JPH05501550A

JPH05501550A - ピリミジン誘導体、それらの製造方法、それらを含有する薬剤及びそれらを殺菌剤として使用する方法

Info

Publication number: JPH05501550A
Application number: JP2515149A
Authority: JP
Inventors: ジーンケ・ウオルフガング; ザッハゼ・ブルクハルト; ヴィッケ・ハインリッヒ
Original assignee: ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト
Priority date: 1989-11-09
Filing date: 1990-11-07
Publication date: 1993-03-25
Also published as: EP0518862A1; PT95831A; HU9201543D0; KR927003569A; CN1051559A; YU212990A; WO1991007400A1; MX23260A; HUT62287A; BR9007833A; AU6638990A; CA2068328A1; ZA908958B; IL96271A0; DE3937284A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ピリミジン誘導体、それらの製造方法、それらを含有する薬剤及びそれらを殺菌剤として使用する方法本発明は新規なピリミジン誘導体、それらの製造方法、それらを含有する薬剤及びそれらを殺菌剤として使用する方法に関する。

ピリミジン誘導体は殺菌剤の有効成分として既に知られている（ヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ−２７０３６２、間予−Ａ−２５９１３９、同ＥＰ−Ａ−２３４１０４参照）。しかしながらこれらピリミジン誘導体の作用は、なかでも低い適用量においては常に満足とは言えない。

本発明者等は新規なピリミジン誘導体を見出したが、これらは広範囲の植物病原性菌類に対する、なかでも低い適用量における防除に際しての有利な作用を有している。

従って本発明の対象は、下記式（Ｉｌの化合物、並びにそれらの酸付加塩であり、その際この式においてＲ’＝　水素、（Ｃ，−Ｃ，ｌアルキル、（Ｃ，−Ｃ４１アルコキシ−（Ｃ，−Ｃ４１アルキル、（Ｃｔ　−Ｃ４１アルキルチオ−ＩＣ＋　−Ｃ−１アルキル、（ｃ、　−ｃ、ｌ　アルケニル、（Ｃｔ　−Ｃａｌアルキニル、（Ｃ，−Ｃ，ｌ　シクロアルキル、（Ｃ，−Ｃ，ｌ　シクロアルキルーｆｃ、　−Ｃ，）アルキル［但しこれら最後にあげた２つの残基はそのシクロアルキル部分においてｆｃ＋　−Ｃ４１のアルキルによって３重にまで置換されていてもよい］、フェニル、フェノキシ −（Ｃ，−Ｃ，ｌアルキル、フェニルメルカプト−（Ｃ，−Ｃ，ｌアルキル、フェニル−ｆｃ＋　−Ｃ４１アルキル、フェノキシ−フェノキシＩｃ、　−ｃ、）アルキル［但し最後にあげた５つの残基はそのフェニル部分においてハロゲン、ニトロ、（Ｃ，−Ｃ，ｌアルキル、（ＣＩ−６４）アルコキシ、（ＣＩ　−Ｃ４）　フルキルチオ、（ｃｌ−Ｃａ）　ハロアルキル又は（ＣＩ　−Ｃ４１ハロアルコキシによって３重にまで置換されていることができる〕、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ’＝　互いに独立に、水素、（ｃ、　−ｃ、ｌアルキル、フェニル［但しその際このフェニル残基はハロゲン、ニトロ、ｆｃ＋　−Ｃ４１アルキル、（ＣＩ　−Ｃ４１７）’ｖ’：ｌキシ、Ｉｃ、　−ｃ、）アルキルチオ、ＦＣｌ　−Ｃ４１ハｏフルー１ｒル、又はｆｃ、　−Ｃ，ｌ　ハロアルコキシによって３重にまで置換されていることができる１、Ｒｓ＝　水素、ｆｃ、　−Ｃ，ｌアルキル、（Ｃｓ　−Ｃｔｌ　シクロアルキル、（Ｃｓ　−Ｃｙｌ　シクロアルキル−（ｃｔ　−Ｃ４）アルキル〔但しこれら最後にあげた２つの残基はそのシクロアルキル部分において（ｃ、　−Ｃ４１アルキルによって３重にまで置換されていてもよい］　、　（Ｃ，−Ｃ４１ハロアルキル、ＩＣ＋　−Ｃ４１アルコキシ、（ＣＩ　−Ｃ−１フルキルチオ、Ｉｃ＋　−ｃ、）アルコキシ−ＩＣ，−Ｃ４）アルキル、ＩＣ＋　−Ｃ４）　フルキルチオ−１ｃ、　−ｃ、ｌアルキル、／’ｔｏゲン、ＩＣ，−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６１アルキニル、フェニル、フェノキシ、フェニル−ｆｃ、　−Ｃ，ｌアルキル、フェノキシ＝（ｃ、　−Ｃ４１アルキル、フェニルメルカプト−ＦＣ，−Ｃ，］アルキル、フェニルメルカプト、フェニル−ｔｃ、　−Ｃ４）アルコキシ、又はフェニル−（ｃｔ　−ｃ、ｌアルキルチオ〔但し最後にあげた８つの残基は、そのフェニル部分においてハロゲン、ニトロ、シア人　ＩＣ，−Ｃ，）アルキル、ＦＣ，−Ｃ４）　フル’：Ｊキシ、（Ｃ，−Ｃ，ｌ　アルキルチオ、（ｃ、　−Ｃ４１ハロアルキル又はＩｃ＋　−ｃ、］　ハハロアルキルよって３重にまで置換されていることができる］　、　（ｃｚ　−Ｃ４１アルケニルオキシ、Ｉｃｘ　−Ｃ４１アルキニルオキシ、ＩＣ＋　−Ｃ４１ハロアルコキシ、ＩＣ，−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４１アルコキシ、（ｃｔ　−Ｃ４）アルキルチオ−ＴＣ。

−０４）アルキルチオ、Ｒ’＝　水素、（ｃ、　−Ｃ４１アルキル、（ｃｔ　−Ｃ，）アルコキシ、（Ｃａ　−Ｃ，）アルケニルオキシ、Ｉｃ、　−ｃ、ｌアルキニルオキシ、ｆｃ＋　 −ｃ、ｌアルキルチオ、ハロゲン、フェニル〔但しその際そのフェニル残基は、ハロゲン、ニトロ、シア人　１ｃ、　−Ｃ４）アルキル、ｆｃ＋　−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ，−Ｃ４）アルキルチオ、ＦＣ，−Ｃ４）ハロアルキル又は（Ｃ， −Ｃ，）　ハロアルコキシによって３重にまで置換されていることができる１、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”　＝　互いに独立に水素、ハロゲン、ニトロ、シア人ｆｃ＋　−Ｃ４１アルキル、（Ｃ，−Ｃ，）アルコキシ、（ｃ、　−Ｃ４１アルキルチオ、（Ｃ，−Ｃ４１ハロアルキル又はＩｃ、　−ｃ、ｌ　ハロアルコキシ、Ｒ１１，Ｒ１２＝　互いに独立に水素又はＩＣ，−Ｃ４１アルキル、そしてｎ　は１−３を表わす。

この場合にこれらのアルキル残基、アルケニル残基又はアルキニル残基は直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。ハロゲンはＦ、　Ｃ１、Ｂｒ、　Ｊ　、好ましくはＦ、　Ｃ１及びＢｒを意味する。ある置換基の表示において前綴り「ハロ」はここで、また以下において、この置換基が同−又は異なった意味において１つ又はそれ以上現れ得ることを意味する。この前綴り「ハロ」は弗素、塩素、臭素又は沃素、中でも弗素、塩素又は臭素を含む。ハロゲンアルキルの例としてはＣＦ、、ＣＦＩＣＨＦ、　、ＣＦ、ＣＦ、、　ＣＣ１，、ＣＣＩＪ　、　ＣＦｚＣＦａＣＦｍ　、　ＣＦ＊ＣＨＦＣＦｉ及びｆｃＦｘ）　、ＣＦ、をあげることができる。ハロアルコキシの例は０ＣＦｚ　、ＯＣＦ＊Ｃ１（Ｆ□又はＯＣＦ、ＣＦＲＣＦｌである。

好ましいものは、式＋Ｉｌ　の化合物においてＲ’＝　水素、（ＣＩ　−Ｃａ）アルキル、フェニル、フェニル−（ＣＩ　−Ｃａｌアルキル、フェノキシ−フェノキシ（ｃｔ−ｃｔｌアルキル、フェノキシｆｃ＋　−ｃａ）アルキル［但し最後にあげた５つの残基はそのフェニル部分においてハロゲン又は（ｃｔ　−ｃ、ｌアルキルによって３重にまで置換されていることができる］　、　Ｉｃ＋　− ｃｉｌアルコキシ−（ｃ、　−ｃ、ｌアルキル、Ｒ”　、Ｒ’　＝　互いに独立に、水素、ｆｃ、　−Ｃ，ｌアルキル、フェニル〔但しその際このフェニル残基はハロゲン又はＩＣ，−Ｃ，ｌアルキルによって３重にまで置換されていることができる１、Ｒ’＝　水素、Ｒ’＝　水素、ｆｃ、　−ｃ、ｌアルキル、Ｉｃ、−ｃ、ｌ　シクロアルキル、Ｉｃ、　−ｃ、ｌ　シクロアルキル−［ｃｔ　−ｃｉ）アルキル、フェニル、フェニル−ｆｃ、　−Ｃ，ｌ　アルキルチオ、フェニル−［ｃ、　−ｃ、ｌ　アルキル［但し最後にあげた８つの残基はそのフェニル部分においてハロゲン、（Ｃ，−Ｃ，）アルキル、ＩＣ，−０３）ハロアルキル又はＩｃ、　−Ｃ４］アルコキシによって３重にまで置換されていることができる］　、Ｉｃ、　−ｃ、ｌ　アルコキシ、（Ｃ，−Ｃ４１アルキルチオ、（Ｃｘ　−Ｃ４）アルケニルオキシ、Ｉｃｚ　−ｃ、）アルキニルオキシ、（Ｃ２−Ｃ，ｌ　アルケニル、（ｃ、　 −ｃ、ｌアルキニル又はｆｃ、　−Ｃ，ｌアルコキシ−ＦＣ。

−０４）アルコキシ、Ｒ’＝　水素、（ｃ、　−ｃ、ｌアルキル、ハロゲン、フェニル又は（ｃ、　− ｃ、ｌアルコキシ、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ”　＝　互いに独立に水素、ハロゲン、ｆｃ＋　−Ｃ４１アルキル、（ｃ、　−ｃ、ｌ　ハロアルキル又はＦＣ，−Ｃ，ｌ　ハロアルコキシ、Ｒ目、Ｒ”　＝　互いに独立に水素、及びｎ＝１を意味するもの、並びにそれらの酸付加塩である。

式［Ｉｌ　の化合物の酸付加塩の製造には下記の酸があげられる：塩酸や臭化水素酸のようなハロゲン化水素酸、更に燐酸、硝酸、硫酸、例えば酢酸、マレイン酸、こは（酸、フマール酸、酒石酸、くえん酸、サリチル酸、ソルビン酸又は乳酸のような単官能性又は多官能性のカルボン酸又はヒドロキシカルボン酸、並びに例えばｐ−ドルオールスルホン酸や１．５−ナフタレンジスルホン酸のようなスルホン酸類。

式（Ｉｌ　の化合物の酸付加塩は簡単に通常的方法で、例えば式（■）の化合物を適当な有機溶剤に溶解して酸を添加することにより得ることができ、そして例えば濾過分離等により分離して場合により不活性有機瀉剤で洗浄することにより公知のように精製することができる。

本発明の対象はまた、式ｆＩ＋　の化合物の製造方法でもある。

式（Ｉｌ　の新規なピリミジン誘導体は下記の方法によって製造することができる：１）Ｒ’＝Ｈである式（１１のピリミジン誘導体は、式ｆＩ）　においてＲ’がハロゲン（Ｃ１，Ｂｒ、　Ｊ　）であって残りの各置換基が式ｆＩ＋　において定義したものである対応的なハロビリミジン化合物を還元的に脱ハロゲン化することによって得ることができる。この脱ハロゲン化は例えば水、低級アルコール（メタノールやエタノールのような）、酢酸エチル又はドルオール或いはそれらの混合物のような不活性溶媒の中で触媒（例えばパラジウム／カーボン）の存在のもとに水素を用いて行うことができる。アルカリの水酸化物や炭酸塩、アルカリ土類の水酸化物や炭酸塩のような塩基を添加するのが有利である。反応は有利には工ないし５バールの圧力のもとに１５ないし６０℃の範囲において実施するのがよい。

２）式（■）ニオイテＲ′カ（ＣＩ−０４）アルコキシ、ｆｃ＋　−Ｃ４１７）Ｌ、＃ルチオ、フェノキシ、フェニルメルカプト、フェニル−ＩＣ，−Ｃ，）アルコキシ又はフェニル−（ｃ、　−Ｃ４１アルキルチオ〔但し最後にあげた４つの残基は、そのフェニル部分においてハロゲン、ニトロ、シア人ｆｃ＋　−Ｃ４１アルキル、（Ｃ，−Ｃ，）アルコキシ、（ｃ、　−ｃ、ｌアルキルチオ、ｆｃ、　−Ｃ４１ハロアルキル又は（Ｃ３−〇、ｌ　ハロアルコキシによって３重にまで置換されていることができる］　、　ＩＣ。

−０４）アルケニルオキシ、（ｃｔ−ｃ、ｌアルキニルオキシ、ＩＣ，−Ｃ４）ハロアルコキシ、（ｃ、　−ｃ、ｌ　アルコキシ−（ｃ、　−ｃ、ｌ　アルコキシ又はｆｃ＋　−（：４）アルキルチオ−ｆｃ＋　−Ｃ４）アルキルチオであるピリミジン誘導体は式（Ｉｌ　においてＲ’＝ハロゲンの対応するハロビリミシン化合物を式（ＩＩＩ　、すなわちＲ’−Ｙ［但しＲ１は上に提起した通りであり、そしてＹはアルカリ金属を表わす１のアルカリ金属化合物と反応させることによって得ることができる。アルカリ金属の例はナトリウム、カリウム及びリチウムである。

反応は０℃と１３０℃との間において０．５　ないし７２時間の間に行うことができる。弐（ＩＩＩのアルカリ金属化合物は式（Ｉｌ　のハロビリミジン化合物１等量当り１ないし２モル当量の量で使用することができる。この反応は通常は溶媒の存在のもとで実施される。

式Ｒ’−ＹにおいてＲ’が（（Ｃ＋　−Ｃ４）　７Ｊｌ／コキシ、（ｃ、　−ｃ、ｌアルケニルオキシ、（ＣＳ　−Ｃ，）アルキニルオキシ、（Ｃ：、　−Ｃ，ｌハロアルコキシ、（Ｃ，−Ｃ，）アルコキシ−（ｃ、　−ｃ、ｌ　アルコキシであるようなアルカリ金属化合物を用いる場合には、対応するアルコールＲ’ＯＨか、又はエーテル（例えばジエチルエーテル、ジオキサン又はテトラヒドロフラン）或いはそれらの混合物が溶媒として用いられる。式Ｒ”ＹにおいてＲ５が（Ｃ，−Ｃ４）　アルキルチオ、フェノキシ、フェニルメルカプト、フェニル− ｆｃ＋　−ｃ、ｌアルコキシ、フェニル−ＦＣ。

−Ｃ４）アルキルチオ又はＩｃ＋　−Ｃ４）アルキルチオ−ＩＣ，−（１，４１アルキルチオであるようなアルカリ金属化合物を用いる場合には、エーテル（例えばジエチルエーテル、ジオキサン又はテトラヒドロフラン、ニトリル（例えばアセトニトリル）、芳香族炭化水素（例えばドルオール又はキジロール）又はそれらの混合物が溶媒として用いられる。

３）式ｍ　においてＲｓがＩｃ＋　−ｃ、］アルキル、（Ｃｉ　−Ｃ７１シクロアルキル、ｆｃｓ　−ｃ、）シクロアルキル−１ｃ、　−Ｃ４）アルキル、ｆｃ＋　−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ＋　−Ｃ４）アルキル、（Ｃ，−Ｃ，）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４１アルキル又はフェニルであって、その際最後にあげた残基が（ｃ＋　−Ｃ４１アルキル又は（Ｃ，−Ｃ４１アルコキシによって３重にまで１換されていることができるようなピリミジン誘導体は、式＋Ｉ＋　においてＲ ’＝ハロゲンの対応するハロビリミジン化合物と、式（ＩＩＩＩ、すなわちＲ″ ’−ＭｇＸのグリニヤ化合物［但しこの式においてＲ’は上記のとおり定義されるものであり、そしてＸはハロゲン（Ｃ１、Ｂｒ、　Ｊｌ　を表わす］と、例えば１．２−ビス−（フェニルホスフィノ）−ニッケル＋ＩＩＩクロリド又は１．３−ビス−（ジフェニルホスフィノ）−プロパン−ニッケルｆＩＩｌクロリドのようなニッケルーホスフィン錯化合物の存在のもとに反応させることによって得ることができる［Ｃｈｅｍ、　Ｐｈａｒｍ、　Ｂｕｌｌ、、　１６．２１６０　（１９７８１参照］。この反応はその溶媒の沸点においてＯ’Ｃと８０℃のと間で２−４８時間以内に実施することができる。式（ＩＩＩＩ　のグリニヤ化合物Ｒ’−ＭｇＸは１当量の式（Ｉｌ　のハロピリミジンに対して１−２．５　モル当量の量で使用することができる。溶媒としては例えばジエチルエーテル、ＴＨＦ、ジオキサン、ジメトキシエタンのようなエーテル類が適している。

式（Ｉｌ　においてＲ８＝ハロゲンのハロビリミジン化合物は式（Ｉ）　においてＲ’＝ＯＨであり、Ｒ’　−Ｒ’及びＲ’　−Ｒ”　並びにｎが一般式（Ｉｌ　において定義したものであるような、対応するヒドロキシピリミジン化合物をハロゲン化剤と反応させることによって得ることができる。ハロゲン化剤としては例えば塩化チオニル、ホスゲン、オキシ塩イ」、５塩化燐、オキシ臭化燐又は３臭化燐を使用することができる。それらの反応は溶媒の中でも、或いはまた溶媒を用いずにも実施することができる。

ハロゲン化剤は式（Ｉｌ　のヒドロキシピリミジン化合物の１当量に対して工ないし４当量の量で使用することができる。それらの反応は２５−１６０℃の温度範囲において実施することができる。溶剤としては、例えば芳香族炭化水素類（例えばペンゾール又はドルオール等）或いはハロゲン化炭化水素類（例えばクロロベンゼン）を使用することができる。

式Ｈのヒドロキシピリミジン化合物は下記の式（ＩＶ）のアミジン誘導体を式（Ｖｌ　のβ−オキソカルボキシレートと縮合させることによって製造することができるが、但しこれらの式においてＲ’　−Ｒ’及びＲ’　−Ｒ”　並びにｎは式＋Ｉ＋　において定義したものであって、Ｘはハロゲン（例えば塩素、臭素、沃素）を表わし、そしてＲＩｆｉ　は例えばメチル、エチル又はプロピルのような低級アルキル残基を表わす。

それらの反応は２０ないし１１０℃の温度範囲内でその溶媒の沸点において２− ７２時間以内に実施される。式（Ｖｌ　のβ−オキソカルボキシレートは１当量の式（工ｖ）のアミジン誘導体当り１−１５　当量の量で使用することができる。この反応は塩基及び溶媒の存在において実施される。塩基としてはアルカリ金属水酸化物及び同炭酸塩のような無機塩基類又は例えばナトリウムアルコキシド、トリアルキルアミン及びＮ、Ｎ−ジアルキルアニリンのような有機塩基類を使用することができる。溶媒としては低級アルコール類（例えばメタノール及びエタノール等）、環状エーテル類（例えばジオキサン及びＴＨＦ等）、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、水又はそれらの混合物が適している。

式（ＩＶＩのアミジン誘導体及び式（Ｖｌ　のβ−オキソカルボキシレートは公知の方法に従って作ることができる〔Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｗ、”、　３２．１５９１　ｆ１９６７１　又は５ｙｎｔｈｅｓｉｓ”、坦８２．４５１及び“叶ｇａｎｉｋゴ、　１９８６．５１６以下等参照］。

式（Ｉｌ　の本発明に従う化合物は顕著な殺真菌作用によって優れている。種々の植物組織中に侵入した真菌性疾病誘発体を既に治療的に成功裏に防除することができる。これは特に、その他は通常的な殺真菌剤を接種した後でもはや効果的に防除することができないような真菌性疾病に際して重要であり、かつ有利である。本出願により特許請求される各化合物の作用範囲は、例えばＰｉｒｉｃｕｌａｒｉａ５、Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅ　ｕａｌｉｓ　、　Ｃｅｒｃｏｓ　ｏｒａ　ｂｅｔｉｃｏｌａ　、真正うどん粉病原種、フザリウム種、Ｆ’ｌａｓｍｏ　ｏｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ　、　Ｐｓｅｕｄｏ　ｅｒｏｎｏｓ　ｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ％に匹笠する。特にベンズイミダソール感受性及び同抵抗性の、並びにジカルボキシイミド感受性及び同抵抗性の７肛翠の株がよく包含される。

本発明に従う化合物はその他に、例えば木材保護剤、塗料着色の保存剤、金属加工用の冷却潤滑剤、或いは切削穿孔用油の保存剤等として種々の工業的分野における使用にも適している。

本発明の対象はまた、適当な調合助剤に加えて弐ｆＩｌ　の化合物を含んでいるような種々の薬物にも関する。

それら本発明に従う薬物は式（１）の作用物質を一般に１ないし９５重量％含んでいる。それらは生物学的及び／又は物理化学的な種々のパラメータによって規定されるものに従い、種々の態様で調剤することができる。従って調剤の可能性としてはスプレー粉末（ＷＰ）、乳化可能濃厚剤（ＥＣ）　、水溶液（ＳＣ）、エマルジョン、スプレー可能溶液、水性又は油性の分散液（ＳＣ）、懸濁エマルジョン（ＳＣ）、散布剤（ＤＰ）、種子消毒剤、ミクロ顆粒、スプレー顆粒、塗装用粒状物及び吸着粒状物の形の粒状物、水分散可能な粒状物（ＷＧ）、ＵＬＶ調剤、マイクロカプセル、ワックス類、又は餌等があげられる。

これら個々の型の調剤は原理的に公知であり、そして例えばミュンヘンのＣ９Ｈａｕｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ刊行ｆ１９８６１のＷｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ：Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”第４版の第７巻、ニューヨークのＭａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ　刊行の、ｖａｎ　Ｆａｌｋｅｎｂｅｒｇ：Ｐｅ５ｔｉｃｉｄｅｓ　Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ″の第２版１９７２−７３、ロンドンのＧ、　ＧｏＯｄｗｉｎ　Ｌｔｄ。

刊行（１９７９１のに、　Ｍａｒｔｅｎｓ：５ｐｒａｙ　Ｄｒｙｉｎｇ　）ｈｎｄｂｏｏｋ’、第３版等に記述されている。

不活性物質、表面活性剤、溶媒及びその他の添加剤のような必要な種々の調合助剤は同様に公知であり、そして例えばニューシャーシー州Ｃａ１ｄｖｅｌｌのＤａｒｌａｎｄ　Ｂｏｏｋｓ刊行の１ｌａｔｋｉｎｓ：Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｉｎ５ｅｃｔｉｃｉｄｅ　Ｄｕｓｔ　Ｄｉｌｕｅｎｔｓ　≠獅■ Ｃａｒｒｉｅｒｓ”の第２版、ニューヨークのＪ、　Ｗｉｌｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ刊行のＨ，ｖ、　０１ｐｈｅｎ：Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｔｏ　（：ｌａｙ　Ｃｏ１１ｏｉｄ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”、ニューヨークのＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ刊行（１９５０１のＭａｒｓｄｅｎ：　”５ｏｌｖｅｎｔｓ　Ｇｕｉｄｅ”　の第２版、ニューシャーシー州ＲｉｄｇｅｗｏｏｄのＭＣＰｕｂｌ、　Ｃｏｒｐ、刊行のＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ　’　ｓ″Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉ−ｆｇｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ″、ニューヨークのＣｈｅＩＩｌ、　Ｐｕｂｌ、　Ｃｏ、　Ｉｎｃ、刊行（１９６４１、５ｉｓｌｅｙａｎｄ　Ｗｏｏｄ：Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖ　Ａｇｅｎｔｓ”、スツットガルトのＷｉｓｓ。

Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌ、刊行ｆ１９７６１の５ｃｈｏｅｎｆｅｌｄｔ：　 ”Ｇｒｅｎｚｆｌａｅｃｈｅｎａｋｔｉｖｅ　Ａｅｔｈｙｌ≠氏| ｏｘｉｄａｄｄｕｋｔｅ″、ミュンヘンのＣ，Ｈａｕｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ刊行ｆ１９８６１のＷｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ：Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ″、第４版の第７巻等に記述されている。

これらの調剤に基づいて他の殺菌的に有効な物質、肥料及び／又は成長制御剤との種々の組み合わせ剤も、例えば最終調斉１の形で、或いはタンク混合物として作ることができる。

スプレー粉末は水中に一様に分散することのできる調剤であって、このものはその作用物質に加えて、稀釈材や不活性物質の他になお、例えばポリオキシエチル化アルキルフェノール、ポリオキシエチル化脂肪アルコールのような湿潤剤、アルキルスルホン酸塩又はアルキルフェノールスルホン酸塩及び種々の分散剤、例えばりゲニンスルホン酸ナトリウム、２，２゛−ジナフチルメタン−６，６°− ジスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタリンスルホン酸ナトリウム又はオレイルメチルタウリン酸ナトリウムをも含んでいる。乳化可能な濃厚剤はその作用物質を例えばブタノール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、キジロール或いは高沸点芳香族類又は種々の炭化水素類のような有機溶剤の中に１種以上の乳化剤の添加のもとに溶解することによって製造される。乳化剤としては、例えばＣａ−ドデシルペンゾールスルホン酸のようなアルキルアリールスルホン酸カルシウム塩又は例えば脂肪酸ポリグリコールエステル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、プロピレンオキシド−エチレンオキシド縮合生成物、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン−脂肪酸エステル又はポリオキシエチレンソルビットエステルのような非イオン性乳化剤を使用することができる。

散布剤はその作用物質を、例えばタルクや、カオリン、ベントナイト、葉蝋石又は珪藻土のような天然粘土等の微細分割された固体物質と共に磨砕することによって得られる。粒状物はその作用物質を粒状化された吸着可能な不活性物質の上に吹きつけるか、又は例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム或いはまた種々の鉱油類のような粘着剤を用いて作用物質濃厚液を例えば砂やカオリナイトのような担体物質或いは粒状化した不活性物質の表面上に被覆することによって製造することができる。また、適当な作用物質を肥料粒状化物の製造のための通常的な態様で（場合により肥料との混合物として）粒状化することもできる。

スプレー粉末中でその作用物質濃厚液は、例えば約１０ないし９０重量％までを占め、１００％に対する残余は通常の種々の配合成分よりなる。乳化可能濃厚剤の場合には、その作用物質濃厚液は５ないし８０重量％を占めることができる。

微粉状調剤は殆どの場合に有効物質を５ないし２０重量％、スプレー可能な溶液は約２ないし２０重量％含むことができる。粒状物の場合にはその作用物質含有量は、一部は、その作用化合物が液体として存在するか、又は固体として存在するかどうか、及びどのような粒状化助剤、充填材等を用いたかによって左右される。

その外に、上述の作用物質の各種調剤は場合により、それぞれ通常の接着剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、浸透剤、溶剤、充填材又は担体物質を含む。

市販において通常的な形態で存在する濃厚剤は実用のためには、例えばスプレー粉末、乳化可能濃厚液、種々の分散液、そして一部はまたミクロ顆粒剤の場合にも、場合により通常的な態様で水を用いて稀釈される。種々の微粉状の、及び粒状化された調剤並びにスプレー可能な溶液は実用の前に通常、もはやそれ以上不活性物質で稀釈されない。

温度、湿分のような種々の外部的条件によって中でもその必要な使用量が変化し、これは例えばｈ当り活性物質０．０５ないし１０．０ｋｇ　又はそれ以上というような広い範囲内で変動し得るけれども、これは好ましくは０．０１　ｋｇ／ｈａと５ｋｇ／ｈａとの間であるのがよい。

本発明に従う作用物質は、このものの市販における通常的な種々の形の調剤の中で単独で、又は他の、文献において公知の殺黴剤と組み合わせて用いることができる。

本発明に従い式ｆＩ＋　の種々の化合物と組み合わせることのできる、文献において公知の殺黴剤としては、例えば下記の製品をあげることができる：Ｉｍａｚａｌｉｌ、Ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ、　Ｆｅｎａｐａｎｉｌ　、　Ｓ　Ｓ　Ｆ　１０５、Ｔｒｉｆｌｕｍｉｚｏｌ、　ＰＰ９６９、Ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ、　ＢＡＹ−ＭＥＢ　６４０１　、　Ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌ、　Ｅｔａｃｏｎａｚｏｌ、Ｄｉｃｌｏｂｕｔ−ｒａｚｏｌ　、　Ｂｉｔｅｒｔａｎｏｌ、Ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ　、　Ｔｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ　、　Ｆｌｕｏｔｒｉｍａｚｏｌ、Ｔｒｉр■| ｍｏｒｐｈ　、　Ｄｏｄｅｍｏｒｐｈ　％Ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ　、　Ｆａｌｉｍｏｒｐｈ　、　Ｓ　Ｓ−３２１６、Ｃｈｌｏｂｅｎ噤| ｔｈｉａｚｏｎｅ、　Ｐａｒｉｎｏｌ　、　Ｂｕｔｈｉｏｂａｔ　、　Ｆｅｎｐｒｏｐｉｄｉｎ　％Ｔｒｉｆｏｒｉｎｅ　ｓ　Ｆｅｎａｒｉ高盾戟@。

Ｎｕａｒｉｍｏｌ、Ｔｒｉａｒｉｍｏｌ　、Ｅｔｈｉｒｉｍｏｌ　、　Ｄｉｎ＋ｅｔｈｉｒｉｍｏｌ、Ｂｕｐｉｒｉｍａｔｅ、　Ｒａｂｅｎр＝| ｚｏｌｅ、　Ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ、　Ｆｌｕｏｂｅｎｚｉｍｉｎｅ　、　Ｐｙｒｏｘｙｆｕｒ　、　ＮＫ−４８３、ＰＰ−３８９、Ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ、　）ＬｙＩＩｌａｘａｚｏｌｅ％Ｆｅｎ１ｔｒｏｐａｎ、　ＵＨＦ−８２２７、Ｃｙｍｏｘａｎｉｌ　、Ｄｉｃｈｌ盾秩| ｆｌｕａｎｉｄ　、　Ｃａｐｔａｆｏｌ、Ｃａｐｔａｎ、　Ｆｏｌｐｅｔ、　Ｔｏｌｙｌｆｌｕａｎｉｄ、　（：ｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉ戟B Ｅｔｒｉｄｉａｚｏｌ、Ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ　［式（ＩＩＩ　］　、　Ｐｒｏｃｙｍｉｄｏｎ、　Ｖｉｎｃｌｏｚｏｌｉｎ　、　Ｍｅｔｏｍ■| ｃｌａｎ、　Ｍｙｃｌｏｚｏｌｉｎ、　Ｄｉｃｈｌｏｚｏｌｉｎａｔｅ、　Ｆｌｕｏｒｉｍｉｄｅ、叶ａｚｏｘｏｌａｎ％Ｃｈｉｎｏｍｅｔ■奄潤| ｎａｔｅ、　Ｎ１ｔｒｏｔｈａｌｉｓｏｐｒｏｐｙ１．　Ｄｉｔｈｉａｎｏｎ　、　Ｄｉｎｏｃａｐ　、　Ｂｉｎａｐａｃｒｙｌ、Ｆｅｎｔ奄氏| ａｃｅｔａｔｅ　、　Ｆｅｎｔｉｎｈｙｄｒｏｘｉｄｅ　、　Ｃａｒｂｏｘｉｎ、　０ｘｙｃａｒｂｏｘｉｎ　、　ＰｙｒａｃａｒｂｏｌｉпB Ｍｅｔｈｆｕｒｏｘａｍ　、　Ｆｅｎｆｕｒａｍ、Ｆｕｒｍｅｃｙｃｌｏｘ　、　Ｂｅｎｏｄａｎｉｌ　、　Ｍｅｂｅｎｉｌ　、Ｍｅｐｒｏ獅奄戟A Ｆｌｕｔａｌａｎｉｌ、　Ｆｕｂｅｒｉｄａｚｏｌｅ、　Ｔｈ１ａｂｅｎｄａｚｏｌｅ　、　Ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ　、　ＢｅｎｏｍｙｌA Ｔｈ１ｏｐｈａｎａｔｅ　、　Ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅｍｅｔｈｙｌ　、　ＣＧＤ−９４３４０Ｆ、Ｉ　ＫＦ−１２１６，１ｔａｎｃｏｚｅｂ、　Ｍａｎｅｂ　、　Ｚｉｎｅｂ　、　Ｎａｂａｍ　、　Ｔｈｉｒａｍ、Ｐｒｏｂｉｎｅｂ、　Ｐｒｏｔｈｉｏｃａｒｂ@。

Ｐｒｏｐａｍｏｃａｒｂ　、　Ｄｏｄｉｎｅ、　Ｇｕａｚａｔｉｎｅ　、　Ｄｉｃｌｏｒａｎ、　Ｑｕｉｎｔｏｚｅｎｅ、　Ｃｈｌｏｒｏｎ■ａ@。

Ｔｅｃｎａｚｅｎｅ、ビフェニル、アニルアジン、２−フェニルフェノール、例えばＣｕ−オキシクロリド、オキシン−Ｃｕ　、　Ｃｕ−酸化物、のような銅化合物、硫黄、Ｆｏｓｅｔ、ｈｙｌａｌｕｍｉｎｉｕｍ　、ドデシルペンゾールスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ナトリウム−Ｃ１３７Ｃ１５− アルコールエーテルスルホナート、ナトリウムーセトステアリル燐酸エステル、ジオクチル−ナトリウムスルホこは（酸エステル、イソプロピルナフタリンスルホン酸ナトリウム、メチレンビスナフタリンスルホン酸ナトリウム、セチル−トリメチル−アンモニウムクロリド、長鎖状の第１級、第２級又は第３級アミンの塩類、アルキルプロピレンアミン、ラウリルピリジニウムプロミド、第４級化されたエトキシル化脂肪アミン類、アルキル−ジメチル−ベンジルアンモニウムクロリド及びｌ−ヒドロキシエチル−２−アルキル−イミダシリン。

上にあげた組み合わせの相手となる物質は公知の作用物質であって、その大部分はＢｒ１ｔｉｓｈ　Ｃｒｏｐ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　Ｃｏｕｎｃｉｌ　出版（１９８３１のＣ，Ｒ，Ｗｏｒｔｈｉｎｇ、　Ｓ、Ｂ。

Ｗａｌｋｅｒ：Ｔｈｅ　Ｐｅ５ｔｉｃｉｄｅ　Ｍａｎｕａｌ″　の第７版に記述されているる。

その上に本発明に従う作用物質、中でもその実施例のそれらはその市販の通常的調剤の形、及びこれらの調剤から作った適用形態において、例えば、殺虫剤、誘惑物質、不妊剤、殺だに剤、殺線虫剤、殺黴剤、成長制御剤又は除草剤のような他の種々の作用物質との混合物の形で存在することができる。殺虫剤としては例えば種々の燐酸エステル、カルバマート類、カルボン酸エステル類、ホルムアミジン類、錫化合物、微生物により作り出された物質等があげられる。好ましい混合の相手は：１）　燐酸エステルの群：Ａｚｉｎｐｈｏｓ−ｅｔｈｙｌ、Ａｚｉｎｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ　、１−（４ −クロルフェニルｌ　−４−（０−エチル、Ｓ−プロピル）ホスホリルオキシピラゾール（Ｔ　Ｉ　Ａ−２３０）、Ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ、　Ｃｏｕｍａｐｈｏｓ　％Ｄｅｍｅｔｏｎ　、　Ｄｅｍｅｔｏｎ−３−ｍｅｔｈｙｌ、Ｄｉａｚｉｎｏｎ。

Ｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓ、　Ｄｉｍｅｔｈｏａｔ　、　Ｅｔｈｏｃｈｌｏｐｈｏｓ、　Ｅｔｒｉｍｆｏｓ、　Ｆｅｎ１ｔｒｏｔｈｉｏｎ。

Ｆｅｎｔｈｉｏｎ、　Ｈｅｐｔｅｎｏｐｈｏｓ　、Ｐａｒａｔｈｉｏｎ　、Ｐａｒａｔｈｉｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ、Ｐｈｏｓａｌｏｎ。

Ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ−ｅｔｈｙｌ、Ｐｉｌｉｍｉｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ　、Ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ、　ＰｒｏｔｈｉｏｆＯｓ。

５ｕｌｐｒｏｆｏｓ　、　Ｔｒｉａｚｏｐｈｏｓ、　Ｔｒｉｃｈｌｏｒｐｈｏｎ２）　カルバマートの群：Ａｌｄｉｃａｒｂ、　Ｂｅｎｄｉｏｃａｒｂ、　ＢＰＭＣ［２−［１−メチルプロピル）フェニルメチルカルバマート］　、Ｂｕｔｏｃａｒｂｏｘｉｍ、　Ｂｕｔｏｘｙｃａｒｂｏｘｉｍ、　Ｃａｒｂａｒｙｌ、Ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ、　（：ａｒｂｏｓｕｌｆａｎ　、　Ｃ１ｏｅｔｈｏｃａｒｂ　、　ｌ５ｏｐｒｏｃａｒｂ、　Ｍｅｔｈｏｍｙｌ、ＯＸａｍｙ　１、Ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ、　Ｐｒｏｍｅｃａｒｂ　、　Ｐｒｏｐｏｘｕｒ、Ｔｈ１ｏｄｉｃａｒｂ３）　カルボン酸エステルの群：Ａ１１ｅｔｈｒｉｎ　、　Ａｌｐｈａｍｅｔｈｒｉｎ、　Ｂｉｏａｌｌｅｔｈｒｉｎ、　Ｂｉｏｒｅｓｍ牡ｈｒｉｎ　、　（：ｙｃｌｏ−ｐｒｏｔｈｒｉｎ、　Ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ、　Ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ　、　Ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ、　Ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ、２．２−ジメチル−３−（２−クロル−２ −トリフルオルメチルビニル）シクロプロパンカルボン酸−（α−シアノ−３− フェニル−２−メチル−ベンジル）エステル［ＦＮＣ５４８００］　、　Ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ　、　Ｆｅｎｆｌｕｔｈｒｉｎ　、　Ｆｅｎｖａｌｅｒａｔ、Ｆｌｕｃｙｔｈｒｉｎａｔｅ　、　Ｆｌｕｎ＋ｅｔｈｒｉｎ、　Ｆｌｕｖａｒｉｎａｔｅ　、　ＰｅｒｍｅｔｈｒｉｎｌＲｅｓｍｅｔｈ−ｒｉｎ、　７ｒ３１ｏＬｌｌｅｔｈｒｉｎ４）　ホルムアミジン類の群：Ａｍ１ｔｒａｚ　、　Ｃｈｌｏｒｄｉｍｅｆｏｒｍ５）　錫化合物の群：Ａｚｏｃｙｃｌｏｔｉｎ　、　Ｃｙｈｅｘａｔｉｎ　、　Ｆｅｎｂｕｔａｔｉｎｏｘｉｄ６）　その他：Ａｂａｍｅｋｔｉｎ　、　Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ、　Ｂｅｎ５ｕｌｔａｐ　％Ｂｉｎａｐａｃｒｙｌ、Ｂｒｏｍｏｐｒｏｐｙｌａｔｅ、　Ｂｕｐｒｏｆｅｃｉｎ、　（：ａｍｐｈｅｃｈｌｏｒ　％（：ａｒｔａｐ、　Ｃｈｌｏｒｂｅｎｚｉ−１ａｔｅ、　Ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ、２−（４−クロルフェニル）−４，５−ジフェニルチオフェン［ＵＢ　Ｉ　−Ｔ　９３０１　、　Ｃｈｌｏｆｅｎｔａｚｉｎｅ　、シクロプロパンカルボン酸（２−ナフチルメチル）エステル［Ｒｏ　１２−０４７０］　、　Ｃｙｒｏｍａｃｉｎ、ＤＤＴ、　Ｄｉｃｏｆｏｌ　、　Ｎ−［３，５−ジクロル−４−１１，１，２，２−テトラフルオ口エトキシ−フェニルアミノ）カルボニル］−２，６−ジフルオルベンズアミド［ＸＲＤ　４７３］　、Ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ　、　Ｎ −ｆ２，３−ジヒドロ−３−メチル−１，３チアゾール−２−イリデン）２，４ −キシリジン、Ｄｉｎｏｂｕｔｏｎ　、　Ｄｉｎｏｃａｐ、Ｅｎｄｏｓｕｌｆａｎ、　Ｆｅｎｏｘｙｃａｒｂ、　Ｆｅｎｔｈｉｏｃａｒｂ　、　Ｆｌｕｂｅｎｚｉｍｉｎｅ、　Ｆｌｕｆｅｎｏｘｕ−ｒｏｎ　、　Ｇａ１ＷＩａ−ＨＣＨ，Ｈｅｘｔｈｉａｚｏｘ、　）［ｙｄｒａｍｅｔｈｙｌｎｏｎ　［ＡＣ２１７３００］、Ｉｖｅｒｍｅｃｔｉｎ、　２−ニトロメチル−４，５−ジヒドロ−６Ｈ−チアジン［５Ｄ５２６１８　］　、　］２−ニトロメチルー３，４−ジヒドロチアゾールＳＤ　３５６５１］　。

２−ニトロメチレン−１，３−チアジノン−３−イルーカルバムアルデヒド［ＷＬ　１０８４７７］　、　Ｐｒｏｐａｒｇｉｔｅ、　ｔｅｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ　、　Ｔｅｔｒａｄｉｆｏｎ、　ｔｅｔｒａ−ｓｕｌ　、　Ｔｈｉｏｃｙｃｌａｍ、　Ｔｒｉｆｌｕｍａｒｏｎ　、　Ｋｅｒｎｐｏｌｙｅｄｅｒ−ｕｎｄ　Ｇｒａｎｕｌｏｓｅｖｉｒｏｎこれら市販における通常的な調剤から調製した適用形態の作用物質含量は広い範囲内で変動することができる。適用形態の作用物質濃度は０．０００１ないし１００重量％の作用物質、好ましくは０．００１重量％と１重量％との間であることができる。適用はそれら適用形態の１つにおいて適した通常的態様で行われる。

以下にあげる諸例は本発明を説明するものである。

Δ工調剤例ａ）　１０　重量部の作用物質と９０重量部の不活性物質としてのタルクとを混合して衝撃粉砕機の中で微細化することにより散布剤が得られる。

ｂ）　作用物質２５重量部と、不活性物質としてのカオリン含有石英５６重量部と、リグニンスルホン酸カリウム１０重量部と、及び湿潤剤及び分散剤としてのオレオイルメチルタウリン酸ナトリウム１重量部とを混合し、そしてロッドミルの中で磨砕することにより水中に容易に分散し得る展着可能な粉末が得られる。

Ｃ）　作用物質４０重量部をスルホこはく酸半エステル７重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム２重量部及び水５１重量部と混合し、そして磨砕ボールミルの中で５ミクロン以下の粒度まで磨砕することにより水中に容易に分散し得る濃厚分散液が製造される。

ｄ）　作用物質１５重量部、溶媒としてのシクロへキサノン７５重量部、及び乳化剤としてのオキシエチル化ノニルフェノール（１０ＡｅＯ）　１０重量部から乳化可能な濃厚剤を製造することができる。

ｅ）　作用物質２ないし１５重量部と、例えばアタパルジャイト、軽石粒状化物及び／又は石英砂のような不活性粒状担体物質から顆粒製品を製造することができる。好都合には前記例ｂ）からの固型分３０％を有するスプレー粉末の懸濁液を用い、そしてこのものをアタパルジャイトの粒状物の表面にスプレーし、乾燥させて緊密に混合する。この場合にスプレー粉末の重量割合はできあがった粒状化製品の約５％であり、そしてその不活性担体物質のそれは約９５％である。

旦工化学麹例（例１）４−ベンジル−２−（６−メチル−ピリジン−２−イル）−ピリミジン５０ｍ１のエタノールの中に溶解した１、４８　ｇ　（０，００５モル）の４−ベンジル −２−（６−メチル−ピリジン−２−イル）−６−クロロ−ピリミジンの溶液に５％パラジウム／カーボンを０．２ｇ　添加する。３バールの圧力のもとて６０ ℃の温度においてこの混合物を２時間強く撹拌しながら水素と接触させる。次にその触媒を濾過分離し、そして濾液を真空中で蒸発濃縮する。残渣を水中に取り入れ、重炭酸ナトリウムで飽和させ、そしてＣＨ，Ｃ１□で抽出する。有機相をＮａ１ＳＯ４の上で乾燥させて蒸発濃縮する。無色の油状物質１．２５　ｇ　（９５，７％）が得られる。

（例２）４−ベンジル−２−（６−メチル−ピリジン−２−イル）−６−メドキシピリミジン０．１８４　ｇ　（０，００８モル）のナトリウムを４０ｍ１　の無水メタノールの中に溶解することによってナトリウムメチラート溶液を作る。この溶液に１３０ｇ（０，００４４モル）の４−ベンジル−２−（６−メチル−ピリジン−２ −イル）−６−クロル−ピリミジンを加え、そして還流のもとに３時間煮沸する。次いで蒸発濃縮し、その残渣に水を加えて塩化メチレンで抽出する。有機相をＮａｚＳ（Ｌで乾燥させて蒸発濃縮する。黄色の油状物質１．１６　ｇ　（９０，５％）が得られる。

（例３）４−ベンジル−２−（６−メチル−ピリジン−２−イル）−６−メチルメルカプト−ピリミジン５０　ｍｌの無水アセトニトリルの中の１．３　ｇ　Ｆｏ、００４４　モル）の４−ベンジル−２＝（６−メチル−ピリジン−２−イル）−６−クロル−ピリミジンの溶液に０．４５ｇ（０，００６５モル）のナトリウムチオメチラートを加え、そして還流のもとに４時間煮沸する。次いで濾過分離し、蒸発濃縮する。残渣を水中に取り入れて塩化メチレンで抽出する。Ｎａ１ＳＯ４の上で乾燥させ、真空のもとに蒸発濃縮し、そして黄色の油状物質１．１３　ｇ　（８３，５％）が得られる。

これらの例と同様にして表Ａにあげる各化合物を製造することができる。

略記号：Ｍｅ＝メチル、Ｅｔ＝エチル、Ｐｒ＝プロピル、Ｂｕ＝プチル化合物を記載の作用物質濃度で一様に湿潤させた。７−９日間の栽培期間の後で各植物体を大麦うどん粉病による罹患について調べた。罹患度は処理せずに感染させたコントロール群の植物体（罹患度１００％とする）に対する罹患した葉の面積の％で表わす。結果は下記第２表にまとめて示す。

第２表作用物質５００　ｍｇ／ｌのスプレー液で処理したときの罹患度非処理のコントロール群　１００例３日齢約１４日のｒＨｅｒｚ　ＦｒｅｙａＪ種のそらまめ又はｒＦｒａｎｋ’ｓ　ＡｃｋｅｒｐｅｒｌｅＪ種のそらまめを本願において特許請求する各化合物の水性懸濁液で液滴湿潤により処理した。

スプレー展着液が表面乾燥した後に各植物に取に匹脛匹胆弘朋の胞子懸濁液（１，５００万個／ｎ１１）を接種した。これらの植物体を２０−２２　℃及び約９９％の相対湿度において人工気候室中で更に栽培した。植物の感染は葉及び枝の上に黒色斑点が形成されることによって示される。実験の評価は接種の約１週間後に行った。

試験物質の作用度は処理せずに感染させたコントロール群の植物体に対する％として評価し、これを第３表に示す。

第３表作用物質５００　ｍｇ／ｌのスプレー液で処理したときの罹患席料４ｒＪｕｂｉｌａｒ　４種の小麦の植物体をその二葉段階において第４表にあげる調剤の水性懸濁液で処理した。

スプレー展着液が表面乾燥した後に各植物にに匹朋Ｎ空襲、ａ　ｎｏｄｏｒｕｍ　のピクノ胞子懸濁液（ｉ、ｓｏｏ万個／ｍｌ）を接種し、そして１００％の相対温度において人工気候室中で多数時間保った。症状発現に至るまでこれらの植物体を相対空気温度約９０％において温湿中で更に栽培した。

作用度は、処理せずに感染させたコントロール群の植物体に対する％として評価し、これを第４表に示す。

第４表作用物質５００■／１のスプレー液で処理したときの罹患席料５ｒＪｕｂｉｌａｒ　４種の小麦の植物体をその二葉段階において本願において特許請求する各化合物の水性懸濁液で液滴湿潤により処理した。スプレー展着液が表面乾燥した後に各植物にＰｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａの胞子懸濁液を接種し、そして２０℃及び約１００％の相対温度において人工気候室中で１６時間、液滴温潤状態に置いた。次にそれらの感染させた植物体を温度２２−２５ ℃、相対空気温度５０−７０％において温室中で更に栽培した。

約２週間の栽培期間の後でその菌は処理しなかったコントロール群の植物の葉の全表面で胞子形成し、そのために試験植物の罹患の評価は実施不可能である。

罹患度は処理せずに感染させたコントロール群の植物体に対する罹患した葉の面積の％で表わしこれを第５表に示す。

第５表作用物質５００■／１のスプレー液で処理したときの罹患変化合物の番号　葉の罹患面積％非処理のコントロール群　１００国際調査報告国際調査報告ＰＣＴ／ＥＰ　９０１０１８５８ＴｈｌａａｎＩＩＩｒｌ−ＩＩ＋＋ｈ＠ｐｌｎｍＩｅｍｌｌｖｍ会ｍｍｎｍ噸１１１Ｍ＠ＩＩＩＭｐａｎｍｍｌ−ヒｖｍｅａｋＩｌｎｊ＋＋{ＩＭ拳−４４Ｒ１ｉｅ＋ｗｌｉＭｌｕＭｌｌｌａＭ＊ｌ＋ｅ＋＋ｔｋｌ雪＋ｍ’ＬＴＩＩ・１ｌｎＩｌｌ軸１１　ＭＩＮＩ　ａｔ　＋ｅｍｕｐｅｄ　＋ｐ　＋ｈｅ　ｌｕ＋ａｗ＋内Ｐｓ＋ｅｅｌ　０ｆｆｉｃｅ　ＩＤＰ　ｆ奄撃■@６ｓ　２８／　１２／　９０ τｈａ（ｖｒ＠ＮＩ内ｐＨ＠１１１ｍ１ｌｔ＠Ｉ１１％＋１４１１＃Ｖｌ＋ａｌｄｓｈｗ１ｍｌＮｆｌ１ｇｖｌ＆＋’ｓｗ＋ｔ１Ｍ・１１詐|１１１ｙｇｉｖｅ内１ｙＩｈ・−曽ｒｐ・噛・−１ｅｌ・ｃｆｉ拳■・φ−

Claims

【特許請求の範囲】

１．下記式（Ｉ）の化合物及びそれらの酸付加塩。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）但しこの式においてＲ１＝水素、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２ −Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル［但しこれら最後にあげた２つの残基はそのシクロアルキル部分において（Ｃ１−Ｃ４）のアルキルによって３重にまで置換されていてもよし、〕、フェニル、フェノキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニルメルカブト−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニル −（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェノキシ−フェノキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル［但し最後にあげた５つの残基はそのフェニル部分においてハロゲン、ニトロ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル又はに（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシによって３重にまで置換されていることができる〕、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝互いに独立に、水素、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、フェニル〔但しその際このフェニル残基はハロゲン、ニトロ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、又は（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシによって３重にまで置換されていることができる〕、Ｒ５＝水素、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル、（Ｃ３ −Ｃ７）シクロアルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル〔但しこれら最後にあげた２つの残基はそのシクロアルキル部分において（Ｃ１−Ｃ４）アルキルによって３量にまで置換されていてもよい〕、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロゲン、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、フェニル、フェノキシ、フェニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェノキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニルメルカプト−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニルメルカプト、フェニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、又はフェニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ［但し最後にあげた８つの残基は、そのフェニル部分においてハロゲン、ニトロ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシによって３量にまで置換されていることができる〕、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、Ｒ６＝水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ８）アルケニルオキシ、（Ｃ２−Ｃ８）アルキニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、ハロゲン、フェニル［但しその際そのフェニル残基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１− Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシによって３重にまで置換されていることができる〕、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０＝互いに独立に水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、Ｒ１１、Ｒ１２＝互いに独立に水素又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、そしてｎは１−３を表わす。
２．式（Ｉ）においてＲ１＝水素、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、フェニル、フェニル−（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、フェノキシ−フェノキシ（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、フェノキシ（Ｃ１− Ｃ２）アルキル〔但し最後にあげた５つの残基はそのフェニル部分においてハロゲン又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルによって３重にまで置換されていることができる］、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立に、水素、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、フェニル〔但しその際このフェニル残基はハロゲン又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルによって３重にまで置換されていることができる〕、Ｒ４＝水素、Ｒ５＝水素、（Ｃ１−Ｃ６〕アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ５ −Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、フェニル、フェニル−（Ｃ１−Ｃ２）アルキルチオ、フェニル−（Ｃ１−Ｃ２）アルキル〔但し最後にあげた８つの残基はそのフェニル部分においてハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシによって３重にまで置換されていることができる〕、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ、（Ｃ２−Ｃ３）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、Ｒ６＝水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロゲン、フェニル又は（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０＝互いに独立に水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、Ｒ１１、Ｒ１２＝互いに独立に水素、及びｎ＝１を意味する、請求の範囲１の化合物並びにそれらの酸付加塩。
３．請求の範囲１又は２に従う式（Ｉ）の化合物を製造するに当り、ａ）Ｒ５＝Ｈである式（Ｉ）のピリミジン誘導体の場合に、式（Ｉ）においてＲ５がハロゲン（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｊ）であって残りの各置換基が式（Ｉ）において定義したものである対応的なハロピリミジン化合物を還元的に脱ハロゲン化するか、ｂ）式（Ｉ）においてＲ３が（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、フェノキシ、フェニルメルカプト、フェニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ又はフェニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ〔但し最後にあげた４つの残基は、そのフェニル部分においてハロゲン、ニトロ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシによって３重にまで置換されていることができる〕、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオであるピリミジン誘導体である場合に、式（Ｉ）においてＲ５＝ハロゲンの対応するハロピリミジン化合物を式（ＩＩ）、すなわちＲ５−Ｙ（ＩＩ）〔但しＲ５は上に提起した通りであり、そしてＹはアルカリ金属を表わす〕のアルカリ金属化合物と反応させるか、又はＣ）式（Ｉ）においてＲ６が（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキル −（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又はフェニルであって、その際最後にあげた残基が（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシによって３重にまで置換されていることができるようなピリミジン誘導体である場合に、式（Ｉ）においてＲ５＝ハロゲンの対応するハロピリミジン化合物を、式（ＩＩＩ）、すなわちＲ５−ＭｇＸ（ＩＩＩ）のグリニヤ化合物〔但しこの式においてＲ５は上記のとおり定義されるものであり、そしてＸはハロゲン（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｊ）を表わす］と、例えば１，２−ビス −（フェニルホスフィノ）−ニッケル（ＩＩ）クロリド又は１，３−ビス−（ジフェニルホスフィノ）−プロパン−ニッケル（ＩＩ）クロリドのようなニッケル −ホスフィン錯化合物の存在のもとに反応させることを特徴とする方法。
４．請求の範囲１又は２に従う式（Ｉ）の化合物を有効量含有することを特徴とする、殺菌剤。
５．請求の範囲１又は２に従う式（Ｉ）の化合物を有害真菌類の防除のために使用する方法。
６．有害真菌類に感染した植物、表面又は下地に請求の範囲１又は２に従う式（Ｉ）の化合物をの有効量を適用する個とを特徴とする、有害真菌類の防除方法。