JPH08508987A - 殺菌剤組成物の製造用の７−エチニル−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 次式（Ｉ） ［ここで、ＲはＨ、ハロゲン又は直鎖状、分岐鎖状若しくは環状のアルキル（１個以上のＯ、Ｓ又はＮにより中断されていてもよい）であるか、或いはＲはアリール、アリールオキシ、置換されていてもよい複素環式アリール、又は（α）（ここで、ｐは０〜６である）であるか、或いはＲは（β）（ここで、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃはアルキルである）であるか、或いはＲは（ψ）（ここで、ａ及びｂはＨ、ハロゲン、ＯＨ、アルキル又はアルコキシであるか、或いはａとｂは一緒になってシクロアルキルを形成する）であり、Ｒ₂及びＲ₃はＨ、アルキル又は（δ）である］の化合物の殺菌剤組成物の製造への使用を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】 殺菌剤組成物の製造用の７−エチニル−α− （メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸誘 導体 本発明は、７−エチニル−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸誘 導体の殺菌剤組成物の製造への使用に関する。 本発明の主題は、次式（Ｉ） 〔ここで、Ｒは、 ・水素又はハロゲン原子、 ・８個までの炭素原子を含有する飽和又は不飽和の直鎖状、分岐鎖状又は環状の アルキル基（１個以上のヒドロキシル基又は１個以上のハロゲン原子により置換 されていてもよく、酸素、窒素又は硫黄原子のうちから選択される１個以上の複 素原子によって中断されていてもよい）、 ・次式 （ここで、ｐは０、１、２、３、４、５又は６に等しい整数を表わし、Ｒ'₁及び Ｒ'₂は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は４個までの炭素原子を 含有する直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表わす） の基、 ・１８個までの炭素原子を含有するアリール又はアリールオキシ基｛アリール核 上にハロゲン原子、ＮＯ₂基、Ｃ≡基、８個までの炭素原子を含有する飽和若し くは不飽和の直鎖状、分岐鎖状若しくは環状のアルキル、Ｏ−アルキル及びＳ− アルキル基（１個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい）、１６個ま での炭素原子を含有するアリール若しくはアリールオキシ基（１個以上のハロゲ ン原子により置換されたいてもよい）及び次式 （ここで、Ｒ"₁及びＲ"₂は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子 、４個までの炭素原子を含有するアルキル基又は１８個までの炭素原子を含有す るアリール基（１個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい）を表わす ） の基のうちから選択される１個以上の置換基により置換されていてもよい｝、 ・１８個までの炭素原子を含有するアリール又はアリールオキシ基｛アリール核 の２個の隣接炭素原子上にメチレン又はエチレンジオキシ基（１又は２個のハロ ゲン原子が置換していてもよい）により置換されていてもよい｝、 ・酸素、硫黄及び窒素原子のうちから選択される１、２又は３個の複素原子を含 有する５又は６員の複素環式アリール基｛ヒドロキシル、ＮＯ₂基、Ｃ≡Ｎ基、 ハロゲン原子、８個までの炭素原子を含有する飽和若しくは不飽和の直鎖状、分 岐鎖状若しくは環状のアルキル、Ｏ−アルキル及びＳ−アルキル基（１個以上の ハロゲン原子又は１個以上のヒドロキシル基により置換されていてもよい）、及 び次式 （ここで、Ｒ"'₁及びＲ"'₂は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原 子又は４個までの炭素原子を含有するアルキル基を表わす） の基よりなる群から選択される１個以上の基にり置換されていてもよい｝、或い は ・次式 ｛ここで、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは同一であっても異なっていてもよく、４個まで の炭素原子を含有する直鎖状、分岐鎖状若しくは環状のアルキル基（１個以上の ハロゲン原子により置換されていてもよい）、又はアリール基（１個以上のハロ ゲン原子、１個以上のヒドロキシル基、１個以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のア ルキル基（１個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい）又は８個まで の炭素原子を含有する１個以上のＯ−アルキル若しくはＳ−アルキル基（１個以 上のハロゲン原子により置換されていてもよい）により置換されていてもよい） を表わす｝ の基を表わし、或いは Ｒは次式 ｛ここで、ａ及びｂは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン 原子、ヒドロキシル基、６個までの炭素原子を含有する直鎖状若しくは分岐鎖状 のアルキル基（１個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい）又は６個 までの炭素原子を含有する直鎖状若しくは分岐鎖状のアルコキシ基を表わすか、 或いはａとｂはそれらが結合している炭素原子と一緒になって６個ま での炭素原子を含有するシクロアルキル基を形成し、 Ｒ’はＲについて上で示した意味の一つを表わすが、ただし次式 の基は除く。｝ の基を表わし、 Ｒ₂及びＲ₃は互いに同一であっても異なっていてもよく、８個までの炭素原子 を含有する直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基（１個以上のハロゲン原子又 は次式 （ここで、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは前記した意味を有する） の基により置換されていてもよい）を表わす］ の化合物の殺菌剤組成物の製造への使用に関する。 上記の各種の置換基の定義において、 ・アルキル基は、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル 、イソブチル、sec-ブチル、ｔ−ブチル基を表わす。 ・シクロアルキル基は、好ましくはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペン チル基を表わす。 ・不飽和アルキル基は、好ましくはエテニル、エチニ ル、プロペニル、プロピニル、ブテニル、ブチニル基を表わす。 ・直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が１個以上の複素原子により中断されている ときは、それは好ましくは１個以上の酸素又は窒素原子を表わす。 ・それが１個以上の複素原子により中断されているシクロアルキル基を表すとき は、それは好ましくは窒素原子により連結された含窒素複素環、例えばピロリジ ン、ピラゾリン、ピペリジン、ピペラジン又はモルホリンである。 ・アリール基は好ましくはフェニル基を表わす。 ・複素環式アリール基は、好ましくはチアゾリル、オキサゾリル、イソチアゾリ ル、イソオキサゾリル、チアジアゾリル、１，２，４−若しくは１，３，４−オ キサジアゾリル、トリアゾリル、イミダゾリル、ピリジニル、ピリミジニル又は ピラゾリル基を表わす。 ・Ｒ又はＲ’がハロゲン原子を表わす場合には、それは好ましくは臭素又は塩素 原子である。 ・Ｒ又はＲ’がそれ自体ハロゲン塩原子により置換された基を表わす場合には、 ハロゲンは好ましくは弗素、塩素又は臭素原子である。 本発明のさらに特別の主題は、Ｒ₂基がメチル基を表わす式（Ｉ）の化合物並 びにＲ₃がメチル基を表わす式（Ｉ）の化合物を殺菌剤組成物の製造に使用する ことにある。 式（Ｉ）の化合物のエキソ二重結合（エノールエーテル）の立体配置はＥ又は Ｚであり、従って本発明の主題は、Ｅ化合物、Ｚ化合物並びにＥ＋Ｚ混合物の使 用に関し、特にエキソ二重結合（エノールエーテル）の立体配置がＥである化合 物の殺菌剤組成物の製造への使用に関する。 本発明の好ましい使用のうちでも、特に、Ｒが６個までの炭素原子を含有する アルキル基を表わす式（Ｉ）の化合物、特にＲがイソプロピル基を表わす式（Ｉ ）の化合物並びにＲがｔ−ブチル基を表わす式（Ｉ）の化合物の使用が挙げられ 、さらにＲが次式 （ここで、ａ及びｂは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキ シル基、４個までの炭素原子を含有するアルコキシ基又は４個までの炭素原子を 含有する直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表わすか、或いはａとｂはそれ らが結合している炭素原子と一緒になって４個までの炭素原子を含有するシクロ アルキル基を形成し、Ｒ’は前記の意味を有する） の基を表わす式（Ｉ）の化合物の殺菌剤組成物の製造への使用、特にＲが次式 の基を表わす式（Ｉ）の化合物の殺菌剤組成物の製造への使用、またＲが次式 の基を表わす式（Ｉ）の化合物の殺菌剤組成物の製造への使用、さらにはＲが水 素原子、フェニル基、トリメチルシリル又はピリジニル基を表わす式（Ｉ）の化 合物の殺菌剤組成物の製造への使用が挙げられる。 本発明の全く特定の主題は、その製造を後記の実験の部に示す式（Ｉ）の化合 物、特に製造例１、７及び１０の化合物並びに製造例２、４、５、８、１３及び ２４の化合物の殺菌剤組成物の製造への使用にある。 本発明のさらに特定の主題は、前記の式（Ｉ）の化合物を０.００１−１重量 ％の量で含有する殺菌剤組成物の製造に該化合物を使用することにある。 式（Ｉ）の化合物は、優れた殺菌活性を有する。これらは、植物の組織内に既 に侵入した菌類を駆除するのを可能にさせる。これは、菌類による汚染が既に起 こったときに菌類により引き起こされた病気を防除するのがもはや困難である場 合に特に有用である。式（Ｉ）の化合物の活性のスペクトルは、種々の経済的重 要性のある大多数の植物病原性菌類、例えばピリキュラリア・クリザエ（Pyricu laria cryzae）、ベンチュリア・イネカリス （Venturia inaequalis）、セルコスポラ・ベチコラ（Cercospola beticola）、 エリシフィカセアエ（Sp．うどん粉病）（Erysiphicaceae Sp．powdery mildew ）、フザリウム属（Fusariumu）、ドレチスレラ属（Drechslera）、レプトスフ ァエリア属（Leptosphaeria）、プラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara Viticola ）、フィトフトラ・インヘスタンス（Phytophtora infestans）、プソイドペロ ノスポラ・キュベンシス（Pseudoperonospora cubensis）、各種の錆菌類、ＢＣ Ｍ及び（又は）ジカルボキシイミド感受性及び耐性のボトリリス・シネレア（Bo trylis cinerea）の菌株、スクレロチニア・ソレロチオラム（Sclerotinia sole rotiorum）、ＢＭＣＭ耐性のプソイドセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ps eudocercosporella herpotrichoides）、ペリキュラリア・ササキイ（Pellicula ria sasakii）などをカバーする。 えば木材を保護し、または塗料の保存剤として使用することができる。 また、本発明は、式（Ｉ）の化合物以外に適当な処方用添加剤を含有する組成 物まで及び、特に本発明の主題は０.００１〜１重量％の式（Ｉ）の化合物を含 有する殺菌剤組成物にある。 可能な処方物は、生物学的及び物理化学的なパラメーターによって変わる。例 えば、それらは、水和剤、乳化性濃厚液、水溶液、乳液、噴霧用溶液、油又は水 分散液 、懸濁乳液、粉剤、種子処理剤、顆粒、例えば微小顆粒、散布用顆粒、被覆顆粒 、吸収性顆粒、水分散性顆粒、ＵＬＶ処方、マイクロカプセル、ワックス又は毒 餌であてよい。 これらの処方物の形態は周知であって、例えばウインナッカー−キュフラー著 「化学技術」第７巻第４版（Ｈ−ハウザー・フェルラーク社、ミュンヘン１９８ ６）；ファンファルケンバーグ著「農薬処方物」第２版１９７２−７３（マーセ ルデッカー社、ＮＹ）；Ｋ．マルテン著「噴霧乾燥ハンドブック」第３版１９７ ９（Ｇ．グッドウイン社、ロンドン）に記載されている。 好適な各種の処方添加剤、例えば不活性物質、界面活性剤、溶剤及びその他の 添加剤は周知であって、例えばワトキンス著「殺虫剤ダスト剤の希釈剤及びキャ リアーのハンドブック」第２版（ダーランドブック社、コールドウエル、ＮＪ） ；Ｈ．ｖ．オルフェン著「クレーコロイド化学入門」第２版（Ｊ．ウイリー＆ソ ンズ社）；マルシェン著「溶剤ガイド」第２版（インターサイエンス社、ＮＹ、 １９５０）；マッカチョン著「洗剤及び乳化剤マニュアル」（ＭＣ．パブリケシ ョン社、リッジウッド、ＮＪ）；シスリー及びウッド著「界面活性剤辞典」（ケ ミカル・パブリケーション社、ＮＹ、１９６４）；シューンフェルト著「界面活 性アルキレンオキシド付加物」（ウイスフェルラークゲゼルシャフト社、シュタ ットガルト、１９７６）；ウインナッカー−キュフラー著 「化学技術」第７巻第４版（Ｈ−ハウザー・フェルラーク社、ミュンヘン、１９ ８６）に記載されている。 これらの処方物に基づいて農薬、肥料及び（又は）植物成長調節剤のようなそ の他の活性成分との混合物を製造することができ、それらは直ちに使用できる混 合物又は保存用の混合物とすることができる。 水和剤は、水に均一に分散できる製剤であって、活性物質の他にその他の湿潤 剤、例えばポリオキシエチル化アルキルフェノール、ポリオキシエチル化脂肪族 アルコール、アルキルスルホン酸塩又はアルキルフェノールスルホン酸塩；分散 剤、例えばリグニンスルホン酸ナトリウム、２，２’−ジナフチルメタン−６， ６’−ジスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタリンスルホン酸ナトリウム又は ナトリウムオレイルメチルタウリネートなどをさらに希釈剤又は不活性物質と共 に含有する。乳化性濃厚液を調製するためには、活性成分は、有機溶媒、例えば メタノール、ブタノール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、キシレン 又はその他の芳香族化合物或いは高沸点のその他の炭化水素により、そしてさら に１種以上の乳化剤により溶解される。乳化剤の例としては、アリールアルキル スルホン酸のカルシウム塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、又 は非イオン性乳化剤、例えば脂肪酸のポリグリコールエステル、アルキルアリー ルポリグリコールのエーテル、ポリグリコールのエーテル、プロピレンオキシド 及びエチレンオ キシドの脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンの脂肪酸エステル又はポリオキシ エチレンのエステルが挙げられる。 粉剤を得るためには、活性成分は、微細状物質、例えばタルク又は天然クレー 、例えばカオリン、ベントナイト、ピロフィライト又は珪藻土と共に粉砕するこ とができる。顆粒を得るためには、活性成分は吸着剤不活性物質上に噴霧するこ とができ、又は活性成分の濃厚液をベヒクル、例えば砂、カオリン又は活性成分 の顆粒の表面に結合剤、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウ ム又は鉱油によって適用することができる。このようにして、活性成分の顆粒は 、所望ならば活性成分を肥料と混合することにより標準的な態様で肥料用に製造 することができる。 水和剤の場合には、活性成分の濃度は、例えば１０〜９０重量％であって、残 りは標準的な処方物用の成分である。乳化性濃厚液の場合には、活性成分の濃度 はほぼ５〜８０重量％である。粉末状の処方物は、通常５〜２０重量％の活性成 分を方眼紙、噴霧用の溶液はほぼ２〜２０重量％の活性成分を包含する。顆粒の 場合には、活性成分の濃度は、活性成分が液体か固体かによって及び使用する追 加の処方用物質によって変わる。 さらに、組成物は、随意に接着剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、浸透剤、溶媒、 充填剤及びベヒクルを含有する。 使用にあたっては、市場で見られる濃厚物は、水和剤、乳化性濃厚液、分散剤 及び時にミクロ顆粒の場合には水により通常の態様で希釈される。粉末又は顆粒 及び噴霧用溶液の形態の製剤は、一般的は使用前にその他の物質により希釈され ない。 活性成分の適用量は、外的な条件、例えば温度及び湿度によって変わる。それ は大きな割合で、例えば０.００５〜１０.０ｋｇ／ｈａ又はそれ以上であり得る が、好ましくは０.０１〜５ｋｇ／ｈａである。 式（Ｉ）の化合物は単独で又はその他の殺菌剤と組合せて使用することができ る。 使用することができる殺菌剤の例としては、下記のものが挙げられる。 アニラジン、ベナラキシル、ベノダニル、ベノミル、ビナパクリル、ビタータ ノール、ブチオバット、キャプタホール、キャプタン、カルベンダジム、カルボ キシン、クロベンズチアゾン、クロルタロニル、銅系化合物、例えばオキシ塩化 銅、酸化銅、シモキサンニル、シプロコナゾール、シプロフラム、ジクロフルア ニド、ジクロメジン、ジクロブトラゾール、ジエトフェンカルブ、ジフルコナゾ ール、ジメチリモール、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジノカップ、ジチアノ ン、ドデモルフ、ドジン、エジフェンホス、エチリモール、エトリジアゾール、 フェナリモール、フェンフラム、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェン プロピモルフ、フェンチン アセテート、フェンチンヒドロキシド、フルアジラム、フルオベンジミン、フル オリミド、フルシラゾール、フルトラニル、フルトリアホール、ホルペット、ホ セチルアルミニウム、フベリダゾール、フララキシル、フルメシクロックス、グ アザチン、ヘキサコナゾール、イマザリル、イプロベンホス、イプロジオン、イ ソプロチオラン、マンコゼブ、マネブ、メプロニル、メタラキシル、メタスルホ カルブ、メトフロキサム、ミクロブタニル、ナバム、ニトロサルイソプロピル、 ナウリモール、オフレース、オキシジキシル、オキシカルボキシン、ペンコナゾ ール、ペンシキュロン、ＰＰ９６９、プロベナゾール、プロピネブ、プロクロラ ズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロチオカルブ、ピラ カルボリド、ピリフェノックス、ピロキロン、ラベンザゾール、スルフィド、テ ブコンゾール、チアベダゾール、チオファナトメチル、チラム、トロロホス−メ チル、トリルフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリシクラゾー ル、トリデモルフ、トリフルミゾール、トリホリン、ビンクロゾリン、ジネブ、 ドデシルスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、アルコールエーテル スルホン酸ナトリウム（Ｃ１３／Ｃ１５）、ケトステアリル硫酸ナトリウムエス テル、スルホこはく酸ジオクチルナトリウム、イソプロピルナフタリンスルホン 酸ナトリウム、メチレンナフタリンスルホン酸ナトリウム、塩化セチルトリメチ ルアンモニウム、第一、第二 又は第三長鎖アミン塩、アルキルプロピレンアミン、臭化ラウリルピリミジニウ ム、リピドアミンの第四級アンモニウム塩エチラート、塩化アルキルジメチルベ ンジルアンモニウム及び１−ヒドロキシエチル−２−アルキルイミダゾール。 これらは既知の物質であって、その大部分はＣＨＲワージングＵＳ Ｂ．ウオ ーカー著「ペスチサイドマニュアル」第７版（１９８３）（英国作物保護協会） に記載されている。 また、本発明の化合物は、その他の活性成分、例えば殺虫剤、誘引剤、滅菌剤 、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、成長調整剤又は除草剤と共に処方することがで きる。 殺虫剤の例としては、下記のものが挙げられる。りん酸エステル、カルバミン 酸エステル、カルボン酸エステル、ホルムアミジン、錫誘導体及び発酵により製 造される物質。 りん酸エステルの例としては、下記のものが挙げられる。アセフェート、アザ メチホス、アジンホス−エチル、アジンホス−メチル、ブロモホス、ブロモホス −エチル、クロルフェンビンホス、クロルメホス、クロルピリホス、クロルピリ ホス−メチル、デメトン、デメトン−Ｓ−メチル、デメトン−Ｓ−メチルスルホ ン、ダイアリホス、ダイアジノン、ジクロルボス、ジクロトホス、Ｏ，Ｏ−１， ２，２，２−テトラクロルエチルホスホロチオエート（ＳＤ２０８ ３０４）、 ジメトエート、ジ スルホトン、ＥＰＮ、エチオン、エトプロホス、エトリムホス、ファムフール、 フェナミホス、フェニトリオチオン、フェンスルホチオン、フェンチオン、ホノ ホス、ホルモチオン、ヘプトノホス、イソゾホス、イソチオエート、イソキサチ オン、マラチオン、メタクリホス、メタミドホス、メチダチオン、サリチオン、 メビンホス、モノクロトホス、ナレド、オメトエート、オキシデメトン−メチル 、パラチオン、パラチオン−メチル、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホ スホラン、ホスメット、ホスファミドン、ホキシム、ピリミホス−エチル、ピリ ミホス−メチル、プロフェノホス、プロパホス、プロエタムホス、プロチオホス 、ピラクロホス、ピリダペンチオン、キナルホス、スルプロホス、テメホス、テ ルブホス、テトラクロルビンホス、チオメトン、トリアゾホス、トリクロルホン 、バミドチオン。 カルバミン酸エステルの例としては、下記のものが挙げられる。アルジカルブ 、２−sec-ブチルフェニルメチルカルバメート（ＢＰＭＣ）、カルバリル、カル ボフラン、カルボスルファン、クロアソカルブ、ベンフルラカルブ、エチオフェ ンカルブ、フラチオカルブ、イソプロカルブ、メトミル、５−メチル−ｍ−クメ ニルブチル（メチル）カルバメート、オキサミル、ピリミカルブ、プロポキュー ル、チオジカルブ、チファノス、４，６，９−トリアザ−４−ベンジル−６，１ ０−ジメチル−８−オキサ−７−オキソ−５，１１−ジチア−９−ドデセ ン酸エチル（ＯＫ１３５）、１−メチルチオ（エチリデンアミノ）−Ｎ−メチル −Ｎ−（モルホリノチオ）カルバメート（ＵＣ５１７１７）。 カルボン酸エステルの例としては、下記のものが挙げられる。アレスリン、ア ルファメトリン、（Ｅ）−（１Ｒ）−cis−２，２−ジメチル−３−（２−オキ ソチオラン−３−イリデンメチル）シクロプロパンカルボン酸５−ベンジル−３ −フリルメチル、ビオアレスリン、（Ｓ）ビオアレスリン、ビオレスメスリン、 ビフェネート、（ＩＲＳ）−trans−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２，２ −ジメチルシクロプロパンカルボン酸（ＲＳ）−１−シアノ−１−（６−フェノ キシ−２−ピリジル）メチル（ＮＣＩ８５１９３）、シクロプロスリン、シハロ スリン、シパーメスリン、シフェノスリン、デルタメスリン、エンペンスリン、 エスフェンバレレート、フェンフルスリン、フェンプロパスリン、フェンバレレ ート、フルシスリネート、フルメスリン、フルバリネート（Ｄ異性体）、パーメ スリン、フェノスリン（Ｒ異性体）、ｄ−パラレスリン、ピレスリン（天然物質 ）、レスメスリン、テフルスリン、テトラメスリン、トラロメスリン。 アミジンの例としては、アミタラズ、クロルジメホルムが挙げられる。 錫化合物の例としては、シヘキサチン及びフェンブタチノキシドが挙げられる 。 さらに、その他の物質、例えばアバメクチン、バシラス・スリンジエンシス（ Bacillus thuringiensis）、ベンスルタップ、ビナパクリル、ブロモプロピレー ト、ブプロフェジン、カンフェクロル、カルタップ、クロルベンジレート、クロ ルフルアズロン、２−（４−（クロルフェニル）−４，５−ジフェニルチオフェ ン（ＵＢＩ−Ｔ９３０）、クロフェンテジン、シクロプロパンカルボン酸の２− メチルナフチルメチルエステル、シロマジン、Ｎ−（３，５−ジクロル−４−（ １，１，２，３，３，３−ヘキサフルオル−１−プロピルオキシフェニル）カル バモイル）−２−クロルベンズカルボキシイミド酸のエチルエステル、ＤＤＴ、 ジコホール、Ｎ−（Ｎ−（３，５−ジクロル−４−（１，１，２，２−テトラフ ルオルエトキシ）フェニルアミノ）カルボニル）−２，６−ジフルオルベンズア ミド、ジフルベンズロン、Ｎ−（２，３−ジヒドロ−３−メチル−１，３−チア ゾール−２−イリデン）−２，４−キシリジン、ジノブトン、ジノカップ、エン ドスルファン、エトフェンプロックス、（４−エトキシフェニル）（ジメチル） （３−（３−フェノキシフェニル）プロピル）シラン、（４−エトキシフェニル ）（３−（４−フルオル−３−フェノキシフェニル）プロピル）ジメチルシラン 、フェノキシカルブ、２−フルオル−５−（４−（４−エトキシフェニル−４− メチル−１−ペンチル）ジフェニルエーテル、フェンチオカルブ、フルベンズイ ミン、フルシクロキ ュロン、フルフェノキュラン、Ｇａｍａｍ−ＨＣＨ、ヘキシチアゾックス、ヒド ラメチルノン、イベルメクチン、２−ニトロメチル−４，５−ジヒドロ−６Ｈ− チアジン、２−ニトロメチル−３，４−ジヒドロチアゾール、２−ニトロメチレ ン−１，２−チアジン−３−イルカルバマアルデヒド、プロパルジャイト、テフ ルベンズロン、テトラジホン、テトラサル、チオシクラム、トリフルムロンが挙 げられる。 市販の処方物から製造される活性成分の使用量は、大きな割合で変わる。使用 する形態での活性成分の濃度は、０.０００１〜１００重量％、好ましくは０.０ ０１〜１重量％の範囲の活性成分である。 下記の実施例は本発明を例示するものであるが、本発明を何ら制限するもので はない。処方物の例 ａ）１０重量部の活性成分を９０重量部のタルクと混合し、全体を乳鉢で混合 することによって粉剤を製造する。 ｂ）２５重量部の活性成分、６５重量部の不活性物質としてのカオリン含有石 英、１０重量部のリグニンスルホン酸カリウム及び１重量部の湿潤分散剤として のナトリウムオレイルメチルタウリネートを混合し、混合物をスピンドルディス クミルで粉砕することにより水に容易に分散できる水和剤を製造する。 ｃ）４０重量部の活性成分、７重量部のスルホこはく 酸モノエステル、２重量部のリグニンスルホン酸ナトリウム、５１重量部の水を 混合し、混合物をディスクミルで粉砕して５μ以下の形態にすることによって水 に容易に分散できる分散濃厚液を製造する。 ｄ）１５重量部の活性成分、７５重量部の溶剤としてのシクロヘキサノン及び １０重量部の乳化剤としてのノニルフェノールを混合することによって乳化性濃 厚液を製造する。 ｅ）２〜１５重量部の活性成分とアタパルジャイト、顆粒状軽石及び（又は） 石英砂のような顆粒用の不活性ビヒクルとから出発して顆粒を製造する。例えば 、固形分が３０％の前記のｂの水和剤の懸濁液を使用するのが有益であり、これ を顆粒の表面で蒸発させ、次いで乾燥し、緊密に混合する。水和剤の重量割合は 、最終顆粒剤のほぼ６重量％であり、不活性ビヒクルの割合はほぼ９５重量％で ある。生物学的な実施例 後記の製造例１、７、１０、２、４、５、８、１３及び２４の化合物（以下、 化合物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ及びＩと呼ぶ）の生物学的研究例１ 発芽して１４日目のハーツ・フレヤ変種のソラマメ即ちフランク・アッカーパ ールの木を活性成分の水懸濁液により表面から流れ落ちるまで処理する。 化合物が蒸発により乾いたならば、植物にボトリチス ・シネレア（Botrytis cinerea）の胞子懸濁液（１.５ミオ（ｍｉｏ）個の胞子 ／ｍｌ）を接種する。次いで、植物を２０〜２２℃の温度及び９９％の相対湿度 で制御された雰囲気の部雇で発育させる。葉や茎に黒い斑点が現れたときに植物 の感染が明かとなる。接種してから１週化合物に読み取りを行う。 化合物の有効性を未処理の対照例と比較して計算する。 ５００ｐｐｍの濃度で、化合物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ及びＩは１０ ０％の有効性を有した。例２ ２枚葉の段階のジュビラー変種の小麦植物を活性化合物の水懸濁液を使用して 表面から流れ落ちるまで処理する。化合物が蒸発により乾いたならば、植物にプ シニア・レコンジタ（Puccinia recondita）の水懸濁液を接種する。湿った植物 を２０℃及び１００％の相対湿度で制御された部屋に１６時間入れる。次いで、 植物を２０〜２５℃及び５０〜７０％の相対湿度のグリーンハウスで発育させる 。 ２週間のインキュベーションの後、菌類は対照例の葉の全表面上に胞子を形成 させたので、病気の程度を評価することができる。 化合物の有効性を菌をたからせた未処理の対照例と比較して評価した。 ５００ｐｐｍの濃度で、化合物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、 Ｆ、Ｇ、Ｈ及びＩは１００％の有効性を有した。例３ 種子を蒔いてから６週間後に、リースリング・エーレンフェルダー変種のブド ウの木を活性成分の水懸濁液により表面から流れ落ちるまで処理する。 化合物が蒸発により乾いたならば、植物にプラスモパラ・ビチコラ（Plasmopa ra viticola）遊走子の懸濁液を接種する。湿った植物を２３℃及び８０〜９０ ％の相対湿度で制御された部屋に入れる。 ７日間のインキュベーションの後、植物を菌類の発育を助長させるために培養 室に入れる。 化合物の有効性を菌をたからせた未処理の対照例と比較して評価した。 ５００ｐｐｍの濃度で、化合物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ及びＩは１０ ０％の有効性を有した。例４ ２枚葉の段階のジュビラー変種の小麦植物を活性化合物の水懸濁液を使用して 表面から流れ落ちるまで処理する。化合物が蒸発により乾いたならば、植物にレ プトスファエリス・ノドルム（Leptosphaeris nodorum）の粉胞子の水懸濁液を 接種し、１００％の相対湿度で制御された環境の部屋で数時間インキュベーショ ンさせる。次いで、植物を９０％の相対湿度のグリーンハウスで徴候が現れるま で発育させる。 化合物の有効性を菌をたからせた未処理の対照例と比 較して評価した。 ５００ｐｐｍの濃度で、化合物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ及びＩは１０ ０％の有効性を有した。例５ ２枚葉の段階のイグリ変種の大麦植物を活性化合物の水懸濁液を使用して表面 から流れ落ちるまで処理する。 化合物が蒸発により乾いたならば、植物にピレノホーラ・テレス（Pyrenophor a teres）の胞子の水懸濁液を接種し、１００％の相対湿度の部屋で１６時間イ ンキュベーションさせる。次いで、菌をたからせた植物を２５℃及び８０％の相 対湿度のグリーンハウスで徴候が現れるまで発育させる。 インキュベーションさせて１週間後に、病気の程度を評価する。化合物の有効 性を菌をたからせた未処理の対照例と比較して評価した。 ５００ｐｐｍの濃度で、化合物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ及びＩは１０ ０％の有効性を有した。例６ ３〜４枚葉の段階のレインランド・ルーン変種のトマトの木を活性化合物の水 懸濁液により均一に処理する。 化合物が蒸発により乾いたならば、植物にフィトフトラ・インヘスタンス（Ph ytophtora infestans）の遊走子の水懸濁液を接種し、感染のために最適な条件 下にある培養室に２日間保持する。次いで、植物をグリーンハウスで徴候が現れ るまで発育させる。 接種して１週間後に、植物の病気の程度を評価する。化合物の有効性を菌をた からせた未処理の対照例と比較して評価した。 ５００ｐｐｍの濃度で、化合物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ及びＩは１０ ０％の有効性を有した。例７ ２枚葉の段階の大麦植物に大麦うどん粉病（エリシフェ・グラミネスｐｓｐ． ホルディエ（Erysiphe gramines psp．hordie）の分生胞子を接種し、接種して １日後に、２０℃及び５０％の相対湿度のグリーンハウスに入れる。次いで、植 物を活性化合物の水懸濁液で処理する。 うどん粉病の徴候を捜し出す。 化合物の有効性を菌をたからせた未処理の対照例と比較して評価した。 ５００ｐｐｍの濃度で、化合物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ及びＩは１０ ０％の有効性を有した。例８ ジュビラー変種の小麦植物を活性化合物の水懸濁液で処理する。 化合物が蒸発により乾いたら、幹にプソイドセルコスポレラ・ヘルポトリコイ デス（Pseudocercosporella herpotrichoides）の菌糸胞子の水懸濁液を接種し 、１００％の相対湿度の部屋で数日間インキュベーションさせる。次いで、植物 を９５％の相対湿度のグリーンハウ スで徴候が現れるまで発育させる。 化合物の有効性を未処理の対照例と比較して評価した。 ５００ｐｐｍの濃度で、化合物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ及びＩは１０ ０％の有効性を有した。 式（Ｉ）の化合物は、ヨーロッパ特許出願第０,５６６,４５５号に記載されて おり、次式（II） （ここで、Ｈａｌはハロゲン原子を表わし、Ｒ₂及びＲ₃は上記と同じ意昧を有す る） の化合物に次式（III） ＲＣ≡ＣＨ （III） （ここで、Ｒは前記の意昧を有する） の化合物を作用させて所望の式（Ｉ）の化合物を得、この化合物に、所望ならば 及びＲがヒドロキシｒｕ官能基を含有するならば、官能基付与剤を作用させて相 当する式（Ｉ）の化合物を得ることを特徴とする方法によって製造することがで きる。 この方法の好ましい具体例においては、式（II）の化合物と式（III）の化合 物との反応は、アセトニトリルの ような非プロトン性双極性溶媒中でトリエチルアミンのような第三アミン、炭素 担体に担持してなる金属パラジウム、トリフェニルホスフィンのような第三ホス フィン及び沃化第一銅のような銅系触媒の存在下に行われる。 また、式（Ｉ）の化合物は、さらに、Ｒが水素原子を表わす式（Ｉ）の化合物 に式ＡｒＨａｌ（ここで、Ａｒは置換されていてもよいアリール又はヘテロアリ ール基を表わし、Ｈａｌはハロゲン原子を表わす）の化合物を作用させてＲが置 換されていてもよいアリール又はヘテロアリール基を表わす相当する式（Ｉ）の 化合物を得ることを特徴とする方法によって製造することができる。 また、式（II）の化合物もヨーロッパ特許出願第０,５６６,４５５号に記載さ れており、次式（IV） の化合物から強塩基及びぎ酸アルキルの作用によって製造することができる。 式（IV）の化合物は、ヨーロッパ特許出願第０,５３８,０９７号に記載されて いる。 Ｒが次式 の基を表わす式（Ｉ）の化合物は、生物活性化合物であり、また下記の反応式 に従ってその他の生物活性化合物の製造用中間体化合物として使用することがで きる。 Ｒがヒドロキシル官能基を表わす式（Ｉ）の化合物は、沃化メチル又は硫酸ジ メチルのようなアルキル化剤を使用して官能基付与して相当するメトキシ誘導体 を生成させることができる。また、これらにＤＡＳＴ（ジメチ ルアミノスルフィドトリフルオリドを作用させてＲが少なくとも１個の弗素原子 を含有する誘導体を生成させることができる。 下記の製造例は前記の式（Ｉ）の化合物の製造法を例示する。製造例１ ：（Ｅ）７−（３，３−ジメチル−１−ブチニル）−α−（メトキシメ チレン）−１−ナフタリン酢酸メチル １.５ｇの１（Ｅ）−７−ブロム−（α−メトキシメチレン）−１−ナフタリ ン酢酸メチル（ヨーロッパ特許第０,５６６,４５５号に記載のように製造）を１ ５ｃｃのトリエチルアミンと１０ｃｃのアセトニトリルとの無水混合物に導入す る。０.１９８ｇの１０％パラジウム担持活性炭、０.０３５ｇの沃化銅、０.１ ９５ｇのトリフェニルホスフィン及び０.６０ｃｃのｔ−ブチルアセチレンを添 加する。得られた懸濁液を５時間還流させ、１ｃｃのｔ−ブチルアセチレンを添 加する。反応媒体を再度還流させ、次いで濾過し、乾固させる。２.６２ｇの生 成物を得た。これをシリカでクロマトグラフィーし、ヘキサン−塩化メチレン混 合物（５０−５０）で溶離する。Ｒｆ＝０.２０の画分を単離し、回転蒸発器で 濃縮し、すすぎ、５０℃で乾燥する。０.９９ｇの生成物を得た。これを酢酸エ チルから再結晶する。このようにして、０.６３０ｇの所望化合物を得た。 Ｍｐ＝１７２℃。 δ（ＣＤＣｌ₃）＝７.９ｐｐｍ。 前記のように操作し、同じ式（II）の化合物と相当する式ＲＣ≡ＣＨ化合物か ら出発して、下記の化合物を製 造した。 融点は摂氏で表し、メトラーＰＦ６２装置を使用して測定した。 化学シフト（δ）は内部参照物質としてテトラメチルシランを使用してｐｐｍ で表し、ブルッカー核磁気共鳴装置を２５０ＭＨｚで使用して測定した。製造例２ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［２−（トリメチルシリル） エチニル］−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１５７℃。 δ（ＣＤＣｌ₃）＝７.７９ｐｐｍ。製造例３ ：（Ｅ）７−（１−ヘキシニル）−α−（メトキシメチレン）−１−ナ フタリン酢酸メチル Ｍｐ＝８８℃。 δ（ＣＤＣｌ₃）＝７.７８ｐｐｍ。製造例４ ：（Ｅ）７−［２−［１−（４−エトキシフェニル）シクロプロピル］ エチニル］−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１４５℃。 δ（ＣＤＣｌ₃）＝７.７８ｐｐｍ。製造例５ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−（フェニルエチニル）−１− ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１６１℃。 δ（ＣＤＣｌ₃）＝７.８１ｐｐｍ。製造例６ ：（Ｅ）７−（３−ヒドロキシ−３−メチル− １−ブチニル）−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１１７℃。 δ（ＣＤＣｌ₃）＝７.８０ｐｐｍ。製造例７ ：（Ｅ）７−（３−メトキシ−３−メチル−１−ブチニル）−α−（メ トキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１３４℃。 δ（ＣＤＣｌ₃）＝７.８０ｐｐｍ。製造例８ ：（Ｅ）７−（３−ヒドロキシ−３−フェニル−１−プロピニル）−α −（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１９２℃。 δ（ＣＤＣｌ₃）＝７.７８ｐｐｍ。製造例９ ：（Ｅ）７−（３−ヒドロキシ−３−フェニル−１−ブチニル）−α− （メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１６９℃。 δ（ＣＤＣｌ₃）＝７.７９ｐｐｍ。製造例１０ ：（Ｅ）７−（３−メチル−１−ブチニル）−α−（メトキシメチレ ン）−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１１４℃。 δ（ＣＤＣｌ₃）＝７.７８ｐｐｍ。製造例１１ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７− （シクロペンチルエチニル）−１−ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝８０℃。 δ（ＣＤＣｌ₃）＝７.７８ｐｐｍ。製造例１２ ：（Ｅ）７−（３−フルオル−３−メチル−１−ブチニル）−α−（ メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸メチル 製造例６で得た化合物とＤＡＳＴ（ジメチルアミノスルフィドトリフルオリド ）をテトラヒドロフラン中で−１０℃で反応させることによって、所望の化合物 を得た。 Ｍｐ＝７４℃。 δ（ＣＤＣｌ₃）＝７.８０ｐｐｍ。製造例１３ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−（エチニル）−１−ナフタ リン酢酸メチル ６.１５ｇの（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［２−（トリメチルシリ ル）エチニル］−１−ナフタリン酢酸メチル（製造例２で製造）と１８０ｃｃの テトラヒドロフランを含有する溶液に−５０℃で１８.１ｃｃの１ＮのＢＵ₄ＮＦ テトラヒドロフラン溶液を添加する。反応混合物を２時間攪拌し続ける。これを りん酸二水素カリウム水溶液中に注ぎ入れる。塩化メチレンで抽出し、次いで乾 燥し、溶媒を蒸発させ、６.１ｇの生成物を得た。これをシリカでクロマトグラ フィーし、ヘキサン−酢酸エチル混合物（９−１）で溶離する。４.２ｇの所望 化合物を得た。 Ｍｐ＝１４０℃。 δ（ＣＤＣｌ₃）＝７.７８ｐｐｍ。製造例１ ４：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−（ブロムエチニル）−１− ナフタリン酢酸メチル ０.６ｇの製造例１３の化合物、２.２４ｇの四臭化炭素及び６ｃｃの塩化メチ レンを含有する溶液に２０℃で３.５ｇのトリフェニルホスフィンを添加する。 反応混合物を１５分間攪拌し続ける。これを水中に注ぎ入れ、塩化メチレンで抽 出し、次いで乾燥し、溶媒を蒸発させ、６.２ｇの生成物を得た。これを２０ｃ ｃの塩化メチレンと１０ｃｃのエチルエーテルを含有する混合物で溶解させる。 得られた沈殿を濾過し、濾液を濃縮する。２.１ｇの生成物を得た。これをシリ カでクロマトグラフィーし、ヘキサン−酢酸エチル（８−２）で溶離する。この ようにして、０.３１ｇの所望化合物を油状物として得た。 δ（ＣＤＣｌ₃）＝７.７８ｐｐｍ。製造例１５ ：（Ｅ）７−［２−（４−クロルフェニル）エチニル］−α−（メト キシメチレン）−１−ナフタリン酢酸メチル １ｇの製造例１３の化合物と１ｇの臭化４−クロルベンゼンを１０ｃｃのトリ エチルアミンと６ｃｃの無水アセトニトリルに溶解してなる溶液中に０.１５ｇ の１０％パラジウム担持活性炭、０.１３ｇのトリフェニルホスフィン及び０.０ ３ｇの沃化第一銅を添加する。得られた懸 濁液を窒素雰囲気下に２時間３０分加熱還流し、次いで濾過する。濾液を塩化メ チレンで希釈し、２Ｎ塩酸水溶液により洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥し、次いで減 圧乾燥する。残留物をシリカでクロマトグラフィー（溶離剤：ＣＨ₂Ｃｌ₂−ヘキ サン７−３）して０.７５ｇの所望化合物を得た。Ｍｐ＝１６２℃。製造例１６ ：（Ｅ）７−［２−（４−ブロムフェニル）エチニル］−α−（メト キシメチレン）−１−ナフタリン酢酸メチル １.５ｇの製造例１３の化合物、１.６ｇの沃化４−ブロムベンゼン、０.０２ ５ｇのジクロルビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、０.０２３ｇの沃 化第一銅及び１.１ｃｃのトリエチルアミンを含有する２０ｃｃのジメチルホル ムアミドの溶液を窒素雰囲気下に２０℃で６時間攪拌し、次いで水中に注ぎ、ジ イソプロピルエーテルで抽出する。有機相をＭｇＳＯ₄で乾燥し、減圧下に蒸発 させる。残留物をシリカでクロマトグラフィー（溶離剤：ＣＨ₂Ｃ₂−ヘキサン８ −２）して２.０３ｇの所望化合物を得た。Ｍｐ＝１７３℃。 前記のように操作して、下記の化合物を製造した。製造例１７ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［３−メチル−３−フェニ ル−１−ブチニル］ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１３６℃。製造例１８ ：（Ｅ）７−［２−（３−クロルフェニル） エチニル］−α−（メトキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１９４℃。製造例１９ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［２−（４−ピリジニル） エチニル］ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１９４℃。製造例２０ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［２−（４−フェノキシフ ェニル）エチニル］ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１８２℃。製造例２１ ：：（Ｅ）７−［３−［（２−メトキシ）エトキシ］メトキシ−１− プロピニル］−α−（メトキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝７６℃。製造例２２ ：：（Ｅ）７−［２−（２−クロルフェニル）エチニル］−α−（メ トキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１４６℃。製造例２３ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［３−メチル−３−（１− ピペリジニル）−１−ブチニル］ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１４５℃。製造例２４ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［２−（３−ピリジニル） エチニル］ナフタリン酢酸メ チル Ｍｐ＝１４２℃。製造例２５ ：（Ｅ）ａ−（メトキシメチレン）−７−［２−（２−ピリジニル） エチニル］ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１４８℃。製造例２６ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［３−（４−メチルフェノ キシ）−３−メチル−１−ブチニル］ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＜５０℃。製造例２７ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［３−メチル−３−（メチ ルプロピルアミノ）−１−ブチニル］ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１２８℃。製造例２８ ：（Ｅ）７−［３−（４−クロルフェノキシ）−３−メチル−１−ブ チニル］−α−（メトキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１１４℃。製造例２９ ：（Ｅ）７−［２−（３−ブロムフェニル）エチニル］−α−（メト キシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝２０４℃。製造例３０ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［３−メチル−３−（メチ ルアミノ）−１−ブチニル］ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１５２℃。製造例３１ ：（Ｅ）７−［２−［３−（４−フルオルフェニル）フェニル］エチ ニル］−α−（メトキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１６４℃。製造例３２ ：（Ｅ）７−［３，３−ジメチル−１−ブチニル］−α−［［１−（ メチル）エトキシ］メチレン］ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１１１℃。製造例３３ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［３，３−ジメチル−１− ブチニル］ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝９８℃。製造例３４ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［３−メチル−３−（フェ ニルアミノ）−１−ブチニル］ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１５４℃。製造例３５ ：（Ｅ）７−［３−［［（２−メトキシ）エトキシ］メトキシ］−３ −メチル−１−ブチニル］−α−（メトキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝６７℃。製造例３６ ：（Ｅ）７−［３，３−ジメチル−１−ブチニル］−α−（メトキシ メチレン）ナフタリン酢酸２−トリメチルシリルエチル Ｍｐ＝１０５℃。製造例３７ ：（Ｅ）７−［２−（４−フルオルフェニル）エチニル］−α−（メ トキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１７０℃。製造例３８ ：（Ｅ）７−［２−（４−メトキシフェニル）エチニル］−α−（メ トキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１６４℃。製造例３９ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［３−（トリメチルシリル ）−１−プロピニル］ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１０７℃。製造例４０ ：（Ｅ）７−［３−（４−クロルフェニル）−３−メチル−１−ブチ ニル］−α−（メトキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１５２℃。製造例４１ ：（Ｅ）７−［２−（３，４−ジクロルフェニル）エチニル］−α− （メトキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝２００℃。製造例４２ ：（Ｅ）７−［３−（４−クロルフェニルアミノ）−３−メチル−１ −ブチニル］−α−（メトキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１４９℃。製造例４３ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７− ［３−［メチル（フェニルアミノ）−３−メチル］−１−ブチニル］ナフタリン 酢酸メチル Ｍｐ＝１５８℃。製造例４４ ：（Ｅ）７−［２−［４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル］エ チニル］−α−（メトキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１８２℃。製造例４５ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［２−（４−メチルフェニ ル）エチニル］ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１６４℃。製造例４６ ：（Ｅ）７−［２−（４−ブロム−２−フルオルフェニル）エチニル ］−α−（メトキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１３５℃。製造例４７ ：（Ｅ）７−［２−（３−クロル−４−フルオルフェニル）エチニル ］−α−（メトキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝２１０℃。製造例４８ ：（Ｅ）７−［２−（３，５−ジクロルフェニル）エチニル］−α− （メトキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１８０℃。製造例４９ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［２−［４−（トリフルオ ルメトキシ）フェニル］エチ ニル］ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１５０℃。製造例５０ ：（Ｅ）７−（３，３−ジメチルブチニル）−α−（メトキシメチレ ン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１３８℃。製造例５１ ：（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［２−［４−（トリフルオ ルメチル）フェニル］エチニル］ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１５７℃。製造例５２ ：（Ｅ）７−［２−［３，５−ビス（トリフルオルメチル）フェニル ）エチニル］−α−（メトキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１９２℃。製造例５３ ：（Ｅ）７−［２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）エチ ニル］−α−（メトキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１８１℃。製造例５４ ：（Ｅ）７−［３−（ジメチルアミノ）−３−メチル−１−ブチニル ］−α−（メトキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１４８℃。製造例５５ ：（Ｅ）７−（１−プロピニル）−α−（メトキシメチレン）ナフタ リン酢酸メチル Ｍｐ＝１０９℃。製造例５６ ：（Ｅ）７−［３−［（４−クロルフェニ ル）メチルアミノ］−３−メチル−１−ブチニル］−α−（メトキシメチレン） ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１７９℃。製造例５７ ：（Ｅ）７−［２−（４−シアノフェニル）エチニル］−α−（メト キシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１２９℃。製造例５８ ：（Ｅ）７−［２−（２，４−ジクロルフェニル）エチニル］−α− （メトキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１５６℃。製造例５９ ：（Ｅ）７−［２−（２，３−ジクロルフェニル）エチニル］−α− （メトキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１５３℃。製造例６０ ：（Ｅ）７−［２−（２，５−ジクロルフェニル）エチニル］−α− （メトキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１６２℃。製造例６１ ：（Ｅ）７−［３−（１，１−ジメチルエトキシ）−３−メチル−１ −ブチニル］−α−（メトキシメチレン）ナフタリン酢酸メチル Ｍｐ＝１４０℃。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 次式（Ｉ） ［ここで、Ｒは、 ・水素又はハロゲン原子、 ・８個までの炭素原子を含有する飽和又は不飽和の直鎖状、分岐鎖状又は環状の アルキル基（１個以上のヒドロキシル基又は１個以上のハロゲン原子により置換 されていてもよく、酸素、窒素又は硫黄原子のうちから選択される１個以上の複 素原子によって中断されていてもよい）、 ・次式 （ここで、ｐは０、１、２、３、４、５又は６に等しい整数を表わし、Ｒ'₁及び Ｒ'₂は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は４個までの炭素原子を 含有する直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表わす） の基、 ・１８個までの炭素原子を含有するアリール又はアリールオキシ基｛アリール核 上にハロゲン原子、ＮＯ₂基、Ｃ≡基、８個までの炭素原子を含有する飽和若し くは不飽和の直鎖状、分岐鎖状若しくは環状のアルキル、Ｏ−アルキル及びＳ− アルキル基（１個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい）、１６個ま での炭素原子を含有するアリール若しくはアリールオキシ基（１個以上のハロゲ ン原子により置換されたいてもよい）及び次式 （ここで、Ｒ"₁及びＲ"₂は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子 、４個までの炭素原子を含有するアルキル基又は１８個までの炭素原子を含有す るアリール基（１個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい）を表わす ） の基のうちから選択される１個以上の置換基により置換されていてもよい｝、 ・１８個までの炭素原子を含有するアリール又はアリールオキシ基｛アリール核 の２個の隣接炭素原子上にメチレン又はエチレンジオキシ基（１又は２個のハロ ゲン原子が置換していてもよい）により置換されていてもよい｝、 ・酸素、硫黄及び窒素原子のうちから選択される１、２ 又は３個の複素原子を含有する５又は６員の複素環式アリール基｛ヒドロキシル 、ＮＯ₂基、Ｃ≡Ｎ基、ハロゲン原子、８個までの炭素原子を含有する飽和若し くは不飽和の直鎖状、分岐鎖状若しくは環状のアルキル、Ｏ−アルキル及びＳ− アルキル基（１個以上のハロゲン原子又は１個以上のヒドロキシル基により置換 されていてもよい）、及び次式 （ここで、Ｒ"'₁，及びＲ"'₂は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素 原子又は４個までの炭素原子を含有するアルキル基を表わす） の基よりなる群から選択される１個以上の基にり置換されていてもよい｝、或い は ・次式 ｛ここで、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは同一であっても異なっていてもよく、４個まで の炭素原子を含有する直鎖状、分岐鎖状若しくは環状のアルキル基（１個以上の ハロゲン原子により置換されていてもよい）、又はアリール基（１個以上のハロ ゲン原子、１個以上のヒドロキシル基、１個以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のア ルキル基 （１個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい）又は８個までの炭素原 子を含有する１個以上のＯ−アルキル若しくはＳ−アルキル基（１個以上のハロ ゲン原子により置換されていてもよい）により置換されていてもよい）を表わす ｝ の基を表わし、或いは Ｒは次式 ｛ここで、ａ及びｂは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン 原子、ヒドロキシル基、６個までの炭素原子を含有する直鎖状若しくは分岐鎖状 のアルキル基（１個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい）又は６個 までの炭素原子を含有する直鎖状若しくは分岐鎖状のアルコキシ基を表わすか、 或いはａとｂはそれらが結合している炭素原子と一緒になって６個までの炭素原 子を含有するシクロアルキル基を形成し、 Ｒ’はＲについて上で示した意味の一つを表わす｝ の基を表わし、 Ｒ₂及びＲ₃は互いに同一であっても異なっていてもよく、８個までの炭素原子 を含有する直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基（１個以上のハロゲン原子又 は次 （ここで、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは前記した意味を有する） の基により置換されていてもよい）を表わす］ の化合物の殺菌剤組成物の製造への使用。 ２． Ｒ₂がメチル基を表す請求項１記載の式（Ｉ）の化合物の殺菌剤組成物の 製造への使用。 ３． Ｒ₃がメチル基を表わす請求項１又は２記載の式（Ｉ）の化合物の殺菌剤 組成物の製造への使用。 ４． エキソ二重結合（エノールエーテル）の立体配置がＥである請求項１〜３ のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物の殺菌剤組成物の製造への使用。 ５． Ｒが６個までの炭素原子を含有するアルキル基を表わす請求項１〜４のい ずれかに記載の式（Ｉ）の化合物の殺菌剤組成物の製造への使用。 ６． Ｒがイソプロピル又はｔ−ブチル基を表わす請求項５記載の式（Ｉ）の化 合物の殺菌剤組成物の製造への使用。 ７． Ｒが次式 （ここで、ａ及びｂは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキ シル基、４個までの炭素原子を含有するアルコキシ基又は４個までの炭素原子を 含有する直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表わすか、或 いはａとｂはそれらが結合している炭素原子と一緒になって４個までの炭素原子 を含有するシクロアルキル基を形成し、Ｒ’は請求項１に記載の意味を有する） の基を表わす請求項１〜４のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物の殺菌剤組成物 の製造への使用。 ８． Ｒが次式 の基を表わす請求項７記載の式（Ｉ）の化合物の殺菌剤組成物の製造への使用。 ９． Ｒが次式 の基を表わす請求項７記載の式（Ｉ）の化合物の殺菌剤組成物の製造への使用。 １０． Ｒが水素原子、フェニル基、トリメチルシリル又はピリジニル基を表わ す請求項１〜４のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物の殺菌剤組成物の製造への 使用。 １１． 化合物名が ・（Ｅ）７−（３，３−ジメチル−１−ブチニル）−α−（メトキシメチレン） −１−ナフタリン酢酸メチル ・（Ｅ）７−（３−メトキシ−３−メチル−１−ブチニ ル）−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸メチル ・（Ｅ）７−（３−メチル−１−ブチニル）−α−（メトキシメチレン）−１− ナフタリン酢酸メチル ・（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［２−（トリメチルシリル）エチニル ］−１−ナフタリン酢酸メチル ・（Ｅ）７−［２−［１−（４−エトキシフェニル）シクロプロピル］エチニル ］−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸メチル ・（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−（フェニルエチニル）−１−ナフタリ ン酢酸メチル ・（Ｅ）７−（３−ヒドロキシ−３−フェニル−１プロピニル）−α−（メトキ シメチレン）−１−ナフタリン酢酸メチル ・（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−（エチニル）−１−ナフタリン酢酸メ チル ・（Ｅ）α−（メトキシメチレン）−７−［２−（３−ピリジニル）エチニル］ ナフタリン酢酸メチルのいずれかである式（Ｉ）の化合物の殺菌剤組成物の製造 への使用。 １２． 請求項１〜１１のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物の、０.００１〜 １重量％の活性成分含有量を有する殺菌剤組成物の製造への使用。 １３． ０.０００１〜１重量％の式（Ｉ）の化合物を含有する殺菌剤組成物。