JPH05501425A - 導電性ポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 導電性ポリマー組成物 本発明はポリマー組成物、さらに詳しくは導電性ポリマー組成物に関する。

導電性接着剤が、良好な電気連続性が必要とされる多くの分野において使用され ている。例えば、シールドされた電気ケーブルを電気コネクタで成端する場合に 、スクリーンされたエンクロージャー（例えば、寸法的熱回復性物品の形態のも の）がコネクタおよびケーブルの上に配置されてよく、コネクタとケーブルシー ルドとの間の連続的遮蔽を供給する。そのような物品はアメリカ合衆国特許第４ 、４６７．００２号に記載されており、該特許の開示を本明細書において参照と して組み込む。スクリーンおよびエンクロージャーならびにコネクタおよびケー ブルシールドの間で良好な電気接続を保つことが重要であり、このため導電性接 着剤が使用される。

導電性接着剤は、適切な溶媒中の接着剤の溶液に導電性材料（例えば、金属）を 混合し、溶媒を蒸発することによって製造できる。

通常は、このために、達成されるかなり低い体抵抗率の観点から、銀フレークが 使用される。接着剤の体抵抗率は、いわゆる「パーコレインヨン限界」に達する まで、金属充填体積の増加とともに鋭く低下するが、その後において、抵抗率は 低く、金属充填を行っても比較的一定である。使用する銀充填は接着剤の種類に 依存するが、一般に１２〜１５容量％である。

本発明によれば、固形の溶融性粒状ポリマー材料、および組成物を導電性にする ように粒状ポリマー材料と混合されている金属粒子を含んでなるポリマー組成物 が提供される。

粒子のアスペクト比は少な（とも５、特に１０であることが好ましい。特に、フ レークの形態が好ましい。

金属フレークはポリマー粒子の表面に付着し、これはポリマー粒子の粘着性に少 な（とも部分的に依存する。従って、接着剤が溶融した場合、金属フレークは顕 微鏡的スケールでかなり不均一な分散を形成するが、これは、非常に均一な分散 が得られる従来使用されていた接着剤と対照的である。接着剤粒子の溶融時に、 金属フレーりは溶融前と同様の領域に残る傾向があり、溶融したまたは再固化し た組成物にわたって金属フレーク豊富な多くの導電性経路を形成する。パーコレ イション限界を達成するために組成物において必要な金属フレークの量は、少な （ともいくつかの場合に、顕著に減少することを見いだした。さらに、高温で長 時間にわたって比較的一定のままである導電性を有する接着剤結合を形成するた めに組成物を使用できる。

本発明の組成物は、種々の目的のために使用してもよい。例えば、導電性接着剤 結合が必要である接着剤として使用してよい。そのような場合に、ポリマー組成 物は、例えば、ホットメルト接着剤または硬化性接着剤であってよい。他の場合 に、組成物は空隙充填剤またはマスチックとして使用してよい。いずれかの接着 剤性質のない状態で、例えば導電性ガスケットとして使用するが好都合なことが ある。

ホットメルト接着剤として、オレフィンホモまたはコポリマーをベースとするも のを使用してよい。例えば、低密度、中密度または高密度ポリエチレン、ポリプ ロピレン、エチレン／酢酸ビニルまたはエチレン／アクリル酸メチルコポリマー を使用してよい。あるいは、接着剤は、アメリカ合衆国特許第４．１８１．７７ ５号に記載されているようなポリアミドまたはポリエステルから形成されたもの であってよい。ポリエステルは、炭素数少なくとも３のポリアルキレンジオール または脂環式ジオール、および芳香族ジカルボン酸をベースとするものであるこ とが好ましい。ホットメルト接着剤の場合に、接着剤は、導電性接着剤の全容量 に基づいて、１１容量％以下、より好ましくは１０容量％以下、特に９容量％以 下の金属粒子を含有することが好ましい。実際、５容量％以下、４容量％以下さ えの金属粒子を使用して満足な接着剤を形成できる。

通常、金属粒子の充填量がパーコレイション限界以下に減少すると、接着剤の電 気抵抗は鋭（増加する。従って、金属粒子の充填量はこれよりも多くあるべきで あり、通常、少な（とも１．５容量％である。

本発明には、通常の溶媒に溶解性でなく、溶液中で金属粒子と混合できないエチ レン／酢酸ビニルポリマーのようなポリマーをベースとする導電性ホットメルト 接着剤の製造を可能にするという別の利点がある。

エチレンコポリマーを使用する場合に、酸性コポリマーが好ましい。少なくとも ５、好ましくは２００以下、特に１００以下の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を有する ポリマー（例えば、酸性エチレン／酢酸ビニルポリマーおよびエチレン／アクリ ル酸イソブチル／メタクリル酸ターポリマー）が、好ましい電気安定性を示し得 る。

硬化性または熱硬化性接着剤として、アメリカ合衆国特許第４゜７０７．３８８ 号（これの開示を本明細書に参照として組み込む。）に記載されているものを使 用してもよい。粒子の形態で相互に分離して存在し、粒子を溶融するように接着 剤を加熱した場合に硬化する相互に反応性の複数の成分によってこれら接着剤は 硬化する。接着剤は、エポキシおよび硬化剤、例えば、ポリアミド、カルボン酸 無水物、フェノール樹脂またはブロックイソシアネート硬化剤をベースとするこ とが好ましい。

組成物は、充填剤、顔料、酸化防止剤、後の架橋のための薬剤のような１種また はそれ以上の成分を含有してもよい。組成物は、ノくインダーを含有することが 好ましい。好ましいバインダーは、水溶性ポリマー、例えばポリアルキレンオキ シドおよびラチス（ｌａｔｉｃｅ）を包含する。バインダーは、接着剤組成物の 重量に基づいて、２０重量％まで、特に１〜１０重量％の量で存在することが好 ましい。

硬化性接着剤を使用する場合、導電性接着剤組成物の全容量に基づいて、１５容 量％以下、特に１３容量％以下の金属粒子を含有することが好ましい。

実質的に全ての粒子が１０〜１０００μｍの寸法を有することが好ましい。好ま しい粒子寸法は、少なくともある程度まで、接着剤の種類に依存する。粒子寸法 は、少なくとも１００μｍ１特に少なくとも１８０μｍであることが好ましい。

粒子寸法は、６００μｍ以下、特に３００μｍ以下であることが好ましい。金属 粒子は、ポリマー粒子よりも充分に小さく、ポリマー粒子の表面を金属粒子で被 覆することができる。接着剤粒子寸法と金属粒子寸法の比は、１０：１〜２００ 　：　１、特に２０：１〜１００　：　１であることが好ましい。

本発明は、内表面の少なくとも一部分がそのような接着剤組成物で被覆されてい る寸法的回復性物品をも提供する。物品は、導電性スクリーンを有していてもよ （、例えば、ケーブル接続にＥＭＩ遮蔽を供給する。この場合に、導電性組成物 は、例えば前記アメリカ合衆国特許第４．４６７．００２号に記載されているよ うに、スクリーンと（物品がそのまわりで回復するコネクタまたはケーブルスク リーンなどの）基材の間の電気接続を形成するためのスクリーンの一部分と接触 して位置することが好ましい。硬化性接着剤またはポットメルト接着剤を同様に 、コネクタバックシェル上で回復しようとする物品の末端でおよびケーブルのま わりで回復しようとする他の末端で使用してよい。導電性接着剤は、従来のホッ トメルトまたは硬化性接着剤、例えば、ケーブルジャケット上で回復しようとす る物品のその部分に位置し得るような接着剤とともに使用してよい。

接着剤組成物は熱回復性物品とともにのみで使用する必要はな（、導電性接着剤 結合が必要となる多（の場所で使用できる。従って、本発明は、コネクタからケ ーブルに延び、導電性スクリーンを有するエンクロージャーおよびコネクタによ って成端されている電気ケーブルであって、導電性スクリーンおよびケーブルシ ールドが前記のポリマー組成物によって電気的に接続されている電気ケーブルを も提供する。

驚（べきことに、熱および／または圧力を用いて、好ましくはポリマー粒子を溶 融させ、組成物を所望形状に押し付けるのに充分な熱および圧力を用いて、損失 な（、即ち組成物の電気抵抗率の顕著な損失な（、組成物を強化することが可能 であることを見いだした。

従って、他の要旨によれば、本発明は、導電性組成物を製造する方法であって、 （ｉ）固形の溶融性粒状ポリマー材料を金属粒子と混合し、粒状ブレンドを形成 し； （ｉｉ）工程（ｉ）の粒状ブレンドに熱および／または圧力をかけ、ポリマー材 料を強化する ことを含んでなる方法を提供する。

本発明の粒状組成物は、熱および圧力によつてテープまたはシートに形成されて よ（、この形態において、多くの用途に使用できる。

例えば、硬化性材料から形成された（プレス時に硬化した）シートは導電性ガス ケットとして使用してよい。ホットメルト接着剤から形成されたテープまたはシ ートは、前記粒状組成物と同様に、寸法的回復性物品とともに使用してよい。こ の場合に、テープまたはシートを巻き付け、適当な直径のシリンダを形成し、そ れを把持するように物品をそのまわりで部分的に回復させてよい。

強化後の接着剤の非均一性は組成物の顕微鏡写真の分析によって観測しおよびめ ることができる。非均一性は、以下の実施例４で記載されている方法によって「 非均一度」として定量できる。従って、さらに別の要旨によれば、本発明は、固 形の溶融性ポリマー材料、および組成物を導電性にするためにポリマー材料の粒 子と混合されている金属粒子を含んでなるポリマー組成物であって、少なくとも ４００μｍ２、好ましくは少なくとも５００μｍ２、特に少なくとも６００μｍ ２の非均一度を有する組成物を提供する。

本発明を、ケーブル成端およびその上で回復した物品の断面図である添付図面を 参照して具体的に説明する。

添付図面を参照すれば、ケーブル１は、コネクタ２で成端され、ワイヤ３、ケー ブルを遮蔽するための編組４およびジャケット５を有する。寸法的回復性物品、 即ちいわゆる「ブーツ」６がコネクタおよびケーブル１の近接末端のまわりで回 復してアッセンブリを包囲している。ブーツ６には、ブーツの実質的に全長にわ たって延在する内部スズ被覆銅ＥＭＩスクリーン７が供給されており、スクリー ンは、多（の長手方向に延びる波または溝を有しており、周囲方向に収縮し、ブ ーツの回復を収容することが可能になる。

未回復のブーツ６は、コネクタ末端で粒状導電性エポキシ接着剤８のリングを備 えており、接着剤は、スクリーン７の末端部分の内表面に位置する。加えて、ブ ーツは、粒状導電性ホットメルト接着剤９のリングを備えており、他の末端領域 において、このリングもスクリーン７の末端部分の内表面に位置する。従来のま たは粒状の非導電性接着剤１０の第２１ルグが接着剤９とブーツの出口の間に設 けられている。

アッセンブリを包囲するため、ブーツ６がアッセンブリの上で滑動され、コネク タのコネクタアダプタ中の対応する環状くぼみ１２と係合リップ１１を係合させ て位置する。次いで、ホットエアーガンなどによってブーツ６を加熱し、スピン カップリングアダプタ２のまわりで回復させる。ブーツが回復すると、エポキシ 接着剤が溶融し、スピンカップリングアダプタ２とブーツ７の間に導電性結合が 形成できる。同時にまたは後に、ブーツ６の他の末端がケーブルのまわりで回復 する。ブーツのこの末端が加熱されると、導電性ホットメルト接着剤９および従 来のホットメルト接着剤１ｏが溶融して、導電性接着剤９がケーブルの編組４と 結合を形成し、従来のポットメルト接着剤１０がケーブルジャケットと結合を形 成する。

以下の実施例によって本発明を例示する。

実施例１ 次のホットメルト接着剤成分： 重量部 ポリアミド　ユニレックス（Ｕｎｉｒｅｘ）　２６４７　９０ポリアミド　マク ロメルト（Ｍａｃｒｏｍｅｌｔ）　６１５６　１０を低温で、１０６〜６００μ ｍの粒子寸法（粒子の約２／３が３００μｍ以下の粒子寸法を有する。）に粉砕 し、一体に混合した。これに、粒子寸法４μｍの銀フレーク［ジョンソン・マッ セイ（ＪＯｈｎｓｏｎ　Ｍａｔｔｈｅｙ）　Ｆ　Ｓ　２　］を種々の量で添加し 、乾燥混合した。得られた混合物に、ポリエチレンオキシドバインダー８．５重 量部を混合した。次いで、本釣１００重量部中のブレンドのスラリーを形成した 。

スズめっき銅板の上にスラリーを２ｍｍの厚さで配置し、４０℃で２４時間水を 蒸発させ、乾燥接着剤上に別のスズめっき銅板を配置し、アッセンブリを３００ ｇの荷重下で１５０〜２００℃で１０〜２０分間加熱することによって、接着剤 の体抵抗率をめた。

接着剤は表Ｉおよび第２図のグラフに示す抵抗率値を示した。

実施例１と同様のポリアミド成分をジクロロメタンに溶解し、一体に混合し、そ の後、種々の量の銀フレークを添加した。次いで、ジクロロメタン溶媒を４０℃ で２４時間の蒸発によって除去した。

得られた材料をストリップに切断し、ブラックに形成した。

ブラックを２つのスズめっき銅板の間に挟み、アッセンブリを実施例１のように 加熱してブラック材料の体抵抗率をめた。

表■および第１図のグラフに結果を示す。

実施例２ ポリアミド接着剤を酸官能化エチレン／酢酸ビニルホットメルト接着剤ターポリ マー［ＣｌＡ２００２、デュポン（Ｄｕ　Ｐｏｎｄ）市販品］に代え、溶媒とし てのジクロロメタンをキシレンに代える以外は、実施例１および比較例１の手順 を繰り返した。体抵抗率を実施例１と同様にしてめ、得られた値を表Ｈに示し、 実施例２の値を第３図に示す。

実施例３ ポリアミド接着剤成分を次の反応性成分：するエポキシ樹脂　ＤＥＲ６６２７７ シメチルアミノピリジン促進剤　３ ポリエチレンオキシドバインダー　４ に代える以外は実施例１の手順を繰り返した。

成分を低温で粉砕し、寸法３００μｍを越える粒子が存在しないようにした。

体抵抗率を実施例１と同様にしてめ、得られた値を表■および第４図のグラフに 示す。

実施例４ 実施例２で使用したＥＶＡターポリマー接着剤および銀フレークを低温で、粒子 寸法１０６〜６００μｍに粉砕し、一体に乾燥混合した。次いで、粉末ブレンド を１２０℃で約２分間にわたって加熱し、ブラックを形成した。ブラック材料の 体抵抗率を実施例１と同様にしてめ、得られた結果を表■に示す。

表■ 銀 ブラック材料の断面の顕微鏡写真を撮り、材料内での銀粒子の分布を分析した。

６００倍の倍率を用いた。このようにして得られた顕微鏡写真は、銀に対応する 黒色領域およびＥＶＡターポリマー接着剤に対応する白色領域を有していた。次 いで、光学ラインスキャナーを用いて顕微鏡写真を走査し、このようにしてそれ から得られた情報をコンピュータにデジタル的に貯蔵した。走査分解能は、情報 １ビツト当たり４．４１ｘ１０−’ｍｍ２（即ち、・試料の４．４１ｘＩＦ”ｍ ｍ２の領域に対応する顕微鏡写真の領域が、白色または黒色であるものとしてフ ァイルに貯蔵された。）であった。

次いで、顕微鏡写真の面積４．４１　ｘ　１０−’ｍｍ”の方形の列に対応する （情報のビットの）それぞれの線を分析した。それぞれの線において、銀に対応 する情報の連続的ビットの最大数（即ち、線における銀の最大非破壊領域）をめ 、μｍの単位に換算した（Ｗとする）。それぞれの線において、１μｍ当たりの 銀の分離非破壊領域の数をめた（Ｈとする。単位二カウント／μｍ）。

それぞれの線において、μｍ２でめたＷ／Ｈの値を計算し、最小自乗法を用いて 全ての線におけるＷ／Ｈの最も良好な全値をめた。この値を「非均一度」と呼び 、ブラック化ブレンド材料の非均一度の尺度として用いる。本実施例において用 いた試料から得られた非均一度の値は７３０μｍ２であった。比較例２で調製し た対照試料の非均一度をこの方法でめたが、１８０μｍ２であった。

そのようにして形成した接着剤の１０ｍｍ幅ストリップを銅チューブのまわりに 巻き付け、次いで、アメリカ合衆国特許第４，４６７．００２号に記載されてい る寸法的回復性物品を接着剤ストリップ上で回復させた。アッセンブリを５０日 までにわたって１００℃、１２５℃または１５０℃に加熱し、接着剤結合のＤＣ 抵抗を種々の時間で測定した。得られた結果を第６図に示すが、これから、結合 がこのような熱エージングに対してかなり非感応性であることがわかる。結合抵 抗が低くかつ安定であるという事実は予想されるものではない。なぜなら、試験 温度が接着剤の軟化点（７０〜７５℃）よりもかなり高いからである。

アメリカ合衆国特許第４．４６７．　ＯＯ２号に従う寸法的回復性遮蔽成形部品 を、金属編組を有し、編組のまわりに巻き付けられそのように形成された１０ｍ ｍ幅の接着剤ストリップを有するハーネスの上で回復させた。成形部品の他の末 端をコネクタアダプタのまわりで回復させ、銀フレーク充填２部分型エポエポキ シ側によってそれに結合させた。物品を７５℃（即ち、接着剤の軟化点よりも丁 度高い温度）に保ちながら、アダプタと編組の間でＤＣ抵抗を測定した。銀充填 ２部分型エポキシ接着剤を使用して得られた結果に加えて、この結果を第７図に 示す。２つの接着剤は著しくは異なっておらず、ＥＶＡ接着剤は２００日の期間 にわたってこの温度でかなり安定な導電性を示すことがわかった。

体抵抗率（１０−’ｏｈｍ　・ｍ） 体抵抗率（１０づｏｈｍ−ｍ） 体抵抗率（１０−５ｏｈｍ−ｍ） 抵抗（ＩｌＯｈｍ） 抵抗（ｓ　ｏｈｌｌ） 補正書の翻訳文提出書 （特許法１８４条の８） 平成４年４月３０日 ＰＣＴ／ＧＢ９０１０１６７７ ２、発明の名称 導電性ポリマー組成物 ３、特許出願人 名称　レイケム・リミテッド ４、代理人 住所　〒５４０　大阪府大阪市中央区域見２丁目１番６１号５、補正書の提出年 月日 １９９１年１０月１５日 ６、添付書類の目録 （１）補正書の翻訳文　１　通 第３頁 接着剤組成物は、組成物の全容量に基づいて１２容量％以下の金属粒子を含有す ることが好ましい。

ホットメルト接着剤として、オレフィンホモまたはコポリマーをベースとするも のを使用してよい。例えば、低密度、中密度または高密度ポリエチレン、ポリプ ロピレン、エチレン／酢酸ビニルまたはエチレン／アクリル酸メチルコポリマー を使用してよい。あるいは、接着剤は、アメリカ合衆国特許第４．１８１．７７ ５号に記載されているようなポリアミドまたはポリエステルから形成されたもの であってよい。ポリエステルは、炭素数少なくとも３のポリアルキレンジオール または脂環式ジオール、および芳香族ジカルボン酸をベースとするものであるこ とが好ましい。ホットメルト接着剤の場合に、接着剤は、導電性接着剤の全容量 に基づいて、１１容量％以下、より好ましくは１０容量％以下、特に９容量％以 下の金属粒子を含有することが好ましい。実際、５容量％以下、４容量％以下さ えの金属粒子を使用して満足な接着剤を形成できる。

通常、金属粒子の充填量がパーコレイション限界以下に減少すると、接着剤の電 気抵抗は鋭く増加する。従って、金属粒子の充填量はこれよりも多くあるべきで あり、通常、少なくとも１．５容量％である。

本発明には、通常の溶媒に溶解性でなく、溶液中で金属粒子と混合できないエチ レン／酢酸ビニルポリマーのようなポリマーをベースとする導電性ホットメルト 接着剤の製造を可能にするという別の利点がある。

エチレンコポリマーを使用する場合に、酸性コポリマーが好ましい。

第５〜７頁 粒子寸法は、６００μｍ以下、特に３００μｍ以下であることが好ましい。金属 粒子は、ポリマー粒子よりも充分に小さく、ポリマー粒子の表面を金属粒子で被 覆することができる。接着剤粒子の重量平均寸法と金属粒子の重量平均寸法の比 は、１０：１〜２００　：　１、特に２０　：　１−１００　：　１であること が好ましい。

ポリマー材料が１００以下のメルトインデックスを有することが好ましい。

本発明は、内表面の少なくとも一部分がそのような接着剤組成物で被覆されてい る寸法的回復性物品をも提供する。物品は、導電性スクリーンを有していてもよ く、例えば、ケーブル接続にＥＭＩ遮蔽を供給する。この場合に、導電性組成物 は、例えば前記アメリカ合衆国特許第４，４６７．００２号に記載されているよ うに、スクリーンと（物品がそのまわりで回復するコネクタまたはケーブルスク リーンなどの）基材の間の電気接続を形成するためのスクリーンの一部分と接触 して位置することが好ましい。硬化性接着剤またはホットメルト接着剤を同様に 、コネクタバックシェル上で回復しようとする物品の末端でおよびケーブルのま わりで回復しようとする他の末端で使用してよい。導電性接着剤は、従来のホッ トメルトまたは硬化性接着剤、例えば、ケーブルジャケット上で回復しようとす る物品のその部分に位置し得るような接着剤とともに使用してよい。

接着剤組成物は熱回復性物品とともにのみで使用する必要はなく、導電性接着剤 結合が必要となる多（の場所で使用できる。従って、本発明は、コネクタからケ ーブルに延び、導電性スクリーンを有するエンクロージャーおよびコネクタによ って成端されている電気ケーブルであって、導電性スクリーンおよびケーブルシ ールドが前記のポリマー組成物によって電気的に接続されている電気ケーブルを も提供する。

驚くべきことに、熱および／または圧力を用いて、好ましくはポリマー粒子を溶 融させ、組成物を所望形状に押し付けるのに充分な熱および圧力を用いて、損失 なく、即ち組成物の電気抵抗率の顕著な損失な（、組成物を強化することが可能 であることを見いだした。

従って、他の要旨によれば、本発明は、導電性接着剤組成物を製造する方法であ って、 （ｉ）固形の溶融性粒状ポリマー材料を金属粒子と混合し、粒状ブレンドを形成 し； （ｉｉ）工程（ｉ）の粒状ブレンドに熱および／または圧力をかけ、ポリマー材 料を強化する ことを含んでなる方法を提供する。

本発明の粒状組成物は、熱および圧力によってテープまたはシートに形成されて よ（、この形態において、多くの用途に使用できる。

例えば、硬化性材料から形成された（プレス時に硬化した）シートは導電性ガス ケットとして使用してよい。ホットメルト接着剤から形成されたテープまたはシ ートは、前記粒状組成物と同様に、寸法的回復性物品とともに使用してよい。こ の場合に、テープまたはシートを巻き付け、適当な直径のシリンダを形成し、そ れを把持するように物品をそのまわりで部分的に回復させてよい。

強化後の接着剤の非均一性は組成物の顕微鏡写真の分析によって観測しおよびめ ることができる。非均一性は、以下の実施例４で記載されている方法によって「 非均一度」として定量できる。従って、さらに別の要旨によれば、本発明は、固 形の溶融性ポリマー材料、および組成物を導電性にするためにポリマー材料の粒 子と混合されている金属粒子を含んでなるポリマー組成物であって、少なくとも ４００μｍ２、好ましくは少なくとも５００μｍ２、特に少なくとも６００μｍ ２の非均一度を有する組成物を提供する。

本発明を、ケーブル成端およびその上で回復した物品の断面図である第１図を参 照して具体的に説明する。

第１図を参照すれば、ケーブル１は、コネクタ２で成端され、ワイヤ３、ケーブ ルを遮蔽するための編組４およびジャケット５を有する。寸法的回復性物品、即 ちいわゆる「ブーツ」６がコネクタおよびケーブル１の近接末端のまわりで回復 してアッセンブリを包囲している。ブーツ６には、ブーツの実賀的に全長にわた って延在する内部スズ被覆銅ＥＭＩスクリーン７が供給されており、スクリーン は、多くの長手方向に延びる波または溝を有しており、周囲方向に収縮し、ブー ツの回復を収容することが可能になる。

未回復のブーツ６は、コネクタ末端で粒状導電性エポキシ接着剤８のリングを備 えており、接着剤は、スクリーン７の末端部分の内表面に位置する。加えて、ブ ーツは、粒状導電性ホットメルト接着剤９のリングを備えており、他の末端領域 において、このリングもスクリーン７の末端部分の内表面に位置する。従来のま たは粒状の非導電性接着剤１０の第２リングが接着剤９とブーツの出口の間に設 けられている。

第９頁 スズめっき銅板の上にスラリーを２ｍｍの厚さで配置し、４０℃で２４時間水を 蒸発させ、乾燥接着剤上に別のスズめっき銅板を配置し、アッセンブリを３００ ｇの荷重下で１５０〜２００℃で１０〜２０分間加熱することによって、接着剤 の体抵抗率をめた。

接着剤は表Ｉおよび第２図のグラフに示す抵抗率値を示した。

比較例１ 実施例１と同様のポリアミド成分をジクロロメタンに溶解し、一体に混合し、そ の後、種々の量の銀フレークを添加した。次いで、ジクロロメタン溶媒を４０℃ で２４時間の蒸発によって除去した。

得られた材料をストリップに切断し、ブラックに形成した。

ブラックを２つのスズめっき銅板の間に挟み、アッセンブリを実施例１のように 加熱してブラック材料の体抵抗率をめた。

表Ｉおよび第２図のグラフに結果を示す。

表Ｉ 第１１および１２頁 ジメチルアミノピリジン促進剤　３ ポリエチレンオキシドバインダー　４ に代える以外は実施例１の手順を繰り返した。

成分を低温で粉砕し、寸法３００μｍを越える粒子が存在しない体抵抗率を実施 例１と同様にしてめ、得られた値を表■に示す。

実施例２で使用したＥＶＡターポリマー接着剤および銀フレークを低温で、粒子 寸法１０６〜６００μｍに粉砕し、一体に乾燥混合した。次いで、粉末ブレンド を１２０℃で約２分間にわたって加熱し、ブラックを形成した。ブラック材料の 体抵抗率を実施例１と同様にしてめ、得られた結果を表■および第５図のグラフ に示す。

ブラック材料の断面の顕微鏡写真を撮り、材料内での銀粒子の分布を分析した。

６００倍の倍率を用いた。このようにして得られた顕微鏡写真は、銀に対応する 黒色領域およびＥＶＡターポリマー接着剤に対応する白色領域を有していた。次 いで、光学ラインスキャナーを用いて顕微鏡写真を走査し、このようにしてそれ から得られた情報をコンピュータにデジタル的に貯蔵した。走査分解能は、情報 １ビツト当たり４．４１ｘ１０−’ｍｍ２（即ち、試料の４．４１　ｘｌｏ”’ ｍｍ２の領域に対応する顕微鏡写真の領域が、白色または黒色であるものとして ファイルに貯蔵された。）であった。

次いで、顕微鏡写真の面積４．４１ｘ１０−８ｍｍ２の方形の列に対応する（情 報のビットの）それぞれの線を第１５〜１７頁 請求の範囲 １、固形の溶融性粒状ポリマー材料、および組成物を導電性にするように粒状ポ リマー材料と混合されている金属粒子を含んでなる接着剤組成物。

２、金属粒子のアスペクト比が少なくとも５である請求項１記載の組成物。

３、金属粒子がフレークを含んでなる請求項１または２記戦の組成物。

４、組成物の全容量に基づいて１２容量％以下の金属粒子を含有する請求項１〜 ３のいずれかに記載の組成物。

５、金属粒子が銀を含んでなる請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。

６、ポリマー材料がホットメルト接着剤である請求項１〜５のいずれかに記載の 組成物。

７、接着剤が、エチレン／酢酸ビニル、ポリエステルまたはポリアミドを含んで なる請求項６記載の組成物。

８．９容量％以下の金属粒子を含有する請求項６または７記載の組成物。

９．５容量％以下の金属粒子を含有する請求項８記載の組成物。

１０．４容量％以下の金属粒子を含有する請求項９記載の組成物。

１１、少なくとも１．５容量％の金属粒子を含有する請求項１〜１０のいずれか に記載の組成物。

１２　ポリマー材料が熱硬化性接着剤である請求項１〜５のいずれかに記載の組 成物。

１３、接着剤が、異なった粒子として相互に分離して存在する反応性成分を有す るエポキシ接着剤である請求項１２記載の組成物。

１４．５〜１２容量％の金属粒子を含有する請求項１２または１３記載の組成物 。

１５、ポリマー材料粒子の重量平均寸法と金属粒子の重量平均寸法の比が１０： １〜２００：１である請求項１〜１４のいずれかに記載の組成物。

１６、接着剤粒子の重量平均寸法と金属粒子の重量平均寸法の比が２０：１〜１ ００：１である請求項１〜１５のいずれかに記載の組成物。

１７、ポリマー材料が１０００下のメルトインデックスを有する請求項１〜１６ のいずれかに記載の組成物。

１８、固形の溶融性ポリマー材料、および組成物を導電性にするためにポリマー 材料の粒子と混合されている金属粒子を含んでなるポリマー組成物であって、少 なくとも４００μｍ２の非均一度を有する組成物。

１９、導電性組成物を製造する方法であって、（ｉ）固形の溶融性粒状ポリマー 材料を金属粒子と混合し、粒状ブレンドを形成し； （ｉｉ）工程（ｉ）の粒状ブレンドに熱および／または圧力をかけ、ポリマー材 料を強化する ことを含んでなる方法。

２０、請求項１９記載の方法によって製造されており、テープまたはシートの形 態である導電性ポリマー組成物。

２１．その内表面の少な（とも一部分が、請求項１〜１８および２０のいずれか に記載の組成物で被覆されている寸法的回復性物品。

２２、その内表面の少なくとも一部分に、請求項１９記載の方法によって製造さ れている導電性組成物が供給されている寸法的回復性物品。

２３、導電性スクリーンを有しており、導電性組成物が、スクリーンと、物品が そのまわりで回復する基材との間の電気接続を形成するためにスクリーンの一部 分と接触して位置する請求項２１または２２記載の物品。

２４、複数のワイヤおよびケーブルシールドを有し、コネクタからケーブルに延 び、導電性スクリーンを有するエンクロージャーおよびコネクタによって成端さ れている電気ケーブルであって、導電性スクリーンおよびケーブルシールドが、 請求項１〜１８および２０のいずれかに記載の接着剤組成物、または請求項１９ 記載の方法により製造された接着剤組成物によって電気的に接続されている電気 ケーブル。

補正書の翻訳文提出書 （特許法１８４条の８） 平成４年４月３０日国

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. １．固形の溶融性粒状ポリマー材料、および組成物を導電性にするように粒状ポ リマー材料と混合されている金属粒子を含んでなるポリマー組成物。
2. ２．金属粒子のアスペクト比が少なくとも５である請求項１記載の組成物。
3. ３．金属粒子がフレークを含んでなる請求項１または２記載の組成物。
4. ４．組成物の全容量に基づいて１２容量％以下の金属粒子を含有する請求項１〜 ３のいずれかに記載の組成物。
5. ５．金属粒子が銀を含んでなる請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
6. ６．ポリマー材料がホットメルト接着剤である請求項１〜５のいずれかに記載の 組成物。
7. ７．接着剤が、エチレン／酢酸ビニル、ポリエステルまたはポリアミドを含んで なる請求項６記載の組成物。
8. ８．７容量％以下の金属粒子を含有する請求項６または７記載の組成物。
9. ９．５容量％以下の金属粒子を含有する請求項８記載の組成物。
10. １０．３容量％以下の金属粒子を含有する請求項９記載の組成物。
11. １１．少なくとも１．５容量％の金属粒子を含有する請求項１〜１０のいずれか に記載の組成物。
12. １２．ポリマー材料が熱硬化性接着剤である請求項１〜５のいずれかに記載の組 成物。
13. １３．接着剤が、異なった粒子として相互に分離して存在する反応性成分を有す るエポキシ接着剤である請求項１２記載の組成物。
14. １４．５〜１２容量％の金属粒子を含有する請求項１２または１３記載の組成物 。
15. １５．ポリマー材料粒子の重量平均寸法と金属粒子の重量平均寸法の比が２０： １〜１００：１である請求項１〜１４のいずれかに記載の組成物。
16. １６．接着剤粒子の重量平均寸法と金属粒子の重量平均寸法の比が２０：１〜１ ００：１である請求項１〜１５のいずれかに記載の組成物。
17. １７．ポリマー材料が１００以下のメルトインデックスを有する請求項１〜１６ のいずれかに記載の組成物。
18. １８．固形の溶融性ポリマー材料、および組成物を導電性にするためにポリマー 材料の粒子と混合されている金属粒子を含んでなるポリマー組成物であって、少 なくとも４００μｍ２の非均一度を有する組成物。
19. １９．導電性組成物を製造する方法であって、（ｉ）固形の溶融性粒状ポリマー 材料を金属粒子と混合し、粒状ブレンドを形成し； （ｉｉ）工程（ｉ）の粒状ブレンドに熱および／または圧力をかけ、ポリマー材 料を強化する ことを含んでなる方法。
20. ２０．請求項１９記載の方法によって製造されており、テープまたはシートの形 態である導電性ポリマー組成物。
21. ２１．その内表面の少なくとも一部分が、請求項１〜１８および２０のいずれか に記載の組成物で被覆されている寸法的回復性物品。
22. ２２．その内表面の少なくとも一部分に、請求項１９記載の方法によって製造さ れている導電性組成物が供給されている寸法的回復性物品。
23. ２３．導電性スクリーンを有しており、導電性組成物が、スクリーンと、物品が そのまわりで回復する基材との間の電気接続を形成するためにスクリーンの一部 分と接触して位置する請求項２１または２２記載の物品。
24. ２４．複数のワイヤおよびケーブルシールドを有し、コネクタからケーブルに延 び、導電性スクリーンを有するエンクロージャーおよびコネクタによって成端さ れている電気ケーブルであって、導電性スクリーンおよびケーブルシールドが、 請求項１〜１８および２０のいずれかに記載の組成物、または請求項１９記載の 方法により製造された組成物によって電気的に接続されている電気ケーブル。