DE4343250A1

DE4343250A1 - Substituierte 2,3-Cycloalkenopyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide

Info

Publication number: DE4343250A1
Application number: DE4343250A
Authority: DE
Inventors: Harald Dr Jakobi; Wolfgang Dr Schaper; Rainer Dr Preus; Peter Dr Braun; Burkhard Dr Sachse; Peter Dr Luemmen
Original assignee: Hoechst Schering Agrevo GmbH
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 1993-11-30
Filing date: 1993-12-17
Publication date: 1995-06-01

Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte 4-Amino- und 4-Hydroxy-2,3- cycloalkenopyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere als Fungizide, Akarizide und Insektizide.

Es ist bereits bekannt, daß bestimmte substituierte 4-Amino- und 4- Hydroxypyridine eine fungizide, akarizide und insektizide Wirkung zeigen (vgl. WO 93/05050). Die biologische Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen nicht in allen Anwendungsbereichen zufriedenstellend.

In der deutschen Patentanmeldung P 43 31 178.4 sind bereits in 4-Stellung substituierte Pyridine und deren Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide vorgeschlagen worden.

Es wurden neue substituierte 4-Amino- und 4-Hydroxy-2,3-cycloalkenopyridine der allgemeinen Formel 1 gefunden, die biologisch aktiv sind.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel I und deren Salze,

worin

(1) n 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 ist, und
R¹ H, (C₁-C₁₀)-Alkyl, (C₁-C₁₀)-Alkyloxy, (C₃-C₈)-Cycloalkoxy, (C₁- C₁₀)-Alkylthio, (C₁-C₁₀)-Alkylsulfinyl, (C₁-C₁₀)-Alkylsulfonyl, (C₃- C₈)-Cycloalkyl, das gegebenenfalls ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach mit (C₁-C₄)-Alkyl substituiert sein kann, Halo-(C₁-C₁₀)-alkyl, Halo-(C₁-C₁₀)-alkoxy, CO-R⁹, Phenyl, das mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei Halogenatomen, einem Halo-(C₁-C₃)-alkyl oder einem Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, oder Phenoxy, welches mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei Halogenatomen substituiert sein kann, bedeutet;
R² H, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₃-C₈)-Cycloalkyl, (C₁-C₁₀)-Alkoxy, (C₃-C₈)- Cycloalkoxy, (C₁-C₁₀)-Alkoxycarbonyl, Carboxyl, CO-R⁹, Cyano oder Halogen bedeutet; oder
R¹ und R² zusammen für CH₂(-CH₂-)_m-CH₂- stehen, wobei m 1, 2 oder 3 ist;
R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ und R⁸ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander H, (C₁-C₁₀)-Alkyl, (C₁-C₁₀)-Alkoxy, (C₃-C₈)- Cycloalkoxy, (C₁-C₁₀)-Alkylthio, (C₃-C₈)-Cycloalkyl, das gegebenenfalls ein oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach mit (C₁-C₄)Alkyl substituiert sein kann, Halo-(C₁-C₁₀)-alkyl, Halo-(C₁- C₁₀)-alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, (C₁-C₁₀)- Alkoxycarbonyl, Carboxyl, Halogen, Cyano, Halo-(C₁-C₄)- alkoxycarbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenoxy oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenylthio bedeuten; oder
jeweils zwei Reste aus der Reihe R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ und R⁸ am gleichen oder an benachbarten Kohlenstoffatomen zusammen mit dem (den) die tragenden Kohlenstoffatom(en) einen gesättigten oder ungesättigten Carbocyclus mit 5 oder 6 Ringatomen bilden können;
und R⁹ wie unten unter (5a) definiert ist;
(2) X O, S, NH oder NR bedeutet, wobei
R (C₁-C₁₀)-Alkyl,
(C₂-C₁₀)-Alkenyl,
(C₂-C₁₀)-Alkinyl,
(C₃-C₈)-Cycloalkyl oder Aralkyl sein kann;
Aryl wie unten unter (5a) definiert ist; und
Aralkyl Aryl(C₁-C₄)-alkyl bedeutet;
(3) Y-Z zusammen einen (C₅-C₁₂)-Kohlenwasserstoffrest bedeuten, der unverzweigt oder verzweigt ist und bei dem eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei CH₂-Gruppen durch Heteroatomreste, wie O, NR¹⁴, S, SO, SO₂ oder SiR¹⁵R¹⁶, ersetzt sein können, wobei R¹⁴ Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl oder (C₁-C₄)-Acyl, und R¹⁵ und R¹⁶, die gleich oder verschieden sind, unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeuten, und wobei dieser (C₅-C₁₂)- Kohlenwasserstoffrest mit den möglichen vorgenannten Variationen gegebenenfalls mit einer oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe
(C₁-C₇)-Alkyl,
(C₂-C₄)-Alkenyl,
(C₂-C₄)-Alkinyl,
(C₃-C₇)-Cycloalkyl,
(C₃-C₇)-Cycloalkenyl,
Halogen,
Halogen-(C₁-C₄)-alkyl,
Halogen-(C₁-C₄)-alkoxy,
Hydroxy und
(C₁-C₄)-Acyl, substituiert ist; oder, falls von den vorstehenden Definitionen nicht umfaßt,
(4) Y eine Bindung oder ein bivalenter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 C- Atomen ist, der gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei gleichen oder verschiedenen Reste aus der Reihe
(C₁-C₇)-Alkyl,
(C₂-C₄)-Alkenyl,
(C₃-C₇)-Alkinyl,
(C₃-C₇)-Cycloalkyl,
(C₃-C₇)-Cycloalkenyl,
Halogen
Halogen-(C₁-C₄)-alkyl,
Halogen-(C₁-C₄)-alkoxy,
Hydroxy und
(C₁-C₄)-Acyl substituiert ist; und
(5) Z
- (a) Aryl oder O-Aryl bedeutet, wobei Aryl eine Phenylgruppe ist, die gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu fünf, insbesondere bis zu drei gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe
  Halogen,
  (C₃-C₈)-Cycloalkyl,
  (C₃-C₈)-Cycloalkenyl,
  Phenoxy,
  substituiertes Phenoxy,
  Phenylthio,
  substituiertes Phenylthio,
  Phenyl,
  substituiertes Phenyl,
  NO₂,
  CO-R⁹,
  Acetoxy,
  Hydroxy,
  Cyano,
  SiR¹⁰R¹¹R¹²,
  O-SiR¹⁰R¹¹R¹²,
  NR¹⁷R¹⁸,
  S(O)R¹³,
  SO₂R¹³,
  (C₁-C₁₂)-Alkyl,
  (C₂-C₁₂)-Alkenyl,
  (C₁-C₇)-Alkoxy und
  (C₁-C₇)-Alkylthio substituiert ist; und
  R⁹ H, (C₁-C₇)-Alkyl, Halogen-(C₁-C₇)-alkyl, (C₃-C₇)-Cycloalkyl, (C₁-C₄)Alkylcycloalkyl, (C₁-C₇)-Alkoxy, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeutet;
  R¹⁰, R¹¹ und R¹² gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, Phenyl und/oder substituiertes Phenyl bedeuten;
  R¹⁷ und R¹⁸ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl und/oder (C₁-C₄)-Acyl bedeuten;
  R¹³ (C₁-C₁₀)-Alkyl, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeutet;
  wobei in (C₁-C₁₂)-Alkyl und (C₂-C₁₂)-Alkenyl gegebenenfalls eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu 3 CH₂-Gruppen durch Heteroatomreste, wie O, S, SO, SO₂, NR¹⁴ oder SiR¹⁵R¹⁶ ersetzt sind;
  R¹⁴, R¹⁵ und R¹⁶ haben die Bedeutung wie oben unter (3);
  der vorstehende (C₁-C₁₂)-Alkylrest mit oder ohne den vorgenannten Variationen außerdem mit einer oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Halogen bis zur maximalen Anzahl an gleichen oder verschiedenen der nachstehenden Reste aus der Reihe Halogen, Halogen-(C₁-C₄)-alkoxy, Hydroxy, (C₃-C₈)-Cycloalkyl, (C₃-C₈)- Cycloalkenyl, (C₁-C₄)-Acyl, Phenoxy, substituiertes Phenoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, Phenylthio und substituiertes Phenylthio substituiert sein kann; in den vorstehenden (C₁-C₇)- Alkoxy- und (C₁-C₇)-Alkylthio-Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei CH₂-Gruppen durch O ersetzt sein können und diese Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Halogen bis zur maximalen Anzahl an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Phenyl, substituiertes Phenyl, (C₃-C₈)-Cycloalkyl, (C₃-C₈)- Cycloalkenyl, Phenoxy und substituiertes Phenoxy substituiert sind; oder
- (b) (C₃-C₈)-Cycloalkyl oder (C₅-C₈)-Cycloalkenyl bedeutet, wobei eine CH₂-Gruppe des Carbocyclus durch NR¹⁷ ersetzt sein kann;
  R¹⁷ Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeutet und der (C₃-C₈)- Cycloalkyl- oder (C₅-C₈)-Cycloalkenyl-Rest gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Halogen bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe
  (C₁-C₁₈)-Alkyl,
  (C₂-C₁₈)-Alkenyl,
  (C₁-C₁₂)-Alkoxy,
  (C₁-C₁₂)-Alkanoyloxy,
  (C₂-C₁₂)-Acyl,
  (C₁-C₁₂)-Alkyl-oxycarbonyl,
  SiR¹⁰R¹¹R¹²,
  NR²⁰R²¹
  Hydroxyl,
  Halogen,
  Aryl,
  (C₁-C₁₈)-Alkandiyldioxy
  (C₁-C₁₃)-alkyl-oximino substituiert sind;
  und wobei sowohl (C₃-C₈)-Cycloalkyl, in welchem eine CH₂-Gruppe des Carbocyclus durch NR¹⁷ ersetzt ist, als auch (C₅-C₈)- Cycloalkenyl, in welchem gegebenenfalls eine CH₂-Gruppe des Carbocyclus durch NR¹⁷ ersetzt ist, neben den genannten Resten darüber hinaus ein- oder mehrfach, vorzugsweise einfach mit (C₂- C₁₈)-Alkyliden substituiert sein können und die Gesamtanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten vorzugsweise bis zu drei beträgt,
  und wobei (C₃-C₈)-Cycloalkyl für den Fall,
  - i. daß in Formel I n ≠ 1, 2 oder 3 bedeutet und R¹-R⁸, X und Y wie oben definiert sind;
  - ii. daß in Formel I R² nicht Wasserstoff bedeutet und n, R¹, R³- R⁸, X und Y wie oben definiert sind;
  - iii. daß in Formel I X NR bedeutet und n, R¹-R⁸ und Y wie oben definiert sind,
  - iv. daß in Formel I Y keine Bindung bedeutet und n, R¹-R⁸ und X wie oben definiert sind;
  - v. daß in Formel I R¹ nicht Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, Halogen oder (C₃-C₆)-Cycloalkyl bedeutet und n, R²-R⁸, X und Y wie oben definiert sind; oder
  - vi. daß in Formel I R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ oder R⁸ nicht (C₁-C₄)- Alkyl oder Halogen bedeuten und n, R¹, R², X und Y wie oben definiert sind,
- neben den genannten Resten darüber hinaus ein- oder mehrfach, vorzugsweise einfach mit (C₂-C₁₈)-Alkyliden substituiert sein kann und die Gesamtanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten vorzugsweise bis zu drei beträgt;
  und in den genannten
  (C₁-C₁₈)-, (C₂-C₁₈)-, (C₁-C₁₂)-, (C₂-C₁₂)- und (C₁-C₁₃)- Kohlenwasserstoff-Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei CH₂-Gruppen durch Heteroatomreste, wie O, NR¹⁴ oder SiR¹⁵R¹⁶ ersetzt sein können, wobei R¹⁴, R¹⁵ und R¹⁶ die Bedeutung wie unter (3) haben und darüber hinaus 3 bis 6 C- Atome dieser Kohlenwasserstoff-Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne den Variationen gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Halogen bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Acyl, Phenoxy, substituiertes Phenoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, Phenylthio und substituiertes Phenylthio substituiert sind;
  R¹⁰, R¹¹, R¹² und Aryl die Bedeutungen wie unter (5a) haben; und
  R²⁰ und R²¹ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Acyl, (C₃-C₆)-Cycloalkyl, Phenyl und substituiertes Phenyl bedeuten, mit der Maßgabe, daß für den Fall einer Verbindung der Formel I, in der n = 2 ist, R¹ Methyl bedeutet, R² bis R⁸ jeweils Wasserstoff bedeuten, X für NH steht,
  Y eine Bindung ist und Z 4-tert-Butylcyclohexyl bedeutet, der 4- tert-Butylrest bezüglich Y cis-konfiguriert ist.

In der obigen Formel I ist unter "Halogen" ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder Iodatom, vorzugsweise ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom, insbesondere ein Fluor- oder Chloratom, zu verstehen.

Unter dem Ausdruck "Alkyl" ist ein unverzweigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest wie z. B. der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, 1-Methylethyl-, 1-Methylpropyl-, 2-Methylpropyl- oder 1,1-Dimethylethylrest, der Pentyl, 2-Methylbutyl- oder der 1,1-Dimethylpropylrest, der Hexyl-, Heptyl-, Octylrest oder 1,1,3,3-Tetramethylbutylrest, der Nonyl-, Decyl-, Undecyl- oder Dodecylrest und dergleichen,
unter "Alkenyl" und "Alkinyl" von diesen Alkylresten abgeleitete ungesättigte Reste zu verstehen.

Unter dem Ausdruck "(C₅-C₁₂)-Kohlenwasserstoffrest" ein von geradkettigen oder verzweigten (C₅-C₁₂)-Alkanen durch Entfernen eines Wasserstoffatoms abgeleiteter Rest zu verstehen, in welchem eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu zwei CH-CH-Einheiten durch C = C und/oder eine oder mehrere, vorzugsweise eine CH₂-CH₂-Einheit durch C≡C ersetzt sein können.

Unter dem Ausdruck "Cycloalkyl" vorzugsweise eine Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl- oder Cyclooctylgruppe,
unter dem Ausdruck "Alkoxy" eine Alkoxygruppe, deren Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "Alkyl" angegebene Bedeutung hat,
unter dem Ausdruck "Cycloalkoxy" eine Cycloalkoxygruppe, deren Kohlenwasserstoffrest die unter "Cycloalkyl" angegebene Bedeutung hat,
unter dem Ausdruck "Alkylthio" eine Alkylthiogruppe, deren Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "Alkyl" angegebene Bedeutung hat,
unter dem Ausdruck "Halogenalkyl" eine unter dem Ausdruck "(C₁-C₄)-Alkyl" genannte Alkylgruppe, in der eines oder mehrere Wasserstoffatome durch die obengenannten Halogenatome, bevorzugt Chlor oder Fluor, ersetzt wird, wie beispielsweise die Trifluormethylgruppe, die 2,2,2-Trifluorethylgruppe, die Chlormethyl-, Fluormethylgruppe, die Difluormethylgruppe oder die 1,1,2,2- Tetrafluorethylgruppe (entsprechendes gilt für "Halogenalkenyl"),
unter dem Ausdruck "Halogenalkoxy" eine Halogenalkoxygruppe, deren Halogen-Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "Halogenalkyl" angegebene Bedeutung hat, zu verstehen. Auch bei den anderen, hier im einzelnen nicht aufgeführten Resten mit dem Zusatz "Halogen" bedeutet dieser Zusatz, daß in diesen Resten ein, mehrere oder alle Wasserstoffatome durch Halogenatome ersetzt sind, zu verstehen.

Unter "substituiertem Phenyl" ist ein Phenylrest zu verstehen, der einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Reihe (C₁-C₄)-Alkyl, Halogen-(C₁-C₄)-alkyl, Hydroxy-(C₁-C₄)-alkyl, (C₁-C₄)- Alkoxy, Halogen-(C₁-C₄)-alkoxy, Phenoxy, Phenyl, Nitro, Hydroxy, Cyano, (C₁-C₄)-Alkanoyl, Benzoyl, (C₁-C₄)-Alkanoyloxy, (C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl trägt, entsprechendes gilt für "substituiertes Phenoxy" und für "substituiertes Phenylthio".

Unter "substituiertem Amino" ist eine Aminogruppe, die mit einer oder zwei (C₁-C₄)-Alkylgruppen oder einer (C₁-C₄)-Alkanoylgruppe substituiert ist,
unter einem "bivalenten Kohlenwasserstoffrest", einen von n-Alkanen oder n- Alkenen durch Entfernen je eines Wasserstoffatoms von den beiden endständigen Kohlenstoffatomen der Kette abgeleiteter Rest, wie Methylen, Ethandiyl, Trimethylen, Tetramethylen,
unter "Acyl" ist insbesondere ein Formylrest oder ein Alkanoylrest, wie Acetyl, Propionyl oder Butyryl, oder ein Alkyloxycarbonylrest zu verstehen.

Die oben gegebene Erläuterung gilt entsprechend auch für homologe Reste bzw. von den genannten Resten abgeleitete Reste.

Die Substituenten an den unter (5b) definierten Cycloalkyl- oder Cycloalkenylresten können cis oder trans bezüglich Y stehen; bevorzugt ist die cis-Stellung. Wenn nur ein Substituent vorhanden ist, sollte er in Cyclohexyl vorzugsweise in der 4-Position stehen und cis-konfiguriert sein.

Bevorzugt sind Verbindungen der oben definierten Formel I und deren Salze, worin

(1) n = 1, 2, 3, 4 oder 8 ist;
R¹ H, (C₁-C₇)-Alkyl, (C₁-C₇)-Alkoxy, (C₃-C₆)-Cycloalkoxy, (C₁-C₇)- Alkylthio, (C₁-C₇)-Alkylsulfinyl, (C₁-C₇)-Alkylsulfonyl, (C₃-C₆)- Cycloalkyl, das gegebenenfalls ein oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach mit (C₁-C₄)-Alkyl substituiert sein kann, COR⁹, Phenyl, das mit einem oder zwei Halogenatomen oder Halo(C₁-C₃)alkyl substituiert sein kann;
R² H, (C₁-C₇)-Alkyl, (C₁-C₇)-Alkyloxy, (C₁-C₇)-Alkoxycarbonyl, Carboxyl, COR⁹ oder Halogen bedeutet; oder
R¹ und R² zusammen für -CH₂(-CH₂)_m-CH₂- stehen, wobei m 1 oder 2 bedeutet;
R⁹ wie unten unter (5a) definiert ist, vorzugsweise H, (C₁-C₄)-Alkyl oder (C₃-C₆)-Cycloalkyl bedeutet;
R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ und R⁸ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander H, (C₁-C₇)-Alkyl, (C₁-C₇)-Alkoxy, (C₃-C₆)-Cycloalkoxy, (C₃- C₈)-Cycloalkyl, das gegebenenfalls ein oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach mit (C₁-C₄)-Alkyl substituiert sein kann, Halo-(C₁-C₇)-alkyl, Halo-(C₁-C₇)-alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, (C₁-C₇)- Alkoxycarbonyl, Halogen, Cyano, unsubstituiertes oder substituiertes Phenoxy bedeuten; oder
jeweils zwei Reste aus der Reihe R³-R⁸ an benachbarten Kohlenstoffatomen zusammen mit den sie tragenden Kohlenstoffatom einen gesättigten oder ungesättigten Carbocyclus mit 5 oder 6 Ringatomen bilden können.
(2) X O, NH oder NR bedeutet wobei
R (C₁-C₇)-Alkyl, (C₂-C₇)-Alkenyl, (C₂-C₇)-Alkinyl oder (C₃-C₆)- Cycloalkyl sein kann;
(3) Y-Z zusammen wie oben definiert sind und gegebenenfalls mit einer oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe
(C₁-C₇)-Alkyl,
Halogen,
Halogen-(C₁-C₄)-alkyl,
Halogen-(C₁-C₄)-alkoxy, und
(C₁-C₄)-Acyl substituiert sind; oder, falls von den vorstehenden Definitionen nicht umfaßt,
(4) Y eine Bindung oder ein bivalenter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 C- Atomen ist, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe (C₁-C₇)-Alkyl,
Halogen,
Halogen-(C₁-C₄)-alkyl und
Halogen-(C₁-C₄)-alkoxy,
substituiert ist; und
(5) Z
- (a) Aryl oder O-Aryl bedeutet, wobei Aryl eine Phenylgruppe ist, die gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu fünf, insbesondere bis zu drei gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe
  Halogen,
  (C₃-C₈)-Cycloalkyl,
  (C₃-C₈)-Cycloalkenyl,
  Phenoxy,
  substituiertes Phenoxy,
  Phenyl,
  substituiertes Phenyl,
  CO-R⁹,
  SiR¹⁰R¹¹R¹²,
  O-SiR¹⁰R¹¹R¹²,
  NR¹⁷R¹⁸,
  (C₁-C₁₂)-Alkyl und
  (C₁-C₇)-Alkoxy substituiert ist; und
  R⁹ H, (C₁-C₇)-Alkyl, Halogen-(C₁-C₇)-alkyl, (C₅-C₆)-Cycloalkyl, (C₁-C₇)-Alkoxy, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeutet;
  R¹⁰, R¹¹ und R¹² gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, bedeuten;
  R¹⁷ und R¹⁸ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl und/oder (C₁-C₄)-Acyl bedeuten;
  wobei in (C₁-C₁₂)-Alkyl und (C₂-C₁₂)-Alkenyl gegebenenfalls eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu 3 CH₂-Gruppen durch Heteroatomreste, wie O, NR¹⁴ oder SiR¹⁵R¹⁶ ersetzt sind;
  R¹⁴, R¹⁵ und R¹⁶ haben die Bedeutung wie oben unter (3);
  der vorstehende (C₁-C₁₂)-Alkylrest mit oder ohne den vorgenannten Variationen außerdem mit einer oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Halogen bis zur maximalen Anzahl an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Halogen-(C₁- C₄)-alkoxy, (C₃-C₆)-Cycloalkyl, Phenoxy, Phenyl und substituiertes Phenyl, substituiert sein kann, wobei in den (C₁-C₇)-Alkoxy-Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei CH₂-Gruppen durch O ersetzt sein können und diese Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Halogen bis zur maximalen Anzahl an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Phenyl, substituiertes Phenyl, (C₃-C₆)-Cycloalkyl, Phenoxy und substituiertes Phenoxy substituiert sind; und Halogen F oder Cl bedeutet;
- (b) (C₃-C₆)-Cycloalkyl oder (C₅-C₈)-Cycloalkenyl bedeutet, wobei eine CH₂-Gruppe des Carbocyclus durch NR¹⁹ ersetzt sein kann;
  R¹⁹ Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeutet und der (C₃-C₆)- Cycloalkyl- oder (C₅-C₈)-Cycloalkenyl-Rest gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Halogen bis zur Maximalanzahl, an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe
  (C₁-C₁₈)-Alkyl,
  (C₂-C₁₈)-Alkenyl,
  (C₁-C₁₂)-Alkoxy,
  (C₁-C₁₂)-Alkyl-oxycarbonyl,
  SiR¹⁰R¹¹R¹²,
  Halogen,
  Aryl,
  (C₁-C₁₈)-Alkandiyldioxy
  (C₁-C₁₃)-alkyl-oximino und
  (C₂-C₁₈)-Alkyliden substituiert
  sind und in den genannten
  (C₁-C₁₈)-, (C₂-C₁₈)-, (C₁-C₁₂)-, (C₂-C₁₂)- und (C₁-C₁₃)- Kohlenwasserstoff-Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei CH₂-Gruppen durch Heteroatomreste, wie O oder NR¹⁴ ersetzt sein können, wobei R¹⁴ die Bedeutung wie unter (3) hat und darüber hinaus 3 bis 6 C-Atome dieser Kohlenwasserstoff-Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne den Variationen gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Halogen bis zur Maximalanzahl, an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Acyl, Phenoxy, substituiertes Phenoxy, Phenyl und substituiertes Phenyl substituiert sind;
  R¹⁰, R¹¹, R¹² und Aryl die Bedeutungen wie unter (5a) haben.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der oben definierten Formel I und deren Salze, worin

(1) n 1 oder 2 ist;
R¹ H, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₃)-Alkoxy, Cyclopropyloxy, Cyclopropyl, CO-(C₁-C₄)-Alkyl oder COH bedeutet;
R² H, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl oder
Halogen bedeutet;
R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ und R⁸ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander H, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl, Halogen oder Cyano bedeuten;
(2) X O oder NH bedeutet
(3) Y-Z zusammen einen (C₅-C₁₂)-Kohlenwasserstoffrest bedeutet, der unverzweigt oder verzweigt ist und bei dem eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu zwei CH₂ durch Heteroatomreste, wie O oder NH ersetzt sein können, und wobei dieser (C₅-C₁₂)-Kohlenwasserstoffrest mit den möglichen vorgenannten Variationen gegebenenfalls mit einer oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe
(C₁-C₅)-Alkyl,
Halogen-(C₁-C₄)-alkyl substituiert ist; oder,
falls von den vorstehenden Definitionen nicht umfaßt,
(4) Y eine Bindung oder ein bivalenter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 C- Atomen ist, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe
(C₁-C₅)-Alkyl und
Halogen-(C₁-C₃)-alkyl substituiert ist; und
(5) Z
- (a) Aryl oder O-Aryl bedeutet, wobei Aryl eine Phenylgruppe ist, die gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu fünf, insbesondere bis zu drei gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe
  Halogen,
  (C₃-C₆)-Cycloalkyl,
  Phenoxy,
  substituiertes Phenoxy
  Phenyl,
  substituiertes Phenyl,
  SiR¹⁰R¹¹R¹²,
  (C₁-C₆)-Alkyl und
  (C₁-C₇)-Alkoxy substituiert ist; und
  R¹⁰, R¹¹ und R¹² gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, bedeuten
  wobei in (C₁-C₆)-Alkyl gegebenenfalls eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu 3 CH₂-Gruppen durch Heteroatome/Gruppen, wie O oder NR¹⁴ ersetzt sind, wobei R¹⁴ die Bedeutung wie unter (3) hat;
  der (C₁-C₆)-Alkylrest mit oder ohne den vorgenannten Variationen außerdem mit einer oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Halogen bis zur maximalen Anzahl an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Phenoxy, substituiertes Phenoxy, Phenyl und substituiertes Phenyl substituiert sein kann und in den (C₁-C₇)-Alkoxy-Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei CH₂-Gruppen durch O ersetzt sein können, und Halogen dabei Fluor oder Brom bedeutet; oder
- (b) (C₃-C₆)-Cycloalkyl bedeutet, wobei eine CH₂-Gruppe des Carbocyclus durch NR¹⁹ ersetzt sein kann;
  R¹⁹ Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeutet und der (C₃-C₆)- Cycloalkyl-Rest gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe
  (C₁-C₁₂)-Alkyl,
  (C₂-C₁₈)-Alkenyl,
  (C₁-C₁₂)-Alkoxy,
  (C₁-C₁₂)-Alkyl-oxycarbonyl,
  SiR¹⁰R¹¹R¹²,
  Aryl,
  (C₁-C₁₈)-Alkandiyldioxy
  (C₂-C₁₂)-Alkyliden substituiert ist und in den genannten (C₁-C₁₂)-, (C₂-C₁₂)- und (C₁-C₁₈)-Kohlenwasserstoff-Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei CH₂-Gruppen durch O ersetzt sein können und darüber hinaus 3 bis 6 C-Atome dieser Kohlenwasserstoff-Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne den Variationen gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Phenyl und substituiertes Phenyl, substituiert sind.
  R¹⁰, R¹¹, R¹² und Aryl haben die Bedeutungen wie unter (5a).

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verbindungen der Formel I in Form der freien Base oder eines Säureadditionssalzes. Säuren, die zur Salzbildung herangezogen werden können, sind anorganische Säuren, wie Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Malonsäure, Oxalsäure, Fumarsäure, Adipinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Methansulfonsäure, Benzolsulfonsäure oder Toluolsulfonsäure.

Die Verbindungen der Formel I weisen zum Teil ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome auf. Es können daher Racemate und Diastereomere auftreten. Die Erfindung umfaßt sowohl die reinen Isomeren als auch deren Gemische. Die Substituenten an den unter (5b) definierten Cycloalkyl- oder Cycloalkenylresten können cis oder trans bezüglich Y stehen; bevorzugt ist die cis-Stellung. Im Falle von einfach substituiertem Cyclohexyl sollte ein Substituent, vorzugsweise in der 4-Position stehen und cis bezüglich Y konfiguiert sein.

Die Gemische von Diastereomeren können nach gebräuchlichen Methoden, z. B. durch selektive Kristallisation aus geeigneten Lösungsmitteln oder durch Chromatographie in die Komponenten aufgetrennt werden. Racemate können nach üblichen Methoden in die Enantiomeren aufgetrennt werden, so z. B. durch Salzbildung mit einer optisch aktiven Säure, Trennung der diastereomeren Salze und Freisetzung der reinen Enantiomeren mittels einer Base.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Verbindungen der Formel II,

in denen R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ und R⁸ wie oben definiert sind und L eine Abgangsgruppe ist, mit den entsprechenden Aminen, Alkoholen, Phenolen oder Mercaptanen umsetzt und die so erhaltenen Verbindungen der Formel I gegebenenfalls in ihre Salze überführt.

Die oben beschriebene Substitutionsreaktion ist im Prinzip bekannt. Die Abgangsgruppe L ist in weiten Grenzen variierbar und kann beispielsweise ein Halogenatom wie Fluor, Chlor, Brom oder Iod bedeuten oder Alkylthio wie Methyl- oder Ethylthio, oder Alkansulfonyloxy wie Methan-, Trifluormethan- oder Ethansulfonyloxy oder Arylsulfonyloxy, wie Benzolsulfonyloxy oder Toluolsulfonyloxy oder Alkylsulfonyl wie Methyl- oder Ethylsulfonyl oder Arylsulfonyl wie Phenyl- oder Toluolsulfonyl, oder eine Nitrogruppe.

Die Verbindungen der Formel II können nach bekannten Methoden hergestellt werden [z. B. Chem. Pharm. Bull. 15, 1385 (1967); Org. Synth. Coll. Vol. 3, 272 (1955), J. Am. Chem. Soc. 66, 621 (1944); J. Am. Chem. Soc. 68, 1264 (1946), J. Med. Chem. 26,1572 (1977); Tetrahedron Lett. 1987, 3733]. Bevorzugt werden bei der Herstellung der Verbindungen I Verbindungen II eingesetzt, bei denen L = Cl ist.

Die Umsetzungen mit Alkoholen und Mercaptanen werden in Gegenwart einer starken Base wie Natriumhydrid, Kaliumhydrid oder Kalium-tert.butylat in einem inerten aprotischen Lösungsmittel wie DMF, NMP, DMSO, THF, Dioxan oder Sulfolan bei einer Temperatur zwischen 0 und 80°C ausgeführt; bei der Umsetzung mit Alkoholaten kann es auch günstig sein, den dazugehörigen Alkohol als Lösungsmittel zu benutzen.

Die Bedingungen für die Umsetzungen von II mit Aminen sind abhängig von den Substituenten R¹ bis R⁸ in II und von der Struktur der eingesetzten Amine; sind die Reste R¹ bis R⁸ in II inert, so kann II mit einem Überschuß Amin mit oder ohne Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 80 und 200°C zu I umgesetzt werden. Der Überschuß an Amin kann reduziert und die Temperatur erniedrigt werden, wenn saure Katalysatoren wie Phenol [J. Amer. Chem. Soc. 73, 2623 (1951)] oder Salze wie Triethylammoniumchlorid oder Ammoniumchlorid verwendet werden. Als Lösungsmittel eignen sich z. B. DMF, N,N- Dimethylacetamid, DMSO, NMP, Dioxan, Diethylenglykoldimethylether, Triethylenglykoldimethylether, Sulfolan, Toluol, Chlorbenzol oder Xylol. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.

Die eingesetzten Amine, Alkohole und Alkylierungsmittel sind nach literaturbekannten Methoden zugänglich.

Die Alkohole können beispielsweise hergestellt werden durch Reduktion einer Carbonylgruppe mit einem geeigneten Reduktionsmittel, beispielsweise einem komplexen Metallhydrid oder im Falle eines Aldehyds oder Ketons auch mit Wasserstoff und einem Hydrierkatalysator. Weitere Möglichkeiten sind die Umsetzung einer metallorganischen Verbindung mit einer Carbonylgruppe oder einem Oxiran. Zur Darstellung von Cyclohexanol-Derivaten können auch geeignete substituierte Phenole mit Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierkatalysators umgesetzt werden.

Die Amine können beispielsweise hergestellt werden durch Reduktion eines Oxims oder eines Nitrils mit einem geeigneten Reduktionsmittel, beispielsweise einem komplexen Metallhydrid oder Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierkatalysators, reduktive Aminierung oder Leuckart-Wallach-Reaktion eines Aldehyds oder Ketons oder Gabriel-Reaktion eines Alkylhalogenids oder -Tosylats. Zur Darstellung von Cyclohexylamin-Derivaten können auch geeignete substituierte Aniline mit Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierkatalysators umgesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I zeichnen sich durch eine hervorragende fungizide Wirkung aus. Bereits in das pflanzliche Gewebe eingedrungene pilzliche Krankheitserreger lassen sich erfolgreich kurativ bekämpfen. Dies ist besonders wichtig und vorteilhaft bei solchen Pilzkrankheiten, die nach eingetretener Infektion mit den sonst üblichen Fungiziden nicht mehr wirksam bekämpft werden können. Das Wirkungsspektrum der beanspruchten Verbindungen erfaßt verschiedene wirtschaftlich bedeutende, phytopathogene Pilze insbesondere Botrytis cinerea, Phytophthora infestans, Plasmopara viticola und Pyrenophora teres.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich daneben auch für den Einsatz in technischen Bereichen, beispielsweise als Holzschutzmittel, als Konservierungsmittel in Anstrichfarben, in Kühlschmiermittel für die Metallbearbeitung oder als Konservierungsmittel in Bohr- und Schneidölen.

Gegenstand der Erfindung sind auch Mittel, die die Verbindungen der Formel I neben geeigneten Formulierungshilfsmitteln enthalten. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formel I im allgemeinen zu 1 bis 95 Gew.-%.

Sie können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem wie es durch die biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben ist. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen daher in Frage: Spritzpulver (WP), emulgierbare Konzentrate (EC), wäßrige Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis (SC), Suspoemulsionen (SC), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate in Form von wasserdispergierbare Granulate (WG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln, Wachse oder Köder.

Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in:
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C-Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986; van Falkenberg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 2nd Ed. 1972-73; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in:
Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carrier", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry, 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; Marchen, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon′s "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeld, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.

Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z. B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.

Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z. B. polyoxethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, Alkyl- oder Alkylphenol-sulfonate und Dispergiermittel, z. B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2′-dinaphthylmethan-6,6′-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin sulfonsaures Natrium oder auch oleylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen unter Zusatz von einem oder mehreren Emulgatoren hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden:
Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid- Sorbitanfettsäureester, Polyoxyethylensorbitan-Fettsäureester oder Polyoxethylensorbitester.

Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen wie Kaolin, Bentonit, Poryphillit oder Diatomeenerde. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z. B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.

In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z. B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 bis 20 Gew.-%. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.

Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Lösungsmittel, Füll- oder Trägerstoffe.

Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z. B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und teilweise auch bei Mikrogranulaten mittels Wasser.

Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.

Mit den äußeren Bedingen wie Temperatur, Feuchtigkeit u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z. B. zwischen 0,005 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,01 und 5 kg/ha.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren handelsüblichen Formulierungen entweder allein oder in Kombination mit weiteren, literaturbekannten Fungiziden angewendet werden.

Als literaturbekannte Fungizide, die erfindungsgemäß mit den Verbindungen der Formel I kombiniert werden können, sind z. B. folgende Produkte zu nennen:
Aldimorph, Andoprim, Anilazine, BAS 480F, BAS 490F, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Bitertanol, Bromuconazol, Buthiobate, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, CGA 173506, Chlobenzthiazone, Chlorthalonil, Cvmoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram, Dichlofluanid, Dichlomezin, Diclobutrazol, Diethofencarb, Difenconazol (CGA 169374), Difluconazole, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazole, Dinocap, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Edifenfos, Ethirimol, Etridiazol, Fenarimol, Fenfuram, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetate, Fentinhydroxide, Ferimzone (TF164), Fluazinam, Fluobenzimine, Fluguinconazole, Fluorimide, Flusilazole, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetylaluminium, Fuberidazole, Fulsulfamide (MT-F651), Furalaxyl, Furconazol, Furmecyclox, Guazatine, Hexaconazole, ICI ASS 04, Imazalil, Imiben-Conazole, Iprobenfos, Iprodione, Isoprothiolane, KNF 317, Kupferverbindungen wie Cu-oxychlorid, Oxine-Cu, Cu-oxide, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim (KIF 3535), Metconazol, Mepronil, Metalaxyl, Methasulfocarb, Methfuroxam, MON 24000, Myclobutanil, Nabam, Nitrothalidopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxycarboxin, Penconazol, Pencycuron, PP 969, Probenazole, Propineb, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazol, Prothiocarb, Pyracarbolid, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Rabenzazole, RH7592, Schwefel, Tebuconazole, TF 167, Thiabendazole, Thicyofen, Thiofanatemethyl, Thiram, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Tricyclazole, Tridemorph, Triflumizol, Triforine, Validamycin, Vinchlozolin, XRD 563, Zineb, Natriumdodecylsulfonate, Natriumdodecylsulfat, Natrium-C13/C15-alkoholethersulfonat, Natrium-cetostearylphosphatester, Dioctyl-natrium-sulfosuccinat, Natrium-isopropylnaphthalenesulfonat, Natrium- methylenebisnaphthalenesulfonat, Cetyl-trimethyl-ammoniumchlorid, Salze von langkettigen primären, sekundären oder tertiären Aminen, Alkyl-propyleneamine, Lauryl-pyrimidiniumbromid, ethoxilierte guarternierte Fettamine, Alkyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid und 1-Hydroxyethyl-2-alkyl-imidazolin.

Die oben genannten Kombinationspartner stellen bekannte Wirkstoffe dar, die zum großen Teil in CH.R Worthing, U. S.B. Walker, The Pesticide Manual, 7. Auflage (1983), British Crop Protection Council beschrieben sind.

Darüber hinaus kann der erfindungsgemäße Wirkstoff in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, Formamidine, Zinnverbindungen, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a. Bevorzugte Mischungspartner sind:

1. Aus der Gruppe der Phosphorverbindungen
Acephate, Azamethiphos, Azinphos-ethyl, Azinphosmethyl, Bromophos, Bromophos-ethyl, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-methyl, Demeton, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methyl sulfphone, Dialifos, Diazinon, Dichlorvos, Dicrotophos, O,O-1,2,2,2-tetrachlor-ethylphosphorthioate (SD 208 304), Dimethoate, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitriothion, Fensulfothion, Fenthion, Fonofos, Formothion, Heptenophos, Isozophos, Isothioate, Isoxathion, Malathion, Methacrifos, Methamidophos, Methidation, Salithion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion, Parathion-methyl, Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosfolan, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Propaphos, Proetamphos, Prothiofos, Pyraclofos, Pyridapenthion, Quinalphos, Sulprofos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Trichlorphon, Vamidothion.
2. Aus der Gruppe der Carbamate
Aldicarb, 2-sec.-Butylphenylmethylcarbamate (BPMC), Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Benfuracarb, Ethiofencarb, Furathiocarb, Isoprocarb, Methomyl, 5-Methyl-m-cu-menyl butyryl(methyl)carbamate, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Ethyl-4,6,9-triaza-4-benzyl-6,10-dimethyl-8-oxa7- oxo-5,11-dithia-9-dodecenoate (OK 135), 1-Methylthio-(ethylideneamino)- N-methyl-N-(morpholinothio) carbamate (UC 51717).
3. Aus der Gruppe der Carbonsäureester
Allethrin, Alphametrin, 5-Benzyl-3-furylmethyl-(E)-(1R)-cis2,2-di methyl-3-(2-oxothiolan-3-ylidenemethyl) cyclopropanecarboxylate, Bioallethrin, Bioallethrin((S)-cyclopentylisomer), Bioresmethrin, Biphenate, (RS)-1-Cyano-1-(6-phenoxy-2-pyridyl)-methyl-(IRS)-trans-3-(4-tert. butylphenyl)-2,2-di-methylcyclopropanecarboxylate (NCI 85193), Cycloprothrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin, Esfenvalerate, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate (D-isomer), Permethrin, Pheothrin ((R)-Isomer), d-Pralethrin, Pyrethrine (natürliche Produkte), Resmethrin, Tefluthrin, Tetramethrin, Tralomethrin.
4. Aus der Gruppe der Amidine
Amitraz, Chlordimeform
5. Aus der Gruppe der Zinnverbindungen
Cyhexatin, Fenbutatinoxide
6. Sonstige
Abamectin, Bacillus thuringiensis, Bensultap, Binapacryl, Bromopropylate, Buprofezin, Camphechlor, Cartap, Chlorobenzilate, Chlorfluazuron, 2-(4-(Chlorphenyl)-4,5-diphenylthiophen (UBI-T 930), Chlorfentezine, Cyclopropancarbonsäure-(2-naphthyl-methyl)ester (Ro12-0470), Cyromazin, N-(3,5-Dichlor-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluor-1- propyloxy)phenyl)carbamoyl)-2-chlorbenzcarboximidsäureethylester, DDT, Dicofol, N-(N-(3,5-Di-chlor-4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy) phenylamino)carbonyl)-2,6-difluorbenzamid (XRD 473), Diflubenzuron, N-(2,3-Dihydro-3-methyl-1,3-thiazol-2-ylidene)-2,4-xylidine, Dinobuton, Dinocap, Endosulfan, Ethofenprox, (4-Ethoxyphenyl) (dimethyl) (3-(3-phenoxyphenyl)propyl)silan, (4-Ethoxyphenyl) (3-(4-fluoro-3- phenoxyphenyl)propyl)dimethylsilan, Fenoxycarb, 2-Fluoro-5-(4-(4- ethoxyphenyl-4-methyl-1-pentyl)diphenylether (MTI 800), Granulose- und Kernpolyederviren, Fenthiocarb, Flubenzimine, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Gamma-HCH, Hexythiazox, Hydramechylnon (AC 217300), Ivermectin, 2-Nitromethyl-4,5-dihydro-6H-thiazin (SD 52618), 2-Nitromethyl-3,4-dihydrothiazol (SD 35651), 2-Nitromethylene-1,2- thiazinan-3-ylcarbamaldehyde (WL 108477), Propargite, Teflubenzuron, Tetradifon, Tetrasul, Thiocyclam, Triflumuron.

Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren, die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,001 und 1 Gew.-% liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.

Nachfolgende Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne daß diese darauf beschränkt wäre.

A. Formulierungsbeispiele

a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile Wirkstoff und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gew.-Teile Wirkstoff, 65 Gew.-Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat stellt man her, indem man 40 Gew.-Teile Wirkstoff mit 7 Gew.-Teilen eines Sulfobernsteinsäurehalbesters, 2 Gew.-Teilen eines Ligninsulfonsäure- Natriumsalzes und 51 Gew.-Teilen Wasser mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
d) Ein emulgierbares Konzentrat läßt sich herstellen aus 15 Gew.-Teilen Wirkstoff, 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertem Nonylphenol (10 AeO) als Emulgator.
e) Ein Granulat läßt sich herstellen aus 2 bis 15 Gew.-Teilen Wirkstoff und einem inerten Granulatträgermaterial wie Attapulgit, Bimsgranulat und/oder Quarzsand. Zweckmäßigerweise verwendet man eine Suspension des Spritzpulvers aus Beispiel b) mit einem Feststoffanteil von 30% und spritzt diese auf die Oberfläche eines Attapulgitgranulats, trocknet und vermischt innig. Dabei beträgt der Gewichtsanteil des Spritzpulvers ca. 5% und der des inerten Trägermaterials ca. 95% des fertigen Granulats.

B. Biologische Beispiele Beispiel 1 Botrytis cinerea

Ca. 14 Tage alte Ackerbohnen der Sorten "Herz Freya" oder "Frank′s Ackerperle" wurden mit wäßrigen Suspensionen der beanspruchten Verbindungen tropfnaß behandelt. Nach Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit einer Sporensuspension (1,5 Mio. Sporen/ml) von Botrytis cinerea inokuliert. Die Pflanzen wurden in einer Klimakammer bei 20-22°C und ca. 99 rel. Luftfeuchte weiterkultiviert. Die Infektion der Pflanzen äußert sich in der Bildung schwarzer Flecken auf Blättern und Stengeln. Die Auswertung der Versuche erfolgte ca. 1 Woche nach Inokulation. Der Befallsgrad der Pflanzen wurde prozentual zu unbehandelten, zu 100 infizierten Kontrollpflanzen bonitiert.

Bei 250 mg Wirkstoff/l Spritzbrühe zeigen die folgenden Verbindungen eine vollständige Befallsunterdrückung:
1, 2, 3a, 3b, 3c, 4, 7, 8a, 8b, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 20, 23, 24, 104, 107, 108.

Beispiel 2 Plasmopara viticola

Weinsämlinge der Sorten "Riesling/Ehrenfelder" wurden ca. 6 Wochen nach der Aussaat mit wäßrigen Suspensionen der beanspruchten Verbindungen tropfnaß behandelt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit einer Zoosporangiensuspension von Plasmopara viticola inokuliert und tropfnaß für 4-5 h in eine Klimakammer mit 23°C und 80-90 rel. Luftfeuchte gestellt.

Nach einer Inkubationszeit von 7 Tagen im Gewächshaus wurden die Pflanzen nochmals über Nacht in die Klimakammer gestellt, um die Sporulation des Pilzes anzuregen. Anschließend erfolgte die Befallsauswertung. Der Befallsgrad wurde in befallener Blattfläche im Vergleich zu den unbehandelten, zu 100 infizierten Kontrollpflanzen ausgedrückt.

Bei 250 mg Wirkstoff/l Spritzbrühe zeigen die folgenden Substanzen eine vollständige Befallsunterdrückung:
1, 2, 3a, 3b, 4, 11, 12, 13, 14, 23, 104, 105, 106, 107.

Beispiel 3 Phytophthora infestans

Tomatenpflanzen der Sorte "Rheinlands Ruhm" wurden im 3-4 Blattstadium mit wäßrigen Suspensionen der beanspruchten Verbindungen gleichmäßig tropfnaß benetzt. Nach dem Antrocknen wurden die Pflanzen mit einer Zoosporangien- Suspension von Phytophthora infestans inokuliert und für 2 Tage unter optimalen Infektionsbedingungen in einer Klimakammer gehalten. Danach wurden die Pflanzen bis zur Symptomausprägung im Gewächshaus weiterkultiviert. Die Befallsbonitur erfolgte ca. 1 Woche nach Inokulation. Der Befallsgrad der Pflanzen wurde in befallener Blattfläche im Vergleich zu den unbehandelten, zu 100 infizierten Kontrollpflanzen ausgedrückt.

Bei 250 mg Wirkstoff/l Spritzbrühe zeigen die folgenden Substanzen eine vollständige Befallsunterdrückung:
1, 2, 7, 8a, 8b 20, 104.

Beispiel 4 Pyrenophora teres

Gerstenpflanzen der Sorten "Igri" wurden im 2-Blatt-Stadium mit einer wäßrigen Suspension der beanspruchten Verbindungen tropfnaß behandelt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Pyrenophoraeres inokuliert und für 16 h in einer Klimakammer bei 100 rel. Luftfeuchte inkubiert. Anschließend wurden die infizierten Pflanzen im Gewächshaus bei 25°C und 80 rel. Luftfeuchte weiterkultiviert. Die Befallsbonitur erfolgte ca. 1 Woche nach Inokulation. Der Befallsgrad der Pflanzen wurde in befallener Blattfläche im Vergleich zu den unbehandelten, zu 100 infizierten Kontrollen ausgedrückt.

Bei 250 mg/l Spritzbrühe zeigen die folgenden Substanzen eine vollständige Befallsunterdrückung:
4, 8a, 8b, 8c, 10, 23.

C. Chemische Beispiele Beispiel 1 4-(cis-4-tert.-Amylcyclohexylamino)-5,6,7,8-tetrahydrochinolin

1.50 g (8.95 mmol) 4-Chlor-5,6,7,8-tetrahydrochinolin und 1.52 g (8.95 mmol) cis-4-tert.-Amylcyclohexylamin sowie katalytische Mengen NH₄Cl werden 7 h auf 170°C erhitzt. Man löst in 50 ml Methanol und versetzt mit der äquimolaren Menge 2N NaOH. Man engt bis zur Trockne ein nimmt mit CH₂Cl₂ auf und trocknet mit Natriumsulfat. Nach Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum wird der Rückstand durch Säulenchromatographie gereinigt (Kieselgel EE/MeOH = 70 : 30). Es resultieren 1.4 g Produkt mit Schmelzpunkt 57°C.

Beispiel 2 4-[3-(4-Isopropylphenyl)isobutylamino]-5,6,7,8-tetrahydrochinolin

1.00 g (5.97 mmol) 4-Chlor-5,6,7,8-tetrahydrochinolin und 1.14 g (5.97 mmol) 3-(4-Isopropylphenyl)isobutylamin sowie katalytische Mengen NH₄Cl werden 7 h auf 170°C erhitzt. Die zähe Masse wird in 50 ml Methanol gelöst und mit der äquimolaren Menge 2N NaOH versetzt. Man engt bis zur Trockne ein nimmt mit CH₂Cl₂ auf und trocknet mit Natriumsulfat. Nach Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum wird der Rückstand säulenchromatographisch gereinigt. Es resultieren 1.5 g eines hellgelben Öls.
¹H-NMR(CDCl₃): δ = 1.08(d,3H), 1.25 (d,6H), 6.07 (broadt,1H), 6.30 (d,1H), 7.88 (d,1H).

Beispiel 3 2-Methyl-4-(cis-4-phenylcyclohexylamino)-5,6,7,8-tetrahydrochinolin,- 2-Methyl-4-(trans-4-phenylcyclohexylamino)-5,6,7,8-tetrahydrochinoli-n

1.00 g (5.50 mmol) 2-Methyl-4-chlor-5,6,7,8-tetrahydrochinolin und 0.96 g (5.50 mmol) 4-Phenylcyclohexylamin sowie katalytische Mengen NH₄Cl werden 18 h auf 200°C erhitzt. Man versetzt mit Methanol und gibt die äquimolare Menge an 2N NaOH zu. Man engt bis zur Trockne ein, nimmt den Rückstand mit CH₂Cl₂ auf und trocknet mit Na₂SO₄. Nach Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum wird das Rohprodukt säulenchromatographisch gereinigt (Kieselgel, EE/MeOH = 70 : 30). Man erhält neben 0.55 g trans-Diastereomeren (Bsp. 3a, R_f = 0.4) und 0.50 g cis-Diastereomeren (Bsp. 3b, R_f = 0.35) auch 0.1 g eines (1 : 1)- Gemisches beider Diastereomere (Bsp. 3c).
cis:
¹H-NMR(CDCl₃): δ = 2.60 (s,3H), 3.94 (m,1H), 4.98 (broad d,1H), 6.33 (s,1H).
trans:
¹H-NMR(CDCl₃): δ = 2.64 (s,3H), 3.54 (m,1H), 5.93 (broad d,1H), 6.38 (s,1H).

Sämtliche Verbindungen aus Tabelle 1 wurden analog zu den Beispielen 1-3 erhalten.

Tabelle 1

Beispiel 104 4-(4-tert.-Butylcyclohexylamino)-5,6,7,8-tetrahydrochinolin-Hydrochl-orid

0.5 g des Produktes aus Beispiel 16 werden mit überschüssiger 2N HCl verrührt, mit MeOH versetzt und zur Trockene gebracht.
Ausbeute: 0.5 g
¹H-NMR (CDCl₃): 0.81 (s,9H), 3.94 (m,1H), 6.32 (broad d,1H), 6.81 (d,1H), 8.08 (t,1H), 14.0 (m,1H).

Sämtliche Verbindungen aus Tabelle 2 wurden auf analoge Weise erhalten.

Tabelle 2

Claims

1. Verbindungen der Formel I und deren Salze, worin

(1) n 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 ist, und
R¹ H, (C₁-C₁₀)-Alkyl, (C₁-C₁₀)-Alkyloxy, (C₃-C₈)-Cycloalkoxy, (C₁-C₁₀)- Alkylthio, (C₁-C₁₀)-Alkylsulfinyl, (C₁-C₁₀)-Alkylsulfonyl, (C₃-C₈)- Cycloalkyl, das gegebenenfalls ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach mit (C₁-C₄-)-Alkyl substituiert sein kann, Halo-(C₁- C₁₀)-alkyl, Halo-(C₁-C₁₀)-alkoxy, CO-R⁹, Phenyl, das mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei Halogenatomen, einem Halo- (C₁-C₃)-alkyl oder einem Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, oder Phenoxy, welches mit einem oder mehreren Halogenatomen substituiert sein kann, bedeutet;
R² H, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₃-C₈)-Cycloalkyl, (C₁-C₁₀)-Alkoxy, (C₃-C₈)- Cycloalkoxy, (C₁-C₁₀)-Alkoxycarbonyl, Carboxyl, CO-R⁹, Cyano oder Halogen bedeutet; oder
R¹ und R² zusammen für -CH₂(-CH₂-)_m-CH₂- stehen, wobei m 1, 2 oder 3 ist;
R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ und R⁸ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander H, (C₁-C₁₀)-Alkyl, (C₁-C₁₀)-Alkoxy, (C₃-C₈)- Cycloalkoxy, (C₁-C₁₀)-Alkylthio, (C₃-C₈)-Cycloalkyl, das gegebenenfalls ein oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach mit (C₁-C₄)Alkyl substituiert sein kann, Halo-(C₁-C₁₀)-alkyl, Halo-(C₁- C₁₀)-alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, (C₁-C₁₀)- Alkoxycarbonyl, Carboxyl, Halogen, Cyano, Halo-(C₁-C₄)- alkyloxycarbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenoxy oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenylthio bedeuten; oder
jeweils zwei Reste aus der Reihe R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ und R⁸ am gleichen oder an benachbarten Kohlenstoffatomen zusammen mit dem (den) die tragenden Kohlenstoffatom(en) einen gesättigten oder ungesättigten Carbocyclus mit 5 oder 6 Ringatomen bilden können;
und R⁹ wie unten unter (5a) definiert ist;
(2) X O, S, NH oder NR bedeutet, wobei
R (C₁-C₁₀)-Alkyl,
(C₂-C₁₀)-Alkenyl,
(C₂-C₁₀)-Alkinyl,
(C₃-C₈)-Cycloalkyl oder
Aralkyl sein kann;
Aryl wie unten unter (5a) definiert ist; und
Aralkyl Aryl(C₁-C₄)-alkyl bedeutet;
(3) Y-Z zusammen einen (C₅-C₁₂) Kohlenwasserstoffrest bedeuten, der unverzweigt oder verzweigt ist und bei dem eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei CH₂-Gruppen durch Heteroatomreste, wie O, NR¹⁴, S, SO SO₂ oder SiR¹⁵R¹⁶, ersetzt sein können, wobei R¹⁴ Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl oder (C₁-C₄)-Acyl, und R¹⁵ und R¹⁶, die gleich oder verschieden sind, unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeuten, und wobei dieser (C₅-C₁₂)- Kohlenwasserstoffrest mit den möglichen vorgenannten Variationen gegebenenfalls mit einer oder mehreren gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe
(C₁-C₇)-Alkyl,
(C₂-C₄)-Alkenyl,
(C₂-C₄)-Alkinyl,
(C₃-C₇)-Cycloalkyl,
(C₃-C₇)-Cycloalkenyl,
Halogen,
Halogen-(C₁-C₄)-alkyl,
Halogen-(C₁-C₄)-alkoxy,
Hydroxy und
(C₁-C₄)-Acyl, substituiert ist; oder, falls von den vorstehenden Definitionen nicht umfaßt;
(4) Y eine Bindung oder ein bivalenter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 C- Atomen ist, der gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei gleichen oder verschiedenen Reste aus der Reihe
(C₁-C₇)-Alkyl,
(C₂-C₄)-Alkenyl,
(C₃-C₇)-Alkinyl,
(C₃-C₇)-Cycloalkyl,
(C₃-C₇)-Cycloalkenyl,
Halogen
Halogen-(C₁-C₄)-alkyl,
Halogen-(C₁-C₄)-alkoxy,
Hydroxy und
(C₁-C₄)-Acyl substituiert ist; und
(5) Z
- (a) Aryl oder O-Aryl bedeutet, wobei Aryl eine Phenylgruppe ist, die gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu fünf, insbesondere bis zu drei gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe
  Halogen,
  (C₃-C₈)-Cycloalkyl,
  (C₃-C₈)-Cycloalkenyl,
  Phenoxy,
  substituiertes Phenoxy,
  Phenylthio,
  substituiertes Phenylthio,
  Phenyl,
  substituiertes Phenyl,
  NO₂,
  CO-R⁹,
  Acetoxy,
  Hydroxy,
  Cyano,
  SiR¹⁰R¹¹R¹²,
  O-SiR¹⁰R¹¹R¹²,
  NR¹⁷R¹⁸,
  S(O)R¹³,
  SO₂R¹³,
  (C₁-C₁₂)-Alkyl,
  (C₂-C₁₂)-Alkenyl,
  (C₁-C₇)-Alkoxy und
  (C₁-C₇)-Alkylthio substituiert ist; und
  R⁹ H, (C₁-C₇)-Alkyl, Halogen-(C₁-C₇)-alkyl, (C₃-C₇)-Cycloalkyl, (C₁-C₄)Alkylcycloalkyl, (C₁-C₇)-Alkoxy, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeutet;
  R¹⁰, R¹¹ und R¹² gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, Phenyl und/oder substituiertes Phenyl bedeuten;
  R¹⁷ und R¹⁸ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl und/oder (C₁-C₄)-Acyl bedeuten;
  R¹³ (C₁-C₁₀)-Alkyl, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeutet; wobei in (C₁-C₁₂)-Alkyl und (C₂-C₁₂)-Alkenyl gegebenenfalls eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu 3 CH₂-Gruppen durch Heteroatomreste, wie O, S, SO, SO₂, NR¹⁴ oder SiR¹⁵R¹⁶ ersetzt sind;
  R¹⁴, R¹⁵ und R¹⁶ haben die Bedeutung wie oben unter (3);
  der vorstehende (C₁-C₁₂)-Alkylrest mit oder ohne den vorgenannten Variationen außerdem mit einer oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Halogen ist zur maximalen Anzahl an gleichen oder verschiedenen der nachstehenden Reste aus der Reihe Halogen, Halogen-(C₁-C₄)-alkoxy, Hydroxy, (C₃-C₈)-Cycloalkyl, (C₃-C₈)- Cycloalkenyl, (C₁-C₄)-Acyl, Phenoxy, substituiertes Phenoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, Phenylthio und substituiertes Phenylthio substituiert sein kann; in den vorstehenden (C₁-C₇)- Alkoxy- und (C₁-C₇)-Alkylthio-Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei CH₂-Gruppen durch O ersetzt sein können und diese Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Halogen bis zur maximalen Anzahl an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Phenyl, substituiertes Phenyl, (C₃-C₈)-Cycloalkyl, (C₃-C₈)- Cycloalkenyl, Phenoxy und substituiertes Phenoxy substituiert sind;
  oder
- (b) (C₃-C₈)-Cycloalkyl oder (C₅-C₈)-Cycloalkenyl bedeutet, wobei eine CH₂-Gruppe des Carbocyclus durch NR¹⁷ ersetzt sein kann;
  R¹⁷ Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeutet und der (C₃-C₈)- Cycloalkyl- oder (C₅-C₈)-Cycloalkenyl-Rest gegebenenfalls mit einem oder mehreren an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe
  (C₁-C₁₈)-Alkyl,
  (C₂-C₁₈)-Alkenyl,
  (C₁-C₁₂)-Alkoxy,
  (C₁-C₁₂)-Alkanoyloxy,
  (C₂-C₁₂)-Acyl,
  (C₁-C₁₂)-Alkyl-oxycarbonyl,
  SiR¹⁰R¹¹R¹²,
  NR²⁰R²¹
  Hydroxyl,
  Halogen,
  Aryl,
  (C₁-C₁₈)-Alkandiyldioxy
  (C₁-C₁₃)-alkyl-oximino substituiert sind;
  und wobei sowohl (C₃-C₈)-Cycloalkyl, in welchem eine CH₂-Gruppe des Carbocyclus durch NR¹⁷ ersetzt ist, als auch (C₅-C₈)- Cycloalkenyl, in welchem gegebenenfalls eine CH₂-Gruppe des Carbocyclus durch NR¹⁷ ersetzt ist, neben den genannten Resten darüber hinaus ein- oder mehrfach mit (C₂-C₁₈)-Alkyliden substituiert sein können, und wobei (C₃-C₈)-Cycloalkyl für den Fall,
  - i. daß in Formel I n ≠ 1, 2 oder 3 bedeutet und R¹-R⁸, X und Y wie oben definiert sind;
  - ii. daß in Formel I R² nicht Wasserstoff bedeutet und n, R¹, R³- R⁸, X und Y wie oben definiert sind;
  - iii. daß in Formel I X NR bedeutet und n, R¹-R⁸ und Y wie oben definiert sind,
  - iv. daß in Formel I Y keine Bindung bedeutet und n, R¹-R⁸ und X wie oben definiert sind;
  - v. daß in Formel I R¹ nicht Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, Halogen oder (C₃-C₆)-Cycloalkyl bedeutet und n, R²-R⁸, X und Y wie oben definiert sind; oder
  - vi. daß in Formel I R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ oder R⁸ nicht (C₁-C₄)- Alkyl oder Halogen bedeuten und n, R¹, R², X und Y wie oben definiert sind,
- neben den genannten Resten darüber hinaus ein- oder mehrfach, vorzugsweise einfach mit (C₂-C₁₈)-Alkyliden substituiert sein kann und die Gesamtanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten vorzugsweise bis zu drei beträgt;
  und in den genannten
  (C₁-C₁₈)-, (C₂-C₁₈)-, (C₁-C₁₂)-, (C₂-C₁₂)- und (C₁-C₁₃)- Kohlenwasserstoff-Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei CH₂-Gruppen durch Heteroatomreste, wie O, NR¹⁴ oder SiR¹⁵R¹⁶ ersetzt sein können, wobei R¹⁴, R¹⁵ und R¹⁶ die Bedeutung wie unter (3) haben und darüber hinaus 3 bis 6 C- Atome dieser Kohlenwasserstoff-Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne den Variationen gegebenenfalls mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Acyl, Phenoxy, substituiertes Phenoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, Phenylthio und substituiertes Phenylthio substituiert sind;
  R¹⁰, R¹¹, R¹² und Aryl die Bedeutungen wie unter (5a) haben; und
  R²⁰ und R²¹ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Acyl, (C₃-C₆)-Cycloalkyl, Phenyl und substituiertes Phenyl bedeuten, mit der Maßgabe, daß für den Fall einer Verbindung der Formel I, in der n = 2 ist, R¹ Methyl bedeutet, R² bis R⁸ jeweils Wasserstoff bedeuten, X für NH steht, Y eine Bindung ist und Z 4-tert-Butylcyclohexyl bedeutet, der 4- tert-Butylrest bezüglich Y cis-konfiguriert ist.

2. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 und deren Salze, worin

(1) n = 1, 2, 3, 4 oder 8 ist;
R¹ H, (C₁-C₇)-Alkyl, (C₁-C₇)-Alkoxy, (C₃-C₆)-Cycloalkoxy, (C₁-C₇)- Alkylthio, (C₁-C₇)-Alkysulfinyl, (C₁-C₇)-Alkylsulfonyl, (C₃-C₆)- Cycloalkyl, das gegebenenfalls ein oder mehrfach mit (C₁-C₄)-Alkyl substituiert sein kann, COR⁹, Phenyl, das mit einem oder zwei Halogenatomen oder Halo(C₁-C₃)alkyl substituiert sein kann;
R² H, (C₁-C₇)-Alkyl, (C₁-C₇)-Alkyloxy, (C₁-C₇)-Alkoxycarbonyl, Carboxyl, COR⁹ oder Halogen bedeutet; oder
R¹ und R² zusammen für -CH₂(-CH₂)_m-CH₂- stehen, wobei m 1 oder 2 bedeutet;
R⁹ hat die gleiche Bedeutung wie unten unter (5a) hat;
R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ und R⁸ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander H, (C₁-C₇)-Alkyl, (C₁-C₇)-Alkoxy, (C₃-C₆)-Cycloalkoxy, (C₃- C₈)-Cycloalkyl, das gegebenenfalls ein oder mehrfach mit (C₁-C₄)-Alkyl substituiert sein kann, Halo-(C₁-C₇)-alkyl, Halo-(C₁-C₇)-alkoxy, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, (C₁-C₇)-Alkoxycarbonyl, Halogen, Cyano, unsubstituiertes oder substituiertes Phenoxy bedeuten; oder
jeweils zwei Reste aus der Reihe R³-R⁸ an benachbarten Kohlenstoffatomen zusammen mit den sie tragenden Kohlenstoffatomen einen gesättigten oder ungesättigten Carbocyclus mit 5 oder 6 Ringatomen bilden können.
(2) X O, NH oder NR bedeutet wobei
R (C₁-C₇)-Alkyl, (C₂-C₇)-Alkenyl, (C₂-C₇)-Alkinyl oder (C₃-C₆)- Cycloalkyl sein kann;
(3) Y - Z zusammen wie oben definiert sind und gegebenenfalls mit einer oder mehreren gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe (C₁-C₇)-Alkyl,
Halogen,
Halogen-(C₁-C₄)-alkyl,
Halogen-(C₁-C₄)-alkoxy, und
(C₁-C₄)-Acyl substituiert sind; oder,
falls von den vorstehenden Definitionen nicht umfaßt,
(4) Y eine Bindung oder ein bivalenter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 C- Atomen ist, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe
(C₁-C₇)-Alkyl,
Halogen,
Halogen-(C₁-C₄)-alkyl und
Halogen-(C₁-C₄)-alkoxy,
substituiert ist; und
(5) Z
- (a) Aryl oder O-Aryl bedeutet, wobei Aryl eine Phenylgruppe ist, die gegebenenfalls mit einem oder mehreren gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe
  Halogen,
  (C₃-C₈)-Cycloalkyl,
  (C₃-C₈)-Cycloalkenyl,
  Phenoxy,
  substituiertes Phenoxy,
  Phenyl,
  substituiertes Phenyl,
  CO-R⁹,
  SiR¹⁰R¹¹R¹²,
  O-SiR¹⁰R¹¹R¹²,
  NR¹⁷R¹⁸,
  (C₁-C₁₂)-Alkyl und
  (C₁-C₇)-Alkoxy substituiert ist; und
  R⁹ H, (C₁-C₇)-Alkyl, Halogen-(C₁-C₇)-alkyl, (C₅-C₆)-Cycloalkyl, (C₁-C₇)-Alkoxy, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeutet;
  R¹⁰, R¹¹ und R¹² gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, bedeuten;
  R¹⁷ und R¹⁸ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl und/oder (C₁-C₄)-Acyl bedeuten;
  wobei in (C₁-C₁₂)-Alkyl und (C₂-C₁₂)-Alkenyl gegebenenfalls eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu 3 CH₂-Gruppen durch Heteroatomreste, wie O, NR¹⁴ oder SiR¹⁵R¹⁶ ersetzt sind;
  R¹⁴, R¹⁵ und R¹⁶ haben die Bedeutung wie oben unter (3);
  der vorstehende (C₁-C₁₂)-Alkylrest mit oder ohne den vorgenannten Variationen außerdem mit einer oder mehreren gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Halogen-(C₁-C₄)- alkoxy, (C₃-C₆)-Cycloalkyl, Phenoxy, Phenyl und substituiertes Phenyl, substituiert sein kann, wobei in den (C₁-C₇)-Alkoxy-Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei CH₂-Gruppen durch O ersetzt sein können und diese Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Phenyl, substituiertes Phenyl, (C₃-C₆)-Cycloalkyl, Phenoxy und substituiertes Phenoxy substituiert sind; und Halogen F oder Cl bedeutet;
- (b) (C₃-C₆)-Cycloalkyl oder (C₅-C₈)-Cycloalkenyl bedeutet, wobei eine CH₂-Gruppe des Carbocyclus durch NR¹⁹ ersetzt sein kann;
  R¹⁹ Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeutet und der (C₃-C₆)- Cycloalkyl- oder (C₅-C₈)-Cycloalkenyl-Rest gegebenenfalls mit einem oder mehreren gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe
  (C₁-C₁₈)-Alkyl,
  (C₂-C₁₈)-Alkenyl,
  (C₁-C₁₂)-Alkoxy,
  (C₁-C₁₂)-Alkyl-oxycarbonyl,
  SiR¹⁰R¹¹R¹²,
  Halogen,
  Aryl,
  (C₁-C₁₈)-Alkandiyldioxy
  (C₁-C₁₃)-alkyl-oximino und
  (C₂-C₁₈)-Alkyliden substituiert
  sind und in den genannten
  (C₁-C₁₈)-, (C₂-C₁₈)-, (C₁-C₁₂)-, (C₂-C₁₂)- und (C₁-C₁₃)- Kohlenwasserstoff-Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei CH₂-Gruppen durch Heteroatomreste, wie O oder NR¹⁴ ersetzt sein können, wobei R¹⁴ die Bedeutung wie unter (3) hat und darüber hinaus 3 bis 6 C-Atome dieser Kohlenwasserstoff-Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne den Variationen gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Halogen bis zur Maximalanzahl, an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Acyl, Phenoxy, substituiertes Phenoxy, Phenyl und substituiertes Phenyl substituiert sind;
  R¹⁰, R¹¹, R¹² und Aryl die Bedeutungen wie unter (5a) haben.

3. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2 und deren Salze, worin

(1) n 1 oder 2 ist;
R¹ H, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₃)-Alkoxy, Cyclopropyloxy, Cyclopropyl, CO-(C₁-C₄)-Alkyl oder COH bedeutet;
R² H, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl oder Halogen bedeutet;
R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ und R⁸ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander H, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl, Halogen oder Cyano bedeuten;
(2) X O oder NH bedeutet
(3) Y-Z zusammen einen (C₅-C₁₂)-Kohlenwasserstoffrest bedeutet, der unverzweigt oder verzweigt ist und bei dem eine oder mehrere CH₂ durch Heteroatomreste, wie O oder NH ersetzt sein können, und wobei dieser (C₅-C₁₂)-Kohlenwasserstoffrest mit den möglichen vorgenannten Variationen gegebenenfalls mit einer oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe
(C₁-C₅)-Alkyl,
Halogen-(C₁-C₄)-alkyl
substituiert ist; oder,
falls von den vorstehenden Definitionen nicht umfaßt,
(4) Y eine Bindung oder ein bivalenter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 C- Atomen ist, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe
(C₁-C₅)-Alkyl und
Halogen-(C₁-C₃)-alkyl
substituiert ist; und
(5) Z
- (a) Aryl oder O-Aryl bedeutet, wobei Aryl eine Phenylgruppe ist, die gegebenenfalls mit einem oder mehreren gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe
  Halogen,
  (C₃-C₆)-Cycloalkyl,
  Phenoxy,
  substituiertes Phenoxy,
  Phenyl,
  substituiertes Phenyl,
  SiR¹⁰R¹¹R¹²,
  (C₁-C₆)-Alkyl und
  (C₁-C₇)-Alkoxy
  substituiert ist; und
  R¹⁰, R¹¹ und R¹² gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander (C₁-C₄)-Alkyl, bedeuten
  wobei in (C₁-C₆)-Alkyl gegebenenfalls eine oder mehrere CH₂- Gruppen durch Heteroatome/Gruppen, wie O oder NR¹⁴ ersetzt sind, wobei R¹⁴ die Bedeutung wie unter (3) hat;
  der (C₁-C₆)-Alkylrest mit oder ohne den vorgenannten Variationen außerdem mit einer oder mehreren gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Phenoxy, substituiertes Phenoxy, Phenyl und substituiertes Phenyl substituiert sein kann und in den (C₁-C₇)-Alkoxy-Resten eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch O ersetzt sein können, und Halogen dabei Fluor oder Brom bedeutet; oder
- (b) (C₃-C₆)-Cycloalkyl bedeutet, wobei eine CH₂-Gruppe des Carbocyclus durch NR¹⁹ ersetzt sein kann;
  R¹⁹ Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeutet und der (C₃-C₆)- Cycloalkyl-Rest gegebenenfalls mit einem oder mehreren gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe
  (C₁-C₁₂)-Alkyl,
  (C₂-C₁₈)-Alkenyl,
  (C₁-C₁₂)-Alkoxy,
  (C₁-C₁₂)-Alkyl-oxycarbonyl,
  SiR¹⁰R¹¹R¹²,
  Aryl,
  (C₁-C₁₈)-Alkandiyldioxy
  (C₂-C₁₂)-Alkyliden substituiert ist und in den genannten (C₁-C₁₂)-, (C₂-C₁₂)- und (C₁-C₁₈)-Kohlenwasserstoff-Resten eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch O ersetzt sein können und darüber hinaus 3 bis 6 C-Atome dieser Kohlenwasserstoff-Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne den Variationen gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Phenyl und substituiertes Phenyl, substituiert sind; und
  R¹⁰, R¹¹, R¹² und Aryl die Bedeutungen haben wie unter (5a).

4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel II in der R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ und R⁸ wie oben definiert sind und L eine Abgangsgruppe ist, mit den entsprechenden Aminen, Alkoholen, Phenolen oder Mercaptanen, umsetzt, und die so erhaltenen Verbindungen der Formel I gegebenenfalls in ihre Salze überführt.

5. Mittel, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 und mindestens ein Formulierungsmittel.

6. Fungizides Mittel gemäß Anspruch 5, enthaltend eine fungizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 zusammen mit den für diese Anwendung üblichen Zusatz- oder Hilfsstoffen.

7. Insektizides, akarizides oder nematizides Mittel gemäß Anspruch 5, enthaltend eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 zusammen mit den für diese Anwendungen üblichen Zusatz- oder Hilfsstoffen.

8. Pflanzenschutzmittel, enthaltend eine fungizid, insektizid, akarizid oder nematizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 und mindestens einem weiteren Wirkstoff, vorzugsweise aus der Reihe der Fungizide, Insektizide, Lockstoffe, Sterilanten, Akarizide, Nematizide und Herbizide zusammen mit den für diese Anwendung üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe.

9. Mittel zur Anwendung im Holzschutz oder als Konservierungsmittel in Dichtmassen, in Anstrichfarben, Kühlschmiermitteln für die Metallbearbeitung oder in Bohr- und Schneidölen, enthaltend eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 zusammen mit den für diese Anwendungen üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen.

10. Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder Mittel gemäß Anspruch 5, zur Anwendung als Tierarzneimittel, vorzugsweise bei der Bekämpfung von Endo- oder Ektoparasiten.

11. Verfahren zur Herstellung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 5 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man den Wirkstoff und die weiteren Zusätze zusammen gibt und in eine geeignete Anwendungsform bringt.

12. Verwendung einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder Mittels gemäß einem der Ansprüche 5, 6, 8 und 9 als Fungizid.

13. Verwendung einer Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 5, 6 und 9 als Holzschutzmittel oder als Konservierungsmittel in Dichtmassen, in Anstrichfarben, in Kühlschmiermitteln für die Metallbearbeitung oder in Bohr- und Schneidölen.

14. Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf diese oder die von ihnen befallenen Pflanzen, Flächen oder Substrate oder auf Saatgut eine fungizid wirksame Menge einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 5, 6, 8 und 9 appliziert.

15. Verfahren zur Bekämpfung von Schadinsekten, Acarina und Nematoden, bei welchem man auf diese oder die von ihnen befallenen Pflanzen, Flächen oder Substrate eine wirksame Menge einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 5, 7 oder 8 appliziert.

16. Verwendung von Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 5, 7 und 8 zur Bekämpfung von Schadinsekten, Acarina und Netamoden.

17. Saatgut, gebeizt oder beschichtet mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 5 bis 8.