JPH0550381B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、熱可塑性ポリエステルＡから成るベ
ース層の少なくとも１つの表面に、ポリエステル
Ａよりも低い融点を有するポリエステルＢから成
る被覆層が施されており、二軸配向され、熱固定
化された多層シートの上に二次加工の間に形成さ
れたかき傷を除去する方法に関する。 従来の技術 かき傷を含まないシートは特に写真複写用シー
ト又は窓ガラス内張り用シートのような光学使用
方針において特に高い品質を要求されるが、金属
層又は磁石層を設ける場合にも、障害となるかき
傷を実際に含まない支持シートが必要である。 かき傷を含まないシートを製造するには通常、
シートの全製造行程に渡つてシート面と機械のす
べてのローラとの間で相対運動が生じないような
製造技術を使用する。更に巻体の各シート層間に
おける摩擦は絶対に避けるべきである。この要求
により製造機械に高価な付加ユニツトを設けるこ
とが必要となるが、それにもかかわらず特にロー
ラを介しての長手方向への延伸に際してシートに
かき傷が生じ、これにより使用できない生成物が
生じることになる。 さらに製造されたシートの二次加工（切断、巻
き上げ、被覆、金属化等）の際には、例えばロー
ラとの接触又はシート巻体中へのダスト粒子の封
入などによつてシート上に新しいかき傷が形成さ
れて、シートの使用が不可能になるおそれがあ
る。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、このような二次加工の際に生じたか
き傷を後からさらに除去し、ひいては、高価な用
途の場合にはそのままではもはや使用不能になる
おそれのあるシートを再生することができる手段
を提供することを課題とする。 問題点を解決するための手段 前記の課題は、かき傷を有する冒頭記載のシー
トを70〜200℃、有利には70〜150℃の範囲内の温
度で熱処理することによつて解決される。 本発明によるベース層の熱可塑性ポリエステル
Ａは特にポリエチレンテレフタレートであるのが
有利である。この場合滑り特性を改良するためポ
リエチレンテレフタレートに固体粒子を、ベース
層を形成するポリエチレンテレフタレートの重量
に対して、特に０〜30重量％の量で、有利には０
〜２重量％の量で細かく配分して添加することが
できる。その際固体粒子の平均粒径は0.3〜20μ
ｍ、有利には0.5〜10μｍの範囲内である。 この粒子は無機材料から或いはまた有機材料か
ら成つていてよいが、触媒残分又は三種の粒子す
べての混合物の沈殿物であつてもよい。これらの
例は下記各材料の１種以上である： 二酸化珪素例えば高熱分解二酸化珪素、エーロ
ゲル二酸化珪素、天然二酸化珪素、沈殿二酸化珪
素、ケイソウ土二酸化珪素；合成及び天然珪酸
塩：天然及び高熱分解酸化アルミニウム；炭酸カ
ルシウム；硫酸バリウム；二酸化チタン；カーボ
ンブラツク；金属粒子例えば、アルミニウム、鉄
等から成る金属粒子；磁気粒子例えば亜鉄酸バリ
ウム；ポリマー材料から成る粒子例えばプラスト
マー、エラストマー、デユロマー等である。 固体粒子はベース層のポリエチレンテレフタレ
ートの融点範囲（これは有利には240〜260℃の範
囲内にある）に影響を及ぼさない。 更にその滑り特性を改良するため、ポリエステ
ルＡに（ポリエステルＡに比して）一層低い融点
を有する有機添加物を、特に０〜10重量％の量
で、有利には０〜５重量％の量で加えることがで
きる。この添加物の例は次の各材料の１種又は数
種である；グリセリン−モノ−、−ジ−又は−ト
リ−エステル、脂肪酸、脂肪酸のエステル、飽和
有機酸、そのエステル及び塩、飽和及び不飽和オ
ルガノポリシロキサン。これらの添加物はポリエ
ステルの結晶度にも影響を及ぼすことができる。 ベース層の層厚は５〜500μｍ、有利には５〜
150μｍ、特に有利には８〜100μｍである。 ベース層の上に施された被覆層のポリエステル
Ｂはポリエチレンテレフタレート／ポリエチレン
イソフタレートから成るコポリエステルから成
る。この場合ポリエステルＢはイソフタレート成
分を、ポリエステルＢの全重量に対して５〜95重
量％、有利には５〜30重量％、特に有利には10〜
20重量％の範囲内で有する。ポリエステルＢの融
点は有利には190〜230℃、特に有利には190〜210
℃の範囲内にある。 被覆層には更に、シートの滑り特性を改良する
ため固体粒子を細かく配分して内位添加すること
もできる。 この固体粒子は、ベース層Ａについてすでに記
載したと同じ材料から成つていてもよいが、ベー
ス層及び被覆層に対して常に同じ粒子を使用する
必要はなく、被覆層に対して、ベース層に使用し
た材料とは異なる材料から成る粒子を使用するこ
ともできる。 被覆層のポリエステルＢに内位添加することの
できる固体粒子の量は、被覆層を形成するポリエ
ステルＢの全重量に対して０〜30重量％、特に０
〜20重量％の範囲内にある。この場合平均粒径は
0.1〜20μｍ、有利には0.2〜5μｍの範囲内にある。 更に被覆層には滑り特性を改良するため（ポリ
エステルＢに比して）低い融点を有する有機添加
物を、特に０〜10重量％の量で、有利には０〜５
重量％の量で使用することができる。この添加物
の例は次の各材料の１種又は数種である；グリセ
リン−モノ−、−ジ−又は−トリ−エステル、脂
肪酸、脂肪酸のエステル、飽和有機酸、そのエス
テル及び塩、飽和及び不飽和オルガノポリシロキ
サン。これらの添加物はポリエステルの結晶度に
影響を及ぼすこともできる。 被覆層の層厚は少なくとも0.01μｍ、有利には
0.1〜100μｍ、特に有利には0.1〜40μｍの間であ
る。 本明細書においてかき傷とは、実際に滑らかな
シート表面上における特殊な溝、しわ、刻み目又
はその他の変形を意味する。この種のかき傷はシ
ート表面を適当な倍率の顕微鏡で観察する際に明
瞭に認識される。 本発明の特に有利な実施態様では、ベース層の
両面に被覆層を施し、この場合各被覆層のポリエ
ステル組成は先に記載し範囲内で異なつていてよ
くまた、ベース層の両面にそれぞれ施された被覆
層は異なる層厚を有していてもよいが、有利なの
は全シートを左右相称に構成し、両被覆層が同じ
組成及び同じ層厚を有することである。 本発明による多層シートは、支持体シートの
個々の層を形成するポリマーを別個の押出機で可
塑化し、一緒にし、次いでノズルを用いて冷却ロ
ーラ上に押出し、その後延伸されなかつたシート
を冷却する。冷却後シートを長手方向及び横方向
に何回も延伸することによつて配向させ、熱固定
化し、切断し、巻き上げることによつて得られ
る。この際延伸後の多層シートの加熱固定化をポ
リエステルＡの融点とポリエステルＢの融点との
範囲内にある温度で実施する。シートは加熱固定
後、特に有利には40秒よりも長くない時間間隔で
最高70℃の温度に急冷することによつてできるだ
け急速に室温にするのが有利である。 意外にも、シート製造過程で場合によつては生
じ得るシート表面上の全てのかき傷は、前記加熱
固定化により消滅した。 実施例 次に実施例により本発明を詳述する。「％」は
特に説明しない限り「重量％」を意味する。融点
は示差カロリー計DTA1090（Du Pont社製）で測
定した。 例 １〜７（比較例） 融点250℃のポリエチレンテレフタレートを押
出機中で溶解し、幅の広いスリツトノズルに導
く。魚尾型ノズルから出てくる厚さ120μｍの溶
融フイルムを冷却されたローラ上で急冷する。得
られた予備シートを80℃に加熱し、長手方向延伸
機に導く。これは相前後して配列された２つの保
持ローラ装置から成り、この場合後方の装置のロ
ーラは前方のローラよりも早い速度で回転する。
これらの駆動される保持ローラの回転速度が異な
ることによつてシートの長手方向の延長は300％
に達する。引続き長手方向に延伸されたシート
100℃で張り枠中で3.3倍に横方向に延伸し、それ
ぞれ120℃、150℃、170℃、190℃、210℃、230
℃、245℃の温度で熱固定化し、冷却する。これ
によつてポリエチレンテレフタレート(A)より成る
一層のシートが得られる。 例 ８〜14 融点255℃のポリエチレンテレフタレート(A)を
押出機中で融解し、第２の押出機で融解されたポ
リエステル(B)（これはエチレンイソフタレート18
重量％と融点210℃のエチレンテレフタレート82
重量％とから成るコポリエステルである）と一緒
に魚尾型ノズルに導き、ポリエステル(B)を二層−
二軸押出アダプターによりポリエチレンテレフタ
レート(A)の片面に施した。魚尾型ノズルから出て
くる、厚さ120μｍの構成部材ABの溶融フイルム
を冷却されたローラ上で冷却し、加熱し、長手方
向に延伸し、それぞれ120℃、150℃、170℃、190
℃、210℃、230℃及び245℃の温度で加熱固定し、
冷却する。これによつてABの二層シートが得ら
れる。 例 15（比較例） 例１〜７により製造したシートを鋼ローラで片
面に付加的に傷を付け、その後加熱机の上に載せ
た。その際シート表面上の変化を顕微鏡で観察し
た。室温でシートは鋼ローラで処理しなかつたシ
ートに比して一層強く傷付けられた。その表面は
ポリエステルＡの融点（255℃）以上で初めて無
傷化された。

【表】 例 24 例８〜14により製造したシートを付加的に鋼ロ
ーラで傷付け、その後加熱机に載せ、その際シー
ト表面の変化を顕微鏡で観察した。その際鋼ロー
ラによりポリエステルＢ（低い融点）を有するシ
ート面を傷付けたシート（これはポリエステルＢ
の融点以上で加熱固定した）は約100℃以上で再
び無傷化したことが確認された。これに対し鋼ロ
ーラで傷付けることにより生じた、ポリエステル
Ｂ（低い融点）を有するシート面のかき傷（これ
はポリエステルＢの融点以下で加熱固定した）並
びにポリエステルＡ面上のかき傷は、ポリエステ
ルＢ並びにポリエステルＡの融点までは残存して
いた。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 熱可塑性ポリエステルＡから成るベース層の
   少なくとも１つの表面に、ポリエステルＡよりも
   低い融点を有するポリエステルＢから成る被覆層
   が施されており、二軸配向され、熱固定化された
   多層シートの上に二次加工の間に形成されたかき
   傷を除去する方法において、かき傷を有する該多
   層シートを70〜200℃の範囲内の温度で熱処理す
   ることを特徴とする、多層シート上のかき傷を除
   去する方法。 ２ ポリエステルＡが230〜270℃の範囲内の融点
   を有し、またポリエステルＢが120〜230℃の範囲
   内の融点を有する、特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ３ ベース層の熱可塑性ポリエステルＡがポリエ
   チレンテレフタレートであり、これに場合によつ
   ては滑り特性を改良するため固体粒子が、ベース
   層を形成するポリエチレンテレフタレートの重量
   に対して、特に０〜30重量％の量で細かく配分し
   て添加されており、その際固体粒子の平均粒径が
   0.3〜20μｍの範囲内にある、特許請求の範囲第１
   項又は第２項記載の方法。 ４ ベース層の層厚が２〜500μｍである、特許
   請求の範囲第１項から第３項までのいずれか１項
   記載の方法。 ５ 被覆層のポリエステルＢがポリエチレンテレ
   フタレート単位及びポリエチレンテレフタレート
   単位から成り、その際イソフタレート成分がコポ
   リエステルの全重量に対して５〜95重量％の範囲
   内にある、特許請求の範囲第１項から第４項まで
   のいずれか１項記載の方法。 ６ 被覆層のポリエステルＢの融点が190〜230℃
   の範囲内にある、特許請求の範囲第１項から第５
   項までのいずれか１項記載の方法。 ７ 被覆層のポリエステルＢに固体粒子が、ポリ
   エステルＢの全重量に対して０〜30重量％の量
   で、細かく配分して内位添加されており、その際
   内位添加した粒子の平均粒径が0.1〜20μｍの範囲
   内にある、特許請求の範囲第１項から第６項まで
   のいずれか１項記載の方法。 ８ 被覆層の層厚が少なくとも0.01μｍである、
   特許請求の範囲第１項から第７項までのいずれか
   １項記載の方法。 ９ ベース層並びに被覆層にその滑り特性を改良
   するため、両層を形成するポリエステルに比して
   低い融点を有する有機添加物が、両層を形成する
   ポリエステルの全重量に対して０〜10重量％の量
   で添加されており、その際添加物はグリセリン−
   モノ−、−ジ−又は−トリ−エステル、脂肪酸、
   脂肪酸のエステル、飽和有機酸、そのエステル及
   び塩、飽和及び不飽和オルガノポリシロキサンの
   群から選択される、特許請求の範囲第１項から第
   ８項までのいずれか１項記載の方法。 １０ ベース層の両面に被覆層が施されており、
   その際両被覆層が同じ組成及び同じ層厚を有す
   る、特許請求の範囲第１項から第９項までのいず
   れか１項記載の方法。