５６】
【表１】
【００５７】実施例４ 実施例１，２，３に記載の感光性スラリー(A-2-1) に於
いて添加した例示化合物(3) に代えて、例示化合物(7)
(CH3(CH2)4COONa) の2.3 ％メタノール溶液５mlを添加
し感光性スラリー(A-2-5) を、例示化合物(25)(CH3(C
H2)3COOK) の2.34％メタノール溶液５mlを添加し感光性
スラリー(A-2-6) を、さらに例示化合物(42)(KOH) の0.
94％水／メタノール溶液５mlを添加し感光性スラリー(A
-2-7) を夫々調製し、実施例１の記載に準じ画像用試料
(A-3-5),(A-3-6),(A-3-7) を作成し、キセノンフラッシ
ュにより露光熱現像を施した。結果を表２に示す。表２
に示す様に本発明になるいずれの化合物を用いても、高
照度露光下に於ても、優れた画像特性を示すことが判
る。
いて添加した例示化合物(3) に代えて、例示化合物(7)
(CH3(CH2)4COONa) の2.3 ％メタノール溶液５mlを添加
し感光性スラリー(A-2-5) を、例示化合物(25)(CH3(C
H2)3COOK) の2.34％メタノール溶液５mlを添加し感光性
スラリー(A-2-6) を、さらに例示化合物(42)(KOH) の0.
94％水／メタノール溶液５mlを添加し感光性スラリー(A
-2-7) を夫々調製し、実施例１の記載に準じ画像用試料
(A-3-5),(A-3-6),(A-3-7) を作成し、キセノンフラッシ
ュにより露光熱現像を施した。結果を表２に示す。表２
に示す様に本発明になるいずれの化合物を用いても、高
照度露光下に於ても、優れた画像特性を示すことが判
る。
【００５８】
【表２】
【００５９】〈応用例１〉実施例１で調製した画像用試
料(A-3-1) をHe-Ne レーザー装置（５mW）により１ドッ
ト５×10-7sec で文字書き込みをし、熱現像したところ
鮮明な画像を得た。
料(A-3-1) をHe-Ne レーザー装置（５mW）により１ドッ
ト５×10-7sec で文字書き込みをし、熱現像したところ
鮮明な画像を得た。
【００６０】
【発明の効果】本発明により画像濃度が高く、高照度不
軌の改良された熱現像性感光材料が提供でき、それをも
ってガスレーザー、半導体レーザー書き込みに対応し、
優れた画像品質の熱現像性感光材料を提供することがで
きた。
軌の改良された熱現像性感光材料が提供でき、それをも
ってガスレーザー、半導体レーザー書き込みに対応し、
優れた画像品質の熱現像性感光材料を提供することがで
きた。
【図１】本発明試料と比較試料をキセノンフラッシュに
より露光し熱現像した際の特性曲線を示すグラフであ
る。
より露光し熱現像した際の特性曲線を示すグラフであ
る。
【図２】本発明試料と比較試料をタングステン光により
露光し熱現像した際の特性曲線を示すグラフである。
露光し熱現像した際の特性曲線を示すグラフである。
【図３】本発明試料と比較試料をキセノンフラッシュに
より露光し熱現像した際の特性曲線を示すグラフであ
る。
より露光し熱現像した際の特性曲線を示すグラフであ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 支持体上に、少なくとも(1) 感光性ハロ
ゲン化銀、(2) 有機銀塩、(3) 還元剤及び(4) バインダ
ーからなる熱現像性感光要素を単層若しくは多層に形成
した熱現像性感光材料において、(1) 感光性ハロゲン化
銀が、銀イオン供給体(a) とハロゲンイオン供給体(b)
を有機溶媒(c) 中で反応させて製造され、さらにその製
造工程において該銀イオン供給体(a) と該ハロゲンイオ
ン供給体(b) の反応過程の90％までにイリジウムイオン
供給体(d) を反応にかかわる全銀イオン供給体(a) に対
して５×10-7から５×10-5のモル比で添加し、さらに残
る反応過程の10％においてイリジウムイオン供給体(d)
を反応にかかわる全銀イオン供給体(a) に対して５×10
-5から５×10-3のモル比で添加し製造されたイリジウム
イオンを含むものであり、かつ、熱現像性感光要素が下
記一般式(I) 、(II)、(III) 又は(IV)で表される化合物
の少なくとも一種を含有することを特徴とする熱現像性
感光材料。 一般式(I) R1-COOM1 式中、R1は直鎖又は分岐したアルキル基、アルケニル基
又はアラルキル基を表し、M1はナトリウム又はカリウム
を表す。 一般式(II) M2OOC-R2-COOM3 一般式(III) M2OOC-COOM3 式中、R2は直鎖又は分岐したアルキレン基又はアルケニ
レン基を表し、M2及びM3は水素、ナトリウム又はカリウ
ムを表す（ただし、M2とM3が同時に水素であることはな
い。） 一般式(IV) M4-OH 式中、M4はナトリウム又はカリウムを表す。 - 【請求項２】 (1) 感光性ハロゲン化銀の製造において、銀イオン供給
体(a) が炭素数５以上の有機脂肪酸銀塩であり、ハロゲ
ンイオン供給体(b) がN −ハロゲノ化合物の組み合わせ
であることを特徴とする請求項１記載の熱現像性感光材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21716891A JP2791333B2 (ja) | 1991-08-28 | 1991-08-28 | 熱現像性感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21716891A JP2791333B2 (ja) | 1991-08-28 | 1991-08-28 | 熱現像性感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0553239A true JPH0553239A (ja) | 1993-03-05 |
| JP2791333B2 JP2791333B2 (ja) | 1998-08-27 |
Family
ID=16699926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21716891A Expired - Lifetime JP2791333B2 (ja) | 1991-08-28 | 1991-08-28 | 熱現像性感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2791333B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5434043A (en) * | 1994-05-09 | 1995-07-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photothermographic element with pre-formed iridium-doped silver halide grains |
| US6274301B1 (en) | 1997-02-17 | 2001-08-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photothermographic recording elements |
| US8636873B2 (en) | 2007-03-19 | 2014-01-28 | Tokyo Electron Limited | Plasma processing apparatus and structure therein |
-
1991
- 1991-08-28 JP JP21716891A patent/JP2791333B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5434043A (en) * | 1994-05-09 | 1995-07-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photothermographic element with pre-formed iridium-doped silver halide grains |
| WO1995030931A1 (en) * | 1994-05-09 | 1995-11-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photothermographic element with pre-formed iridium-doped silver halide grains |
| US5563030A (en) * | 1994-05-09 | 1996-10-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photothermographic element with pre-formed iridium-doped silver halide grains |
| JPH10505430A (ja) * | 1994-05-09 | 1998-05-26 | イメイション・コーポレイション | プリフォームイリジウムドーピングハロゲン化銀粒子を有する光熱写真成分 |
| US6274301B1 (en) | 1997-02-17 | 2001-08-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photothermographic recording elements |
| US8636873B2 (en) | 2007-03-19 | 2014-01-28 | Tokyo Electron Limited | Plasma processing apparatus and structure therein |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2791333B2 (ja) | 1998-08-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH10505430A (ja) | プリフォームイリジウムドーピングハロゲン化銀粒子を有する光熱写真成分 | |
| JPH024889B2 (ja) | ||
| JP4116089B2 (ja) | フォトサーモグラフィ用ハロゲン化銀乳剤の化学増感 | |
| JPH08234393A (ja) | 光熱写真および感熱写真成分用のスルホニルヒドラジド現像剤 | |
| JP2584768B2 (ja) | 光サ−モグラフイ−媒質用の増感剤 | |
| DE69316854T2 (de) | Photothermographische Elemente | |
| JP3679207B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP2791333B2 (ja) | 熱現像性感光材料 | |
| JPH04358144A (ja) | 熱現像性感光材料 | |
| JP3241885B2 (ja) | 銀ハライド画像形成材料 | |
| JPH05210194A (ja) | 熱現像性写真エレメント | |
| JP2791332B2 (ja) | 感光性ハロゲン化銀の製造方法 | |
| JPS607775B2 (ja) | 熱現像感光材料用組成物の調製法 | |
| JP2791331B2 (ja) | 感光性ハロゲン化銀の製造方法 | |
| US6248512B1 (en) | Thermally processable photosensitive material, image forming method and antifoggant | |
| JP3051865B2 (ja) | 熱写真エマルジョンの後処理安定化 | |
| JPH0330132B2 (ja) | ||
| JPH07101897A (ja) | カルボン酸銀の製造方法及びこのカルボン酸銀を用いた乾式銀塩感光体 | |
| JP3667879B2 (ja) | 熱現像感光材料 | |
| JP4019560B2 (ja) | 熱現像感光材料の画像形成方法 | |
| JP3691580B2 (ja) | 熱現像感光材料 | |
| JPS5872936A (ja) | 熱現像性感光材料 | |
| JP2001064527A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料、熱現像ハロゲン化銀写真感光材料及びメチン色素 | |
| JPH09329865A (ja) | 熱現像感光材料 | |
| JPH027446B2 (ja) |