JPH05323643A

JPH05323643A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH05323643A
Application number: JP4133781A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Ono; 均小野; Junko Watabe; 純子渡部
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1992-05-26
Filing date: 1992-05-26
Publication date: 1993-12-07
Anticipated expiration: 2015-08-28
Also published as: JP3082430B2

Abstract

(57)【要約】【構成】導電性支持体上に下記一般式〔Ｉ〕又は〔I
I〕で表わされるビスアゾ系化合物を含有する感光層を
有する電子写真感光体。【化１】Ａｒ¹〜Ａｒ³；置換基を有していてもよい、アリーレ
ン基又は二価の複素環残基。Ｋ¹〜Ｋ⁴；カップリング能を有する水酸基を含むカッ
プラー残基。Ｒ¹，Ｒ²；水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基又はハロゲン原子。【効果】高感度で感色性も良好であり、特に光疲労が
少ないため、繰返し使用した場合、感度、帯電性、残留
電位の変動が少なく、安定性が高く、耐久性がきわめて
すぐれたものである。特に、同種のカップラー残基が結
合した化合物よりも感度がすぐれている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用感光体に関す
る。さらに、詳しくは、本発明は、新規なビスアゾ系化
合物を含有する高感度な電子写真用感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用感光体としては、従来はセレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物
質を用いた感光体が使用されていたが、最近は、無公害
で、製造、取扱いが容易であること、画質が良好である
こと、ドラム、シート、ベルトなど各種の形状の感光体
が簡単に得られることなどの多くの利点を有する有機系
の光導電性化合物（以下ＯＰＣと略す）を用いた、いわ
ゆるＯＰＣ感光体が普通紙複写機やプリンター用に採用
されるようになり、しかもその割合は年々増加してい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】ＯＰＣ感光体は、従
来の無機系の感光体に比べ多くの利点を有しているが、
感度や耐久性などでは劣っており、現在のところは主に
低速機分野に使用されている。このため、感度、耐久性
共にすぐれたＯＰＣの開発が望まれている。

【０００４】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、高感度
かつ高耐久性の電子写真用感光体を得るために新規なＯ
ＰＣについて鋭意検討した結果、特定のビスアゾ系化合
物が好適であることを見い出し本発明に到達した。すな
わち、本発明の要旨は、導電性支持体上に、下記一般式
〔Ｉ〕又は一般式〔II〕

【０００５】

【化２】

【０００６】（式中、Ａｒ¹，Ａｒ²およびＡｒ³はそ
れぞれ置換基を有してもよいアリーレン基又は置換基を
有してもよい二価の複素環残基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²
は同一でも異なっていてもよく；Ｋ¹，Ｋ²，Ｋ³およ
びＫ⁴はそれぞれカップリング能を有する水酸基を含む
カップラー残基を表わし、ここでＫ¹とＫ²およびＫ³
とＫ⁴は互いに同一でも異なっていてもよく；Ｒ¹およ
びＲ²はそれぞれ水素原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基又はハロゲン原子を表わす。）で表わされるビ
スアゾ系化合物を含有する感光層を有することを特徴と
する電子写真用感光体に存する。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
電子写真用感光体に含有されるビスアゾ系化合物は前記
一般式〔Ｉ〕又は一般式〔II〕で示される構造を有す
る。一般式〔Ｉ〕又は一般式〔II〕において、Ａｒ¹，
Ａｒ²およびＡｒ³は、それぞれフェニレン基、ナフチ
レン基、アントラセニレン基等のアリーレン基；二価の
ピロール環残基、チオフェン環残基、フラン環残基等の
二価の複素環残基を表し、これらは、互いに同一でも異
なっていてもよく、特に、フェニレン基、二価のチオフ
ェン環残基が好ましい。これらのアリーレン基、および
二価の複素環残基は置換基を有していてもよく、置換基
としては、水酸基；塩素原子、臭素原子、よう素原子等
のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ基、エト
キシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アリル基；ベン
ジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキ
ル基；フェノキシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ
基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアリー
ルアルコキシ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール
基等があげられる。

【０００８】Ｋ¹，Ｋ²，Ｋ³およびＫ⁴はそれぞれカ
ップリング能を有する水酸基を含むカップラー残基で、
例えば以下の一般式〔III 〕〜〔VII 〕の基が例として
挙げられる。なお、カップリング能を有する水酸基と
は、その水酸基が結合する芳香族環等に、ジアゾニウム
塩とカップリングし得る性質を付与する基を示す。

【０００９】

【化３】

【００１０】一般式〔III 〕中、Ｘはベンゼン環と縮合
して、ナフタレン環、アントラセン環、カルバゾール
環、ベンズカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾ
ナフトフラン環、ジフェニレンサルファイド環等の多環
芳香環若しくはヘテロ環を形成するに必要な残基を示
し、Ｒ³及びＲ⁴は水素原子；置換基を有していても良
い、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のア
ルキル基；ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル
基等のアラルキル基；置換基を有していても良い、フェ
ニル基、ジフェニル基、ナフチル基等のアリール基；カ
ルバゾール基、ジベンゾフラン基、ベンズイミダゾロン
基、ベンズチアゾール基、チアゾール基、ピリジン基等
のヘテロ基；又はＲ³及びＲ⁴の結合する窒素原子と共
に環状アミノ基を構成したものを示す。Ｒ³とＲ⁴は同
一の基でも互いに異なる基でもよいが、感度の点から、
一方を水素原子とし、他方は水素原子以外の基とするこ
とが好ましい。

【００１１】

【化４】

【００１２】一般式〔IV〕及び〔Ｖ〕において、Ｒ⁵は
Ｒ³，Ｒ⁴と同じ例によって示される、置換基を有して
いても良い、アルキル基、アラルキル基及びアリール基
を示す。

【００１３】

【化５】

【００１４】一般式〔VI−ａ，ｂ〕，〔VII −ａ，ｂ〕
においてＹは芳香族炭化水素の２価基、又は窒素原子を
環内に含む複素環の２価基を示す。芳香族炭化水素の２
価基としては、例えば、ｏ−フェニレン基等の単環式芳
香族炭化水素の２価基；ｏ−ナフチレン基、peri−ナフ
チレン基、１，２−アントラキノニレン基、９，１０−
フェナントリレン基等の縮合多環式芳香族炭化水素の２
価基等が挙げられる。

【００１５】また、窒素原子を環内に含む複素環の２価
基としては、例えば、３，４−ピラゾールジイル基、
２，３−ピリジンジイル基、５，５−ピリミジンジイル
基、６，７−インダゾールジイル基、５，６−ベンズイ
ミダゾールジイル基、６，７−キノリンジイル基等の５
〜１０員環の窒素原子、好ましくは、２個以下の窒素原
子を環内に含む複素環の２価基等が挙げられる。

【００１６】感度及び耐久性を考慮した場合、Ｙとして
はｏ−フェニレン基、ｏ−ナフチレン基、peri−ナフチ
レン基、２，３−ピリジンジイル基、４，５−ピリミジ
ンジイル基、特に、ｏ−フェニレン基、ｏ−ナフチレン
基が好ましい。本発明において、Ｙとして用いるこれら
芳香族炭化水素の２価基及び窒素原子を環内に含む複素
環の２価基は置換基を有していてもよい。かかる置換基
としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ
−ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；ヒド
ロキシル基；ニトロ基；シアノ基；アミノ基；ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の
置換アミノ基；弗素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子等のハロゲン原子；カルボキシル基；エトキシカル
ボニル基等のアルコキシカルボニル基；カルバモイル
基；フェノキシ基等のアリーロキシ基；ベンジルオキシ
基等のアリールアルコキシ基；フェニロキシカルボニル
基等のアリーロキシカルボニル基等が挙げられる。中で
もアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原
子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、特に、メチル
基、メトキシ基、ニトロ基、塩素原子、ヒドロキシル基
が好適である。

【００１７】前記一般式〔Ｉ〕又は一般式〔II〕におけ
るＲ¹およびＲ²としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基等の低級アルキル基；メトキシ基、エトキシ基等
の低級アルコキシ基；塩素原子、弗素原子、臭素原子等
のハロゲン原子が挙げられる。本発明のビスアゾ系化合
物は、例えば下記一般式〔VIII〕又は〔IX〕

【００１８】

【化６】

【００１９】（式中、Ａｒ¹，Ａｒ²，Ａｒ³，Ｒ¹お
よびＲ²は前記一般式〔Ｉ〕および〔II〕におけると同
義である。）で表わされるジアミンを常法によりテトラ
ゾ化し、対応するカップラーとカップリングさせること
により容易に合成することができる。式〔Ｉ〕における
カップラー残基Ｋ¹とＫ²又は式〔II〕におけるカップ
ラー残基Ｋ³とＫ⁴をそれぞれ互いに異なった基とさせ
る場合は、対応する２種のカップラーを混合して用いれ
ばよい。

【００２０】かかるカップリング反応は、公知の方法に
従い、通常、水及び／又はジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等の有機溶媒中、反応温度３０℃以下
にて１時間ないし１０時間程度反応させればよい。前記
一般式〔VIII〕で表わされる芳香族ジアミンは例えばＡ
ｒ¹＝Ａｒ²のときは下記反応式に従って製造される。

【００２１】

【化７】

【００２２】上記反応式を詳しく説明すると、例えば、
無水酢酸中で加熱することにより縮合を行う。次いで、
鉄粉、亜鉛又は塩化スズと塩酸、酢酸等の酸の公知な組
み合せ条件下、還元することにより前記化合物〔VIII〕
を好収率で製造しうる。Ａｒ ¹とＡｒ²が異なる場合に
は、対応する２種のニトロアルデヒド化合物を混合して
用いれば良いが、通常はＡｒ¹＝Ａｒ²の化合物が好ま
しい。

【００２３】また、前記一般式〔IX〕で表わされる芳香
族ジアミンは例えば下記反応式に従って製造される。

【００２４】

【化８】

【００２５】上記反応式を詳しく説明すると、縮合次い
で還元を、前記化合物〔VIII〕と同様の条件で行うこと
により前記化合物〔IX〕を好収率で製造し得る。本発明
の電子写真用感光体は上記一般式〔Ｉ〕又は〔II〕で表
わされるビスアゾ系化合物を１種又は２種以上含有する
感光層を有する。感光層は種々の形態のものが周知であ
るが、本発明の感光体においては、そのいずれのタイプ
であってもよい。特に好適なのは、本発明のビスアゾ系
化合物を電荷発生材料としてバインダー中に分散させ、
これを電荷発生層とし、周知の電荷キャリヤー輸送媒体
を含む、電荷輸送層を積層した積層型感光体や、上記の
ビスアゾ系化合物の分散層中に、周知の電荷キャリヤー
輸送媒体を添加した単層型感光体などが挙げられる。

【００２６】本発明の前記一般式〔Ｉ〕又は〔II〕で示
されるビスアゾ系化合物は電荷キャリヤーの発生効率及
び電荷キャリヤー輸送媒体へのキャリヤー注入効率が高
く、前記の積層型や単層型の機能分離型感光体の電荷発
生材料としてきわめてすぐれた性能を有している。本発
明のビスアゾ系化合物と組合せて用いる電荷キャリヤー
輸送媒体は一般に電子の輸送媒体とホールの輸送媒体の
二種に分類されるが、本発明感光体には両者とも使用す
ることができ、またその混合物をも使用できる。電子の
輸送媒体としてはニトロ基、シアノ基、エステル基等の
電子吸引性基を有する電子吸引性化合物、例えば２，
４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テ
トラニトロフルオレノン等のニトロ化フルオレノンある
いはテトラシアノジメタンが挙げられる。また、ホール
の輸送媒体としては電子供与性の有機光導電性化合物、
例えばカルバゾール、インドール、イミダゾール、オキ
サゾール、チアゾール、オキサジアゾール、ピラゾー
ル、ピラゾリン、チアジアゾール等の複素環化合物；ト
リフェニルメタン等のトリアリールアルカン誘導体；ト
リフェニルアミン等のトリアリールアミン誘導体；フェ
ニレンジアミン誘導体；Ｎ−フェニルカルバゾール誘導
体；スチルベン誘導体；ヒドラゾン化合物などが挙げら
れ、特に、ジアルキルアミノ基、ジフェニルアミノ基の
様な置換アミノ基、あるいはアルコキシ基、アルキル基
の様な電子供与性基、あるいはこれらの電子供与性基が
置換した芳香族環基が置換した電子供与性の大きな化合
物が挙げられる。又、ポリビニルカルバゾールの様に、
これらの化合物からなる基を主鎖もしくは側鎖に有する
重合体も挙げられる。これらの内、ヒドラゾン化合物と
しては下記一般式〔XII〕

【００２７】

【化９】

【００２８】（式中、Ａｒは、フェニル基、スチリル
基、ナフチル基等の置換基を有していてもよい芳香族炭
化水素基又はカルバゾリル基等の複素環基を示し、Ｒ⁶
及びＲ⁷は例えばメチル基、エチル基等のアルキル基；
フェニル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基等
のアラルキル基を示し、Ｒ⁶，Ｒ⁷の内少なくとも１つ
はアリール基であり、ｍは１又は２を示す）で表わされ
るヒドラゾン化合物が特に好適である。

【００２９】本発明の電子写真用感光体は常法に従って
製造できる。すなわち、本発明の電子写真用感光体は、
導電性支持体上に、本発明のビスアゾ系化合物を含有す
る電荷発生層と電荷輸送層を有する積層型か、ビスアゾ
系化合物が分散した感光層を有する単層型の感光体であ
り、これらの他に、接着層、ブロッキング層などの中間
層や、保護層など、電気特性、機械特性などの性能改良
のための層を設けてもよい。導電性支持体としては周知
の電子写真用感光体に採用されているものがいずれも使
用できる。具体的には例えばアルミニウム、銅等の金属
ドラム、シートあるいはこれらの金属箔のラミネート
物、蒸着物が挙げられる。更に、金属粉末、カーボンブ
ラック、ヨウ化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当
なバインダーとともに塗布して導電処理したプラスチッ
クフィルム、プラスチックドラム、紙等が挙げられる。
また、金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電
性物質を含有し、導電性となったプラスチックのシート
やドラムあるいは、酸化スズ、酸化インジウム等の導電
性金属酸化物層を表面に有するプラスチックフィルムな
どが挙げられる。

【００３０】前記した積層型感光体では、通常は導電性
支持体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層が
形成されるが、逆の構成でもよい。該電荷発生層は、本
発明のビスアゾ系化合物とバインダーポリマーを含む塗
布液を塗布、乾燥して形成される。ビスアゾ系化合物は
溶解していてもよいが通常は分散した状態の塗布液とし
て塗布される。塗布液調製用の溶媒としてはブチルアミ
ン、エチレンジアミン等の塩基性溶媒；テトラヒドロフ
ラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメ
チルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；
酢酸エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート
等のエステル類；ジクロロエタン、クロロホルム等の塩
素化炭化水素などが挙げられる。

【００３１】ビスアゾ系化合物を分散する場合には、１
μm 以下、好ましくは０．５μm 以下の粒径にすること
が必要である。バインダーとしては、スチレン、酢酸ビ
ニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビ
ニルアルコール、エチルビニルエーテル等のビニル化合
物の重合体及び共重合体、フェノキジ樹脂、ポリスルホ
ン、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリウレタン、セルロースエステ
ル、セルロースエーテル、エポキシ樹脂、けい素樹脂等
が挙げられる。

【００３２】本発明のビスアゾ系化合物とバインダーポ
リマーとの割合は、特に制限されないが、一般には、ビ
スアゾ系化合物１００重量部に対し、５〜５００重量
部、好ましくは２０〜３００重量部のバインダーポリマ
ーを使用する。上記塗布液にはこの他にも分散安定剤、
塗布性改良剤、さらには、性能改良のための、色素、電
子吸引性化合物その他の添加剤を加えてもよい。電荷発
生層の膜厚は０．０５〜５μm 、好ましくは０．１〜２
μm になる様にする。

【００３３】電荷発生層用の上記塗布液に前記電荷キャ
リヤー輸送媒体を１種又は２種以上溶解し、乾燥後の膜
厚が５〜５０μm 、好ましくは１０〜３０μm になる様
に導電性支持体上に塗布すれば、単層型の感光体が得ら
れる。ビスアゾ系化合物とバインダーポリマーおよび電
荷キャリヤー輸送媒体との割合は通常ビスアゾ系化合物
１０重量部に対しバインダーポリマーが１０〜１０００
重量部好ましくは３０〜５００重量部、電荷キャリヤー
輸送媒体が５〜１０００重量部、好ましくは２０〜５０
０重量部である。

【００３４】積層型感光体においては、前記電荷発生層
の上に、電荷キャリヤー輸送媒体を含む塗布液を塗布し
乾燥することにより、電荷輸送層が形成される。電荷キ
ャリヤー輸送媒体が成膜性のある高分子化合物の場合は
特にバインダーポリマーを用いなくてもよいが、可とう
性改良等のために混合してもよい。低分子化合物の場合
は、フィルム形成のためにバインダーポリマーを用い
る。バインダーポリマーとしては前記のものが用いら
れ、その使用量は通常電荷キャリヤー輸送媒体１００重
量部に対し５０〜３０００重量部、好ましくは７０〜１
０００重量部の範囲である。

【００３５】電荷輸送層には、この他にも性能改良や塗
膜の機械的強度、耐久性の向上のために種々の添加剤を
用いることができる。この様な添加剤としては、電子吸
引性化合物や色素類、紫外線吸収剤や酸化防止剤等の安
定剤、塗布性改良剤、可塑剤、架橋剤等が挙げられる。
電子吸引性化合物としては例えばクロラニル、２，３−
ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２−メチルアントラ
キノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−
ニトロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フ
ェナントレンキノン等のキノン類；４−ニトロベンズア
ルデヒド等のアルデヒド類；９−ベンゾイルアントラセ
ン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノ
ン、３，３′，５，５′−テトラニトロベンゾフェノン
等のケトン類；無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無
水物等の酸無水物；テトラシアノエチレン、テレフタラ
ルマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニトリ
ル、４−ベンゾイルオキシベンザルマロノニトリル、４
−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニト
リル等のシアノ化合物；３−ベンザルフタリド、３−
（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、３−
（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７
−テトラクロロフタリド等のフタリド類等が挙げられ
る。

【００３６】

【実施例】次に本発明を参考例と実施例により更に具体
的に説明するが、本発明はその要旨をこえない限り以下
の実施例に限定されるものではない。なお、参考例と実
施例中〔部〕とあるは〔重量部〕を示す。

【００３７】参考例２，４−ジメチルキノリン４．０ｇとｐ−ニトロベンズ
アルデヒド７．７ｇと無水酢酸３０mlを混合し、９時間
加熱還流させた。反応後析出した結晶を濾取した後、メ
タノール、次いで酢酸エチルで洗浄した。このものを
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５００mlより再結晶し、
２，４−ビス（ｐ−ニトロスチリル）キノリン５．４ｇ
を得た（融点２９８℃、黄色結晶）。この構造はマスス
ペクトルと赤外吸収スペクトルにより確認した。マスス
ペクトルではＭ／ｅ＝４２３のピークが観測され、赤外
吸収スペクトルではＮＯ₂の吸収が観測された。

【００３８】次いで該化合物３．９ｇをＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド中、塩化スズ−塩酸系で還元し、橙黄色
結晶１．９ｇを得た（融点２９３℃）。赤外吸収スペク
トルではニトロ基の吸収が消失した。元素分析値は下記
の通りであった。

【表１】Ｃ₂₅Ｈ₁₇Ｎ₃Ｏ₄として、計算値：Ｃ７０．９２％，Ｈ４．０５％，Ｎ
９．９２％実測値：Ｃ７１．０４％，Ｈ４．１０％，Ｎ
９．８１％

【００３９】上記ジアミン１．０ｇを水１５ml、濃塩酸
２．０ml中に加え冷却し、これに５℃以下で１０％亜硝
酸ナトリウム水溶液１５mlを滴下し、５℃以下で２時間
撹拌してテトラゾ化した。次いで該液に４２％ホウフッ
化水素酸２．３ｇを加え、５℃以下で１時間撹拌した
後、析出結晶を濾過、少量の冷水、次いで冷メタノール
で洗浄後乾燥してテトラゾニウム塩１．８ｇを得た。該
テトラゾニウム塩１．８ｇをジメチルスルホキシド２０
mlに溶解させ、これを下記構造式の化合物の混合物

【００４０】

【化１０】

【００４１】１．７ｇをジメチルスルホキシド２５０ml
に溶かした液に加え、次いで反応系へ酢酸ナトリウム
２．５ｇを水１５mlに溶解した液を加え、さらに３時間
撹拌を続け、析出結晶を濾取した。

【００４２】次いで、得られたビスアゾ系化合物を希酢
酸、水、テトラヒドロフランにより洗浄の後乾燥する。
得られた固体は茶褐色を呈しており３２０℃以下では融
解しなかった。元素分析値および赤外吸収スペクトル測
定（図１）よりこのものは目的のビスアゾ系化合物と同
定された。収量は１．６ｇで元素分析値は下記の通りで
あった。

【表２】Ｃ₆₁Ｈ₃₅Ｎ₉Ｏ₄として、計算値：Ｃ７６．４８％，Ｈ３．６８％，Ｎ
１３．１６％実測値：Ｃ７６．３３％，Ｈ３．７９％，Ｎ
１３．１０％

【００４３】該ビスアゾ系化合物は、下記化合物の混合
物として得られた。以後の実施例においては、カップラ
ー残基として一般式〔VI〕又は〔VII 〕の基を導入した
場合は、同様に３種の異性体が得られるが、このうちの
１つで代表させて記載することとする。

【００４４】

【化１１】

【００４５】又、以下の実施例において用いられる本発
明のビスアゾ系化合物は本参考例またはこれと類似の方
法により合成を行った。

【００４６】実施例１前記一般式〔Ｉ〕又は〔II〕に相当する構造を有する表
−１に示すビスアゾ系化合物０．４部をシクロヘキサノ
ン３０部と共にサンドグラインダーにより分散させ、こ
れにポリビニルブチラール（積水化学工業（株）製、商
標エスレック）を０．４部添加溶解させた。得られたビ
スアゾ系化合物の分散液を厚さ７５μmのポリエステル
フィルムに蒸着したアルミニウム蒸着層の上にワイヤー
バーで乾燥膜厚が０．４ｇ／ｍ²となる様塗布した後乾
燥した。この様にして得られた電荷発生層上にＮ−エチ
ルカルバゾール−３−アルデヒドジフェニルヒドラゾン
９０部およびポリカーボネート樹脂（三菱化成（株）
製、商標ノバレックス７５２５）１００部をジオキサ
ン６７０部に溶解した溶液を乾燥膜厚が１３μm になる
様に塗布し、電荷輸送層を形成した。この様にして２層
からなる感光層を有する電子写真感光体が得られた。

【００４７】これらの感光体の感度として半減露光量
（Ｅ１／２）の値を表−１に示した。半減露光量は、前
記感光体を静電複写紙試験装置（川口電機製作所製モデ
ルＳＰ−４２８）により測定した。まず暗所で−６．５
kVでコロナ放電により帯電させ、次いで照度５lux の白
色光で露光し、表面電位が初期表面電位の半分に減衰す
るために必要な露光量を求めた。

【００４８】実施例２〜２４実施例１で用いたビスアゾ系化合物の代りに表−１、表
−２および表−３に示すビスアゾ系化合物をそれぞれ用
いる他は、実施例１に示すのと全く同様にして電子写真
用感光体を得た。実施例１８で使用したビスアゾ系化合
物の赤外吸収スペクトル図を図２に示す。

【００４９】これらの感光体の感度として半減露光量
（Ｅ１／２）の値を表−１、表−２および表−３に示し
た。半減露光量は実施例１に示すのと全く同様にして求
めた。表−１及び表−２の化合物は前記一般式〔Ｉ〕で
Ａｒ¹＝Ａｒ²の場合の化合物を表わし、表−３の化合
物は前記一般式〔II〕で表わされる化合物を示す。尚、
Ｒ¹およびＲ²のキノリン環の炭素原子への結合位置を
示すのに下記の炭素原子に付けた数字でもって示す。た
だしＲ¹およびＲ²が水素原子の場合は特に記載しな
い。

【００５０】

【化１２】

【００５１】例えばＲ¹が塩素原子であって４の位置に
結合している場合は

【化１３】Ｒ¹；−Ｃｌ，４として表わす。

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】

【表５】

【００５５】

【表６】

【００５６】

【表７】

【００５７】

【発明の効果】本発明のビスアゾ系化合物を含有する電
子写真用感光体は、高感度で感色性も良好であり、特に
光疲労が少ないため、繰返し使用した場合、感度、帯電
性、残留電位の変動が少なく、安定性が高く、耐久性が
きわめてすぐれたものである。特に、同種のカップラー
残基が結合した化合物よりも感度がすぐれている。電子
写真方式の普通紙複写機のみでなく、性能の安定性、信
頼性が特に要求されるレーザプリンタ、液晶、シャッタ
ープリンタ、ＬＥＤプリンタ等のプリンタ用感光体にも
適した感光体である。

【図面の簡単な説明】

【図１】参考例で得たビスアゾ系化合物（実施例７で使
用）の赤外吸収スペクトル図

【図２】実施例１８で使用したビスアゾ系化合物の赤外
吸収スペクトル図

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に下記一般式〔Ｉ〕又は
一般式〔II〕【化１】（式中、Ａｒ¹，Ａｒ²およびＡｒ³はそれぞれ置換基
を有してもよいアリーレン基又は置換基を有してもよい
二価の複素環残基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²は同一でも異
なっていてもよく；Ｋ¹，Ｋ²，Ｋ³およびＫ⁴はそれ
ぞれカップリング能を有する水酸基を含むカップラー残
基を表わし、ここでＫ¹とＫ²およびＫ³とＫ⁴は互い
に同一でも異なっていてもよく；Ｒ¹およびＲ²はそれ
ぞれ水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基又は
ハロゲン原子を表わす。）で表わされるビスアゾ系化合
物を含有する感光層を有することを特徴とする電子写真
感光体。