JPH05323642A

JPH05323642A - 電子写真用感光体

Info

Publication number: JPH05323642A
Application number: JP128691A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Ono; 均小野; Hajime Kojima; 元小島
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1991-01-10
Filing date: 1991-01-10
Publication date: 1993-12-07

Abstract

(57)【要約】【構成】下記の化合物を含む感光層を導電性支持体上
に有する電子写真用感光体。【化１】（式中、Ａはアゾ基が結合している炭素原子がＳＰ²型
である２価の基、Ｃｐはフェノール性水酸基を有するカ
ップラーの残基、Ｑは、置換基を有していてよい芳香族
炭化水素または複素環の２価の基を表し、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³は、水素原子、ハロゲン原子または置換基を有して
いてよいアルキル基もしくはアリール基を表す。）【効果】高感度で感色性良好、光疲労が少なく耐久性
に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関す
るものである。さらに詳しくは本発明は、特定のアゾ化
合物と特定のトリフェニルアミン系化合物をそれぞれ電
荷発生材料と電荷移動材料として組み合わせてなる高感
度な電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用感光体としては、従来はセレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物
質を用いた感光体が使用れていたが、最近は、無公害品
で製造や、取扱いが容易であること、画質が良好である
こと、ドラム、シート、ベルトなど各種の形状の感光体
が簡単に得られることなどの多くの利点を有する有機系
の光導電性化合物（ＯＰＣ）を用いた、いわゆるＯＰＣ
感光体がＰＰＣやプリンター用に採決されるようにな
り、しかもその割合は年々増加している。ＯＰＣ感光体
は、従来の無機系感光体に比べ多くの利点を有している
が、感度や耐久性などでは劣っており、現在のところは
主に低速機分野に利用されている。

【０００３】ＯＰＣ感光体の感度と耐久性向上の手段と
して数多くの試みがなされている。ＯＰＣ感光体として
最初に実用化されたのはポリビニルカルバゾール（ＰＶ
Ｋ）と電子吸引性化合物である２，４，７−トリニトロ
フルオレノン（ＴＮＦ）との混合により形成される電荷
移動錯体による増感作用を利用した感光体であった。

【０００４】しかし、その後、数多くの電荷移動錯体の
ＯＰＣ感光体の開発が行なわれたが、ＰＶＫ−ＴＮＦ系
感光体をしのぐ性能のものは実用化されていない。現在
主に実用化されているのは、電荷キャリヤーの生成と移
動の機能を分離して別々の化合物に分担させた、機能分
離型と呼ばれる感光体である。機能分離型感光体は、電
荷キャリヤーの生成効率が高い化合物と移動効率の高い
化合物を組合せることが可能であり、さらに、耐久性に
すぐれた材料の選択の幅も広く、高感度でかつ耐久性に
すぐれた感光体を得ることが可能なタイプである。

【０００５】機能分離型感光体の形態としては、電荷発
生材料と電荷移動材料が別々の層に分離し、積層された
積層型と、同一の感光層中に含まれる単層型の２種類が
あるが、いずれの場合でも電荷発生材料が光を吸収して
キャリヤーを生成し、生成したキャリヤーを電荷移動材
料に注入し、電荷移動材料の分子間をキャリヤーが移動
するプロセスが感光体中で行なわれている。従って、感
光体の感度は、キャリヤーの生成効率、注入効率、移動
効率により左右され、生成効率の高い電荷発生材料と移
動効率の高い電荷移動材料、および注入効率の高い電荷
発生材料と移動材料の組合せが選択されている。

【０００６】電荷発生材料としては、各種の光導電性顔
料が開発されている。ＰＰＣ用には他の顔料に比べ、高
感度で、分光感度も適していることから、特にアゾ顔料
が数多く検討され、実用化され、高感度な例もいくつか
報告されている。しかしながら、耐久性の点では、従来
のアゾ顔料は、一般に光疲労が大きく、十分とは言えな
かった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】原理的には、電荷発生
材料が光吸収により、キャリヤーを発生し、移動材へ注
入され、移動する行程により電気特性が得られるわけで
あり、公知な電荷発生材料および電荷移動材料は、理論
的には、すべて組み合わせ可能である。しかし、前述の
行程の中で、キャリヤ注入過程は、発生過程、移動過程
と同じく重要な過程であり、その３種の過程の一つが欠
けても満足な特性は得られない。特に、注入過程に注目
した場合、電荷発生材料と電荷移動材料との適合性が、
大事な因子である。また、近年カラー複写機が開発さ
れ、当該複写機に適した感光体が求められている。しか
し、前述の機能分離型感光体を本使用目的に合わせた場
合、いくつかの問題点が有る。例えば、通常、負帯電方
式によると、種々の理由により、電荷移動材料が上部に
積層されるがこの場合、従来の電荷移動材料では、化合
物自身短波長領域（４００−５００nm）に吸収を有し、
結果、青色感度の発現が不利となる。

【０００８】本発明は、以上のような電荷発生材料と電
荷移動材料との適合性に留意し、更に短波長領域でも良
好な感度を発現するような、最も好ましい材料どうしの
組み合わせを選定し、好適な電子写真用感光体を提供し
ようとするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、高感度な
感光体開発を目標とし、電荷発生材料として特定のアゾ
化合物、電荷移動材料として特定のトリフェニルアミン
系化合物を用い、それらを組み合わせた場合が好適であ
ることを見出し本発明に到達した。すなわち、本発明の
要旨は、電荷発生材料と電荷移動材料を含有する感光層
を導電性支持体上に有する感光体において、電荷発生材
料として前記請求項１記載の一般式（Ｉ）で表されるア
ゾ化合物を用い、電荷移動材料として前記請求項１記載
の一般式（II）で表されるトリフェニルアミン系化合物
を用いることを特徴とする電子写真感光体に存する。

【００１０】

【作用】以下本発明を詳細に説明する。本発明の電子写
真用感光体を形成する材料のうち、電荷発生材料として
使用さるアゾ化合物は、上記一般式（Ｉ）において、Ｑ
は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素の２価の基
または置換基を有していてもよい複素環の２価の基を示
す。

【００１１】芳香族炭化水素の２価の基としては、例え
ばｏ−フェニレン基等の単環式芳香族炭化水素の２価の
基、ｏ−ナフチレン基、１，８−ナフチレン基、１，２
−アントラキノニレン基、９，１０−フェナントリレン
基等の縮合多環式芳香族炭化水素の２価の基等が挙げら
れる。また、複素環の２価の基としては、例えば、３，
４−ピラゾールジイル基、２，３−ピリジンジイル基、
３，４−ピリジンジイル基、４，５−ピリミジンジイル
基、６，７−インダゾールジイル基、５，６−ベンズイ
ミダゾールジイル基、５，６−キノリンジイル基等の複
素環の２価の基等が挙げられる。

【００１２】本発明において、これら芳香族炭化水素の
２価基および複素環の２価基は置換基を有していてもよ
い。掛かる置換基としては、例えば、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基等のアルキル基；トリフ
ルオルメチル基；トメキシ基、エトキシ基、フロポキシ
基、ブトキシ基等のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ニ
トロ基；シアノ基；アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基；
弗素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲ
ン原子；カルボキシル基；エトキシカルボニル基等のア
ルコキシカルボニル基；カルバモイル基；アセチル基、
ベンゾイル基等のアシル基；フェノキシ基等のアリーロ
キシ基；ベンジルオキシ基等のアリールアルコキシ基；
フェニロキシカルボニル基等のアリーロキシカルボニル
基等が挙げられる。中でもアルキル基、アルコキシ基、
ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルバモイ
ル基、特にメチル基、メトキシ基、ニトロ基、塩素原
子、ヒドロキシル基が好適である。

【００１３】上記一般式（Ｉ）において、Ｑを含むカッ
プラーの残基の構造式の具体例としては、特開昭６３−
１９５６５７号公報中の表−１に示したものが挙げられ
るが、特に次のものが好ましい。（Ｑを含むカップラーの具体例）

【００１４】

【化３】

【００１５】一般式（Ｉ）におけるＣｐはフェノール性
水酸基を有するカップラーの残基を示し、ジアゾニウム
塩とカップリング反応するカップラーはいずれでも用い
ることができる。フェノール性水酸基とは、芳香族炭化
水素環に置換した水酸基のことであり、この芳香族炭化
水素環にさらに、炭化水素環あるいは複素環が縮合して
もよい。Ｃｐとしては、下記一般式（IV−ａ）〜（IV−
ｊ）で示されるカップラーの残基が好ましく、更には
（IV−ｃ）、（IV−ｊ）が特に好ましい。

【００１６】

【化４】

【００１７】（上記式中で、Ｙ¹およびＹ²は、それぞ
れ独立して水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してい
てもよいアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボ
キシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基、置換
又は無置換のヒドラジノカルボニル基、アシル基、アシ
ルアミノ基を示す。）

【００１８】

【化５】

【００１９】（上記式中で、Ｙ³は、水素原子、ハロゲ
ン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アリー
ル基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ラルキルオキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基またはアシル基を
示し、Ｚはベンゼン環と縮合して、芳香族炭化水素環ま
たは複素環となるのに要する２価の基を示す。）

【００２０】

【化６】

【００２１】（上記式中でＲ⁴およびＲ⁵は、それぞれ
独立して水素原子、置換基を有していてもよい低級アル
キル基、アリール基または複素環基を示し、Ｒ⁴とＲ⁵
は互いに結合して環を形成していてもよい。Ｚは前記一
般式（IV−ｂ）におけると同じである。）

【００２２】

【化７】

【００２３】（上記式中で、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＺは、前
記一般式（IV−ｃ）におけると同じである。）

【００２４】

【化８】

【００２５】（上記式中で、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞ
れ独立して水素原子、置換基を有していてもよいアルキ
ル基、置換基を有していてもよい不飽和アルキル基、ア
リール基、複素環基、置換基を有していてもよいビニル
基、または置換基を有していてもよいブタジエニル基、
を示し、Ｒ⁶とＲ⁷は互いに結合して環を形成してもよ
い。Ｚは前記一般式（IV−ｂ）におけると同じであ
る。）

【００２６】

【化９】

【００２７】（上記式中で、Ｒ⁴およびＲ⁶は、前記一
般式（IV−ｃ）および一般的（IV−ｅ）におけると同じ
である。）

【００２８】

【化１０】

【００２９】（上記式中で、Ｒ⁴およびＺは、前記一般
式（IV−ｃ）および一般式（IV−ｂ）におけると同じで
ある。）

【００３０】

【化１１】

【００３１】（上記式中で、Ｒ⁸は、置換基を有してい
てもよいアルキル基もしくは不飽和アルキル基またはア
リール基を示す。）

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】（上記式中で、Ｑは、前記一般式（Ｉ）に
おけると同じである。）これらの一般式（IV−ａ）〜（IV−ｊ）における置換基
Ｙ¹〜Ｙ³、Ｒ⁴〜Ｒ ¹²の具体例をいくつか示すと；ハ
ロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子が挙げられる。置換基を有していてもよ
いアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ベンジル基、
ｐ−メチルベンジル基、ｐ−クロルベンジル基、２−フ
ェニルエチル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチル
メチル基、アリル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メ
トキシエチル基、３−モルホリノプロピル基、２−ジエ
チルアミノエチル基、３−カルバゾリルメチル基等が挙
げられ、これらのうちで、低級アルキル基は、通常炭素
原子数が１〜６のアルキル基を示す。

【００３５】アリール基としては、フェニル基、ナフチ
ル基、アントリル基、ピレニル基、フエナントリル基、
アントラキノリル基、アセナフチル基、フルオレニル
基、ビフエニリル基、ｐ−タ−フエニリル基、ｐ−スチ
リルフェニル基、などの芳香族炭化水素基が挙げられ、
これらの置換基としては、メチル基、エチル基、ブチル
基等のアルキル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハ
ロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の
アルコキシ基；フェノキシ基等のアリーロキシ基；ヒド
ロキシ基、ニトロ基；シアノ基；アミノ基；ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置
換アミノ基；カルボキシル基；トキシカルボニル基等の
アルコキシカルボニル基；フェニロキシカルボニル基等
のアリーロキシカルボニル基；アセトキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基等のアシロキシ基；アセチル基：ベンゾイル
基等のアシル基；カルバモイル基、ジメチルアミノカル
ボニル基、フェニルアミノカルボニル基等の置換アミノ
カルボニル基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基
等のアリールアルコキシ基等が挙げられる。

【００３６】複素環基としては、フリル基、チエニル
基、チアゾリル基、インドリル基、ピロリル基、カルバ
ゾリル基、ピリジル基、モルホリノ基、キノリル基、イ
ミダゾリル基、オキサゾリル基、トリアゾリル基、ピペ
リジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイミダゾリル
基、ベンゾチアゾリル基、アクリジル基、キサンテニル
基、フエナジニル基、フエノチアジニル基、クマリニル
基、等が挙げられ、アリール基と同様の置換基を有して
いてもよい。

【００３７】アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキ
シ基等が挙げられ、アリールオキシ基としては、フェノ
キシ基、ｐ−クロロフェノキシ基、ｐ−メチルフェノキ
シ基、１−ナフトキシ基等が挙げられ、アラルキルオキ
シ基としては、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基
等が挙げられる。アルコキシカルボニル基としてはメト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基等が挙げら
れ、アリールオキシカルボニル基としては、フェノキシ
カルボニル基、１−ナフトキシカルボニル基等が挙げら
れる。

【００３８】Ｚとしては、ベンゼン環と縮合してナフタ
リン環、アントラセン環、カンバゾール環、ベンゾカル
バゾール環、ジベンゾフラン環等の芳香族炭化水素また
は複素環となるのに要する２価の基が挙げられる。Ｒ⁴
およびＲ⁵のうちで、これらが互いに結合し環を形成す
る基の例としては、シクロヘキシリデン基、インデリニ
デン基、フルオレニルデン基、ペンタメチレン基、等が
挙げられる。

【００３９】不飽和アルキル基の例としては、アリル
基、３−ブテニル基、シンナミル基等が挙げられる。以
上の一般式（IV−ａ）〜（IV−ｉ）で示されるカップラ
ーの構造式のそれぞれの具体例のいくつかを表−１に示
す。この他にも特開昭６３−１９５６５又号公報中の表
−２中に示したものが、具体例として挙げられる。（IV
−ｊ）の具体例としては、一般式（Ｉ）のＱを含むカッ
プラーと同じものが挙げられる。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】

【表３】

【００４３】一般式（Ｉ）におけるＡは、アゾ基が結合
している炭素原子が二重結合を形成するＳＰ²型の炭素
原子である２価の基であり、具体的には、芳香族炭化水
素環または芳香族複素環の２価の基あるいは、これらが
直接結合したものや、縮合して、縮合環を形成したも
の、あるいは結合基や芳香族炭化水素環、脂肪族炭化水
素環、複素環などにより結合した２価の基が挙げられ
る。代表的な例としては、芳香族炭化水素環の２価の基
としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピレ
ン、フルオレノン、アントラキノン、フェナントレン、
ビフェニレン、トリフェニレン、ペリレンなどから導か
れた２価の基が挙げられ、芳香族複素環の２価の基とし
ては、Ｎ−エチルカルバゾール、アクリジン、キサント
ン、フェナジン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン
などから導かれる２価の基が挙げられる。

【００４４】さらに、これら芳香族炭化水素塩または芳
香族複素環の２価の基が直接結合したり、縮合環を形成
したものから導かれる２価の基の具体例の一部として
は、特開昭６３−１９５６５７号公報中の表−３に示し
たものが挙げられる。

【００４５】

【化１４】

【００４６】また、炭化水素環や複素環の例としては、
ベンゼン、ナフタリン、アセナフテン、アントラセン、
ピレン、フルオレン、フルオレノン、フェナントレン、
ナフトキノン、アントラキノン、シクロヘキサン、シク
ロヘキサノン、ピペラジン、ピロール、フラン、チオフ
ェン、オキサゾール、チアゾール、ピラゾール、ピラゾ
リン、イミダゾール、イミダゾリジン、オキサジアゾー
ル、チアジアゾール、トリアゾール、ピリジン、インド
ール、キノリン、カルバゾール、キサンテン、クマリ
ン、キサントン、フェノチアジンなどが挙げられ、Ａ
は、これら炭化水素環または複素環と上記結合基を組合
せて得られる。これらの炭化水素環、複素環は置換基を
有していてもよい。

【００４７】これらの具体例としては、特開昭和６３−
１９５６５７号公報中の表−４に示したものが挙げられ
るが、特に次に示すものが好ましい。

【００４８】

【化１５】

【００４９】一方電荷移動材料は、前述の一般式（II)
で示される化合物を用いる。前記一般式（II）におい
て、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ水素原子；塩素原
子、臭素原子、よう素原子等のハロゲン原子；メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等の
アルキル基；トメキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の
アルコキシ基；又は、フェニル基、ナフチル基、アント
ラセニル基、ピレニル基等のアリール基を表し、これら
は互いに同一でも異なっていてもよく、いずれか２つ
は、水素原子で、残り１つは、アルキル基、又はフェニ
ル基であることが好ましい。これらのアルキル基、アル
コキシ基、およびアリール基は、置換基を有していても
よく、置換基としては、水酸基；塩素原子、臭素原子、
よう素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル；メトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基等があ
げられる。

【００５０】本発明の感光体につき更に詳細に説明する
と本発明の感光体は導電性支持体上に形成せしめられた
感光層中に電荷発生材料と電荷移動材料を含有する。具
体的には本発明感光体は、通常、電荷発生材料を直接蒸
着あるいはバインダーとの分散液として塗布して電荷発
生層を形成せしめその上に有機溶剤溶液からのキャスト
とかバインダーとの溶解・分散塗布により電荷移動材料
を含有する電荷移動層を形成せしめて成る積層型感光体
であるが、電荷発生層と電荷移動層の積層順序は逆の構
成でもよい。

【００５１】又、本発明感光体は電荷発生材料と電荷移
動材料とがバインダー中に分散、溶解した状態で導電性
支持体上に塗布した一層型感光体であってもよい。又、
これらの他に、接着層、ブロッキング層等の中間層や、
保護層など、電気特性、機械特性の改良のための層が設
けてあってもよい。導電性支持体としては周知の電子写
真感光体に採用されているのがいずれも使用できる。具
体的には例えばアルミニウム、ステンレス、銅等の金属
ドラム、シートあるいはこれらの金属箔のラミネート
物、蒸着物等が挙げられる。更に、金属粉末、カーボン
ブラック、ヨウ化銅、高分子電解質等の導電性物質を適
当なバインダーとともに塗布して導電処理したプラスチ
ックフィルム、フラスチックドラム、紙、紙管等が挙げ
られる。また、金属粉末、カーボンブラック、炭化繊維
等の導電性物質を含有し、導電性となったプラスチック
のシートやドラムが挙げられる。

【００５２】又、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性
金属酸化物で導電処理したフラスチックフィルムやベル
トが挙げられる。これらの導電性支持体上に形成する電
荷発生層は、本発明のアゾ化合物とバインダーポリマー
および必要に応じ有機光導電性化合物、色素、電子吸引
性化合物等を溶剤に溶解あるいは分散して得られる塗布
液を塗布乾燥して得られる。バインダーとしては、スチ
レン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、ビニルアルコール、エチルビニ
ルエーテル等のビニル化合物の重合体および共重合体、
ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリウレタン、セルロースエステル、
セルロースエーテル、フェノキシ樹脂、ケイ素樹脂、エ
ポキシ樹脂等が挙げられる。アゾ化合物とバインダーポ
リマーとの割合は、特に制限はないが、一般には、アゾ
化合物１００重量部に対し、５〜５００重量部、好まし
くは２０〜３００重量部のバインダーポリマーを使用す
る。

【００５３】電荷発生層の膜厚は、０．０５〜５μｍ、
好ましくは０．１〜２μｍになる様にする。電荷発生層
から電荷キャリヤーが注入される電荷移動層は、キャリ
ヤーの注入効率と移動効率の高い電荷移動材料を含有す
る。電荷移動層には必要に応じバインダーポリマーが用
いられる。バインダーポリマーとしては、上記電荷移動
材料との相溶性が良く、塗膜形成後に電荷移動材料が結
晶化したり、相分離することのないポリマーが好まし
く、それらの例としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化
ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
ブダジエン等のビニル化合物の重合体および共重合体、
ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウ
レタン、セルロースリステル、セルロースエーテル、フ
ェノキシ樹脂、けい素樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ
る。バインダーポリマーの使用量は、通常電荷移動材料
１００重量部に対し３０〜３０００重量部、好ましくは
５０〜１０００重量部の範囲である。

【００５４】電荷移動層には、この他にも性能改良や塗
膜の機械的強度、耐久性の向上のために種々の添加剤を
用いることができる。この様な添加剤としては、電子吸
引性化合物や色素類、紫外線吸収剤や酸化防止剤等の安
定剤、塗布性改良剤、可塑剤、架橋剤等が挙げられる。
電子吸引性化合物としては例えばクロラニル、２，３−
ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２−メチルアントラ
キノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−
ニトロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フ
ェナントレンキノンの様なキノン類、４−ニトロベンズ
アルデヒドなどのアルデヒド類、９−ベンゾイルアント
ラセン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェ
ノン、３，３′，５，５′−テトラニトロベンゾフェノ
ン等のケトン類、無水フタル酸、４−クロロナフタル酸
無水等の酸無水物、テトラシアノエチルン、テレフタラ
ルマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニトリ
ル、４−ブンゾイルオキシベンザルマロノニトリル、４
−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニト
リル等のシアノ化合物；３−ベンザルフタリド、３−
（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、３−
（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７
−テトラクロロフタリド等のフタリド類等が挙げられ
る。

【００５５】

【発明の効果】この様にして得られる本発明の電子写真
用感光体は、高感度で感色性も良好であり、特に光疲労
が少ないため、繰返し使用した場合、感度、帯電性、残
留電位の変動が少なく、安定性が高く、耐久性がきわめ
てすぐれたものであり、中高速ＰＰＣ用に適しているだ
けでなく、性能の安定性、信頼性が特に要求されるレー
ザプリンタ、液晶シャッタープリンタ、ＬＥＤプリンタ
等のプリンタ用感光体にも適した感光体である。

【００５６】特に電荷発生材料は、比較的吸収領域が広
く、電荷移動材料は着色性が少ない事からカラー用感光
体への応用も充分可能である。

【００５７】

【実施例】つぎに、本発明を実施例により更に具体的な
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の製
造例、実施例に限定されるものではない。なお、実施例
中「部」とあるのは「重量部」を示す。電荷発生材料の製法（特開昭６３−１９５６５７号公報
に準拠）製造例１２−ヒドロキシまたは５−ヒドロキシ−７Ｈ−ベンズイ
ミダゾ〔２，１−ａ〕ベンゾ〔ｄｅ〕イソキノリン−７
−オン（カップラーＮｏ．Ａ−１）２．４３部とナフト
ールＡＳ（カップラーＮｏ．Ｂ−１２）２．２４部をジ
メチルスルホキシド８２５部に溶解した。この溶液を２
０〜２３℃の温度に保ちながら、２，５−ビス（ｐ−ア
ミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールをジア
ゾ化して得られたテトラゾニウムホウフッ化水素酸塩
２．９２部をジメチルスルホキシド５５部に溶解した溶
液を加えた後、攪拌しつつ、酢酸ナトリウム５部を水１
５部に溶解した溶液を滴下し、そのまま３時間攪拌し
た。析出した沈澱を濾別し、ジメチルスルホキシド、希
酢酸、水、メタノール、テトラヒドロフランで洗浄後、
乾燥した。収量は１．７４部であった。

【００５８】

【化１６】

【００５９】電荷移動材料の製法製造例２トリフェニルホスフィン２６．２ｇを乾燥したジメチル
ホルムアミド１５０mlに溶解し、これに室温で、２３．
４ｇのヨウ化エタンを加え、９５℃で２時間加熱攪拌し
た。その後、反応系に、室温で、トリフェニルアミン−
４−アルデヒド２１．９ｇと、ナトリウムメチラートの
２８％メタノール溶液３８．６ｇを加え、１００℃で
５．５時間反応させた。放冷後、氷水２００mlを加え、
常法により、分液、濃縮精製処理を行うことにより、ス
チレン系化合物１７．８ｇを得た。

【００６０】次いで得られたスチレン系化合物１５ｇを
ジオキサン４００mlに溶解し、５％パラジウム−炭素を
６ｇ加え、室温下、振とう式水素化装置で水素添加を行
った。反応終了後、常法により、濾過、濃縮精製処理を
行うことにより、白色結晶１４．８ｇ（融点７４−７５
℃）を得た。この化合物は、下記元素分析値、質量分析
測定及び赤外吸収スペクトル測定（図１）により、下記
構造式で表されるトリフェニルアミン系化合物であるこ
とが判明した。

【００６１】

【化１７】

【００６２】（元素分析値）Ｃ₂₁Ｈ₂₁Ｎとして

【００６３】

【表４】

【００６４】（質量分析測定結果）Ｃ₂₁Ｈ₂₁ＮとしてＭＷ＝２８７Ｍ⁺＝２８７実施例１製造例１で製造したアゾ化合物１．４部とポリビニルブ
チラール樹脂（電気化学工業（株）社製＃６０００／
Ｃ）０．７部、フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社
製、登録商標ＰＫＨＨ）０．７部を４４部のメチルエチ
ルケトン及び１５部の４−メトキシ−４−メチルペンタ
ノン−２中で、サンドグラインダーにより、分散微粒子
化処理を行った。

【００６５】この分散液を７５μｍの膜厚のポリエステ
ルフィルムに蒸着されたアルミ蒸着層の上に乾燥後の重
量が０．７ｇ／ｍ²になる様ワイヤーバーで塗布した後
乾燥して電荷発生層を形成させた。この上に製造例２で
製造したトリフェニルアミン系化合物８０部と、ポリカ
ーボネート（三菱化成社製、ｌｏｔ．９ＤＴ０４０２）
１００部を容量比３５／６５のジオキサン／テトラヒド
ロフラン９００部に溶解した塗布液を塗布、乾燥し、膜
厚２０μｍの電荷移動層を形成させた。

【００６６】このようにして得た二層から成る感光層を
有する電子写真感光体について感度、すなわち半減露光
量（Ｅ１／２）を測定したところ１．２ｌｕｘ・ｓｅｃ
であった。なお、半減露光量はまず、感光体を暗所で−
５．２ＫＶのコロナ放電により帯電させ、次いで白色光
で露光し、表面電位が初期表面電位の１／２に減衰する
のに要する露光量を測定することにより求めた。

【００６７】実施例２実施例１で用いたトリフェニルアミン系化合物の代わり
に、下記構造式で表されるトリフェニルアミン系化合物
を用い、また、電荷発生層には、実施例１で用いたアゾ
化合物を使用して得られた電子写真感光体の感度は０．
６ｌｕｘ・ｓｅｃであった。

【００６８】

【化１８】

【００６９】比較例１実施例１で用いたトリフェニルアミン化合物の代わりに
下記化合物を用いる以外は、実施例１と同様にして電子
写真感光体（Ｂ）を得た。実施例２と同様にして得られ
た感光体（Ａ）及び感光体Ｂの各波長における分光感度
を測定した。分光感度は４００ｎｍから７００ｎｍま
で、２５ｎｍ毎に単色光を照射し、その単色光によっ
て、各感光体の表面電位が−５００Ｖから−２５０Ｖま
で減衰するのに要する時間と、照射した光量の積の逆数
として求めた。

【００７０】各感光体における分光感度の波長による変
化を線Ａ，Ｂとして図２に示した。本発明の感光体は可
視光の全波長域において、分光感度が優れ、殊に４００
〜５００ｎｍの青色域において優れていることがわか
る。

【００７１】

【化１９】

【００７２】実施例３〜１７実施例１で用いたアゾ化合物及びトリフェニルアミン系
化合物の代わりに下記表−２に示した化合物を用いて得
られた電子写真感光体の感度を表−２に示す。

【００７３】

【表５】

【００７４】実施例１８〜２１実施例１で用いたアゾ化合物及びトリフェニルアミン系
化合物の代わりに、下記表−３に示した化合物を用いて
得られた電子写真感光体の感度を表−３に示す。

【００７５】

【表６】

【００７６】

【図面の簡単な説明】

【図１】製造例２で得られたトリフェニルアミン系化合
物の赤外吸収スペクトルである。

【図２】実施例２同様にして得た感光体及び比較例１で
得た感光体の、波長による分光感度の変化を、それぞれ
線Ａ，Ｂとして示した図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電荷発生材料と電荷移動材料を含有する
感光層を導電性支持体上に有する感光体において、電荷
発生材料として下記一般式（Ｉ）【化１】〔上記式中で、Ａはアゾ基が結合している炭素原子が二
重結合を形成するＳＰ²型の炭素原子である２価の基を
表し、Ｃｐはフェノール性水酸基を有するカップラーの
残基を表し、Ｑは置換基を有していてもよい芳香族炭化
水素の２価の基、または置換基を有していてもよい複素
環の２価の基を表す。〕で表されるアゾ化合物を用い、
電荷移動材料として下記一般式（II) 【化２】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、それぞれ、水素原子、ハ
ロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置
換基を有していてもよいアルコキシ基、または置換基を
有していてもよいアリール基を表し、これらは互いに同
一でも異なっていてもよい。）で表されるトリフェニル
アミン系化合物を用いることを特徴とする電子写真感光
体。