JPH05313275A

JPH05313275A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH05313275A
Application number: JP14071191A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Tamura; 裕田村; Yuzo Muramatsu; 雄造村松
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-05-17
Filing date: 1991-05-17
Publication date: 1993-11-26

Abstract

(57)【要約】【目的】他の写真性に悪影響を与えることなくローラ
ーマークを改良した超迅速処理用ハロゲン化銀写真感光
材料を提供する。【構成】ハロゲン化銀写真感光材料において、ハロゲ
ン化銀乳剤層中に、硬化したゼラチン微粒子を含有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真材料に
関し、特に迅速処理における乾燥性、定着性および水洗
性に優れ自動現像機で処理した際のローラーマークの発
生を著しく改良する技術に関するものであり、とりわけ
Dry to Dry が６０秒以下の超迅速処理適性を有する写
真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真感光材料（以下、感材と記
す）の現像工程は高温迅速処理が急速に普及し、各種感
材の自動現像機処理においても、その処理時間は大幅に
短縮されてきた。迅速処理が達成されるためには、短時
間で十分な感度を達成するための現像液および現像進行
性に優れ短時間で十分な黒化度を与える感材、そして水
洗後短時間で乾燥する特性が必要である。感材の乾燥性
を改良するために一般的によく用いられる方法として、
感材の塗布工程で予め十分な量の硬膜剤（ゼラチン架橋
剤）を添加しておき現像−定着−水性工程での乳剤層や
親水性コロイド層の膨潤量を小さくすることで乾燥開始
前の感材中の含水量を減少させる方法がある。この方法
は硬膜剤を多量に使用すれば、それだけ乾燥時間を短縮
できるが、膨潤量が小さくなることにより、現像がおく
れ低感化や軟調化したり、カバーリングパワーが低下す
ることになる。また、かりに現像進行性が改良できたと
しても高硬膜による定着速度の遅れは残留銀や残留ハイ
ポ、増感色素の残色などの問題を引き起こし処理時間短
縮の障害となっていた。

【０００３】一方、処理液の現像活性を高める方法も知
られており、現像液中の主薬や補助現像主薬の量を増や
したり、現像液のｐＨを高めたり、処理する温度を上げ
たりできる。しかし、これらの方法はいずれも処理液の
保恒性を損なったり、感度はあげられても軟調化したり
被りやすいなどという欠点があった。

【０００４】以上述べてきたような観点を改良する目的
で、平板状粒子を利用する技術が米国特許第４，４３
９，５２０、第４，４２５，４２５等に記載されてい
る。また、特開昭６３−３０５３４３、特開平１−７７
０４７には（１１１）面をもつハロゲン化銀粒子の現像
開始点を粒子の頂点および／または陵とその近傍に制御
することにより現像進行性と感度／カブリ比を改良する
技術が開示されている。さらに特開昭５８−１１１９３
３には平板状粒子を用い親水性コロイド層の膨潤を２０
０％以下にすることで高いカバーリングパワーを有し、
処理時に硬膜を追加する必要のないラジオグラフィー用
写真要素が開示されている。これらの公知の技術は感材
の現像進行性を改良するうえでそれぞれに優れた技術で
あり利用価値の高いものである。しかし、現像・定着・
水洗の各工程の処理時間を短縮していくと写真感度の低
下の他に、定着性の悪化から残留銀や残留ハイポの悪化
が起こってくる。また、増感色素による分光増感が施さ
れた感材では残色という問題も表面化する。これらの写
真性以外の問題はハロゲン化銀粒子の改質による改良に
は限度があり、最終的には膜質の問題に帰着してしま
う。すなわち親水性コロイド層の厚みが定着や残色を律
してしまう状態になり迅速化の障害になってしまう。

【０００５】この点に関しては、特開昭６４−７３３３
３、特開昭６４−８６１３３、特開平１−１０５２４
４、特開平１−１５８４３５，特開平１−１５８４３６
などにはハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を
有する側のゼラチン量を２．００〜３．５０ｇ／m²の範
囲に調製し、他の技術要素と組み合わせることで全処理
時間が２０秒以上６０秒未満の超迅速処理を達成する手
段が開示されている。また、特開平２−６８５３７には
乳剤層に塗設された感光性ハロゲン化銀の銀とゼラチン
の重量比（銀／ゼラチン）を１．５以上に調製すること
で超迅速処理を達成する手段が開示されている。さら
に、特開昭６３−２２１３４１には、乳剤層中のハロゲ
ン化銀粒子が主に粒子径が粒子厚みの５倍以上である平
板状粒子からなり、ゼラチン量を２．００〜３．２０ｇ
／m²としメルティング・タイムを８分以上４５分以下に
することで全処理時間が２０秒以上６０秒未満の超迅速
処理を達成する手段が開示されている。

【０００６】本発明者らはこれらの先行技術を検討した
結果、ゼラチン量を減量したり銀／ゼラチン比を塗布銀
量を一定に保ちながら高めていくと擦り傷黒化やローラ
ーマークが著しく悪化していき、ついに実用的に許容さ
れ得ないレベルとなってしまい、それがために超迅速処
理が可能な商品として完成できなくなってしまうことを
確かめた。擦り傷黒化というのはフィルムを取り扱った
際に、フィルム同志でのこすれ、或いはフィルムが他の
物質でこすられた場合、現像処理後に擦り傷状の黒化を
生ずる現象をいう。また、ローラーマークとは感材を自
動現像機処理したさいに搬送ローラー表面の微細な凹凸
により感材に圧力が加わり結果的に黒斑点状の濃度ムラ
を生じる現象をいう。全処理時間を６０秒以下、特に４
０秒以下に設定した場合、現像・定着・水洗工程の適性
時間配分をおこなった結果、ゼラチン塗布量は２．５ｇ
／m²以下でないと、自動現像機の設置環境が高湿度だっ
たりした場合、乾燥性に支障のある場合があった。

【０００７】一方、特開昭５８−１１１９３３に記載の
平板状粒子の実施例では試料のゼラチン塗布量が２．８
７ｇ／m²であり、硬膜が十分なことにより乾燥は問題な
かったが、全処理時間を４０秒以下に設定した場合定着
性と残色に問題があることがわかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、超迅
速処理に供した場合でも高感度であり、乾燥性・定着性
・残色性にはまったく支障がなく、かつローラーマーク
が十分実用レベルの写真感光材料を提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は以下
の方法により達成された。すなわち、本発明は、支持体
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層及び非感光性
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロ
ゲン化銀乳剤層中に、硬化したゼラチン微粒子を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって
達成された。以下、本発明を更に詳細に説明する。

【００１０】本発明のゼラチン微粒子の粒径は水溶液中
で、０．０１〜１０μｍであることが好ましい。特に
０．０１〜５μｍが好ましい。粒度分布は狭い方がよ
い。

【００１１】本発明のゼラチン微粒子は、水中で溶解し
ないために、硬化されることが必要である。硬化剤とし
ては、特に限度はないが写真感光材料に硬膜剤として用
いられる無機または有機の化合物が好ましい。硬膜剤と
しては、例えば、クロム塩（クロム明ばん、酢酸クロム
など）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、グリタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、カルボキシル基を活性化することに
より作用する化合物類（カルベニウム、２−ナフタレン
スルホナート、１，１−ビスピロリジノ−１−クロロ
−、ピリジニウム、１−モルホリノカルボニル−３−
（スルホナトアミノメチル）−など）。活性ビニル化合
物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ
−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）メタン、Ｎ，
Ｎ′−メチレンビス−〔β−（ビニルスルホニル）プロ
ピオンアミド〕など）。活性ハロゲン化合物（２，４−
ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル
酸など）、イソオキサゾール類、ジアルデヒドでん粉、
２−クロル−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチンな
どを、単独または組合せて用いることができる。

【００１２】本発明のゼラチン微粒子に用いられるゼラ
チンとしては、その製造過程において、ゼラチン抽出
前、アルカリ浴に浸漬される所謂アルカリ処理（石灰処
理）ゼラチン、酸浴に浸漬される酸処理ゼラチンおよび
その両方の処理を経た二重浸漬ゼラチン、ゼラチン誘導
体、ゼラチンと他の高分子とのグラフト化ゼラチンのい
ずれでもよい。

【００１３】本発明のゼラチン微粒子の調製法としては
特に限度はないが、乳化分散法が好ましい。乳化分散時
に用いるゼラチンの溶媒としては、水が好ましいが、メ
タノール、エタノール、アセトン等を混合しても良い。
分散溶媒としては、水に対する溶解度が小さい溶剤が好
ましい。ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素などの有機溶剤が好ましい。乳化分散時には、分散
安定化のために界面活性剤を用いることが好ましい。界
面活性剤として特に限定はないが、アニオン系またはノ
ニオン系のものが好ましい。

【００１４】乳化分散時には、ホモジナイザー、タービ
ン羽根高速攪拌機、ディゾルバー、コロイドミル、ホモ
ミキサー等の攪拌機または分散機が好ましく用いられ
る。乳化分散したゼラチン微粒子を硬膜剤を用いて硬化
する場合には、乳化分散液に直接硬膜剤を加えることで
よい。乳化分散液は直接ハロゲン化銀乳剤層塗布液に加
えてもよいし、メタノールなどの溶剤で置換した後、水
を加えて、ホモミキサー等で、再分散して加えてもよ
い。硬化したゼラチン微粒子は、該微粒子を含むハロゲ
ン化銀乳剤層の全ハロゲンの０．５％以上、好ましくは
０．５〜７５重量％含まれる。本発明の感光材料におい
ては、感光性ハロゲン化銀乳剤層が支持体の一方の側に
少なくとも１層設けられるのでもよく、支持体の両方の
側に各々少なくとも１層設けられるのでもよい。

【００１５】本発明の感光材料は、感光性ハロゲン化銀
乳剤層以外にも親水性コロイド層を有し、好ましくは保
護層が設けられる。本発明の感光材料は、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有する側のゼラ
チン量が、１．７０〜２．５０ｇ／m²の範囲にあること
が好ましい。感光性乳剤層が支持体の一方の側にのみ存
在すれば、その側のゼラチン量が上記範囲にあることを
要し、感光性乳剤層が支持体の両側に存在すれば、双方
の側のゼラチン量が各々上記範囲にあることを意味す
る。本発明の感材のメルティング・タイムは８分以上４
５分以下に設定されていることが好ましい。本発明書で
いうメルティング・タイムとは、１cm×２cmに切断した
ハロゲン化銀写真感光材料を５０℃の水酸化ナトリウム
１．５重量％水溶液中に浸漬したとき、該ハロゲン化銀
写真感光材料を構成する少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層が融解し始めるまでの時間を言う。

【００１６】次に、本発明で好ましく用いられる乳剤粒
子について説明する。粒子と同一体積の球相当平均粒子
サイズは０．４μｍ以上であることが好ましい。特に
０．５〜２．０μｍであることが好ましい。粒子サイズ
分布は狭い方がよい。乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方
体、八面体のような規則的（regular)な結晶形を有する
ものでもよく、また球状、板状、じゃがいも状などのよ
うな変則的な（irregular)な結晶形を有するものでもよ
い、種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。ハロ
ゲン化銀の組成としては高感度であるという理由で沃臭
化銀が好ましい。

【００１７】本発明のハロゲン化銀粒子には写真性に影
響を与えない程度の微量の塩化銀を含有していてもよい
が望ましくは含有していない方がよい。本発明の乳剤と
しては、単分散性乳剤及び多分散乳剤のどちらも好まし
く用いることができる。本発明に用いられるハロゲン化
銀乳剤はコア・シェル型単分散性乳剤であってもよく、
これらコア・シェル乳剤は特開昭５４−４８５２１号等
によって公知である。

【００１８】また粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板状
粒子は、本発明に対し好ましく用いられる（詳しくは、
リサーチディスクロージャー２２５巻 Item ２２
５３４Ｐ．２０〜Ｐ．５８、１月号、１９８３年、及び
特開昭５８−１２７９２１号、同５８−１１３９２６号
公報に記載されている）。平板状ハロゲン化銀粒子の製
法としては、当業界で知られた方法を適宜、組合せるこ
とにより成し得る。

【００１９】本発明の効果を有効に利用するためには、
特開平２−６８５３９の如く乳剤調製工程中の化学増感
の際に、ハロゲン化銀１モルあたり０．５ミリモル以上
の増感色素、もしくは写真性能安定化剤の類に相当する
ハロゲン化銀吸着性物質を存在させることが好ましい。

【００２０】すなわちアゾール類｛例えばベンゾチアゾ
リウム塩、ベンゾイミダゾウム塩、イミダゾール類、ベ
ンズイミダゾール類、ニトロインダゾール類、トリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、テトラゾール類、トリ
アジン類など｝；メルカプト化合物類｛例えばメルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトイミダゾール類、メルカプトベンズイミダゾール
類、メルカプトベンゾオキサゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトオキサジアゾール類、メルカ
プトテトラゾール類、メルカプトトリアゾール類、メル
カプトピリミジン類、メルカプトトリアジン類など｝；
例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物；ア
ザインデン類｛例えばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，
７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類な
ど）；のようなカブリ防止剤または安定剤として知られ
た、多くの化合物をハロゲン化銀吸着物質としてあげる
ことができる。

【００２１】さらに、プリン類または核酸類、あるいは
特公昭６１−３６２１３号、特開昭５９−９０８４４
号、等に記載の高分子化合物、なども利用しうる吸着性
物質である。なかでも特にアザインデン類とプリン類、
核酸類は本発明に好ましく、用いることができる。これ
らの化合物の添加量はハロゲン化銀１モルあたり３００
〜３０００mg、好ましくは、５００〜２５００mgであ
る。本発明のハロゲン化銀吸着性物質として、増感色素
は、好ましい効果を実現しうる。増感色素として、シア
ニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン
色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラー
シアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキ
ソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いることが
できる。

【００２２】本発明に使用される有用な増感色素は例え
ば米国特許３，５２２，０５２号、同３，６１９，１９
７号、同３，７１３，８２８号、同３，６１５，６４３
号、同３，６１５，６３２号、同３，６１７，２９３
号、同３，６２８，９６４号、同３，７０３，３７７
号、同３，６６６，４８０号、同３，６６７，９６０
号、同３，６７９，４２８号、同３，６７２，８９７
号、同３，７６９，０２６号、同３，５５６，８００
号、同３，６１５，６１３号、同３，６１５，６３８
号、同３，６１５，６３５号、同３，７０５，８０９
号、同３，６３２，３４９号、同３，６７７，７６５
号、同３，７７０，４４９号、同３，７７０，４４０
号、同３，７６９，０２５号、同３，７４５，０１４
号、同３，７１３，８２８号、同３，５６７，４５８
号、同３，６２５，６９８号、同２，５２６，６３２
号、同２，５０３，７７６号、特開昭４８−７６５２５
号、ベルギー特許第６９１，８０７号などに記載されて
いる。増感色素の添加量はハロゲン化銀１モルあたり３
００mg以上２０００mg未満、好ましくは５００mg以上１
０００mg未満がよい。以下に本発明で有効な増感色素の
具体例を示す。

【００２３】

【化１】

【００２４】

【化２】

【００２５】以上の中で特にシアニン色素が好ましい。
増感色素と前述の安定化剤を併用することは好ましい態
様である。本発明に用いる増感色素は化学増感後塗布ま
での間に添加しても良い。本発明の平板状乳剤の投影面
積直径は０．３〜２．０μｍ、特に０．５〜１．２μｍ
であることが好ましい。また平行平面間距離（粒子の厚
み）としては０．０５μｍ〜０．３μｍ、特に０．１〜
０．２５μｍのものが好ましく、アスペクト比として
は、３以上、２０未満、特に４以上８未満のものが好ま
しい。本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤中には、アスペ
クト比が２以上のハロゲン化銀粒子が全粒子の５０％
（投影面積）以上、特に７０％以上存在し、その平板粒
子の平均アスペクト比が３以上、特に４〜８であること
が好ましい。

【００２６】平板状ハロゲン化銀粒子の中でも単分散六
角平板粒子はとりわけ有用な粒子である。本発明でいう
単分散六角平板粒子の構造および製造法の詳細は特開昭
６３−１５１６１８の記載に従う。本発明に用いられる
ハロゲン化銀乳剤の化学増感の方法としては前述のハロ
ゲン化銀吸着性物質の存在下で硫黄増感法、セレン増感
法、還元増感法、金増感法などの知られている方法は用
いることができ、単独または組合せて用いられる。

【００２７】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、本発明
の化学増感工程でのハロゲン化銀吸着性物質とは別に種
々の化合物を含有させることができる。

【００２８】すなわちアゾール類｛例えばベンゾチアゾ
リウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズ
イミダゾール類、ニトロインダゾール類、ベンゾトリア
ゾール類、アミノトリアゾール類など）；メルカプト化
合物類｛例えばメルカプトチアゾール類、メルカプトベ
ンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、
メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテトラゾール
類、メルカプトピリミジン類、メルカプトトリアジン類
など｝；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化
合物；アザインデン類｛例えばトリアザインデン類、テ
トラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，
３，３ａ，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類など）；ベンゼンチオスルホン酸、ベンゼンス
ルフィン酸、ベンゼンスルホ酸アミド等のようなカブリ
防止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加
えることができる。

【００２９】特に特開昭６０−７６７４３号、同６０−
８７３２２号公報に記載のニトロン及びその誘導体、特
開昭６０−８０８３９号公報に記載のメルカプト化合
物、特開昭５７−１６４７３５号公報に記載のヘテロ環
化合物、及びヘテロ環化合物と銀の錯塩（例えば１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール銀）などを好まし
く用いることができる。化学増感工程でハロゲン化銀吸
着性物質として増感色素を用いた場合でも必要に応じ
て、他の波長域の分光増感色素を添加してもよい。本発
明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他の親
水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、現
像促進、硬膜剤、増感）等種々の目的で、種々の界面活
性剤を含んでもよい。

【００３０】例えばサポニン（ステロイド系）、アルキ
レンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコー
ル縮合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類
又はポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、
糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；
アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン
酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫
酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、
スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル類、などのアニオン
界面活性剤；アルキルベタイン類、アルキルスルホベタ
イン類などの両性界面活性剤；脂肪族あるいは芳香族第
４級アンモニウム塩類、ピリジニウム塩類、イミダゾリ
ウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることができ
る。

【００３１】この内、サポニン、ドデシルベンゼンスル
ホン酸Ｎａ塩、ジ−２−エチルヘキシルα−スルホコハ
ク酸Ｎａ塩、ｐ−オクチルフェノキシエトキシエタンス
ルホン酸Ｎａ塩、ドデシル硫酸Ｎａ塩、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸Ｎａ塩、Ｎ−メチル−オレオイ
ルタウリンＮａ塩、等のアニオン、ドデシルトリメチル
アンモニウムクロライド、Ｎ−オレオイル−Ｎ′．
Ｎ′，Ｎ′−トリメチルアンモニオジアミノプロパンブ
ロマイド、ドデシルピリジウムクロライドなどのカチオ
ン、Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルカルボキシベタイ
ン、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジメチルスルホブチルベタ
インなどのベタイン、ポリ（平均重合度ｎ＝１０）オキ
シエチレンセチルエーテル、ポリ（ｎ＝２５）オキシエ
チレンｐ−ノニルフェノールエーテル、ビス（１−ポリ
（ｎ＝１５）オキシエチレン−オキシ−２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェニル）エタンなどのノニオンを特に好ま
しく用いることができる。

【００３２】帯電防止剤としてはパーフルオロオクタン
スルホン酸Ｋ塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−パーフルオロオク
タンスルホニルグリシンＮａ塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−パ
ーフルオロオクタンスルホニルアミノエチルオキシポリ
（ｎ＝３）オキシエチレンブタンスルホン酸Ｎａ塩、Ｎ
−パーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ′，Ｎ′，Ｎ′
−トリメチルアンモニオジアミノプロパンクロライド、
Ｎ−パーフルオロデカノイルアミノプロピル−Ｎ′，
Ｎ′−ジメチル−Ｎ′−カルボキシベタインの如き含フ
ッ素界面活性剤、特開昭６０−８０８４８号、同６１−
１１２１４４号、同６２−１７２３４３号、同６２−１
７３４５９号などに記載のノニオン系界面活性剤、アル
カリ金属の硝酸塩、導電性酸化スズ、酸化亜鉛、五酸化
バナジウム又はこれらにアンチモン等をドープした複合
酸化物を好ましく用いることができる。

【００３３】本発明に於てはマット剤として米国特許第
２９９２１０１号、同２７０１２４５号、同４１４２８
９４号、同４３９６７０６号に記載の如きポリメチルメ
タクリレートのホモポリマー又はメチルメタクリレート
とメタクリル酸とのコポリマー、デンプンなどの有機化
合物、シリカ、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウムバ
リウム等の無機化合物の微粒子を用いることができる。
粒子サイズとしては１．０〜１０μｍ、特に２〜５μｍ
であることが好ましい。本発明の写真感光材料の表面層
には、滑り剤として米国特許第３４８９５７６号、同４
０４７９５８号等に記載のシリコーン化合物、特公昭５
６−２３１３９号公報に記載のコロイダルシリカの他
に、パラフィンワックス、高級脂肪酸エステル、デン粉
誘導体等を用いることができる。

【００３４】本発明の写真感光材料の親水性コロイド層
には、トリメチロールプロパン、ペンタンジオール、ブ
タンジオール、エチレングリコール、グリセリン等のポ
リオール類を可塑剤として用いることができる。本発明
の感光材料の乳剤層や中間層および表面保護層に用いる
ことのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラ
チンをもちいるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。

【００３５】例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、デキストラン、澱粉
誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。ゼラチンとしては
石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンや酵素処理ゼ
ラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や
酵素分解物も用いることができる。これらの中でもゼラ
チンとともに平均分子量５万以下のデキストランやポリ
アクリルアミドを併用することが好ましい。特開昭６３
−６８８３７、同じく６３−１４９６４１に記載の方法
は本発明でも有効である。

【００３６】本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コ
ロイドには前述の無機または有機の硬膜剤を含有してよ
い。

【００３７】本発明の写真感光材料中の親水性コロイド
層はこれらの硬膜剤により水中での膨潤率が２８０％以
下、特に２００〜２８０％になるように硬膜されている
ことが好ましい。本発明における水中での膨潤率は凍結
乾燥法により測定される。即ち、写真材料を２５℃６０
％ＲＨ条件下で７日経時した時点で親水性コロイド層の
膨潤率を測定する。乾燥厚（ａ）は切片の走査型電子顕
微鏡により求める。膨潤膜層（ｂ）は、写真材料を２１
℃の蒸留水に３分間浸漬した状態を液体窒素により凍結
乾燥したのち走査型電子顕微鏡で観察することで求め
る。膨潤率は次式で求められる。

【００３８】

【数１】

【００３９】支持体としてはポリエチレンテレフタレー
トフィルムまたは三酢酸セルロースフィルムが好まし
い。支持体は親水性コロイド層との密着力を向上せしめ
るために、その表面をコロナ放電処理、あるいはグロー
放電処理あるいは紫外線照射処理する方法が好ましくあ
るいは、スチレンブタジエン系ラテックス、塩化ビニリ
デン系ラテックス等からなる下塗層を設けてもよくま
た、その上層にゼラチン層を更に設けてもよい。

【００４０】また、ポリエステル膨潤剤とゼラチンを含
む有機溶剤を用いた下塗層を設けてもよい。これ等の下
塗層は表面処理を加えることで更に親水性コロイド層と
の密着力を向上することもできる。本発明の写真感光材
料の乳剤層には圧力特性を改良するためポリマーや乳化
物などの可塑剤を含有させることができる。たとえば英
国特許第７３８，６１８号には異節環状化合物を同７３
８，６３７号にはアルキルフタレートを、同７３８，６
３９号にはアルキルエステルを、米国特許第２，９６
０，４０４号には多価アルコールを、同３，１２１，０
６０号にはカルボキシアルキルセルロースを、特開昭４
９−５０１７号にはパラフィンとカルボン酸塩を、特公
昭５３−２８０８６号にはアルキルアクリレートと有機
酸を用いる方法等が開示されている。

【００４１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤
層のその他の構成については特に制限はなく、必要に応
じて種々の添加剤を用いることができる。例えば、Rese
archDisclosure １７６巻２２〜２８頁（１９７８年１
２月）に記載されたバインダー、界面活性剤、その他染
料、紫外線吸収剤、塗布助剤、増粘剤、などを用いるこ
とができる。

【００４２】

【実施例】以下、実施例にて本発明を具体的に説明す
る。ゼラチン微粒子の調製法調製法−１ｎ−ヘキサン１５０mlにソルビタンモノラウレート（ス
パン２０）を５ｇ加え３８℃にて溶解した。この溶液に
ゼラチンの８％水溶液（３８℃）１００ｇを攪拌しなが
ら加え、さらにこの混合液をホモミキサーに入れて１５
０００rpm ×１５分間攪拌した。得られた乳化液をメタ
ノール１２００ml中へ攪拌しながら注入してゼラチン粒
子の懸濁液を得た。この懸濁液にホルムアルデヒドの３
０％水溶液４mlを加え、攪拌をさらに３分間行なった
後、水酸化ナトリウム１Ｎ溶液を２ml加え攪拌を３０分
間行なった。さらに１Ｎ硫酸４mlを加えて２分間弱く攪
拌を行ない、３時間静置してゼラチン粒子を沈殿させ
た。その後上澄み液を捨て、新たにメタノール６００ml
を加え攪拌し、３時間静置した後上澄みを捨てた。沈殿
物に水を２５０ml加えて１時間静置した後、ホモミキサ
ーに入れて１０，０００rpm ×１５分間攪拌して架橋し
たゼラチン粒子の水分散液を得た。ゼラチン粒子の水中
での平均粒径は０．５μｍであった。

【００４３】調製法−２クロロホルム３００mlにジ（２−エチルヘキシル）−α
−スルホコハク酸ナトリウムを５ｇ溶解した。この溶液
にゼラチンの１５％水溶液（３８℃）６０ｇを攪拌しな
がら加え、さらにこの混合液をホモミキサーに入れて１
０，０００rpm×１５分間攪拌した。得られた乳化液を
別の５００mlの容器に移し替えて、タービン羽根状の攪
拌機にて４００rpm で攪拌しながらホルムアルデヒドの
３０％水溶液２mlを加え、攪拌をさらに３分間行なった
後、水酸化ナトリウム１Ｎ溶液を１ml加え攪拌を３０分
間行なった。続いてこの乳化液をメタノール１５００ml
中に攪拌しながら加え３時間静置した。静置後上澄み液
を捨て新たにメタノール６００mlを加え攪拌し、３時間
静置した後上澄みを捨てた。沈殿物に水を２５０ml加え
て１時間静置した後、ホモミキサーに入れて１０，００
０rpm ×１５分間攪拌して架橋したゼラチン分散物の水
分散液を得た。ゼラチン粒子の水中での平均粒径は２．
７μｍであった。

【００４４】粒子径測定法粒子径の測定方法は、マルバーン・インスツルメンツ社
製のレーザ回折法粒度分布測定装置マスターサイザーを
用い、水溶媒中で粒子径を測定した。粒子径は体積換算
における平均径として測定された値を用いた。

【００４５】実施例１（８面体粒子Ａの調製）水１リットル中に臭化カリ０．
３５ｇとゼラチン２０．６ｇを添加し５０℃に保った溶
液中へ、攪拌しながら硝酸銀水溶液４０cc（硝酸銀とし
て０．２８ｇ）と臭化カリ水溶液４０cc（臭化カリ０．
２１ｇ）をダブルジェット法により同時に１０分間で添
加した。引き続き硝酸銀水溶液２００cc（硝酸銀として
１．４２ｇ）と臭化カリ水溶液２００cc（臭化カリとし
て１．０６ｇ）を同時に８分間かけて添加した。このあ
と臭化カリ水溶液２７cc（臭化カリ２．７ｇ）を添加し
た。このあと再び硝酸銀水溶液と沃化カリと臭化カリの
混合水溶液をコントロールダブルジェット法により添加
した。添加した硝酸銀水溶液は１リットル（硝酸銀１４
０ｇ）で添加開始時には２cc／分の流速とし、７０分間
で添加を終了するよう直接的に加速した。コントロール
電位がｐＡｇ＝８．５８となるよう制御しながら沃化カ
リと臭化カリの混合水溶液を同時添加した。ここで消費
された沃化カリの量は全銀量に対して０．６モル％であ
った。引き続き１分間かけて１％ＫＩ水溶液を全銀量に
対して０．１モル％添加した。

【００４６】この後、温度を３５℃に下げ沈降法により
可溶性塩類を除去した。再び４０℃に昇温してゼラチン
３０ｇとフェノキシエタノール２．３５ｇおよび増粘剤
としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．８ｇ添加
し、苛性ソーダでｐＨ６．０る調整した。こうして直径
０．６３μｍ、沃化銀含量０．７モル％の単分散な沃臭
化銀８面体粒子Ａを調整した。Ａに対して、塩化金酸
塩、チオ硫酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムを
加え最適に金−硫黄増感を行い、その後下記の増感色素
Ａ、Ｂを下記に示す量加え、更に４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン２×１０
^-2モルで安定化した。増感色素Ａ５９０mg／Ａｇモル

【００４７】

【化３】

【００４８】増感色素Ｂ１５mg／Ａｇモル

【００４９】

【化４】

【００５０】（乳剤層塗布液の調製）化学増感を施した
前述の乳剤Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４にハロゲン
化銀１モル当たり下記の薬品を添加して塗布液とした。・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジン７２mg ・トリメチロールプロパン９ｇ・デキストラン（平均分子量３．９万）１８．５ｇ・ポリスチレンスルホン酸カリウム（平均分子量６０万）１．８ｇ

【００５１】・ゼラチン表１に記載・ゼラチン微粒子Ｉ（平均粒径０．５０μｍ）表１に記載・ゼラチン微粒子II（平均粒径２．７μｍ）表１に記載・ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）微粒子（平均粒径０．５０μｍ）表１に記載・ＳｉＯ₂微粒子（コロイダルシリカ）（平均粒径０．５１μｍ）表１に記載・硬膜剤１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン表−１記載の膨潤率になるように調製

【００５２】表面保護層塗布液の調製表面保護層は各成分が下記の塗布量となるように調製準
備した。表面保護層の内容塗布量・ゼラチン０．９６６ｇ／m² ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万）０．０２３

【００５３】

【化５】

【００５４】・ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．７μｍ）０．０８７・プロキセル（ＮａＯＨでｐＨ７．４に調整）０．０００５（写真材料の調製）支持体として使用した厚み１８３μ
ｍのポリエチレンテレフタレートには下記構造の染料が
０．０４ｗｔ％含有された下塗層があらかじめ塗布され
ているものを使用した。

【００５５】

【化６】

【００５６】前記の透明支持体上に、乳剤層と表面保護
層を同時押し出し法により両面に塗布した。片面あたり
の塗布銀量は１．７ｇ／m²になった。こうして、表−１
の写真材料を得た。（膨潤率の測定）本写真材料を２５℃６０％ＲＨ条件下
で７日経時した時点で親水性コロイド層の膨潤率を測定
した。乾膜厚（ａ）は切片の走査型電子顕微鏡により求
めた。膨潤膜層（ｂ）は、写真材料を２１℃の蒸留水に
３分間浸漬した状態を液体窒素により凍結乾燥したのち
走査型電子顕微鏡で観察することで求めた。膨潤率は次
式で求めた。

【００５７】

【数２】

【００５８】（写真性能の評価）写真材料１〜１５を富
士写真フイルム（株）社製のシャープカットフィルター
ＳＣ５２を使用して０．１秒の青色露光を両面からあた
えた。露光後、下記の現像液と定着液の組み合わせにて
自動現像機処理をおこなった。感度は写真材料−１を基
準とし、濃度１．０を与える露光量の比の逆数で示し
た。

【００５９】＜現像液濃縮液＞水酸化カリウム５６．６ｇ亜硫酸ナトリウム２００ｇジエチレントリアミン五酢酸６．７ｇ炭酸カリ１６．７ｇホウ酸１０ｇヒドロキノン８３．３ｇジエチレングリコール４０ｇ４−ヒドロキシメチル−４−メチル１−フェニル−３−ピラゾリドン２２．０ｇ５−メチルベンゾトリアゾール２ｇ水で１リットルとする（ｐＨ１０．６０に調整する）。

【００６０】＜定着液濃縮液＞チオ硫酸アンモニウム５６０ｇ亜硫酸ナトリウム６０ｇエチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩０．１０ｇ水酸化ナトリウム２４ｇ水で１リットルとする（酢酸でｐＨ５．１０に調整する）。現像処理をスタートするときには自動現像機の各タンク
に以下の如き組成の処理液を満たした。現像タンク：上記現像液濃縮液３３３ml、水６６７ml及
び臭化カリウム２ｇと酢酸１．８ｇとを含むスターター
１０mlを加えてｐＨを１０．２５とした。定着タンク：上記定着液濃縮液２００ml及び水８００ml

【００６１】自動現像機としては富士写真フイルム
（株）社製のＦＰＭ９０００を改造してフィルムの搬送
スピードを速め、 Dry to Dry の処理時間を３０秒とし
た。水洗水は１分間に３リットルの割合でフィルムが通
過している間だけ流し、それ以外の時間は停止した。現
像液および定着液の補充および処理温度はとした。

【００６２】（ローラーマークの評価）写真材料１〜１
５を１０×１２インチのサイズで濃度１．０になるよう
に一様露光した後、写真性能の評価と同一条件で処理し
た。ただし、この時使用した現像槽の搬送ローラー及び
現像から定着へのクロスオーバーローラーは故意に疲労
させたローラーを使用した。ローラーの表面には±１０
μｍに及ぶ凹凸が存在した。処理後の感材にはローラー
の凹凸による細かい斑点が写真材料によっては多数発生
していた。この状態を下記の４段階に官能評価した。評
価した結果を表−１にまとめた。

【００６３】◎ … ほとんど斑点の発生が見られな
い。 ○ … 微かに斑点が発生しているが、実用的に気にな
らないレベル。 △ … 斑点が発生しているが通常ローラーでは発生し
ない。許容レベル。 × … 斑点が多発、通常ローラーでも実用にたえな
い。

【００６４】（乾燥性の評価）写真性能を評価したのと
同一条件で、４ツ切サイズの各写真材料を連続処理した
際のフィルムの乾燥性を触感により官能評価した。フィ
ルムは短辺が搬送方向になるようにして連続的に処理し
た。結果を表−１にまとめた。 ◎ ３０枚目でも、フィルムは暖かく乾燥してでてく
る。まったく問題ない。 ○ ３０枚目でも、フィルムは完全に乾燥している。さ
わった時の温度は室温下に放置したフィルムと同程度で
あった。 △ ３０枚目で、フィルムはやや冷たいが連続処理した
フィルムは接着するようなことはなく実用的に許容レベ
ル。 × ３０枚目で、フィルムは湿っており未乾である。フ
ィルム同志が接着する。

【００６５】（定着性の評価）各写真材料を、未露光の
まま前述の条件で自動現像機処理したのち、蛍光燈下に
すかして観察することによってとりあえず定着し切れた
かどうかを評価した。白濁した部分がすこしでもあった
写真材料については定着性不良とした。なお、この評価
で問題がなくても残留銀や残留ハイポのため画像保存性
に問題を生ずる場合があることはいうまでもない。結果
を表１にまとめた。

【００６６】

【表１】

【００６７】表１の結果中、写真材料１０１〜１０３で
は塗布ゼラチン量が２．７ｇ／m²で、乾燥性と定着性の
両方を満足することができない。一方写真材料１０４で
は塗布ゼラチン量が２．４ｇ／m²で、乾燥性と定着性の
両方を満足するものの、ローラーマークが著しく悪化し
てしまう。ここで、本発明のゼラチン微粒子を用いた写
真材料１０５〜１１２では乾燥性、定着性、ローラーマ
ークの全てを満足することができた。また、ＰＭＭＡ微
粒子、ＳｉＯ₂微粒子を用いた写真材料１１３〜１１６
では、ローラーマークを改良する効果がなかった。

【００６８】実施例２（平板状粒子Ｔの調製）水１リットル中に臭化カリウム
４．５ｇ、ゼラチン２０．６ｇ、チオエーテルＨＯ（Ｃ
Ｈ₂)₂Ｓ（ＣＨ₂)₂Ｓ（ＣＨ₂)₂ＯＨの５％水溶液２．
５ccを添加し６０℃に保った容器中へ攪拌しながら硝酸
銀水溶液３７cc（硝酸銀３．４３ｇ）と臭化カリウム
２．９７ｇと沃化カリウム０．３６３ｇを含む水溶液３
３ccをダブルジェット法により３７秒間で添加した。つ
ぎに臭化カリウム０．９ｇの水溶液を添加した後７０℃
に昇温して硝酸銀水溶液５３cc（硝酸銀４．９０ｇ）を
１３分間かけて添加した。ここで２５％のアンモニア水
溶液１５ccを添加、そのままの温度で２０分間物理熟成
したのち１００％酢酸溶液を１４cc添加した。

【００６９】引き続いて硝酸銀１３３．３ｇの水溶液と
臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液をｐＡｇ８．
１に保ちながらコントロールダブルジェット法で３５分
間かけて添加した。ここで消費された沃化カリは最終的
な粒子の全銀量に対して０．２ mol％であった。次に２
Ｎのチオシン酸カリウム溶液１０ccと直径０．０７μｍ
のＡｇＩ微粒子を全銀量にたいして０．２モル％添加し
た。５分間そのままの温度で物理熟成したのち３５℃に
温度を下げた。こうしてトータル沃化銀含量０．６６モ
ル％、平均投影面積直径１．１５μｍ、厚み０．１６２
μｍ、直径の変動係数２０．５％の単分散平板状粒子を
えた。この後、沈降法により可溶性塩類を除去した。再
び４０℃に昇温してゼラチン３０ｇとフェノキシエタノ
ール２．３５ｇおよび増粘剤としてポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウム０．８ｇを添加し、苛性ソーダと硝酸銀
溶液でｐＨ５．９０、ｐＡｇ８．２５に調整した。

【００７０】この乳剤を攪拌しながら５６℃に保った状
態で化学増感を施した。まず二酸化チオ尿素０．０４３
mgを添加し２２分間そのまま保持して還元増感を施し
た。つぎに４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン２０mgと実施例１で使用した
増感色素Ａ５００mgを添加した。さらに塩化カルシウム
水溶液１．１ｇを添加した。引き続きチオ硫酸ナトリウ
ム３．３mgと塩化金酸２．６mgおよびチオシアン酸カリ
ウム９０mgを添加し４０分後に３５℃に冷却した。こう
して本発明の平板状粒子Ｔを調製完了した。

【００７１】（塗布試料の調製）Ｔ−１〜Ｔ−３のハロ
ゲン化銀１モルあたり下記の薬品を添加して塗布液とし
た。・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジン７２mg ・トリメチロールプロパン９ｇ・デキストラン（平均分子量３．９万）１８．５ｇ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万）１．８ｇ

【００７２】・ゼラチン表−２に記載・ゼラチン微粒子Ｉ（平均粒径０．５０μｍ）表−２に記載・ゼラチン微粒子II（平均粒径２．７μｍ）表−２に記載・ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）微粒子（平均粒径０．５０μｍ）表−２に記載・ＳｉＯ₂微粒子（コロイダルシリカ）（平均粒径０．５１μｍ）表−２に記載・硬膜剤１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン

【００７３】

【化７】

【００７４】（表面保護層塗布液の調製）表面保護層は
各成分が下記の塗布量となるように調製準備した。（表面保護層の内容）（塗布量）・ゼラチン０．９６６ｇ／m² ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万）０．０２３・４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．０１５

【００７５】

【化８】

【００７６】・ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．７μｍ）０．０８７・プロキセル（ＮａＯＨでｐＨ７．４に調整）０．０００５ (1) 下塗層用染料Ｄ−１の調製下記の染料を特開昭６３−１９７９４３号に記載の方法
でボールミル処理した。

【００７７】

【化９】

【００７８】水４３４mlおよびTritonＸ−２００^R界面
活性剤（ＴＸ−２００^R）の６．７％水溶液７９１mlと
を２リットルのボールミルに入れた。染料２０ｇをこの
溶液に添加した。酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）のビーズ
４００ml（２mm径）を添加し内容物を４日間粉砕した。
この後、１２．５％ゼラチン１６０ｇを添加した。脱泡
したのち、濾過によりＺｒＯビーズを除去した。得られ
た染料分散物を観察したところ、粉砕された染料の粒径
は直径０．０５〜１．１５μｍにかけての広い分野を有
していて、平均粒径は０．３７μｍであった。さらに、
遠心分離操作をおこなうことで０．９μｍ以上の大きさ
の染料粒子を除去した。こうして染料分散物Ｄ−１を得
た。

【００７９】(2) 支持体の調製二軸延伸された厚さ１８３μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第１下塗液を塗布量が５．１cc／m²となる
ようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１７５℃に
て１分間乾燥した。次に反対面にも同様にして第１下塗
層を設けた。使用したポリエチレンテレフタレートには
下記構造の染料が０．０４ｗｔ％含有されているものを
用いた。

【００８０】

【化１０】

【００８１】ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液（固型分４０％ブタジエン／スチレン重量比＝３１／６９）７９cc ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩４％溶液２０．５cc 蒸留水９００．５cc ※ラテックス溶液中には、乳化分散剤としてｎＣ₆Ｃ₁₃
ＯＯＣＣＨ（ｎＣ₆Ｈ₁₃ＯＯＣＣＨ₂)ＳＯ₃Ｎａをラテ
ックス固型分に対し０．４ｗｔ％含有。上記の両面の第
１下塗層上に下記の組成からなる第２の下塗層を塗布量
が下記に記載の量となるように片面ずつ、両面にワイヤ
ー・バーコーター方式により１５０℃で塗布・乾燥し
た。ゼラチン１６０mg／m² 染料分散物Ｄ−１（染料固型分として２６mg／m²）

【００８２】

【化１１】

【００８３】マット剤平均粒径２．５μｍのポリメチルメタクリレート２．５mg／m²

【００８４】写真材料の調整準備した支持体上に先の乳剤層と表面保護層を同時押し
出し法により両面に塗布した。片面当りの塗布銀量は
１．７５ｇ／m²とした。塗布ゼラチン量と液体窒素によ
る凍結乾燥法によりもとめる膨潤率は乳剤層に添加する
ゼラチンと硬膜剤量とで調整し表−２の如く設定した。
こうして写真材料１６〜２４を得た。

【００８５】写真性能の評価写真材料１０１および３０１〜３０６の各試料を富士写
真フイルム（株）社製のＸレイオルソスクリーンＨＲ−
４を使用して両側から０．０５秒の露光を与え、感度の
評価をおこなった。露光後、以下の処理をおこなった。
感度は写真材料１を基準とし濃度１．０を与える露光量
の比の逆数でしめした。

【００８６】処理Ｉ自動現像機 … ＫＯＮＩＣＡ（株）社製ＳＲＸ−５
０１現像液 … 富士写真フイルム（株）社製ＲＤ−
３定着液 … 富士写真フイルム（株）社製Ｆｕｊ
ｉＦ処理スピード… Dry to Dry ９０秒現像温度 … ３５℃ 定着温度 … ３２℃ 乾燥温度 … ４５℃ 補充量 … 現像液２２ml／１０×１２インチ定着液３０ml／１０×１２インチ

【００８７】処理II 自動現像機 … ＫＯＮＩＣＡ（株）社製ＳＲＸ５０
１の駆動モーターとギア部を改造して搬送スピードを速
めた。（現像液及び定着液）

【００８８】＜現像液濃縮液＞水酸化カリウム５６．６ｇ亜硫酸ナトリウム２００ｇジエチレントリアミン五酢酸６．７ｇ炭酸カリ１６．７ｇホウ酸１０ｇヒドロキノン８３．３ｇジエチレングリコール４０ｇ４−ヒドロキシメチル−４−メチル１−フェニル−３−ピラゾリドン２２．０ｇ５−メチルベンゾトリアゾール（ＨＯＯＣＣＨ₂(Ｃ₆Ｈ₅)ＣＨＳ)₂ ２ｇ水で１リットルとする（ｐＨ１０．６０に調整）。

【００８９】＜定着液濃縮液＞チオ硫酸アンモニウム５６０ｇ亜硫酸ナトリウム６０ｇエチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩０．１０ｇ水酸化ナトリウム２４ｇ水で１リットルとする（酢酸でｐＨ５．１０に調整する）。

【００９０】現像処理をスタートするときには自動現像
機の各タンクに以下の如き処理液を満たした。現像タンク：上記現像液濃縮液３３３ml、水６６７ml及
び臭化カリウム２ｇと酢酸１．８ｇとを含むスターター
１０mlを加えてｐＨを１０．２５とした。定着タンク：上記定着液濃縮液２００ml及び水８００ml 処理スピード… Dry to Dry ３０秒現像温度 … ３５℃ 定着温度 … ３２℃ 乾燥温度 … ５５℃ 補充量 … 現像液２２ml／１０×１２インチ定着液３０ml／１０×１２インチ

【００９１】乾燥性の評価処理IIをおこなった際に、フィルムの乾燥性を評価し
た。評価基準は実施例１と同じにした。

【００９２】ローラーマークの評価各写真材料について実施例−１と同様の評価をおこなっ
た。

【００９３】残色性の評価処理IIをおこなった際に、フィルムの残色性を評価し
た。評価基準は処理Ｉと処理IIの素現フィルムを目視に
より比較しておこなった。以上の結果を表−２にまとめ
た。

【００９４】

【表２】

【００９５】表−２の結果より本発明のゼラチン微粒子
を用いると、写真性能を悪化させることなく、乾燥性、
ローラーマーク、残色性の全てを満足できることがわか
る。

【００９６】

【発明の効果】本発明の架橋されたゼラチン微粒子のマ
ット剤を使用することにより、感光材料の感度低下をも
たらすことなく、処理による残色が改良される。また本
発明のゼラチン微粒子は感光材料の構成層に使用される
ゼラチンとの親和性が高くなるのでローラーマークが著
しく改善される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、該ハロゲン化銀乳剤層中に、硬化したゼ
ラチン微粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。
【請求項２】硬化したゼラチン微粒子の平均粒径が
０．０１〜１０μｍである特許請求の範囲第１項記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。