WO1992010490A1 - Pyridyl-pyrimidin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide - Google Patents

Pyridyl-pyrimidin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide Download PDF

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WO1992010490A1
WO1992010490A1 PCT/EP1991/002281 EP9102281W WO9210490A1 WO 1992010490 A1 WO1992010490 A1 WO 1992010490A1 EP 9102281 W EP9102281 W EP 9102281W WO 9210490 A1 WO9210490 A1 WO 9210490A1
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WO
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alkyl
phenyl
formula
alkoxy
substituted
Prior art date
Application number
PCT/EP1991/002281
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English (en)
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Inventor
Wolfgang Giencke
Burkhard Sachse
Peter Braun
Original Assignee
Hoechst Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Publication of WO1992010490A1 publication Critical patent/WO1992010490A1/de

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines

Definitions

  • the present invention relates to new pyridyl-pyrimidine derivatives, processes for their preparation, compositions containing them and their use as fungicides.
  • Pyrimidine derivatives are already known as effective components in fungicidal compositions (cf. EP-A-270 362,
  • the present invention therefore relates to
  • R 1 hydrogen, (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy- (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkylthio- (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl,
  • R 2 , R 3 , R 4 independently of one another hydrogen
  • (C 1 -C 4 ) alkoxy, (C 1 -C 4 ) alkylthio, (C 1 -C 4 ) haloalkyl or (C 1 -C 4 ) haloalkoxy may be substituted
  • R 5 hydrogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 3 -C7) cycloalkyl,
  • R 7 R 8 N- (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl,
  • R 6 hydrogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy,
  • (C 1 -C 4 ) haloalkoxy may be substituted, or
  • R 5 and R 6 together form a polymethylene chain
  • R 7 , R 8 independently of one another hydrogen, (C 1 -C 6 alkyl), (C 1 -C 4 ) alkoxy- (C 1 -C 6 ) alkyl, hydroxy- (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkylthio- (C 1 -C 6 ) alkyl, R 9 R 10 N- (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 3 -C 6 ) alkenyl, (C 3 -C 6 ) alkynyl, (C 3 - C 7 ) cycloalkyl, (C 3 -C 7 ) cycloalkyl- (C 1 -C 4 ) alkyl, where the latter two radicals in the cycloalkyl part can be substituted up to three times by (C 1 -C 4 ) alkyl, formyl, phenyl, Phenyl- (C 1 -C 4 ) alkyl, the two
  • Y a linear or branched saturated
  • R 9 , R 10 hydrogen, (C 1 -C 6 ) alkyl, phenyl or
  • Phenyl- (C 1 -C 2 ) alkyl the two latter radicals in the phenyl part being up to three times by halogen, nitro, cyano, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy,
  • Haloalkoxy may be substituted, as well as their acid addition salts.
  • the alkyl, alkenyl or alkynyl radicals can be both straight-chain and branched.
  • Halogen means F, Cl, Br, J, preferably F, Cl and Br.
  • the prefix "halo" in the designation of a substituent means here and below that this substituent can occur once or several times with the same or different meaning.
  • the prefix "halo” includes fluorine, chlorine, bromine or iodine, especially fluorine, chlorine or bromine.
  • Examples of haloalkyl are: CF 3 , CF 2 CHF 2 , CF 2 CF 3 , CCl 3 , CCl 2 F, CF 2 CF 2 CF 3 , CF 2 CHFCF 3 and (CF 2 ) 3 CF 3 .
  • Examples of haloalkoxy are OCF 3 , OCF 2 CHF 2 or OCF 2 CF 2 CF 3 .
  • R 1 hydrogen, (C 1 -C 6 ) alkyl, phenyl / phenyl- (C 1 -C 2 ) alkyl, phenoxy-phenoxy- (C 1 -C 2 ) alkyl, phenoxy- (C 1 -C 2 ) - alkyl, the four latter radicals in
  • (C 1 -C 4 ) alkyl can be substituted, (C 1 -C 3 ) alkoxy- (C 1 -C 2 ) alkyl,
  • R 2 , R 3 independently of one another hydrogen, (C 1 -C 3 ) alkyl, phenyl, where the phenyl radical can be substituted up to three times by halogen or (C 1 -C 4 ) alkyl,
  • R 4 hydrogen
  • R 5 hydrogen
  • (C 1 -C 6 ) alkyl (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, one
  • R 6 hydrogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, halogen, phenyl,
  • R 5 and R 6 together form a polymethylene chain
  • Cycloalkyl part up to three times through (C 1 -C 2 ) alkyl
  • Trifluoromethyl or trichloromethyl can be substituted, or
  • both R 7 , R 8 are together with the nitrogen atom
  • Y a linear or branched hydrocarbon chain
  • CH 2 -C C-CH 2 or one of which
  • Phenylrest can be substituted up to twice by halogen
  • Hydrohalic acids such as hydrochloric acid or hydrobromic acid, also phosphoric acid,
  • Nitric acid sulfuric acid, monofunctional or bifunctional carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids such as acetic acid,
  • Citric acid Citric acid, salicylic acid, sorbic acid or
  • Lactic acid and sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid or 1,5-naphthalenedisulfonic acid.
  • Acid addition salts of the compounds of formula I can in a simple manner by conventional salt formation methods, for. B. by dissolving a compound of formula I in a suitable organic solvent and adding the
  • Acid are obtained and in a known manner, e.g. B. by filtration, isolated and optionally cleaned by washing with an inert organic solvent
  • the present invention also relates to
  • radicals R 1 to R 6 have the meanings as in
  • halogen represents chlorine, bromine and iodine, preferably chlorine and bromine, with a compound of formula III,
  • the implementation takes place in 5 to 50 times
  • acid catalysts are conc. Hydrochloric acid, conc. Sulfuric acid and
  • the hydrogeolysis can be carried out using hydrogen in the presence of catalysts (for example palladium / carbon) in an inert solvent, for example water, lower alcohol (such as methanol and ethanol), ethyl acetate or toluene or mixtures thereof
  • catalysts for example palladium / carbon
  • an inert solvent for example water, lower alcohol (such as methanol and ethanol), ethyl acetate or toluene or mixtures thereof
  • bases such as alkali or alkaline earth metal hydroxides or
  • the reaction is carried out in the range of 15-60 ° C under a pressure of 1 to 5 bar.
  • inert aprotic solvents such as. B. acetonitrile, dichloromethane, toluene, xylene,
  • Tetrahydrofuran, dioxane, dialkyl ethers such as
  • Suitable bases are the bases which are customary for this type of reaction, such as carbonates and
  • the reaction is carried out in the presence of
  • alkali metal carbonate for example an alkali metal carbonate or
  • the compounds of formula II can according to known
  • EP-A-259 139 EP-A-270 362, J. Org. Chem. Vol. 32, 1591, (1967).
  • the compounds of the formula I according to the invention are notable for an excellent fungicidal action. Already penetrated into the plant tissue
  • fungal pathogens can be successfully combated curatively. This is particularly important and advantageous for those fungal diseases that occur after infection with the usual ones
  • Fungicides can no longer be effectively combated.
  • the spectrum of activity of the claimed compounds covers a large number of different economically important phytopathogenic fungi, such as e.g. Piricularia oryzae, Venturia inaegualis, Cercospora beticola, powdery mildew species, Fusarium species, Plasmopora viticola, various rust fungi and Pseudocercosporella
  • the compounds according to the invention are also suitable for use in technical fields,
  • Cooling lubricant for metalworking or as a preservative in drilling and cutting oils is provided.
  • the invention also relates to means which
  • Agents according to the invention generally contain from 1 to 95% by weight of the active compounds of the formula I.
  • WP Wettable powder
  • EC emulsifiable concentrates
  • SC aqueous oil or water-based dispersions
  • SC suspoemulsions
  • DP dusts
  • pickling agents granules in the form of water-dispersible granules (WG), ULV formulations, microcapsules, waxes or baits.
  • the necessary formulation aids such as
  • Diluent or inert or wetting agent e.g.
  • Fatty alcohols, alkyl or alkylphenol sulfonates and dispersants e.g. sodium lignosulfonate, 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonic acid sodium, dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium or also
  • Emulsifiable concentrates are made by dissolving the active ingredient in an organic solvent, e.g. Butanol,
  • Alkylarylsulfonic acid calcium salts such as
  • Ca-dodecylbenzenesulfonate or nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers,
  • Dusts are obtained by grinding the active ingredient with finely divided solid substances, e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite, poryphillite or diatomaceous earth.
  • Granules can either be produced by spraying the active ingredient onto adsorbable, granulated inert material or by applying active ingredient concentrates by means of adhesives, e.g.
  • Suitable active ingredients can also be used in the
  • the active ingredient concentration in wettable powders is, for example, about 10 to 90% by weight, the remainder to 100% by weight consists of customary formulation components. In the case of emulsifiable concentrates, the active substance concentration can be approximately 5 to 80% by weight. Dust-like formulations usually contain 5 to 20% by weight. With granules it depends
  • Connection is liquid or solid and which connection is liquid or solid and which
  • Granulation aids, fillers, etc. can be used.
  • active ingredient formulations mentioned optionally contain the customary adhesives, dispersants, emulsifiers, penetrants, solvents, fillers or
  • the required application rate varies. It can fluctuate within wide limits, e.g. between 0.005 and 10.0 kg / ha or more of active substance, but is preferably between 0.01 and 5 kg / ha.
  • the active compounds according to the invention can in their
  • fungicides known from the literature can be used.
  • examples of fungicides known from the literature which can be combined according to the invention with the compounds of the formula I include the following products:
  • Copper compounds such as Cu oxychloride, Oxine-Cu, Cu oxides, sulfur, fosethyl aluminum, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium dodecyl sulfate, sodium G13 / G15 alcohol ether sulfonate, sodium cetostearyl phosphate ester, dioctyl sodium sulfosuccinate,
  • Cetyl trimethyl ammonium chloride Salts of long-chain primary, secondary or tertiary amines, alkyl propylene amines, lauryl pyridinium bromide, ethoxylated guarated fatty amines,
  • active compounds according to the invention in particular those of the examples listed, in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with other active compounds, such as insecticides, attractants,
  • Sterilants acaricides, nematicides, fungicides,
  • Insecticides include, for example
  • Phosphoric acid esters carbamates, carboxylic acid esters,
  • Pirimiphos-methyl Profenofos, Prothiofos, Sulprofos,
  • Triazophos Triazophos, trichlorphone.
  • Cyclopropanecarboxylic acid (2-naphthylmethyl) ester (Ro 12-0470), cyromacin, DDT, dicofol, N- (3,5-dichloro-4- (1,1,2,2-tetrafluoroethoxy) phenylamino) carbonyl) -2.6 -difluorobenzamide (XRD 473), diflubenzuron, N- (2,3-dihydro-3-methyl-1,2-thiazol-2-ylidenes) -2,4-xylidines, dinobutone, dinocap,
  • Formulations of use forms prepared can be used in a wide range Ranges vary, the drug concentration of the
  • Application forms can range from 0.0001 to 100% by weight
  • Active ingredient preferably between 0.001 and 1 wt .-%.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • a dusting agent is obtained by mixing 10 parts by weight of active compound and 90 parts by weight of talc as an inert substance and comminuting them in a hammer mill.
  • a wettable powder which is readily dispersible in water is obtained by adding 25 parts by weight of active compound, 65 parts by weight of kaolin-containing quartz as inert material, 10
  • Dispersion concentrate is produced by:
  • Ligninsulfonic acid sodium salt and 51 parts by weight of water are mixed and ground in a attritor to a fineness of less than 5 microns. d) An emulsifiable concentrate can be prepared
  • Granules can be produced from 2 to 15 parts by weight of active ingredient and an inert one
  • Granulate carrier material such as attapulgite, pumice granulate and / or quartz sand.
  • a suspension of the wettable powder from example b) with a solids content of 30% is expediently used and this is sprayed onto the
  • Carrier material approx. 95% of the finished granulate.
  • Acetonitrile is added to 1.20 g (6 mmol) of 4-benzyloxyphenol and 1.10 g (S mmol) of potassium carbonate and the mixture is refluxed for 5 hours. The insoluble constituents are then filtered off and the filtrate is concentrated. The residue is dissolved in methylene chloride, washed with water, over
  • the plants were inoculated with an aqueous spore suspension of Pseudocercosporella herpotrichoides. The plants were then at 16-18 ° C and about 90-100% rel. Humidity kept.
  • test plants After an incubation period of approx. 4 weeks, the test plants could be evaluated for infestation. The efficiency is determined from the degree of infestation of the treated plants in comparison to the untreated, infected control plants and is shown in Table 2
  • Barley plants were strongly inoculated in the 2-leaf stage with conidia of barley mildew (Erysiphe graminis hordei) and in a greenhouse at 20 ° C and a relative
  • Humidity incubated in a climatic chamber Humidity incubated in a climatic chamber.
  • the fungus sporulates on the entire leaf surface of the untreated control plants, so that an evaluation of the infection of the
  • Trial plants can be made. The efficiency is determined from the degree of infestation of the treated plants in the

Abstract

Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der Formel (I), worin Y = eine lineare oder verzweigte gesättigte Kohlenwasserstoffkette, subst. (a), Z = Wasserstoff, (b), (c), (d) oder (e) oder X = Sauerstoff oder Schwefel und R9, R10 = Wasserstoff, Alkyl, (subst.) Phenyl oder Phenylalkyl, bedeuten, sowie deren Säureadditionssalze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide.

Description

Beschreibung
Pyridyl-pyrimidin-Derivate, Verfahren zu ihrer
Herstellung/ sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Fungizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Pyridyl-pyrimidin- Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als- Fungizide.
Pyrimidin-Derivate sind bereits als wirksame Komponenten in fungiziden Mitteln bekannt (vgl. EP-A-270 362,
EP-A-259 139, EP-A 234 104). Die Wirkung dieser Pyrimidin- Derivate ist jedoch insbesondere bei niedrigen
Aufwandmengen nicht immer befriedigend.
Es wurden neue Pyrimidin-Derivate gefunden, die
vorteilhafte Wirkungen bei der Bekämpfung eines breiten Spektrums phytopathogener Pilze insbesondere bei niedrigen Dosierungen aufweisen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher die
Verbindungen der Formel I
Figure imgf000003_0001
worin
R1 = Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy-(C1-C4)alkyl, (C1-C4)Alkylthio-(C1-C4)alkyl, (C2-C6)Alkenyl,
{C2-C6)Alkinyl, (C3-C7)Cycloalkyl, (C3-C7)Cycloalkyl- (C-1-C4) alkyl, wobei die beiden letztgenannten Reste im Cycloalkylteil bis zu dreifach durch (C1-C4)Alkyl substituiert sein können, eine Gruppe R7R8N-(C1-C4)alkyl, Phenyl, Phenoxy-(C1-C4)alkyl, Phenylmercapto- (C1-C4)alkyl, Phenyl-(C1-C4)alkyl, Phenoxy-phenoxy- (C1-C4)alkyl, wobei die fünf letztgenannten Reste im Phenylteil bis zu dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio,
(C1-C4)Haloalkyl oder (C1-C4)Haloalkoxy substituiert sein können,
R2, R3, R4 = unabhängig voneinander Wasserstoff,
(C1-C6)Alkyl, Phenyl, wobei der Phenylrest bis zu
dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl,
(C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl oder (C1-C4)Haloalkoxy substituiert sein kann,
R5 = Wasserstoff, (C1-C4)Alkyl, (C3-C7)Cycloalkyl,
(C3-C7)Cycloalkyl- (C1-C4) alkyl, wobei die beiden
letztgenannten Reste im Cycloalkylteil bis zu dreifach durch (C1-C4)Alkyl substituiert sein können,
(C1-C4}Haioalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C2-C6)Alkinyl-(C1-C2)- alkoxy, (C2-C6)Alkenyl-(C1-C2)alkoxy, (C1-C4)Alkylthio,
(C1-C4)Alkoxy- (C1-C4)alkyl, eine Gruppe R7R8N-,
(C1-C4)Alkylthio- (C1-C4)alkyl, eine Gruppe
R7R8N-(C1-C4)alkyl, (C2-C6)Alkenyl,
(C2-C6)Alkinyl, Phenyl, Phenoxy, Phenyl-(C1-C4)alkyl,
Phenoxy-(C1-C4)alkyl, Phenylmercapto-(C1-C4)alkyl,
Phenylmercapto, Phenyl-(C1-C4)alkoxy oder
Phenyl-(C1-C4)alkylthio, wobei die acht
letztgenannten Reste im Phenylteil bis zu dreifach
durch Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl,
(C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl
oder (C1-C4)Haloalkoxy substituiert sein können;
R6 = Wasserstoff, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy,
(C2-C6)Alkinyl- (C1-C2)alkoxy,
(C2-C5)Alkenyl-(C1-C2)alkoxy, (C1-C4)Alkylthio,
Halogen, Phenyl, wobei der Phenylrest bis zu dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)- Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl oder
(C1-C4)Haloalkoxy substituiert sein kann, oder
R5 und R6 bilden zusammen eine Polymethylenkette der
Formel -(CH2)m- mit m - 3 - 4 und
R7, R8 = unabhängig voneinander Wasserstoff, (C^-CgJAlkyl, (C1-C4)Alkoxy-(C1-C6)alkyl, Hydroxy-(C1-C6)alkyl, (C1-C4)Alkylthio- (C1-C6)alkyl, R9R10N-(C1-C6)Alkyl, (C3-C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl, (C3-C7)Cycloalkyl, (C3-C7)Cycloalkyl-(C1-C4)alkyl, wobei die beiden letztgenannten Reste im Cycloalkylteil bis zu dreifach durch (C1-C4)Alkyl substituiert sein können, Formyl, Phenyl, Phenyl-(C1-C4)alkyl, wobei die beiden
letztgenannten Reste im Phenylteil bis zu dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)- Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl oder
(C1-C4)Haloalkoxy substituiert sein können,
oder beide Reste R7, R8 stehen zusammen mit dem
Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen unsubstituierten oder bis zu vierfach substituierten 5- bis 7-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus mit 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen,
Y = eine lineare oder verzweigte gesättigte
Kohlenwasserstoffkette mit 2 bis 6 C-Atomen, eine lineare oder verzweigte ungesättigte
Kohlenwasserstdffkette mit 4 bis 6 C-Atomen oder eine r wobei der Phenylrest bis zu
Figure imgf000005_0001
dreifach durch Halogen substituiert sein kann,
Z = Wasserstoff, eine
Figure imgf000005_0002
eine
Figure imgf000005_0003
r pp , x
eine
Figure imgf000005_0005
oder eine
Figure imgf000005_0004
X = Sauerstoff oder Schwefel und
R9, R10 = Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, Phenyl oder
Phenyl- (C1-C2)alkyl, wobei die beiden letztgenannten Reste in Phenylteil bis zu dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy,
(C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl oder
(C1-C4)Haloalkoxy substituiert sein können, bedeuten, sowie deren Säureadditionsalze.
Dabei können die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylreste sowohl geradkettig als auch verzweigt sein. Halogen bedeutet F, Cl, Br, J, bevorzugt F, Cl und Br. Die Vorsilbe "Halo" in der Bezeichnung eines Substituenten bedeutet hier und im folgenden, daß dieser Substituent einfach oder mehrfach bei gleicher oder verschiedener Bedeutung auftreten kann. Die Vorsilbe "Halo" beinhaltet Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom. Als Beispiele für Halogenalkyl seien genannt: CF3, CF2CHF2, CF2CF3, CCl3, CCl2F, CF2CF2CF3, CF2CHFCF3 und (CF2)3CF3. Beispiele für Haloalkoxy sind OCF3, OCF2CHF2 oder OCF2CF2CF3.
Bevorzugt unter den Verbindungen der Formel I sind solche, worin
R1 = Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, Phenyl/ Phenyl-(C1-C2)- alkyl, Phenoxy-phenoxy-(C1-C2)alkyl, Phenoxy-(C1-C2)- alkyl, wobei die vier letztgenannten Reste im
Phenylteil bis zu dreifach durch Halogen oder
(C1-C4)Alkyl substituiert sein können, (C1-C3)Alkoxy- (C1-C2)alkyl,
R2, R3 = unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C3)Alkyl, Phenyl, wobei der Phenylrest bis zu dreifach durch Halogen oder (C1-C4)Alkyl substituiert sein kann,
R4 = Wasserstoff, R5 = Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, eine
Gruppe R7R8N-, (C5-C6)Cycloalkyl- (C1-C3)alkyl,
Halogen, Phenyl, Phenyl-(C1-C2)alkyl, wobei die beiden letztgenannten Reste im Phenylteil unsubstituiert oder bis zu dreifach durch Halogen, (C1-C4)Alkyl oder
(C1-C4)Alkoxy substituiert sein können,
R6 = Wasserstoff, (C1-C4)Alkyl, Halogen, Phenyl,
(C1-C3)Alkoxy oder
R5 und R6 bilden zusammen eine Polymethylenkette der
Formel -(CH2)m- mit m = 3 - 4 und R7 und R8 unabhängig voneinander Wasserstoff,
(C1-C6)Alkyl, (C3-C4)Alkenyl, (C3-C4)Alkinyl,
(C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkyl- (C1-C3)alkyl,
wobei die beiden letztgenannten Reste im
Cycloalkylteil bis zu dreifach durch (C1-C2)Alkyl
substituiert sein können, Formyl, Phenyl,
Phenyl-(C1-C2)alkyl, wobei die beiden letztgenannten
Reste im Phenylteil bis zu zweifach durch Halogen,
Nitro, Cyano, (C1-C3)Alkyl, (C1-C3)Alkoxy,
Trifluormethyl oder Trichlormethyl substituiert sein können, oder
beide Reste R7, R8 stehen zusammen mit dem Stickstoffatom,
an das sie gebunden sind, für einen unsubstituierten
oder bis zu zweifach substituierten 5- bis 7-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus mit
1 oder 2 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen,
insbesondere mit den Heteroatomen Stickstoff und/oder
Sauerstoff und dem Substituenten (C1-C3)Alkyl,
Y = eine lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette
mit 2 bis 6 C-Atomen, eine lineare ungesättigte
Figure imgf000008_0001
CH2-C=C-CH2 oder eine wobei der
Figure imgf000008_0002
Phenylrest bis zu zweifach durch Halogen substituiert sein kann, und
Z = Wasserstoff bedeuten.
Zur Herstellung der Säureadditionssalze der Verbindungen der Formel I kommen folgende Säuren in Frage:
Halogenwasserstoffsäuren wie Chlorwasserstoffsäure oder Bromwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure,
Salpetersäure, Schwefelsäure, mono- oder bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren wie Essigsäure,
Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure,
Citronensäure, Salicylsäure, Sorbinsäure oder
Milchsäure, sowie Sulfonsäuren wie p-Toluolsulfonsäure oder 1,5-Naphthalindisulfonsäure. Die
Säureadditionssalze der Verbindungen der Formel I können in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, z. B. durch Lösen einer Verbindung der Formel I in einem geeigneten organischen Lösemittel und Hinzufügen der
Säure erhalten werden und in bekannter Weise, z. B. durch Abfiltrieren, isoliert und gegebenenfalls durch Waschen mit einem inerten organischen Lösemittel gereinigt
werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch
Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I.
Die neuen Pyridyl-pyrimidin-Derivate der Formel I können nach folgenden Methoden dargestellt werden: für Pyridyl-pyrimidin-Derivate der Formel I, worin Z=H bedeutet, durch Umsetzungen von Verbindungen der
Formel II
Figure imgf000009_0001
worin die Reste R1 bis R6 die Bedeutungen wie in
Formel I besitzen und Hai für Halogen steht, worin Halogen für Chlor, Brom und Jod, vorzugsweise für Chlor und Brom steht, mit einer Verbindung der Formel III,
HO-(Y)-OH (III), wobei Y die Bedeutungen wie in Formel I besitzt, in Gegenwart einer starken Säure als Katalysator.
Die Umsetzung erfolgt in einem 5- bis 50-fachen
Überschuß der Dihydroxyverbindung III bei einer
Temperatur von 50 bis 200°C bzw. am Siedepunkt der Dihydroxyverbindung III. Als Säure-Katalysatoren werden konz. Salzsäure, konz. Schwefelsäure und
p-Toluolsulfonsäure eingesetzt.
Obengenannte Verbindungen der Formel I können auch durch eine hydrogenolytische Spaltung von Verbindungen der
Formel IV
Figure imgf000009_0002
worin die Reste R1 bis R6 und Y die Bedeutungen wie in Formel I besitzen, hergestellt werden. Die Hydrogeήolyse kann mit Wasserstoff in Gegenwart von Katalysatoren (z.B. Palladium/Kohle) in einem inerten Lösungsmittel, z.B. Wasser niederer Alkohol (wie Methanol und Ethanol), Ethylacetat oder Toluol oder Gemischen derselben
durchgeführt werden. Vorteilhaft ist die Zugabe von Basen wie Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxide bzw.
-carbonate. Die Reaktion wird im Bereich von 15 - 60°C unter einem Druck von 1 bis 5 bar durchgeführt.
Verbindungen der Formel IV, worin die Reste R1 bis R6 und Y die Bedeutungen wie in Formel I besitzen, werden durch Umsetzung einer Verbindung der Formel II mit einer Verbindung der Formel V in Gegenwart einer Base
hergestellt. Y hat die Bedeutungen wie in Formel I
Figure imgf000010_0001
Die Umsetzung der Verbindungen II mit V erfolgt
vorzugsweise in inerten aprotischen Lösungsmitteln wie z. B. Acetonitril, Dichlormethan, Toluol, Xylol,
Tetrahydrofuran, Dioxan, Dialkylether wie
Diethylenglykoldialkylether, insbesondere
Diethylenglykoldiethylether, oder DMF bei Temperaturen zwischen -10°C und der Siedetemperatur des
Lösungsmittels. Als Basen eignen sich die für diesen Reaktionstyp üblichen Basen wie Carbonate und
Hydrogencarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen, Alkalihydroxide, Alkalialkoholate wie K-tert.-butylat, tert.-Amine, Pyridin oder substituierte Pyridinbasen (z, B. 4-Dimethylaminopyridin) . für Pyridyl-pyrimidin-Derivate der Formel I, worin
Z = eine
Figure imgf000011_0001
, eine
Figure imgf000011_0002
oder eine Gruppe
Figure imgf000011_0003
bedeutet durch Umsetzung einer Verbindung der Formel I mit Z = H mit einem Säurehalogenid oder
Säureanhydrid der Formel Via bzw. VIb
Figure imgf000011_0004
Figure imgf000011_0005
worin die Reste X, Hal, R9 und R10 die unter Formel I angegebene Bedeutung besitzen.
Die Umsetzung wird durchgeführt in Gegenwart von
1,0 bis 1,5 Äquivalenten eines Säurebinders,
beispielsweise eines Alkalimetallcarbonats oder
-hydroxids oder eines tertiären Amins, wie Triethylamin oder Pyridin in einem Lösungsmittel wie Toluol, Xylol, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dialkylether wie
Diethylenglykoldialkylether, insbesondere
Diethylenglykoldimethylether, Dichlormethan,
Trichlormethan, Acetonitril oder Wasser bei Temperaturen zwischen -10°C und der Siedetemperatur des
Lösungsmittels.
Die Verbindungen der Formel II können nach bekannten
Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A-234 104,
EP-A-259 139, EP-A-270 362, J. Org. Chem. Bd. 32, 1591, (1967).
Verbindungen der Formeln III, V, Via und VIb werden nach bekannten Methoden hergestellt: vgl. Beilstein Bd. 1, 465. Verbindungen der Formel III: vgl. Chemische Berichte Bd. 21, 1234. Verbindungen der Formel V: vgl. Liebigs Annalen der Chemie Bd. 221, 369. Verbindungen der Formel Via und VIb: vgl. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band E4, Seite 9-97.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I zeichnen sich durch eine hervorragende fungizide Wirkung aus. Bereits in das pflanzliche Gewebe eingedrungene
pilzliche Krankheitserreger lassen sich erfolgreich kurativ bekämpfen. Dies ist besonders wichtig ung vorteilhaft bei solchen Pilzkrankheiten, die nach eingetretener Infektion mit den sonst üblichen
Fungiziden nicht mehr wirksam bekämpft werden können. Das Wirkungsspektrum der beanspruchten Verbindungen erfaßt eine Vielzahl verschiedener wirtschaftlicher bedeutender, phytopathogener Pilze, wie z.B. Piricularia oryzae, Venturia inaegualis, Cercospora beticola, echte Mehltauarten, Fusariumarten, Plasmopora viticola, verschiedene Rostpilze und Pseudocercosporella
herpotrichoides.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich daneben auch für den Einsatz in technischen Bereichen,
beispielsweise als Holzschutzmittel, als
Konservierungsmittel in Anstrichfarben, in
KühlSchmiermittel für die Metallbearbeitung oder als Konservierungsmittel in Bohr- und Schneidδlen.
Gegenstand der Erfindung sind auch Mittel, die die
Verbindungen der Formel I neben geeigneten
Formulierungshilfsmitteln enthalten. Die
erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formel I im allgemeinen zu 1 bis 95 Gew.-%.
Sie können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem wie es durch die biologischen und/oder
chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben ist. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen daher in Frage:
Spritzpulver (WP), emulgierbare Konzentrate (EC), wäßrige Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis (SC), Suspoemulsionen (SC), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate in Form von wasserdispergierbare Granulate (WG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln, Wachse oder Köder.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bkeannt und werden beispielsweise beschrieben in:
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Auf. 1986; van Falkenberg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 2nd Ed. 1972-73; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie
Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden
beispielsweise beschrieben in:
Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carrier", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.;
H.v.Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry, 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutheon's
"Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of
Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag
München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix. Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem
Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z.B.
polyoxethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte
Fettalkohole, Alkyl- oder Alkylphenol-sulfonate und Dispergiermittel, z.B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalinsulfonsaures Natrium oder auch
oleylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol,
Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch
höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen unter Zusatz von einem oder mehreren Emulgatoren hergestellt.
Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden:
Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie
Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether,
Fettalkoholpolyglykolether,
Propylenoxid-Ethylenoxid-Sorbitanfettsäureester,
Polyoxyethylensorbitan-Fettsäureester oder
Polyoxethylensobitester.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen wie Kaolin, Bentonit, Poryphillit oder Diatomeenerde. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B.
Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial.
Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die
Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden. In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 bis 20 Gew.-%. Bei Granulaten hängt der
Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame
Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche
Granulierungshilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.
Danben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Lösungsmittel Füll- oder
Trägerstoffe.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form
vorliegenden Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren
Konzentraten, Dispersionen und teilweise auch bei
Mikrogranulaten mittels Wasser.
Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie
versprühbsre Lösungen werden vor der Anwendung
üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,005 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,01 und 5 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren
handelsüblichen Formulierungen entweder allein oder in
Kombination mit weiteren, literaturbekannten Fungiziden angewendet werden. Als literaturbekannte Fungizide, die erfindungsgemäß mit den Verbindungen der Formel I kombiniert werden können, sind z.B. folgende Produkte zu nennen:
Imazalil, Prochloraz, Fenapanil, SSF 105, Triflumizol, PP 969 Flutriafol, BAY-MEB 6401, Propiconazol, Etaconazol, Dichlobutrazol, Bitertanol, Triadimefon, Triadimenol, Tebuconazol, Fluotrimazol, Tridemorph, Dodemorph,
Fenpropimorph, Falimorph, S-32165, Chlobenzthiazone,
Parinol, Buthiobat/ Fenpropidin, Triforine, Fenarimol, Nuarimol, Triarimol, Ethirimol, Dimethirimol, Bupirimate, Rabenzazole, Tricyclazole, Fluobenzimine, Pyroxyfur,
NK-483, PP-389, Pyroguilon, Hymexazole, Fenitropan,
UHF-8227, Cymoxanil, Dichlofuanid, Captafol, Captan,
Folpet, Tolyfluanid, Chlorothalonil, Etridiazol, Iprodione, Procymidon, Vinclozol, Metomeclan, Myclozolin,
Dichlozolinate, Fluorimide, Drazoxolan, Chinomethionate, Dimethomorph, Nitrothalisopropyl, Dithianon, Dinocap,
Binapacryl, Fentinacetate, Fentinhydroxide, Carboxin,
Oxycarboxin, Pyracarolid, Methfuroxam, Fenfuram,
Furmecyclos, Benodanil, Mebenil, Mepronil, Flutalanil, Fuberidazole, Thiabendazole, Carbendazim, Benomyl,
Flusilazole, Metalaxyl, Pyrifenox, Furalaxyl,
Methasulfocarb, Probenazole, Oxadixyl, Diniconazole,
Cyprofuran, Fenpiclonil, Hexaconazole, Difluconazole,
Iprobenfos, Edifenfos, Diethofencarb, Thiophanate,
Thiophanatemethyl, CGD-95340 F, IKF-1216, Mancozeb, Maneb, Zineb, Nabam, Thiram, Probineb, Prothiocarb, Propamocarb, Dodine, Guazatine, Dicloran, Quintozene, Chloroneb,
Tecnazene, Biphenyl,. Änilazine, 2-Phenylphenol,
Kupferverbindungen wie Cu-oxychlorid, Oxine-Cu, Cu-oxide, Schwefel, Fosethylaluminium, Natrium-dodecylbenzolsulfonat, Natrium-dodecylsulfat, Natrium-G13/G15-alkoholethersulfonat, Natrium-cetostearylphosphatester, Dioctyl-natriumsulfosuccinat,
Natrium- isopropylnaphthalinsulfonat,
Natrium-methylenbisnaphthalinsulfonat,
Cetyl-trimethyl-ammoniumchlorid, Salze von langkettigen primären, sekundären oder tertiären Aminen, Alkyl-propylenamine, Lauryl-pyridinium-bromid, ethoxilierte guaternierte Fettamine,
Alkyl-dimethyl-benzylammoniumchlorid und
1-Hydroxyethyl-2-alkyl-imidazolin.
Die oben genannten Kombinationspartner stellen bekannte Wirkstoffe dar, die zum großen Teil in C.R. Wirthing, S.B. Walker, The Pesticide manual, 7. Auflage (1983), British Crop Protection Council, beschrieben sind.
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe, insbesondere die der aufgeführten Beispiele, in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen,
Sterilantien, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden,
wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise
Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester,
Formamidine, Zinnverbindungen, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u.a. Bevorzugte Mischungspartner sind:
1. aus der Gruppe der Phosphorsäureester
Azinphos-ethyl, Azinphosmethyl, 1-(4-Chlorphenyl)-4-(O- ethyl, S-propyl)phosphoryloxypyrazol (TIA-230,
Chlorpyrifos, Coumaphos, Demeton, Demeton-S-methyl,
Diazinon, Dichlorfos, Dimethoat, Ethoprophos, Etrimfos, Fenitrothion, Fenthion, Heptenophos, Parathion,
Parathion-methyl, Phosalon, Pirimiphos-ethyl,
Pirimiphos-methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulprofos,
Triazophos, Trichlorphon.
2. aus der Gruppe der Carbamate
Aldicarb, Bendiocarb, BPMC (2-(1-Methylpropyl)phenylmethyl-carbamat), Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl,
Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Isoprocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur, Thiodicarb. 3. aus der Gruppe der Carbonsäureester
Allethrin, Alphamethrin, Bioallethrin, Bioresmethrin,
Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin,
Deltamethrin, 2,2-Dimethyl-3-(2-chlor-2-trifluormethylvinyl)-cyclopropancarbonsäure(alpha-cyano-3-phenyl-2- methyl-benzyl)ester (FMC 54800), Fenpropathrin,
Fenfluthrin, Fenvalerat, Flucythrinate, Flumethrin,
Fluvalinate, Permethrin, Resmethrin, Tralomethrin.
4. aus der Gruppe der Formamidine
Amitraz, Chlordimeform
5. aus der Gruppe der Zinnverbindungen
Azocyclotin, Cyhexatin, Fenbutatinoxid
6. Sonstige
Abamektin, Bacillus thuringiensis, Bensultap, Binapacyl, Bromopropylate, Buprofecin, Camphechlor, Cartap,
Chlorbenailate, Chlorfluazuron, 2-(4-Chlorphenyl)-4,5- diphenylthiophen (UBI-T 930), Chlorfentezine,
Cyclopropancarbonsäure(2-naphthylmethyl)ester (Ro 12-0470), Cyromacin, DDT, Dicofol, N-(3,5-Dichlor-4-(1,1,2,2- tetrafluoroethoxy)phenylamino)carbonyl)-2,6-difluor-benzamide (XRD 473), Diflubenzuron, N- (2,3-Dihydro-3-methyl-l,2- thiazol-2-ylidene)-2,4-xylidine, Dinobuton, Dinocap,
Endosulfan, Fenoxycarb, Fenthiocarb, Flubenzimine,
Flufenoxuron, Gamma-HCH, Hexythiazox, Hydramethylnon
(AC 217 300) Ivermectin, 2-Nitromethyl-4,5-dihydro-6H- thiazin (SD 52618), 2-Nitromethyl-3,4-dihydrothiazol
(SD 35651),
2-Nitromethylene-1,3-thiazinan-3yl-carbamaldehyde
(WL 108477), Propargite, Teflubenzuron, Tetradifon,
Tetrasul, Thicyclam, Triflumaron, Kernpolyeder- und
Granuloseviren.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen
Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren, die Wirkstoffkonzentration der
Anwendungsformen kann von 0,0001 bis zu 100 Gew.-%
Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,001 und 1 Gew.-% liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weisen.
Nachfolgende Beispiele dienen zur Erläuterung der
Erfindung.
A. Formulierungsbeispiele a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew. -Teile Wirkstoff und 90 Gew. -Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert. b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gew.-Teile Wirkstoff, 65 Gew.-Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10
Gew.-Teile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew. -Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und
Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt. c) Ein in Wasser leicht dispergierbares
Dispersionskonzentrat stellt man her, indem man
40 Gew. -Teile Wirkstoff mit 7 Gew. -Teilen eines
Sulfobernsteinsäurehalbesters, 2 Gew. -Teilen eines
Ligninsulfonsäure-Natriumsalzes und 51 Gew. -Teile Wasser mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt. d) Ein emulgierbares Konzentrat läßt sich herstellen aus
15 Gew.-Teilen Wirkstoff, 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertem
Nonylphenol (10 AeO) als Emulgator. e) Ein Granulat läßt sich herstellen aus 2 bis 15 Gew.-Teilen Wirkstoff und einem inerten
Granulatträgermaterial wie Attapulgit, Bimsgranulat und/oder Quarzsand. Zweckmäßigerweise verwendet man eine Suspension des Spritzpulvers aus Beispiel b) mit einem Feststoffanteil von 30 % und spritzt diese auf die
Oberfläche eines Attapulgitgranulats, trocknet und vermischt innig. Dabei beträgt der Gewichtsanteil des Spritzpulvers ca. 5 % und der des inerten
Trägermaterials ca. 95 % des fertigen Granulats.
B. Chemische Beispiele
6-(2-Acetoxy-ethoxy)-2-(2-methyl-pyridin-6-yl)-4-propyl- pyrimidin (Bsp.-Nr. 2.17)
Zu einer Lösung von 1,64 g (6 mmol) 6-(2-Hydroxy-ethoxy)- 2-(2-methyl-pyridin-6-yl)-4-propyl-pyrimidin in 50 ml
Methylenchlorid fügt man 0,68 g (6,9 mmol) Triethylamin, 0,66 g (6,5 mmol) Acetanhydrid und eine Spatelspitze
4-N,N-Dimethylaminopyridin und rührt 2 h bei
Raumtemperatur. Die Lösung wird anschließend mit Wasser gewaschen, über Na2SO4 getrocknet und einrotiert. Man erhält 1,83 g eines farblosen Öls.
2-(2-Ethyl-pyridin-6-yl)-4-(2-hydroxy-ethoxy)-6-propyl- pyrimidin (Bsp.-Nr. 5.2)
Zu einer Lösung von 1,57 g (6 mmol) 4-Chlor-2-(2-ethyl-pyridin-6-yl)-6-propyl-pyrimidin in 60 ml Ethylenglykol fügt man 0,1 g p-Toluolsulfonsäure und erhitzt 4 h bei- 120°C. Anschließend wird der Ansatz auf 300 ml H2O gegossen und mit Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten
organischen Phasen werden mit Wasser gewaschen, über MgSO4 getrocknet und im Vakuum eingedampft. Man erhält 1,61 g der TitelVerbindung als farbloses 01. 6-(4-Hydroxy-phenoxy)-2-(2-methyl-pyridin-6-yl)-4-propyl- pyrimidin (Bsp.-Nr. 14.2)
Zu einem Gemisch von 1,7 g (4,1 mmol) 6-(4-Benzyloxy- phenoxy)-2-(2-methyl-pyridin-6-yl)-4-propyl-pyrimidin in 50 ml Toluol, 25 ml Ethanol und 2 ml Wasser fügt man 0,2 g 5 % Palladium/Kohle und 0,62 g (4,5 nunol) K2CO3. Unter einem Druck von 3 bar und bei einer Temperatur von 60°C bringt man dieses Gemisch unter starkem Rühren 2 h in
Kontakt mit Wasserstoff. Anschließend wird der Katalysator abfiltriert und das Filtrat im Vakuum eingeengt. Der
Rückstand wird in Wasser aufgenommen, mit Natriumbicarbonat gesättigt und mit CH2Cl2 extrahiert. Die organische Phase wird über Na2SO4 getrocknet und eingeengt. Nach
Umkristallisation aus Diisopropylether erhält man 1,25 g farblose Kristalle. Smp. : 197°C
Synthese von 6-(4-Benzyloxy-phenoxy)-2-(2-methyl-pyridin-6-yl)-4-propyl-pyrimidin (Edukt für 14.2)
Zu einer Lösung von 1,49 g (6 mmol) 6-(4-Benzyloxy-phenoxy)-4-chlor-2-(2-methyl-pyridin-6-yl)-pyrimidin in 50 ml
Acetonitril fügt man 1,20 g (6 mmol) 4-Benzyloxy-phenol und 1,10 g (S mmol) Kaliumcarbonat und läßt 5 h am Rückfluß kochen. Anschließend wird von den unlöslichen Bestandteilen abfiltriert und das Filtrat eingeengt. Der Rückstand wird in Methylenchlorid gelöst, mit Wasser gewaschen, über
Na2SO4 getrocknet und im Vakuum eingeengt. Man erhält
2,24 g der Zielverbindung als gelbliches Öl.
1H-NMR (CDCl3): d 8,08; t 7,61; dd 7,05; s 6,51; s 5,05;
t 2,80; S 2,65; tq 1,78; t 0,98
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C. Biologische Beispiele
Beispiel 1
Weizenpflanzen der Sorte "Diplomat" wurden ca. 4 Wochen nach Aussaat mit wäßrigen Suspensionen der beanspruchten Verbindungen tropfnaß behandelt.
Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Pseudocercosporella herpotrichoides inokuliert. Die Pflanzen wurden danach bei 16 - 18°C und ca. 90 - 100 % rel. Luftfeuchte gehalten.
Nach einer Inkubationszeit von ca. 4 Wochen konnte die Befallsauswertung der Versuchspflanzen vorgenommen werden. Der Wirkungsgrad wird aus dem Befallsgrad der behandelten Pflanzen im Vergleich zu den unbehandelten, infizierten Kontrollpflanzen ermittelt und ist in Tabelle 2
wiedergegeben.
Tabelle 2
Verbindungen Wirkungsgrad gegenüber Pseudocercosporella gem. Beispiel herpotrichoides in % bei ppm Wirkstoff
500
6.1 100
2.13 90
2.17 90
7.1 96
unbehandelte,
infizierte 0
Pflanzen Beispiel 2
Etwa 5 Wochen alte Reispflanzen der Sorte "Ballila" wurden nach Vorspritzen mit 0,05 %iger Gelatinelösung mit der unten angegebenen Konzentration der beanspruchten
Verbindungen behandelt. Nach Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von
Piricularia oryzae gleichmäßig inokuliert und 48 h in eine dunkel gehaltene Klimakammer mit einer Temperatur von 25°C und 100 % rel. Luftfeuchte gestellt. Danach wurden die Reispflanzen in einem Gewächshaus mit einer Temperatur von 25°C und 80 % rel. Luftfeuchte weiterkultiviert. Nach 5 Tagen erfolgte die Befallsauswertung. Der Wirkungsgrad wird aus dem Befallsgrad der behandelten Pflanzen im Vergleich zu unbehandelten, infizierten Kontrollpflanzen ausgedrück. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt.
Tabelle 3
Verbindungen Wirkungsgrad gegenüber Piricularia
gem. Beispiel oryzae in % bei ppm Wirkstoff
500 250 125
2.22 100 100 100
2.21 100 100 100
6.1 100 100 100
2.13 100 100 100
7.1 100 100 97
2.17 100 100 97
3.3 100 100 85
8.3 100 100 100
3.2 100 100 97
unbehandelte,
infizierte 0
Pflanzen Beispiel 3
Gerstenpflanzen wurden im 2-Blattstadium mit Konidien des Gerstenmehltaus (Erysiphe graminis hordei) stark inokuliert und in einem Gewächshaus bei 20°C und einer relativen
Luftfeuchte von ca. 50 % weiterkultiviert. 1 Tag nach
Inokulation wurden die Pflanzen mit den in Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen in der angegebenen
Wirkstoffkonzentration gleichmäßig benetzt. Nach einer Inkubationszeit von 7-9 Tagen wurden die Pflanzen auf
Befall mit Gerstenmehltau untersucht. Der Wirkungsgrad wird aus dem Befallsgrad der behandelten Pflanzen im Vergleich zu den unbehandelten, infizierten Kontrollpflanzen
ermittelt. Das Ergebnis ist in Tabelle 4 zusammengefaßt.
Tabelle 4
Verbindungen Wirkungsgrad gegenüber Gerstenmehlgem. Beispiel tau in % bei ppm Wirkstoff
500 250
6.1 100 95
7.1 100 85
2.17 100 100
2.21 100 100
unbehandelte,
infizierte 0
Pflanzen
Beispiel 4
Weizenpflanzen der Sorte "Jubilar" wurden im 2-Blattstadium mit wäßrigen Suspensionen der beanspruchten Verbindungen trocfnaß behandelt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit einer wäßrigen Pyknosporen-Suspension von Leptosphaeria nodorum inokuliert und mehrere Stunden bei 100 % rel.
Luftfeuchte in einer Klimakammer inkubiert. Bis zur
Symptomausprägung wurden die Pflanzen im Gewächshaus bei ca. 90 % rel. Luftfeuchte weiterkultiviert.
Der Wirkungsgrad wird aus dem Befallsgrad der behandelten Pflanzen im Vergleich zu den unbehandelten, infizierten Kontrollpflanzen ermittelt und wird in Tabelle 5
wiedergegeben.
Tabelle 5
Verb:indungen Wirkungsgrad in % bei ppm Wirkstoff gem. Beispiel
500 250 125
2.22 100 100 100
15.2 100 100 -
6.1 100 100 100
2.13 100 100 100
7.1 100 100 -
2.17 100 100 100
3.2 100 100 100
8.3 100 100 -
2.21 100 100 100
unbehandelte,
infizierte 0
Pflanzen
Beispiel 5
Weizen der Sorte "Jubilar" wurde im 2-Blattstadium mit wäßrigen Suspensionen der beanspruchten Verbindungen
tropfnaß behandelt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Puccinia recondita inokuliert. Die Pflanzen wurden für ca. 16 Stunden tropfnaß in eine Klimakammer mit 20°C und ca. 100 % rel. Luftfeuchte gestellt. Anschließend wurden die infizierten Pflanzen in einem Gewächshaus bei einer
Temperatur von 22 - 25°C und 50 - 70 % rel. Luftfeuchte weiterkultiviert.
Nach einer Inkubationszeit von ca. 2 Wochen sporuliert der Pilz auf der gesamten Blattoberfläche der nicht behandelten Kontrollpflanzen, so daß eine Befallsauswertung der
Versuchspflanzen vorgenommen werden kann. Der Wirkungsgrad wird aus dem Befallsgrad der behandelten Pflanzen im
Vergleich zu den unbehandelten, infizierten
Kontrollpflanzen ausgedrückt und ist in Tabelle 6
wiedergegeben.
Tabelle 6
Verbindungen Wirkungsgrad gegenüber Puccinia
gem. Beispiel recondita in % bei ppm Wirkstoff
500 250 125
6.1 100 100 100
2.13 100 100 95
unbehandelte,
infizierte 0
Pflanzen
Beispiel 6
Ca. 14 Tage alte Ackerbohnen der Sorten "Herz Freya" oder "Frank's Ackerperle" wurden mit wäßrigen Suspensionen der beanspruchten Verbindung tropfnaß behandelt. Nach Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit einer Sporensuspension (1,5 Mio. Sporen/ml) von Botrytis cinerea inokuliert. Die Pflanzen wurden in einer
Klimakammer bei 20 - 22°C und ca. 99 % rel. Luftfeuchte weiterkultiviert. Die Infektion der Pflanzen äußerte sich in der Bildung schwarzer Flecken auf Blättern und Stengeln. Die Auswertung der Versuche erfolgte ca. 1 Woche nach
Inokulation.
Der Wirkungsgrad wird aus dem Befallsgrad der behandelten Pflanzen im Vergleich zu den unbehandelten, infizierten Kontrollpflanzen ermittelt und ist in Tabelle 7
wiedergegeben.
Tabelle 7
Verbindungen Wirkungsgrad gegenüber Botrytis
gem. Beispiel cinerea in % bei ppm Wirkstoff
500 250 125
2.17 100 100 97
7.1 100 100 95
3.2 100 100 100
2.22 100 100 100
2.21 100 100 100
3.3 100 100 97
unbehandelte,
infizierte 0
Pflanzen

Claims

Patentansprüche:
1. Verbindungen der Formel I
Figure imgf000045_0001
worin
R1 = Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, (C1-C4 )Alkoxy- (C1-C4) alkyl, (C1-C4)Alkylthio- (C1-C4) alkyl, (C2-C6)Alkenyl,
(C2-C6)Alkinyl, (C3-C7)Cycloalkyl, (C3-C7)Cycloalkyl- (C2-C4) alkyl, wobei die beiden letztgenannten Reste im Cycloalkylteil bis zu dreifach durch (C1-C4)Alkyl substituiert sein können, eine Gruppe R 7R8N-(C1-C4)- alkyl, Phenyl, Phenoxy- (C1-C4) alkyl, Phenylmercapto- (C1-C4) alkyl, Phenyl- (C1-C4)alkyl, Phenoxy-phenoxy- (C1-C4) alkyl, wobei die fünf letztgenannten Reste im Phenylteil bis zu dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio,
(C1-C4)Haloalkyl oder (C1-C4)Haloalkoxy substituiert sein können,
R3, R4 = unabhängig voneinander Wasserstoff,
(C1-C6)Alkyl, Phenyl, wobei der Phenylrest bis zu dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (^^4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl oder
(C1-C4)Haloalkoxy substituiert sein kann. R5 = Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, (C3-C7)Cycloalkyl,
(C3-C7)Cycloalkyl-(C1-C4)alkyl, wobei die beiden letztgenannten Reste im Cycloalkylteil bis zu dreifach durch (C1-C4}Alkyl substituiert sein können,
(C1-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C2-C6)Alkinyl- (C1-C4)alkoxy, (C1-C4)Alkenyl-(C1-C2)alkoxy,
(C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Alkoxy-(C1-C4)alkyl, eine Gruppe R7R8N-, (C1-C4)Alkylthio- (C1-C4)alkyl, eine Gruppe R7R8N-(C1-C4)alkyl, (C2-C6)Alkenyl,
(C2-C6)Alkinyl, Phenyl, Phenoxy, Phenyl-(C1-C4)alkyl, Phenoxy-(C1-C4)alkyl, Phenylmercapto-(C1-C4)alkyl, Phenylmercapto, Phenyl-(C1-C4)alkoxy,
Phenyl-(C1-C4)alkylthio, wobei die acht
letztgenannten Reste im Phenylteil bis zu dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl,
(C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl oder (C1-C4)Haloalkoxy substituiert sein können;
R6 = Wasserstoff, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C2-C6)- Alkinyl-(C1-C2)alkoxy, (C2-C6)Alkenyl-(C1-C2)alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, Halogen, Phenyl, wobei der
Phenylrest bis zu dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio.
(C1-C4)Haloalkyl oder (C1-C4)Haloalkoxy substituiert sein kann, oder
R5 und R6 bilden zusammen eine Polymethylenkette der Formel -(CH2)m- mit m = 3 - 4 und
R7, R8 = unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy-(C1-C6)alkyl, Hydroxy-(C1-C4)alkyl,
(C1-C4)Alkylthio-(C1-C6)alkyl, R9R10N-(C1-C6)Alkyl, (C3-C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl, (C3-C7)Cycloalkyl, (C3-C7)Cycloalkyl-(C1-C4)alkyl, wobei die beiden letztgenannten Reste im Cycloalkylteil bis zu dreifach durch (C1-C4)Alkyl substituiert sein können, Formyl, Phenyl, Phenyl-(C1-C4)alkyl, wobei die beiden letztgenannten Reste im Phenylteil bis zu dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4) - Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl oder
(C1-C4)Haloalkoxy substituiert sein können,
oder beide Reste R7, R8 stehen zusammen mit dem
Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen unsubstituierten oder bis zu vierfach substituierten
5- bis 7-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten
Heterocyclus mit 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen
Heteroatomen,
Y = eine lineare oder verzweigte gesättigte
Kohlenwasserstoffkette mit 2 bis 6 C-Atomen, eine lineare oder verzweigte ungesättigte
Kohlenwasserstoffkette mit 4 bis 6 C-Atomen oder eine wobei der Phenylrest bis zu
Figure imgf000047_0001
dreifach durch Halogen substituiert sein kann,
Z = Wasserstoff, eine
Figure imgf000047_0002
eine G
Figure imgf000047_0003
eine oder eine
Figure imgf000047_0004
Figure imgf000047_0005
X = Sauerstoff oder Schwefel,
R9, R10 = Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, Phenyl oder
Phenyl-(C1-C2)alkyl, wobei die beiden letztgenannten Reste in Phenylteil bis zu dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy,
(C1-C4)Alkylthio, (C1-C4)Haloalkyl oder
(C1-C4)Haloalkoxy substituiert sein können, bedeuten, sowie deren Säureadditionsalze.
2. Verbindungen der Formel I von Anspruch 1, worin
R1 = Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, Phenyl, Phenyl-(C1-C2)- alkyl, Phenoxy-phenoxy-(C1-C2)alkyl, Phenoxy-(C1-C2)- alkyl, wobei die vier letztgenannten Reste im Phenylteil bis zu dreifach durch Halogen oder
(C1-C4)Alkyl substituiert sein können, (C1-C3)Alkoxy- (C1-C2)alkyl,
R2, R3 = unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C3)Alkyl, Phenyl, wobei der Phenylrest bis zu dreifach durch Halogen oder (C1-C4)Alkyl substituiert sein kann,
R4 = Wasserstoff,
R5 = Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, eine Gruppe R7R8N-, (C5-C6)Cycloalkyl-(C1-C3)alkyl,
Halogen, Phenyl, Phenyl-(C1-C2)alkyl, wobei die beiden letztgenannten Reste im Phenylteil unsubstituiert oder bis zu dreifach durch Halogen, (C1-C4)Alkyl oder
(C1-C4)Alkoxy substituiert sein können,
R6 = Wasserstoff, (C1-C4)Alkyl, Halogen, Phenyl,
(C1-C3)Alkoxy oder
R5 und R6 bilden zusammen eine Polymethylenkette der Formel -(CH2)m- mit m = 3 - 4 und
R7, R8 = unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C6)Alkyl, (C3-C4)Alkenyl, (C3-C4)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkyl-(C1-C3)alkyl, wobei die beiden letztgenannten Reste im Cycloalkylteil bis zu dreifach durch (C1-C2)Alkyl substituiert sein können, Formyl, Phenyl, Phenyl-(C1-C2)alkyl, wobei die beiden
letztgenannten Reste im Phenylteil bis zu zweifach durch Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C3)Alkyl, (C1-C3)- Alkoxy, Trifluormethyl oder Trichlormethyl substituiert sein können, oder beide Reste R7, R8 stehen zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen unsubstituierten oder bis zu zweifach substituierten 5- bis 7-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus mit
1 oder 2 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen,
Y = eine lineare oder verzweigte gesättigte
Kohlenwasserstoffkette mit 2 bis 6 C-Atomen, eine lineare ungesättigte Kohlenwasserstoffkette des Typs oder CH2-C=C-CH2 oder eine Gruppe
Figure imgf000049_0002
wobei der Phenylrest bis zu zweifach durch
Figure imgf000049_0003
Halogen substituiert sein kann, und
Z = Wasserstoff bedeuten.
3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man a) für Verbindungen der Formel I worin Z=H bedeutet,
Verbindungen der Formel II
Figure imgf000049_0001
worin die Reste R1 bis R6 die unter Formel I angegebene Bedeutung besitzen und Hai für Halogen steht, mit einer Verbindung der Formel III
HO - (Y) - OH (III) / worin Y die unter Formel I angegebene Bedeutung besitzt, in Gegenwart einer starken Säure als Katalysator umsetzt oder
Verbindungen der Formel IV
Figure imgf000050_0001
worin die Reste R 1 bis R6 und Y die unter Formel I angegebene Bedeutung besitzen, hydrogenolytisch mit
Wasserstoff in Gegenwart von Katalysatoren in einem inerten Lösungsmittel spaltet, für Verbindungen der Formel I, worin Z = eine
Figure imgf000050_0002
eine
Figure imgf000050_0003
oder eine Gruppe
Figure imgf000050_0004
bedeutet, entsprechende Verbindungen der Formel I, worin Z = H bedeutet, mit einem Säurehalogenid oder Säureanhydrid der Formel Via bzw. VIb.
Figure imgf000050_0005
Figure imgf000051_0001
worin die Reste X, Hai, R9 und R10 die unter Formel I angegebene Bedeutung besitzen,
umsetzt.
4. Fungizide Mittel, dadurch gekennzeichent, daß sie eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel I gemäß
Anspruch 1 oder 2 enthalten.
5. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2 zur Bekämpfung von Schadpilzen.
6. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die von ihnen befallenen
Pflanzen, Flächen oder Substrate eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2 appliziert.
7. Verbindungen der Formel VII
Figure imgf000051_0002
worin
Halogen oder einen Rest der Formel
bedeutet und
Figure imgf000051_0003
R1, R2, R3, R4, R5, R6 und Y wie im Anspruch 1 definiert sind. GEÄNDERTE ANSPRÜCHE
[beim Internationalen Büro am 10. April 1992 (10.04.92) eingegangen;
ursprünglicher Anspruch 7 gestrichen; alle weiteren
Ansprüche unverändert (1 Seite)]
Figure imgf000052_0001
worin die Reste X, Hal, R9 und R10 die unter Formel
angegebene Bedeutung besitzen,
umsetzt.
4. Fungizide Mittel, dadurch gekennzeichent, daß sie eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel I gemäß
Anspruch 1 oder 2 enthalten.
5. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2 zur Bekämpfung von Schadpilzen.
6. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen, dadurch
gekennzeichnet., daß man auf die von ihnen befallenen
Ffianzen, Flächen oder Substrate eine wirksame Menge
einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2
aroliziert.
PCT/EP1991/002281 1990-12-05 1991-12-02 Pyridyl-pyrimidin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide WO1992010490A1 (de)

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