HUT62287A

HUT62287A - Process for producing pyrimidine derivatives, as well as funigicidal compositions comprising the pyrimidine derivatives

Info

Publication number: HUT62287A
Application number: HU9201543A
Authority: HU
Inventors: Wolfgang Giencke; Burkhard Sachse; Heinrich Wicke
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1989-11-09
Filing date: 1990-11-07
Publication date: 1993-04-28
Also published as: ZA908958B; YU212990A; KR927003569A; CN1051559A; EP0518862A1; IL96271A0; JPH05501550A; PT95831A; MX23260A; WO1991007400A1; DE3937284A1; BR9007833A; CA2068328A1; HU9201543D0; AU6638990A

Description

A találmány piridin-származékokra, azok előállítására és az azokat tartalmazó fungicid készítményekre vonatkozik.

Hatásos komponensként pirimidin-származékokat tartalmazó fungicid készítmények már ismertek (270 362, 259 139 és 234 104 sz. európai szabadalmi leírás). E készítmények hatása azonban, különösen alacsony felhasználási mennyiség esetén, nem mindig teljesen kielégítő.

Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű pirimidin-származékok - az (I) általános képletben

R¹ jelentése hidrogénatom, C3-Cg)-alkil-, C1-C4)-alkoxi-Ci^-C4)-alkil-, C1-C4)-alkiltio-Ci-C4)-alkil-, (C₂Cg)-alkenil-, C₂-C₆)-alkinil-, C3-C7)-cikloalkil- vagy C3-C7)-cikloalkil-Ci-C₄)-alkilcsoport, ahol az utóbbi két csoport a cikloalkilcsoportban egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan Οχ-ϋ₄)-alkilcsoporttal lehet szubsztituálva, fenil-, fenoxi-Ci-C₄)-alkil-, fenilmerkapto-Ci-C₄)-alkil-, fenil-Ci-C₄)-alkil-, fenoxifenoxi-Ci-C₄)-alkilcsoport, ahol a fenilesöpörtök egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan halogénatommal, nitro-, C₄-C₄)-alkil-, C₄-C₄)-alkoxi-, C₃-C₄)-alkiltio-, C1-C4)-halogénalkil- vagy C1-C4)-halogénalkoxicsoporttal lehetnek szubsztituáltak,

R², R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, C_x-C₆)-alkil- vagy fenilcsoport, mely utóbbi egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan halogénatommal, nitro-, C_x-C₄)-alkil-, C_x-C₄)-alkoxi-, C_x-C₄)-alkiltio-, C_x-C₄)-halogénalkil- vagy C_x-C₄)-halogén• · · · · · • · · * · • · · · · · • · · ···· · ···« alkoxicsoporttal lehet szubsztituált,

R⁵ jelentése hidrogénatom, Cj-Cg)-alkil-, C3-C7)-cikloalkil- vagy C3-C7)-cikloalkil-Cx-C4)-alkilcsoport, ahol az utóbbi két csoport a cikloalkilcsoportban egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan Cx~C4)-alkilcsoporttal lehet szubsztituált, C1-C4)-halogénalkil-, C1-C4)-alkoxi-, Οχ—C4)—alkiltio—, 0χ-04)-alkoxi-Cx~C4)-alkil-, C1-C4)-alkiltio-Ci-C4)-alkilcsoport, halogénatom, ^c2”^c6)-alkenil-, 02-0θ)-alkinil-, fenil-, fenoxi-, fenil-Cx-C₄)-alkil-, fenoxi-Cx-C₄)-alkil-, fenilmerkapto-Cx~C₄)-alkil-, fenil-Cx-C₄)-alkoxi- vagy fenil-0χ-0₄)-alkiltiocsoport, ahol a fenilcsoportok ahol a fenilcsoportok egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan halogénatommal, ciano-, nitro-, 0χ-0₄)-alkil-, C1-C4)-alkoxi-, 0χ-0₄)-alkiltio-, Cx~C₄)-halogénalkilvagy 0χ-0₄)-halogénalkoxi-csoporttal lehetnek szubsztituáltak, C₂-C₄)-alkeniloxi-, 0χ-0₄)-alkiniloxi-, C1-C4)-halogénalkoxi-, Cx~C₄)-alkoxi-Cx-C₄)-alkoxivagy 0χ-0₄)-alkiltio-Cx~C₄)-alkiltiocsoport;

R⁶ jelentése hidrogénatom, Cx-C4)-alkil-, Cx-C4)-alkoxi-, C2-Cg)-alkeniloxi-, C2-Cg)-alkiniloxi-, 0χ-04)alkiltio-, halogénatom vagy fenilcsoport, ahol a fenilcsoport halogénatommal, ciano-, nitro-, 0χ-04)-alkil-, ^C1“C4)-alkoxi-, Cx~C₄)-alkiltio-, Cx~C₄)-halogénalkil- vagy 0χ-0₄)-halogénalkoxi-csoporttal lehetnek szubszti tuáltak,

R⁷, R⁸, R⁹ és R¹⁰ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, ciano-, nitro-, C1-C4)-alkil-,

C1-C4)-alkoxi-, C1-C4)-alkiltio-, C1-C4)-halogénalkilvagy C1-C4)-halogénalkoxi-csoport, pll és R¹² jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy C1-C4)-alkilcsoport és n értéke 1, 2 vagy 3 valamint e vegyületek savaddíciós sói fitopatogén gombák széles spektrumával szemben hatékonyak alacsony dózisok mellett is.

Az alkil-, alkenil- és alkinilcsoportok lehetnek egyenes vagy elágazó szénláncúak. Halogénatom itt fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot jelent. A halogén szórész, pl. összetett szakaban, mint a halogénalkilcsoport, azt jelenti, hogy az adott csoport egy vagy több, azonos vagy eltérő halogénatommal helyettesített. A halogén ebben fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot jelent. A halogénalkilcsoport példáiként az alábbiakat soroljuk fel: CF₃, CF₂CHF2, CF2CF₃, CC1₃, CC1₂F, CF₂CF₂CF₃, CF₂CHFCF₃ és (CF₂)₃CF₃. A halogénalkoxicsoportok példáiként az alábbiakat nevezzük meg: OCF₃, OCF₂CHF₂ vagy OCF₂CF₂CF₃.

Előnyben részesítjük az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben

R¹: hidrogénatom, C1-C5)-alkil-, fenil-, fenil-C1-C2)alkil-, fenoxi-fenoxi-Ci~C2)-alkil-, fenoxi-C3-C2)alkil-csoport, ahol a fenilcsoportok egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan halogénatommal vagy C1-C4)- 5 alkilcsoporttal lehetnek szubsztituáltak; Cx-C3)~ alkoxi-(Cx-C2)-alkilcsoport, R² és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, (C_x-C₃)-alkilcsoport vagy fenilcsoport, amely egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan halogénatommal vagy (C_x-C₄)-alkilcsoporttal szubsztituált lehet,

R⁴: hidrogénatom,

R⁵: hidrogénatom, (C_x-Cg)-alkil-. (C₃-Cg)-cikloalkil-, (C5-C5)-cikloalkil-(Ci~C₃)-alkil-, fenil-, fenil-(C_xC₂)-alkiltio-, fenil-(C_x-C₂)-alkilcsoport, ahol a feni lesöpörtök egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan halogénatommal, (C_x-C₄)-alkil-, (C_x-C₃)-halogénalkil-, (C_x-C₄)-alkoxicsoporttal lehet helyettesítve; (C1-C4)-alkoxi-, (C_x-C₄)-alkiltio-, (C₂-C₄)-alkenil-, (C₂-C₄)-alkeniloxi-, (C₂-C₄)-alkiniloxi-, (C₂-C₃)-alkenil-, (C₂-C₄)-alkinil- vagy (C_x-C₄)-alkoxi-(C_x-C₄)alkoxiesoport;

R⁶: hidrogénatom, (C_x-C₄)-alkil-, fenil-, (C_x-C₃)-alkoxiesoport vagy halogénatom,

R⁷, R⁸, R⁹ és R¹⁰ jelentése egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom, (C_x-C₄)-alkil-, (C_x-C₄)-halogénalkilvagy (C₃-C₄)-alkiltiocsoport,

R¹¹ és R¹² jelentése hidrogénatom és n értéke 1, valamint e vegyületek savaddiciós sói.

Az (I) általános képletű vegyületek savaddiciós sóinak az előállítására az alábbi savak kerülhetnek például • ·

- 6 felhasználásra: hidrogénhalogenidsavak, például hidrogénkloridsav vagy hidrogénbromidsav, továbbá foszforsav, salétromsav, kénsav, egy- vagy kétértékű karbonsavak és hidroxikarbonsavak, így ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav vagy tejsav, valamint szulfonsavak, például p-toluolszulfonsav vagy 1,5-naftalindiszulfonsav. Az (I) általános képletű vegyületek savaddiciós sóit a szokásos sóképzési módszerekkel egyszerűen nyerhetjük, például oly módon, hogy az (I) általános képletű vegyületet szerves oldószerben feloldjuk és a savat hozzáadjuk. A sót ismert módon pl. szűréssel elkülönítjük, és adott esetben szerves oldószerrel mosva tisztítjuk.

A találmány az (I) általános képletű vegyületek előállítására is vonatkozik. A találmány értelmében a vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy

1) R⁵ hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek a megfelelő, R⁵ helyén halogénatomot (Cl, Br, J) tartalmazó (I) általános halogénpirimidinek redukáló dehalogénezése utján állíthatók elő (a többi szubsztituens jelentése a fent megadott). A dehalogénezés hidrogéngázzal történhet katalizátor (pl. palládium-csontszén) jelenlétében, közömbös oldószerben. Az oldószer lehet például víz, rövid szénláncú alkohol (pl. metanol, etanol), etil-acetát, toluol vagy a felsoroltak keveréke. Előnyös, ha bázist, így alkálifém- vagy alkáliföldfémhidroxidok, ill. -karbonátok. A reakciót előnyösen 15- • ··« · • · · · · · ··*» • · · e · · « ·· ·· ··«· · ···«

- 7 60 ’C-on, 1-5 bar nyomáson valósítjuk meg.

2) Az olyan (I) általános képletű pirimidin-származékok, amelyekben R⁵ (C1-C4)-alkoxi-, (C1-C4)-alkiltio-, fenoxi-, fenilmerkapto-, fenil-(C1-C4)-alkoxi- vagy fenil-(C1-C4)-alkiltiocsoport, ahol a fenilcsoportok egyszeresen, kétszeresen vagy háromszo- rosan halogénatommal, ciano-, nitro-, C1-C4)-alkil-, C1-C4)-alkoxi-, C1-C4)-alkiltio-, C1-C4)-halogénalkilvagy C1-C4)-halogénalkoxi-csoporttal lehetnek szubsztituáltak, C2-C4)-alkeniloxi-, C1-C4)-alkiniloxi-,

C1-C4)-halogénalkoxi-, C1-C4)-alkoxi-Ci~C4)-alkoxivagy C1-C4)-alkiltio-Ci-C4)-alkiltiocsoport, úgy állíthatjuk elő, hogy az (I) általános képletnek máskülönben megfelelő, de R⁵ helyén halogénatomot tartalmazó pirimidin-származékot egy (II) általános képletű vegyülettel

R⁵ - Y (II)

- a (II) általános képletben R⁵ jelentése a fenti és Y alkálifématomot jelent - reagáltatunk. Az alkálifém lehet például nátrium, kálium vagy lítium.

A reagáltatást 0 °C és 130 °C közötti hőmérsékleten,

0,5 - 72 óra reakcióidő alatt végezzük. Egy egyenérték halogénpirimidinre 1-2 egyenérték (II) általános képletű vegyületet számítunk. A reagáltatást általában oldószeres közegben végezzük.

Amennyiben az R^ - Y általános képletű vegyületben rS jelentése (C1-C4)-alkoxi-, (C2-C4)-alkeniloxi-, (C₂C4)-alkiniloxi-, (C1-C4)-halogénalkoxi- vagy (C1-C4)• · ♦ * *· · ·e· » «4·« alkoxi-(C1-C4)-alkoxicsoportot jelent, oldószerként előnyösen a megfelelő R⁵OH alkoholt vagy egy étert (például dietil-étert, doixánt vagy tetrahidrofuránt) vagy a felsoroltak elegyét alkalmazzuk. Amennyiben az R⁵Y alkálifémvegyületben R⁵ (C1-C4)-alkiltio-, fenoxi-, fenilmerkapto-, fenil-(C1-C4)-alkoxi-, fenil-(C1-C4)alkiltio- vagy (C1-C4)-alkiltio-(C1-C4)-alkiltiocsoportot jelent, oldószerként étert (pl. dietil-étert, dioxánt vagy tetrahidrofuránt) vagy nitrilt (pl. acetonitrilt), aromás szénhidrogént (pl. toluoplt vagy xilolt) vagy a felsoroltak elegyeit alkalmazzuk.

3) Az olyan (I) általános képletű pirimidin-származékokat, amelyekben R⁵ (Ci-Cg)-alkil-, (C3-C7)-cikloalkil-, (C3-C7)-cikloalkil-(C1-C4)-alkil-, (¢3-04)-alkoxi-(ΟχC4)-alkil-, (C1-C4)-alkiltio-(C1-C4)-alkiltio- vagy fenilcsoport, mely utóbbi egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan (C1-C4)-alkil- vagy (C1-C4)-alkoxicsoporttal szubsztituált lehet, úgy állítjuk elő, hogy az R⁵helyén halogénatomot tartalmazó, de máskülönben az (I) általános képletnek megfelelő pirimidin-származékokat egy (III) általános képletű Grignard-vegyülettel

R⁵ Mg X (III)

- a (III) általános képletben X jelentése halogénatom (Cl, Br, J) és RÖ jelentése a fenti - nikkel-foszfin-komplex, pl. 1,2-bisz(difenilfoszfino)-etán-nikkel(Il)-klorid vagy 1,3-bisz(difenilfoszfino)-propán-nikkel(Il)-klorid jelenlétében reagáltatjuk (Chem. Pharm. Bull.

• · · « · • · ♦ « · * · ·· - · ···· * ··♦·

16, 2160 /1978/) . A reagáltatást 0 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten, illetve az oldószer forráspontján, 2-48 óra alatt végezzük. Egy egyenérték halogénpirimidin-vegyületre 1-2,5 egyenértéknyi (III) általános képletű Grignard-vegyületet számítunk. Oldószerként pl. éterek alkalmasak, így dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, dimetoxietán.

Az R⁵ helyén halogénatomot tartalmazó, máskülönben az (I) általános képletnek megfelelő pirimidin-származékok úgy állíthatók elő, hogy a megfelelő hidroxi-pirimidineket - azaz R⁵ = OH, Rí - R⁴, R⁶ - R³-² és n jelentése a fenti halogénező szerrel reagáltatjuk. Halogénező szerként például tionilklorid, foszgén, foszforoxiklorid, foszforpentaklorid, foszforoxibromid vagy foszfortribromid lehet. A reagáltatást oldószerben, de oldószermentesen is végezhetjük.

Egy egyenérték hidroxipirimidin-vegyületre számítva 1-4 egyenértéknyi halogénezőszert alkalmazhatunk. A reagáltatást 25 és 160 °C közötti tartományban végezzük. Oldószerként például az alábbiakat alkalmazhatjuk: aromás szénhidrogének, így toluol és benzol, halogénezett szénhidrogének, pl. klór-benzol).

Az R⁵ helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű pirimidin-származékok (IV) általános képletű amidin-szármázékok és (V) általános képletű B-oxokarboxilátok kondenzálásával kaphatók. A képletekben R¹ - R⁴, R⁶ R¹² és n jelentése a fenti és X halogénatomot (klór, bróm

- 10 vagy jódatomot) jelent, míg R¹³ jelentése rövid szénláncú alkilcsoport, például metil-, etil-, propilcsoport.

A kondenzálást 20-110 °C-on, például az alkalmazott oldószer forráspontján végezzük 2-72 órán keresztül.Az (V) általános képletű B-oxokarboxilátból 1-1,5 egyénértéknyit számítunk egy egyenérték (IV) általános képletű amidin-származékra. A reagáltatást bázis és oldószer jelenlétében végezzük. Bázisként például alkálifém-hodroxidok és -karbonátok, vagypedig szerves bázisok, így nátrium-alkoxidok, trialkil-aminok és Ν,Ν-dialkil-anilinok alkalmazhatók. Az oldószer lehet rövid szénláncú alkohol, pl. metanol és etanol, ciklusos éter, pl. dioxán vagy tetrahidrofurán, piridin, Ν,Ν-dimetil-formamid, víz vagy a felsoroltak elegyei.

A (IV) általános képletű amidin-származékok és az (V) általános képletű β-oxokarboxilátok ismert eljárások alapján (J. Org. Chem. 32, 1591 /1967/, illetve Synthesis 1982, 451 és Organikum 1986, 516. oldaltól) állíthatók elő.

Az (I) általános képletű vegyületeknek kiváló fungicid hatása van. Már a növényi szövetekbe behatolt kórokozók is elpusztíthatok. Ez különösen olyan gombabetegségek esetén bír jelentőséggel, amelyek ha a fertőzés már bekövetkezett, a szokásos fungicid szerekkel nem küzdhetők le. A találmány szerinti vegyületek hatásspektruma számos, gazdaságilag fontos fitopatogén gomára kiterjed. Példáként az alábbiakat nevezzük meg: Piricularia oryzae, Venturia inaegualis, Cercospora viticola, Pseudoperonospora cubensis, Lepto• · « ·

- 11 sphaeria nodorum, Drechslera, különböző rozsdagombák és Pseudocercosporella herpotrichoides. A vegyületek különösen hatékonyak Botrytis cinerea ellen, mindegy, hogy benzimidazollal és dikarboximiddel szemben érzékeny vagy rezisztens törzsről van szó.

Az új vegyületek ipari területeken is alkalmazhatók, pl. favédőanyagként, bevonó festék vagy a fémiparban használatos hűtőfolyadékok, továbbá vágó- és maróolajok konzerválásához .

A találmány az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményekre is vonatkozik. A készítmények általában 1-95 tömeg% (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak.

A hatóanyagokat vagy kombinációikat különböző módon kiszerelhetjük, attól függően, milyenek az adott esetben a biológiai és/vagy fiziko-kémiai paraméterek. Például az alábbi készítmény típusok jöhetnek számításba: nedvesíthető por (WP), emulgeálható koncentrátum (EC), tömény emulziók (EW), igy olaj-vizben vagy viz-olajban típusú emulziók, permetezhető oldatok vagy emulziók, olaj- és víz-bázisú diszperziók (SC), porozószerek (DP), csávázószerek, granulátum (G), igy szórható, talajra való granulátum (FG), vízben diszpergálható granulátum (WDG), ULV-készitmények, mikrokapszulák és viaszok.

A különböző típusú készítmények elvileg ismertek, és például az alábbi irodalomban találhatók: Winnacker-Küchler, Chemische Technologie, 7. köt., C. Hauser Verlag Műn• ·

- 12 chen, 4. kiadás 1986; van Valkenburg, Pestidides Formulations, Marcel Dekker, N.Y., 2. kiadás, 1972-73; K. Martens, Spray Drying Handbook, 3. kiadás 1979, G. Goodwin Ltd., London.

A készítmények előállításához szükséges közömbös hordozóanyagok, tenzidek, oldószerek és egyéb adalékok szintén ismertek, és például az alábbi irodalomban fellelhetők: Watkins, Handbook of Insecticide Dúst Diluents and Carriers, 2. kiadás, Darland Books, Caldwell N.J.; H. v. Olphen, Introduction to Clay Colloid Chemistry, 2. kiadás, J. Wiley & Sons, N.Y.; Marsden, Solvents Giude, 2. kiadás, Interscience, Ν. Y. 1950; McCutcheon'S Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood N. J. ; Sisley and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem.

Publ. Co. Inc., Ν. Y. 1964; Schönfeldt, Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte, Wiss. Verlagsgesellsch., Stuttgart 1976: Winnacker-Küchler, Chemische Technologie, 7. köt.,

C. Hauser Verlag München, 4. kiadás 1986.

A fenti készítmények alapján egyéb peszticid hatású hatóanyagokkal, trágyázó szerekkel és/vagy növekedésszabályozó hatású hatóanyagokkal kombinációkat is készíthetünk, például kész készítmény vagy tankkeverék alakjában.

A nedvesíthető porok vízben egyenletesen diszpergálható készítmények, amelyek a hatóanyag mellett közömbös higitóanyagot és nedvesitőszert, például polietoxilezett alkilfenolt, polioxetilezett zsiralkoholt, alkán- vagy alkilarilszulfonátot és diszpergálószert, például lignin13 szulfonsav-nátriumsót, 2,2’-dinaftilmetán-6,6'-diszulfonsavnátriumsót, dibutilnaftalin-szulfonsav-nátriumsót vagy öleilmeti1taur insav-nátriumsót tartaImaznak.

Az emuIgeálható koncentrácumokat a hatóanyag szerves oldószerben történő feloldásával, egy vagy több emulgeátor adagolásával állítjuk elő. Oldószerként például ciklohexén, xilol, magas forráspontú aromás vegyületek vagy szénhidrogének, emulgeálószerként például alkilarilszulfonsav-kalciumsók, igy Ca-dodecilbenzolszulfonát vagy nemionos emulgeálószerek, pl. zsirsavpoliglikolészterek,m alkilarilpoliglikoléterek, zsiralkoholpoliglikoléter, propilénoxid-etilénoxid-adduktumok (pl. tömbpolimerek), zsiralkohol-propilénoxid-etilénoxid-adduktumok, szorbitánzsirsavészterek, polioxietilén-szorbitán-zsirsavészterek vagy polioxietilénszorbitészterek alkalmazhatók.

Porozószereket úgy állítunk elő, hogy a hatóanyagot finomdiszperz szilárd anyagokkal, például talkummal, természetes agyagfölddel, igy kaolinnal, bentonittal, pirofilittel vagy diatómafölddel együtt őröljük. Granulátumot, igy szórható granulátumot vagy vízben diszpergálható granulátumot úgy készíthetünk, hogy a hatóanyagot nedvszívó, granulált közömbös anyagra permetezzük, vagy a hatóanyag-koncentrátumot ragasztóval rögzítünk a granulák felületén. Ragasztóként pl. polivinilalkohol, poliakrilsav-nátriumsó, vagy ásványi olajok, hordozóként homok, kaolinit vagy granulált közömbös anyagok alkalmazhatók. Az arra alkalmas hatóanyagokat a műtrágya granulálása esetén alkalmazható eljá• ·

- 14 rással, kívánt esetben műtrágyával együtt is granulálhatjuk

A nedvesíthető porok hatóanyag-tartalma pl. mintegy t% és 95 t% között van, a fennmaradó rész a szokásos segédanyagokból áll. Emulgeálható koncentrátumok mintegy 1-85 t%, előnyösen 5-80 t% hatóanyagot tartalmazhatnak. A porozó szerek általában 1-25 t%, előnyösen többnyire 520 t% hatóanyagot tartalmaznak, mig a permetezhető oldatok hatóanyag-tartaIma mintegy 0,2 t% és 25 t%, előnyösen t% és 20 t% között mozog. A vízzel diszpergálható granulátok esetén a hatóanyag-tartalom részint attól függ, hogy a hatóanyag folyékony vagy szilárd halmazállapotú, és milyen granuláló segédanyagok, töltőanyagok kerülnek felhasználásra.

Ezen túlmenően a készítmények adott esetben még a szokásos segédanyagokat, igy a tapadást elősegítő, nedvesítő, diszpergáló, emulgeálószereket, a behatolást elősegítő anyagokat, oldószereket, töltő- és hordozóanyagokat tartalmazhatnak.

Alkalmazás előtt a készítményből (a kereskedelmi formából) adott esetben felhasználási formát készítünk, azaz pl. a nedvesíthető port, az emulgeálható koncentrátumot és a vízzel diszpergálható granulátumot vízzel hígítjuk. Por alakú készítmények, igy szórható granulátumak, valamint a permetezhető oldatok általában felhasználás előtt nem szokás még további közömbös anyagokkal hígítani.

A felhasználási mennyiség a külső körülményektől, igy a hőmérséklettől, nedvességtől, az alkalmazott hatóanyag • · · * • «

- 15 milyenségétől stb. függ, és széles tartományon belül változhat, például 0,005 és 10,0 kg/ha, előnyösen 0,01 és 5 kg/ha között.

A készítmények hatóanyagként vagy csak az (I) általános képletű vegyületeket, vagy emellett még más, az irodalomból ismert fungicid hatóanyagot tartalmaznak.

Az irodalomból ismert és az (I) általános képletű hatóanyagokkal kombinálható fungicidek lehetnek például az alábbiak: imazalil, prokloráz, fenapanil, SSF 105, triflumizol, PP 696, flutriafol, BAY-MEB 6401, propikonazol, etakonazol, diklobutrazol, bitertanol, triadimefon, triadimenol, fluotrimazol, tridemorf, dodemorf, fenpropimorf, falimorf, S-32165, klobenztiazon, parinol, butiobat, fenpropidin, triforin, fenarimol, nuarimol, triarimol, etirimol, dimetirimol, bupirimát, rabenzazol, triciklazol, fluobenzimin,piroxifur, NK-483, PP-389, piroqilon, humexazol, fenitropán, UHF-8227, cimoxanil, diklórfluanid, kaptafol, kaptán, folpet, tolilfluanid, klorotalonil, etridiazol, iprodion (II. formula), prokimidon, vinklozolin, metomeklán, miklozolin, diklozolinát, fluorimid, drazoxolan, kinometion, nitrotalizopropil, ditianon, dinokap, binapakril, fentinacetát, fentinhidroxid, karboxin, oxikarboxin, pirakarbolid, metfuroxám, fenfurám, furmeciklox, benodanil,mebenil, mepronil, flutalanil, fuberidazol, tiabendazol, karbendazim, benomil, tiofanát, tiofanátmetil, OGD-94340 F, IKF-1216, mankozeb, maneb, zineb, nabam, tiram, probineb, protiokarb, propamokarb, dodine, guatazin, diklorán, kvintozén,klóroneb, • · · · · · · ·« ·· ···· · ···♦ teknazén, bifenil, anilazin, 2-fenilfenol, rézvegyületek, így rézoxiklorid, oxine-Cu, rézoxidok, kén, foszetilalumínium, nátrium-dodecilbenzolszulfonát, nátrium-dodecilszulfát, nátrium-C13/C15-alkoholéterszulfonát, nátrium-cetosztearilfoszfátészter, dioktil-nátriumszulfo-szukcinát, nátriumizopropilnaftalinszulfonát, nátrium-metilénbisz(naftalinszulfonát), cetil-trimetil-ammóniumklorid, hosszú szénláncú primer, szekunder vagy tercier aminok sói, alkilpropilénaminok, lauril-piridínium-bromid, etoxilezett kvaterner zsíraminok, alkil-dimetil-benzil-ammónium-klorid és l-hidroxietil-2-alkil-imidazolin.

A fenti kombinációs pertnerek ismert hatóanyagok, legnagyobb részük a Pesticide Manual-ban (C. R. Worthing, S, B. Walker, The Pesticide Manual, 7. kiadás /1983/, British Crop Protection Council) is szerepel.

A fentieken túlmenően a készítmények a találmány szerinti hatóanyagok, főleg a példákban leírt hatóanyagok mellett még más típusú hatóanyagokat, például inszekticid, akaricid, nematocid, fungicid hatású anyagokat, csalogató, meddőséget okozó, növekedésszabályozó vagy herbicid hatású anyagokat tartalmazhat. Az inszekticidekhez tartoznak például foszforsavészterek, karbamátok, karbonsavészterek, formamidinek, ónvegyületek, mikroorganizmusok által termelt ··

- 17 anyagok stb. Előnyben részesítjük az alábbi kevberési partnereket:

1. λ foszforsavészterek csoportjából azinfosz-etil, azinfosz-metil, 1-(4-klór-fenil)-4-(O-etil,

S-propil)-foszforiloxipirazol (TIA-230), klórpirifosz, kumafosz, demeton, demeton-S-metil, diazinon, diklórfosz, dimetoát, etoprofosz, etrmfosz, fenitrotion, fention, heptenofosz, paration, paration-metil, foszalon, pirimifoszetil, pirimifosz-metil, profenofősz, protiofosz, szulprofosz, triazofosz, triklórfon.

2. A karbamátok csoportjából aldikarb, bendiokarb, BPMC (2-/l-metil-propil/-fenil-metilkarbamát), butokarboxin, butoxikarboxim, karbaril, karbofurán, karboszulfán, kloetokarb, izopropkarb, metomil, oxamil, pirimikarb, promekarb, propoxur, tiodikarb.

3. A karbonsavészterek csoportjából alletrin, alfametrin, bioalletrin, biorezmetrin, cikloprotin, ciflutrin, cihalotrin, cipermetrin, deltametrin, 2,2dimeti1-3-(2-klór-2-trifluormetilvinil)-ciklopropánkarbonsav-(a-ciano-3-fenil-2-metil-benzil)észter (FMC 54800), fenpropatrin, fenflutrin, fenvalerát, flucitrinát, flumetrin, fluvalinát, permetrin, rezmetrin, tralometrin.

4. A formamidinek csoportjából amitráz, klórdimeform.

5. Az ónvegyületek csoportjából azociklotrin, cihexatin, fenbutatinoxid.

6. Egyéb ··

- 18 abamektin, Bacillus thuringiensis, benszultap, binapakril, bromopropilát, buprofecin, kamfeklór, kartap, klórbenzilát, klórfluazuron, 2-(4-klórfenil)-4,5-difeniltiofen (UBI-T 930), klofentezin, ciklopropánkarbonsav(2-naftilmetil)-észter (Ro 12-0470), kriomacin, DDT, dikofol, N-(3,5-diklór-4-(1,1,2,2-tetrafluoretoxi)-fenilaminokarbonil)-2,6-difluorbenzamid (XRD 473), diflubenzuron, N-(2,3-dihidro-3-metil1,3-tiazol-2-ilidén)-2,4-xilidin, dinobuton, dinokarb, endoszulfán, fenoxikarb, fentiokarb, flubenzimin, flufenoxiuron, gamma-HCH, hexitiazox,hidrametilnon (AC 217 300) ivermektin, 2-nitrometil-4,5-dihidro-6H-tiazin (SD 52618), 2-nitrometil-3,4dihidrotiazol (SD 35651), 2-nitrometilén-l,3-tiazinon-3il-karbamaldehid (WL 108 477), propargit, teflubenzuron, tetradifon, tetraszul, tiociklam,triflumaron, magpoliéderés granulózis-virusok.

A készítményből hígítással előállított felhasználási formák hatóanyagtartalma széles tartományon belül változhat. A felhasználási formák 0,0001-100 t%, előnyösen 0,001 1 t% hatóanyagot tartalmaznak. A felhasználás módja a készítmény-típusnak megfelelő módon történik.

Az alábbi példákkal a találmányt közelebbről ismertetjük.

A. Kiszerelési példák

a) Porozószert úgy állítjuk elő, hogy 10 t% hatóanyagot és hordozóként 90 t% talkumot összekeverünk és a keveréket ütőmalomban őröljük.

b) Vízben jól diszpergálható nedvesíthető port állí« »

- 19 tünk elő oly módon, hogy 25 tí hatóanyagot, 65 t% kaolin tartalmú kvarcot, és nedvesítő, illetve diszpergáló szerként 10 t% ligninszulfonsav-káliumot és 1 t% oleoilmetiltaurinsav-nátriumot osszekeverőnk és a keveréket lécmalomban őröljük.

c) Vízben könnyen diszpergálható koncentrátumot úgy állítunk elő, hogy 40 t% hatóanyagot, 7 t% szulfoborostyánkősav-félésztert, 2 t% ligninszulfonsav-nátriumot és 51 t% vizet összekeverünk és az elegyet golyósmalomban őröljük, míg a finomság eléri az 5 mikront.

d) Emulgeálható koncentrátumot úgy állítjuk elő, hogy 15 t% hatóanyagot feloldunk 75 t% ciklohexanonban, és emulgeálószerként 10 t% etoxilezett nonilfenolt (EO-egység:

10) adagolunk.

e) Granulátum előállítása céljából 2-15 t% hatóanyagot rögzítünk közömbös hordozóanyagra, pl. attapulgitra vagy granulált horzsakőre és/vagy kvarchomokra. Célszerűen a b) példa szerinti nedvesíthető por 30 % szilárd anyagot tartalmazó szuszpenzióját attapulgit-granulátum felületére permetezzük. Szárítás után a granulátumot alaposan homogenizáljuk. A kész granulátum mintegy 5 t% nedvesíthető port és 95 t% hordozót tartalmaz.

Kémiai példák

1. példa

4-benzil-2-(6-metil-piridin-2-il)-pirimidin

1,48 g (0,005 mól) 4-benzil-2-(6-metil-piridin-2-

11) -6-klór-pirimidin 50 ml etanollal készített oldatához • *

- 20 0,2 g 5 %-os palládium-csontszenet adunk és az elegyet 3 bar nyomáson és 60 “C-on erős keverés mellett 2 órán át hidrogénezzük. A katalizátort kiszűrjük és a szürletet vákuumban bepároljuk. A maradékot vízben felvesszük, nátriumhidrogénkarbonáttal telítjük és diklór-metánnal extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd belső réteg-pároljuk. 1,25 g (95,7 %) cím szerinti terméket kapunk színtelen olaj alakjában.

2. példa

4-benzil-2-(6-metil-piridin-2-il)-6-metoxi-pirimidin

0,184 g (0,008 mól) nátriumot 40 ml vízmentes metanolban feloldva nátrium-metilát-oldatot készítünk, és az oldathoz 1,30 g (0,0044 mól) 4-benzil-2-(6-metil-piridin-2il)-6-klór-pirimidint adunk. Az oldatot visszafolyató hütő alatt 3 órán át forraljuk, utána betöményítjük, a maradékhoz vizet adunk és az elegyet diklór-metánnal extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd bepároljuk. 1,16 g (90,5 %) cím szerinti terméket kapunk sárgás olaj alakjában.

3. példa

4-benzil-2-(6-metil-piridin-2-il)-6-metilmerkapto-pirimidin

1,3 g (0,0044 mól) 4-benzil-2-(6-metil-piridin-2il)-6-klór-pirimidin 50 ml vízmentes alkohollal készített oldatához 0,45 g (0,0065 mól) nátriumtiometilátot adunk és az elegyet visszafolyató hütő alatt 4 órán át forraljuk, majd szűrjük és a szürletet bepároljuk. A maradékhoz vizet adunk és az elegyet diklór-metánnal extraháljuk. A szerves ···: · ·: .*·. ···» .·· • · · · · • · · · · · · • · f> ♦ ··«· · · · · ·

- 21 fázist vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk. 1,13 g (83,5

%) cím szerinti terméket kapunk sárgás olaj alakjában.

A fenti példák alapján az 1. táblázatban összefoglalt vegyületeket állítjuk elő.

A rövidítések értelmezése:

Me = metil

Et = etil

Pro = propil

Bu = butil

Táblázat

04

CD	o	r-i
t—I			r-			r-~
*						%
CD						r-
ü	O		•P	<*>		4J	CM
«-í	CN		e	CM		CD	CM
CD	*		CM			CM	«
	<*			<·		*
CO	10		co	10		co	10
o	H		•o	cn	•	•ü	iD
··	CN		··	cn		··	r-
	w			*			w
cn	r·		cn	Φ		cn	iD
r-<	1		H	w		r-<	m
u	CN		u		r-i	o		o
Q	M*		Q	«0	Γ*	Q	σ»	M>
Ö	*>		U	CM	«	D	rH	%
	t-			%	CN		*	CN
	E			r·	«0		r-	n
04			04	t		Oí	<
E	CN	O	E	*·			CD	cn
z	CD	10	z	CO	o	Z	cn	r~
1	%	*	1			f	*
X	>	CN	x	r-		X	r-	CN
-H	4J	<0	rH	E	<0	rH	E	<0

in	in	in	m	m
X	X	X	·* .	X
v0	10	io	7b	iD
u	υ	ω	U	U
CN	CN	CN	l .CN	CN
X	X	X		X
u	u	u	o	u
X	X	X	X	X
			X
			o
			ni
			O
	cn	cn	CN
	X	X	X	cn
	u	u	u	X
X	o	ΙΛ	o	u
X	X	X	X	X
X	X	X	X	X
X	X	X	X	X
cn	cn	«η	cn	m
X	X	X	X	z
u	u	υ	u	u
rH	CN	cn		m
•	•	•	•	•
rd	r4	r-l	«Η	rH

··· · ·· ·· « * <

·· fizikai tulajdonságok

in	m	in	in	in	m	in	m	m	in	tn
X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
iD	\0	\O	lű	iD	lű	iD	iD	<£>	iD	iű
U	u	u	U	U	u	U	u	U	υ	u
1 CM	<N	CM	CM	CM	<N	CM	<N	1 CM	1 cm	1 CM
X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
u	u	u	u	o	u	u	u	u	u	u
X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	Su m

in oí

X \O	in	σ>	lO u	ιΟ u	in	CM X
in	in	o	Γ	X	X	CM	CM	X	u
X	X	CM	X	CM	V	X	X	CM	CM
CM	iD	X	CO	U	u	u	u	o	X
U	u	o	O	O	o	ω	o	ω	u

Λ <n mu •μ .μ

H O +» «

N MŰ rd Λ Μβ μ

tó	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
cn
tó	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
CM
tó	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X

CO	CO	CO	CO	CO	CO	CO	CO	CO	CO
X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
υ	O	U	u	u	υ	u	u	O	o
				o	«Η	CM	CO		m
\0	t*	CO	σ»	rd	rd	rd	rd	rH	r-1
rd	«“1	rd	rd	rd	rH	rd	rd	rH	rH

.16 CH

WO 91/07400 *··’’ ’KTteP$(j/0f8í8 táblázat folytatása

N <<

vO a

	X φ u	X \O o	X \0 U	. X sű U	X \O u I	X \0 υ	<ϊ· X <£> u
in	in	m	1	r-4			r-4
*<·	·*·		u	o	u	u	u	o	u
	*To	lo	1	1	1	>	1	1	1
U	u	U	<·			<r
« CN	1 CN	1 cm	1 CM	1 cs\|	CM	1 CM	CM	Jm	CM
	·*	X	X	X	X	•4M ·*·	X		X
u	U	u	u	u	u	u	u	u	u

CM α a:

z

XXX

cn	<*)	n	r>	m	n	n	n	r>	n
*»	X	X		X	X	X	X	χ	X
O	u	u	Ü	o	u	u	U	U	o
r*	¢0	cn	o	rH	esi	n		m	o
rH	«-<	r-<	cm	CN	CM	CM	CM	CM	CM
rH	r-(	rK	r-(	r4	rM	rM	rM	rM	«“<

wo 91/07400 “•FCWET907OI858 fisikai tulajdonságok


	v*	<S*	<1*		vr		X
X	X	X	X	X	X	X	xD
<£>	iD	xD	\O	xD	xO	XŰ	υ
u	O	O	U	U	o	U	1
1	1	1	1	1	1	1	cn
rH	rH	rH	rH		rH	U	U<	m	m
u	u	u	u	u	o	cn	U	X	X
1	1	1	1	1	1	1	1	xO	iű
		CM	CM	cn	m		Ί«	U	U
CM	1 CM	1 CM	1 CM	1 CM	1 CM	< CM	1 CM	1 CM	1 CM
X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
u	u	u	u	u	u	u	u	u

vO cd

XXX xxx

« M0 P te *> t* r-l o CM •P

N •S rH Λ Μβ +>

έϊ· cc	•9*	X
cn
PC	X	X	X	X
CM
az	X	X	X	X

X		•w*	X	X	IW
X	X	X	X	X	X
				cn	cn
				X	*r
X	X	X	X	u	ΰ

rH

M ·<

oc

P z

cn	cn	cn	cn	cn	cn	cn	cn	cn	cn
X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
u	u	u	u	o	u	U	u	o	u
r*·	«0	cn	o	rH	CM	cn
CM	CM	CM	cn	cn	cn	cn	cn	rH	CM
«	•	•	•	•	•	•	•
rH	rH	rH	rH	rH	rH	rH	rH	CM	CM

WO 91/07400

-26Nr. R¹_______R² R³ R⁴ R⁵_____________R⁶_______Y_____________ fitlkal tulajdonságok m

·*«

O

bi X u m x o υ >

ν x υ «Λ X sű u bi

XXX . < .PCt/€P^«7öj858 *· *9 ·<♦* R ··«·

	o 0	u 0
			o	m
			o	T-t
			«-4	H
			··	··
			•	•
			0.	a
			E	E
			in	tn
	4»	4·
	X	X				4-
	n	\0			X	X	X
	u	CJ			50	50	50
	1	1			u	u	cj
	r>	r->			1	1	I
in	X	X				•M	rH
X	u	υ	m	in	u	u	u
50	1	1	X	X	1	1	1
u	4·	n	50 r 1	50	4·	4·	V
bi	bi	bi	bi	5J bi	1 r>	1 bi	1 CM
X	X	X	X	X	X	X	•w •A·
o	u	ü	u	υ	υ	u	u
		bi

		n
		X
in	Ch	υ
X	X
<n		X
u	u	u	X	X	X	•Ύ*	x:

bi
m	m	X o II
X	X	X
50	50	u
U	U	I
bi	bi	bi	r>
X	X	X	X
u	u	o	u
tn	o	o	o

m	n
	X	X
	u	u
X	o	ω

X	X	X	X	X	X
rt	Cl	cn	m	cn	n
X	X	X	X	X	X
u	u	o	u	o	u

X	X	X	X	·*
r>	n	<n	o	n
X	X	X	X	•M
u	u	u	u	CJ

n	m	r>	<n	r>	<Ώ	r>	<n
X	X	X	X	X	X	X	a
u	o	u	u	u	cj	U	u
n	<·	in	50	Γ-	CD	0>	o ri
•	•	•	•	•	•	•	4
bi	bi	bi	bi	bi	bi	bi	bi

	M	<n
X	X	·*
υ	υ	cj
ri	bi	<n
rH	rí	rH
•	•	•
N	bi	M

WO 91/07400

-14··♦· · *í *· «··· ·· . ·:. f!CKEíW04858 ·· ·· ···* · ···· _Nr. _R1 r2 _r3 r* rS____________ r⁶_______Y______________fisifcal tulajdonságok

cn	Γ»	«	cn	n
				X	X	X	X	. X		XP
				0	0	0	0	0	X	X
				o	u	u	u	u	0	0
	x*	xy	<r	1	1	1	1	1	u	u
X	X	X	X	CM	CM	CM	CM	CM	1	1
0	0	0	0			r-4	—4		cn	cn
u	u	u	u	o	u	u	u	u	·*	X
1	1	1	1	1	1	c	<	t	o	u
Cm	Cm	Cm	Cm		xr		xr	9#	o	o
1	<	1	1				w	X	1	t
Ί·	oí·			CM	CM	CM	CM	CM	9Í>	<*
CM	CM	1 CM	CM	1 CM	1 CM	1 CM	1 CM	1 CM	1 CM	1 CM
X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	box
u	u	u	u	u	u	u	o	u	u	o
					u
·*	u	X	**	X	m	X	X	X	X	·*
							X
							u
							III
							U
						0	l CM
		m	m			X	«Μ	CO		n
		X	X			CM	Ö	X		X
		y	u			u	1	u		u
X	X	o	ω	X	X	o	0	0	X	O
X	X	X	X	X	X	X	X	X	•w	X
X	•x*	X	IM	·*·	=	X	X	X	X	W·
en		CO	r>	m	n	n	n	n	n	Γ)
X	X	X	X		X	X	X	X	X
o	u	u	u	u	u	u	u	u	ü	u
n	n	n	n	cn	m	<n	r>	r>	n	n
X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
u	u	u	o	u	u	u	u	o	u	u
	0	0	Γ	CD	σ>	o	»-4	CM	m
	r4	r4	•H		τΗ	CM	CM	CM	CM	CM
•	•	•	•	«	«	•	•	•	•	_a
CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM	(S\|	CM	CM

WO 91/07400

• ····

*.> ‘FCTíhW/Qj&58 « n Ά P « 44 >< r4 o Ή

4>

N

H

x u

I r> *r· Ö o i V i

<M G c:

CM X ω II i

CM •T·

Ü o

	rH o	o 0
··	*	*
	r>	CM
<n	«	<0
u	Φ	0
Q	o	rH
U	*	*
	co n	<· tt
g	t	o	CM
z	0	σι	<n
t		*
X	0	0	CM
	O	•σ	tt

in X u

I

CM •τΰ

<· X	X	X
c->		co X
K	X	0
CM	co X
tZ	u	X

<n

CM

co

	X 0 u 1 co X	MT X 0 u I co	X 0 u <	d· X 0 u <
0	u	bu	z	0	0	rH
X	o	O	u	X	*r·	u
0	l	>	1	0	“0	t
o	<r	co	<y	u	u
CM	CM	CM	1 CM	l CM	t CM	1 ÍN
X	X	X	X	X	X	·*·
u	U	u	U	u	O	U

	co	co X	0 X 0 u 1 CM X	<φ X 0 o 1
0 “0	^4 0
1 <T	X
Φ	Ő	u	u	y	1	n
Σ	O	0	0	ö	ω	U

ο co *· ·*· o

co n X X

L> U

jro	m	n	co	co	CO	co
«u	X	X	X	X	X	X
0	u	0	U	0	0	u
CM	<0		0	0	Γ	co
co	<0	co	ro	Cl	n	co

‘ ΚΤ7€1Ρ90/01858

WO 91/07400 n MB 4J

P >1 rN o +»

N «4 r-( Λ

W

4i

xű

X cn

X

CN

X min

XX xDxD ου

Il

CNCN

XX uu

<n m Ű Ü jn To o

I

CN X u ja X xD u

I

JN o

in Tb u l

CN ü

lA	lA
X	X	cn
CN	CN
u	U	o

4J φ ω z

	o cn	r· φ
··
	xű	CN
<n	<0	CO
r-C
U	cn	IA
Q	o	O
Q		•
	r*	4«
	n	tt
g
s	xo	4«	0»
£	o	CN	<n
<		«	4
X		4·	CM
-t	«	«	4

lA	lA
X	X	«Λ
xO	xű	·.«
U	u	Td
1	1	u
CN	CN	CN
X	X
u	u	υ

cn X u o

m	<n	rn	cn	m	cn
X	X	X	X	X	X
o	u	u	o	u	u

XXX

cn	m	m	cn	cn	m	rn	cn
X	X	X	X	X	X	X	X
o	o	o	u	u	u	o	u
	o	T“4	cn	cn	<	m	«0
cn	rK	rN	r-<	«“<		cH	rN
cn	cn	cn	rn	rn	cn	m	rn

WO 91/07400 ’··’ ’ VCt/EP90/ŐI858

•d •H N •rt

XŰ r% xO M cm rí % t* ·>

o rí co <0

XO d in κ σ> m

CM « in

XO a

CM

CM 0« CM CO * *

CM ίο w

X X0

	m	υ 1 CM ω ö	íj' X xO u
1	in	in	in	in
in	•F· W*·	o	u	X	X	X	X
x	xű	I	1	XŰ	xO	XŰ	XŰ
xŰ	U			(J	o	U	O
	1	1	1	>	1	1	1
CM	<N	<N	CS	CM	CM	CM	JM
	*r	·«*		•M		«*

o	o	u	O	o	u	υ	O

in X xű U

I

CM X u

—	—	ί. Q	0x
X	X	<3» U	u	e


					u
			CM		X
			X	—	ω
			O	ΰ	il
			II	III			m
			X	u	O		X
			u	1			xű
tn		m	CM	CM	rs		u	*
M		X	X	X		_rn	CM
υ		u	u	u	U		X	CJ
ω	X	o	o	o	O	□	u	w

• táblázat folytatása < «

CM

X c->

o trH n

X	w·	X	X	X	y	X	X
in	m	m	m	m	m	in	iD
X	X	X	X	X	X	tort ·*·
CM	<M	<M	CM	CM	CM	rs	CN
U	L)	U	u	U	u	U	u

XXX

X	=	X	=	X	X	X	X
	CM	r>	<	m	xű	r-	co
•	•	•	•	•	•	«
«3·

WO 91/07400

.... . j>ctjeR9J>/018S8 * Λ » _ . * táblázat folytatása

		CM			O
		o			n
M		*			%
p		r*			>D
0»		•o			4
*
a	··	CD		··	CM
0	—	Γ-			b>
o	<n	*		<n
o	rH	co		«Η	co
Τ»	υ	»“»		u	<—»	xO
4	p	k		Q	k	o
H	u	A		ü	A	*
9		w				4·
		4			4	4
•H	s	Γ»	0*	E	Φ	m
4		co	CM	Z	CO	CM
M	1	*		1	*	*
•H	X	co	4·	X	co	4·
N	rH	•o	«	rl	ö	4

•rí xD

X un

X

4¹X cn X

CM X

xD

··	σ>
	4>
m
r4	co
y	r·»	4*
Q	k	CM
u	A
		4·
	4	4
g	Ο»	σ>
z	CO	4·
1	»
X	CO	4·
-í	•o	4

4* 4«

X X xD xD

	u	υ
in	^4	m	m	m	1 rH
·*·	o	X	X	X	u	in
xD	1	xű	xö	xD	1	X
U	4»	U	U	U	r>	xD
1	l	1	1	«	t	U
CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM
X	X	X	X	X	X	X
u	u	υ	o	u	u	o

m x xű U

XXX

in
					X
					xD
			in		υ
		m	X	cn	CM
		X	CM	X	X
		ü	u	u	υ
X	X	o	o	in	in

X	X	X	X	X	X
m	in	in	in	m	in
R·	we	X	X	X	X
xC	Vo	xű	XŰ	xD	xO
U	u	U	U	u	U

XXX

X	X	X	X	X	X	X	X
	r4	CM	cn	4*	in	xű	r>
k	•	•	•	•	•
z	in	m	Ifí	m	in	in	m

WO 91/07400

<η co .PQ7EP90/OI858

Μ Ο 0» 'Λ α a ο Ό •ο rH

4>

Μ Ή

Ν •Η Ή φ

	ΙΛ			ιη	<*			ο	o
				η	0			0	Φ
··	Φ		··	%	%		··		X
	Γ*			Φ	CM			φ	CM
η	»		η	<0	-Ρ		η	<0	<0
»“4	0		<-4			CM	r>M			CM
Ο		η	υ	«Η	Φ	Ο	ϋ	Ί*	m	O
Q	h	φ	Q	Γ*	Ο	*	Q	r-	0	X
Ο	Λ	»	υ	Η	%	ι-Η	υ	*	X	rH
*		CM		Γ	<ί<	Ρ	<	γ*	<M	P
	(0	10		+>	<0			4J	P
(X			X			Φ	tí			<i·
S	0	<ί·	£	«Η	τΗ	0	g	in	O	0
S	0	CM	ζ	CM	CM	Η	ζ	CM	CM	X
1	*	*	I	*	S	rM	ι	w	X	«Η
X	0		X	0		tn	X	0		0
Η	Ό	<0	r4	Ό	(0	•Ρ	ιΗ	•ü	<0	P

	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
Φ	X	X	X	X	X	X
X	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
Φ	u	o	u	o	u	u
o	<	1	1	1	1	1
CM	CM	<M	CM	CM	CM	CM
X	X	X	X	X	X	X
o	u	o	u	u	o	u

XXX <Ν X ο II X ο

Φ	n	CM	<n
X		P	X	X	X
o		td	u	u	u
<Λ	X	O	o	o	w

σ> X υ ο <η +>

Λ

4* ιΗ Ο «Μ *> β Ν νύ rH Α Ί Α <Ν X

X φ X φ υ

X

X ιη

X	X	X	X	X	X
X	X	X	X	X	X
X	X	X	X	X	X
r-	r*·		r-	r*	r»·
X	X	X	X	X	X
Φ	cn	m	rn	n	n
u	U	U	U	U	U
f—<	CM	m	sí·	Φ	Φ
•	•	•	•	_e
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ

WO 91/07400

‘ PCT/EP90/ŰÍ858 rH 0

•rt

	r- *	10 cn *
	\0	Cl
m	w	4»
rH			rH
o	rH	in	o
Q	r*	rH	«
U			vM
			43
	43	<0
cc			in
£	CN	o	co
	<N	m
1		w	rH
a:	CO	V	θ’
H	•o	ω	43

in

Üb U ci

Mm Mm u

	X xO u	<· X Ό o	<1· X 10 O
in	rH	l	< rH	m	in	in	m
X	u	u	u	X	·*·	X
10	1	1	1	10	10	10	To
u	«3-	Cl	<·	U	ü	u	υ
Cl	Cl	Cl	Cl	Cl	1 JN	_C1	t 04
X	X	•r	X	X	X
u	u	0	u	U	o	c	u

xD

IX

ιΏ m •T 7d u

Cl *T u ω

X	«Am	X	X	«*M
				*}
				X	Mm
				xD	o
				O	u	jn
				1	1	Mm
				rH	—-i	03
			in	u	u 1	ω
			Τ'	1	o
			xo	c	V 1	1
		in	u	1	jjr
		<Ί	Cl	(Ί
		X	X	X		ci
		10	u	o	u	u
X	X	U	o	o	w	O

X	X	X	X	X	X	X
X	X	X	X	X	X	X	X
	c-		r*		r>		fM
X	X	X	X	X	X	X	X
n	Cl	Cl	Cl	Cl	Cl	Cl	n
O	U	Ü	U	U	U	O	U
		o	rH	Cl	Cl	V¹	in
m	σ>	rH	rH	rH	rH	rH	r-l
XO	X©	xO	Ό	X0	x0	X0	kO

PefaElWoiese

WO 91/07400

fizikai tulajdonságok

	1·			o
			X	X	X				1
			xD	x©	xO	X	X	X
			U	U	U	xO	xO	xD	r-<
			1	<	1	u	u	U	ü
in	in					1	1	1	1
·**	X	in	u	u	υ	114	bű	tl4
x0	X0	X	1	1	<	1	1	1	%
o	U	xO		1·	1·				CM
1	1	U	1	1	1	1	1	1	1
cm	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM
X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
u	u	u	o	u	u	u	o	u	u

X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
r*		r*	r-	r-	r·'	r*		ex·		r*
X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
n	co	n	cn	<n	o	m	<n	n	n	m	CD
U	U	U	U	U	U	υ	U	U	U	U	U
xű		CD	θ'	O	rM	CM	n	1·	m	x0	r*
rM	rM	rH	r4	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM
•	•	•	•	•	•	•	•	•	•	•
xO	xC	xO	xű	10	10	10	10	xO	10	10	X0

WO 91/07400

. < ΡΓΓ/ΕΡ90/01858 • · · · · · · fizikai tulajdonságok

σ>	o·»	ox	<d'
ιΟ			\0			X0			m
			*.			%			X
e~			r-			r-			03
ρ			P			P			Ό
	iD			lO			03			LÓ
10	M		oo	n		m	r-		0i	rH
CS	X		<N			es	%		C*	%
*	10		%	^i·			X0		*	Γ-
00	10		00	(u		00	<0		ω	'0
•0		iD	Ό			•ü		CO	'ü		SÍ¹
	0i	O		<S			es	rH		rH	es
·.	O	%	··	ω		··	rH		··	es
	*			*					*>—»	«	<·
m	Γ-	ω	n	xD		<n	Γ-	co	co	r—	ω
r—(	ΤΟ		—4	<0		rH	ΤΟ		rH	I
u			u		«—1	u		00	u	Γ-	rH
Q	θ'	es	Q	O	X0	ű	00	M	ű	ΟΟ
U	rH	»	U	<S	*	u	rH	K	u	*	»
	*				es				r	r*	<r
	r*	10		t	<0		r*	(0		E	ω
ta	1		a,	1		aí	\|		tí,
	θ'	σ'	g	00	o	Σ	σ>	rH	z	o	es
2	Cl	n	2	<*)	es	s	X0	in	z	r*	o
1	*		1	%		1	%	*	1	*	*
x	Ι-		X	r-		X	r-		X	Γ-	Γ-
-<	Ε	10	rH	E	<0	rH	E	<0	rH	P	ΤΟ

\0 aí re o u

I en

o	m	m	m	in	m	in	m
o	X	•R·	X	X	X	X	22
<	X0	“xD	χΟ	xO	X0	xD	X0
4Í·	O	U	o	U	U	U	U
1 _CS	1 es	1 _rs	es	es	es	es	1 es
	X	·*·>	X	X	X	—	X
u	Ό	u	u	υ	(J	U	u

n x O' Ui in X e o es

Ui

X	X	X	X	X	X
·**	X	X	X	X	·*«
X	X	X	X	X	X
in	m	m	m	m	in
X	X	X	X	X	X
X0	xO	10	Ό	X0	Φ
U	U	O	u	U	o
rs	rs	<S	es	jrs
X	X	X	X		X
U	υ	u	u	u	υ
es	m		in	X0	r·
•	•	•	•	•
Γ-		r-		Γ-	Γ-

wo 91/07400

-36PC37EP90Z0I858 <η «β μ id ►ι rM Ο Ή μ id Ν

Η

Ν

Ο ö» Μβ η fi ο τ>

Η

4»

X CÍ ιη X «ύ· X

ΓΌ X

CM

X •3* X

Ό

	ιη X Ό	ο I	m X ιθ 0	ιη X Ό 0	ιη X Ό 0 JN	ιη X ω 0	m X %£> 0
rH 0 1	m X ο	ιη •Μ Το
m	ιη	0	<<	υ	υ	CN	CM		η	χ
•ν*	X	I	1	<	1	X	X	0		X
Το		CM	<Μ	<Μ	CM	υ	0	~χ	υ	0
0	0	X	X	X		X	χ		χ	η·
I	ι	0	υ	0	ΰ		X	Τμ	0	υ
CM	CM	CM	CM	CM	CM	ΰ	υ	υ	ΓΜ	CM
*τ·	X	*τ-	X	X	X	X	•ν»			X
ϋ	υ	υ	0	υ	0	υ	υ	ΰ	0	υ

	rH
X	X	X	X	0	X	X	X
					χ
		X			X
		Ο			0
		0	<Μ	CM	CM
		1	X	χ	Μ
		rH	0	0	0		je
		0	II	II	ο		MM
		1	X	ΜΜ	CM		Ό
			0	0	η· 0 CM		0
	χ	CM	CM	CM	X	ι —I
χ	X	X	X	X	X	X	0
X	υ	0	0	υ	υ	10
υ	ο	ω	ο	(Λ	ο	0

X	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
									X	X
									►τ•Μ.	X
X	X	X	X	•μ·	X	X	X	X	0	CM 0

	co	X
X	X	X	X	X	X	X	«Ι- Ο	Λ 0	X	X
		X	X	X	X
X	X	0	υ	υ	u
X	X	CM	CM	CM	CM
X	X		—*
0	0	η	η	CO	cn	cn
CM	CM	X	X	X	X	X	X	x
X	—	υ	υ	0	u		X	X
υ	0	**		*—'		0	0	0	sz	X
C0	cn	r4	CM	co	<3<	X	Ό		co	σ>
Γ*	r-	00	CD	CO	CO	co	CO	co	co	co

wo 91/07400 •,pCT/EP^0/O1858

táblázat folytatása «Η

N

CM a

cn

X «3>

© X

			u	©
	X		1	u
	©	X	CM	1
	u	\D	i—<	n
	1	U	u	X
	f-H	1	t	u
©	u	íü	<<	o
	1	1	*	1
*©			CM
u	1	i	1	I
CM	CM	<N	CM	CM
	X	•Ύ*	X	X
U	U	o	o	υ

XXX

©	©	©	m	©
X	X	X	X	X
CM	CM	CM	CM	CM
u	U	u	U	u
o	f—I	CM	©
f—(	r-i	r—1		i—<
CD	CD	a	CD	CD

• ·

Claims

1. (I) általános képletű vegyületek - az (I) általános képletben

R¹ jelentése hidrogénatom, Ci-Cg)-alkil-, C1-C4)-alkoxi-Ci~^c4) -alkil-, C1-C4)-alkiltio-C1-C4)-alkil-, (C2Cg)-alkenil-, C2-Cg)-alkinil-, C3-C7)-cikloalkil- vagy C3-C7)-^cikloalkil-Ci-C4)-alkilesöpört, ahol az utóbbi két csoport a cikloalkilcsoportban egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan Ci~C4)-alkilcsoporttal lehet szubsztituálva, fenil-, fenoxi-Ci-C₄)-alkil-, fenilmerkapto-Ci-C₄)-alkil-, fenil-Ci-C₄)-alkil-, fenoxifenoxi-Ci-C4)-alkilcsoport, ahol a fenilesöpörtök egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan halogénatommal, nitro-, C1-C4)-alkil-, C1-C4)-alkoxi-, Ci~C₄)-alkiltio-, C1-C4)-halogénalkil- vagy C1-C4)-halogénalkoxicsoporttal lehetnek szubsztituáltak,

R², R³ és R^ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, C^-Cg)-alkil- vagy fenilcsoport, mely utóbbi egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan halogénatommal, nitro-, C1-C4)-alkil-, Ci~C₄)-alkoxi-, C1-C4)-alkilalkoxicsoporttal lehet szubsztituált,

R⁵ jelentése hidrogénatom, C^-Cg)-alkil-, C3-C7)-cikloalkil- vagy C3-C7)-cikloalkil-Ci-C₄)-alkilcsoport, ahol az utóbbi két csoport a cikloalkilcsoportban egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan C1-C4)-alkilcsoporttal lehet szubsztituált, C1-C4)-halogénalkil-, C1-C4)-alkoxi-, C1-C4)-alkiltio-, C1-C4)-alkoxi-Ci-C₄)-alkil-, • · · « · • · · · · · · ·· ·♦ ···· · ··**

- 45 ^cl”^c4)-alkiltio-Ci-C4)-alkilcsoport, halogénatom, ^c2“^c6)-alkenil-, C₂-C^)-alkinil-, fenil-, fenoxi-, fenil-Cj-C4)-alkil-, fenoxi-Ci-C4)-alkil-, fenilmerkapto-Ci~C4)-alkil-, fenil-Ci-C₄)-alkoxi- vagy fenil-C1-C4)-alkiltiocsoport, ahol a fenilesöpörtök ahol a fenilcsoportok egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan halogénatommal, ciano-, nitro-, C1-C4)-alkil-, C1-C4)-alkoxi-, C1-C4)-alkiltio-, C1-C4)-halogénalkilvagy C1-C4)-halogénalkoxi-csoporttal lehetnek szubsztituáltak, C2-C4)-alkeniloxi-, C1-C4)-alkiniloxi-, C3-C4)-halogénalkoxi-, C1-C4)-alkoxi-Cj-C4)-alkoxivagy C1-C4)-alkiltio-Ci-C4)-alkiltiocsoport;

R⁶ jelentése hidrogénatom, C1-C4)-alkil-, C1-C4)-alkoxi-, C₂~Cg)-alkeniloxi-, C₂-Cg)-alkiniloxi-, C1-C4)alkiltio-, halogénatom vagy fenilcsoport, ahol a fenilcsoport halogénatommal, ciano-, nitro-, C1-C4)-alkil-, C1-C4)-alkoxi-, C1-C4)-alkiltio-, C1-C4)-halogénalkil- vagy C1-C4)-halogénalkoxi-csoporttal lehetnek szubszti tuáltak,

R⁷, R⁸, R⁹ és R¹⁰ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, ciano-, nitro-, C1-C4)-alkil-, C1-C4)-alkoxi-, C1-C4)-alkiltio-, C1-C4)-halogénalkilvagy C1-C4)-halogénalkoxi-csoport,

Rll és r!2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy C3—C4)—alkilcsoport és n értéke 1, 2 vagy 3 valamint e vegyületek savaddiciós sói.

• · • · · · · • · · · · · · ·· *· ···· * »··♦

2. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, amelyekben

R¹: hidrogénatom, Cj-Cg)-alkil-, fenil-, fenil-Ci~C2)alkil-, fenoxi-fenoxi-Ci-C₂)-alkil-, fenoxi-Ci~C2)alkil-csoport, ahol a fenilesöpörtök egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan halogénatommal vagy C1-C4)alkilcsoporttal lehetnek szubsztituáltak; C1-C3)alkoxi-(Ci~C2)-alkilcsoport, R² és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, (C1-C3)-alkilcsoport vagy fenilcsoport, amely egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan halogénatommal vagy (C1-C4)-alkilcsoporttal szubsztituált lehet,

R⁴: hidrogénatom,

R⁵: hidrogénatom, (C^-Cg)-alkil-. (C3-C5)-cikloalkil-, (C5-C5)-cikloalkil-(C1-C3)-alkil-, fenil-, fenil-(Ci~ C2)-alkiltio-, fenil-(C1-C2)-alkilcsoport, ahol a fenilcsoportok egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan halogénatommal, (C1-C4)-alkil-, (C1-C3)-halogénalkil-, (C1-C4)-alkoxicsoporttal lehet helyettesítve; (C1-C4)-alkoxi-, (C1-C4)-alkiltio-, (C2-C4)-alkenil-, (C2-C4)-alkeniloxi-, (C2-C4)-alkiniloxi-, (C2-C3)-alkenil-, (C2-C4)-alkinil- vagy (C1-C4)-alkoxi-(C1-C4)alkoxiesoport;

R⁶: hidrogénatom, (C1-C4)-alkil-, fenil-, (C1-C3)-alkoxiesoport vagy halogénatom,

R⁷, R®, R⁹ és R¹⁰ jelentése egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom, (0^-04)-alkil-, (C1-C4)-halogénalkil• · · · • · · · ·· ···· « ····

- 47 vagy (C_x-C₄)-alkiltiocsoport,

RÍÍ és R¹² jelentése hidrogénatom és n értéke 1, valamint e vegyületek savaddiciós sói.

3. Eljárás az 1. vagy 2. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve , hogy

a) R⁵ helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására a megfelelő, R⁵ helyén halogénatomot (Cl, Br, J) tartalmazó (I) általános halogénpirimidinek (a többi szubsztituens jelentése az 1. igénypontban megadott) redukáló dehalogénezésnek vetjük alá, vagy

b) R⁵ helyén (C_x-C₄)-alkoxi-, (C_x-C₄)-alkiltio-, fenoxi-, fenilmerkapto-, fenil-(C_x-C₄)-alkoxi- vagy fenil-(C_x-C₄)-alkiltiocsoportot, ahol a fenilcsoportok egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan halogénatommal, ciano-, nitro-, C_x-C₄)-alkil-,

C_x-C₄)-alkoxi-, C_x-C₄)-alkiltio-, C_x-C₄)-halogénalkilvagy C_x-C₄)-halogénalkoxi-csoporttal lehetnek szubsztituáltak, C2-C4)-alkeniloxi-, C_x-C₄)-alkiniloxi-, C_x-C₄)-halogénalkoxi-, C_x-C₄)-alkoxi-C_x-C₄)-alkoxivagy C_x-C₄)-alkiltio-C_x-C₄)-alkiltiocsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására egy, az (I) általános képletnek máskülönben megfelelő, de

R⁵ helyén halogénatomot tartalmazó pirimidin-származékot egy (II) általános képletű vegyülettel

R⁵ - Y (II) * 9 «

- a (II) általános képletben R⁵ jelentése a fenti és Y alkálifématomot jelent - reagáltatunk,

c) az olyan (I) általános képletű pirimidin-származékok, amelyekben R⁵ (Ci-Cg)-alkil-, (C3-C7)-cikloalkil-, (C3-C7)-cikloalkil-(Ci-C4)-alkil-, (C1-C4)-alkoxi-(ΟχC₄)-alkil-, (C1-C4)-alkiltio-(Ci-C₄)-alkiltio- vagy fenilcsoport, mely utóbbi egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan (Ci~C₄)-alkil- vagy (C1-C4)-alkoxicsoporttal szubsztituált lehet, előállítására egy, az R⁵helyén halogénatomot tartalmazó, de máskülönben az (I) általános képletnek megfelelő pirimidin-származékokat egy (III) általános képletű Grignard-vegyülettel

R⁵ Mg X (III)

- a (III) általános képletben X jelentése halogénatom és R⁵ jelentése a fenti - nikkel-foszfin-komplex jelenlétében reagáltatunk.

4. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű vegyületet vagy annak savaddiciós sóját - az (I) általános képletben a szubsztituensek jelentése az 1. igénypontban megadott - tartalmazza hatásos dózisban a szokásos hordozó és egyéb segédanyagok mellett.

A meghatalmazott:

DANUBSA

Szabadalmi és Védjegyé Kft.

R³

KÖZZÉTÉTELI PÉLDÁNY « · danubia

Szabadalmi és Védjegy Iroda Kft