JPH05305613A - 耐衝撃性スチレン系樹脂成形物のリサイクル方法 - Google Patents
耐衝撃性スチレン系樹脂成形物のリサイクル方法Info
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Abstract
〜85%が水添された部分水添共役ジエン系ゴム2〜2
5重量%とスチレン系単量体98〜75重量%との混合
物をラジカル重合させて得られた耐衝撃性スチレン系樹
脂の成形物を、回収し、塊状、粒状又は粉状に破砕した
後、200℃以上の温度で溶融してリサイクルする。 【効果】 従来の問題点である耐衝撃性の低下や着色の
問題を解決し、しかも、従来の製造プロセスや成形加工
プロセス等を大巾に変更することなく、安価で容易に実
施することが出来る方法である。
Description
脂成形物のリサイクルに際し、性能劣化を防止する方法
に関する。
は、地球環境問題として社会の大きな課題となった。中
でも耐衝撃性スチレン系樹脂成形物はテレビ、冷蔵庫な
どの家電製品や、食品包装容器に大量に使用されてお
り、そのリサイクルは極めて重要と考えられるようにな
った。しかし、従来のポリブタジエンゴム又はスチレン
−ブタジエン共重合ゴムを強靱化剤として用いた耐衝撃
性スチレン系樹脂成形物は、ゴム部の劣化が著しく、リ
サイクル使用する場合、オリジナル樹脂に比べ耐衝撃性
の低下や着色が著しく、低級な用途にしか用いられない
か、又は新しい耐衝撃性樹脂を多量にブレンドするか、
又は高価な補強剤をブレンドする必要があった。
撃性スチレン系樹脂成形物をリサイクルする場合の問題
点である耐衝撃性の低下や着色の問題を解決し、しか
も、従来の耐衝撃性スチレン系樹脂の製造プロセス、成
形加工プロセス等を大巾に変更すること無く、安価で容
易に実施することが出来る耐衝撃性スチレン系樹脂成形
物のリサイクルの方法を提供することを目的とする。
役ジエン系ゴムの共役ジエン単位のうち5〜85%が水
添された部分水添共役ジエン系ゴム2〜25重量%と、
スチレン系単量体又はスチレン系単量体とこれと共重合
可能な単量体との混合物98〜75重量%とからなる混
合物を、塊状重合、塊状懸濁重合又は溶液重合でラジカ
ル重合させて得られた耐衝撃性スチレン系樹脂30〜1
00重量%、及び他のスチレン系樹脂70〜0重量%か
らなる樹脂又は樹脂組成物を、200℃以上の温度で成
形した耐衝撃性スチレン系樹脂成形物を回収し、塊状、
粒状又は粉状に破砕した後、200℃以上の温度で溶融
してリサイクルすることを特徴とする耐衝撃性スチレン
系樹脂成形物のリサイクル方法である。
用いられる共役ジエン系ゴムの共役ジエン単位のうち5
〜85%が水添された部分水添共役ジエン系ゴムは、例
えば下記の単量体単位などを用いて表わされる。
R6 ,R7 ,R8 ,R9 は水素、メチル基、エチル基の
いずれかであり、R10,R11,R12,R13,R14は水
素、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、ト
リアルキルシリル基又はトリアルコキシシロキシ基のい
ずれかである。上記一般式i)〜v)を用いて表わされ
る単量体単位のモル比をそれぞれA,B,C,D,E
(モル%)として表わすと、スチレン系単量体のモル比
Eは0〜34%、共役ジエン系単量体のモル比(A+B
+C+D)は100〜66%、共役ジエン系単量体の水
添率(C+D)/(A+B+C+D)は5〜85%が好
ましい。
+C+D)が10%以上が好ましく、Bについては、B
/(A+B+C+D)が20%以下が好ましく、Eは2
6%以下が好ましい。特に、CとDについては(C+
D)/(A+B+C+D)が9〜60%が更に好まし
く、BについてはB/(A+B+C+D)が0.5〜1
2%が更に好ましい。
(C+D)/(A+B+C+D)が高すぎると、耐衝撃
性スチレン系樹脂の耐衝撃性が劣り、これが低すぎると
耐衝撃性スチレン系樹脂のリサイクル後の耐衝撃性が低
下し、黄変もしやすくなる。又、共役ジエンの共重合成
分である単量体単位v)のモル比Eが大きすぎると耐衝
撃性スチレン系樹脂の耐衝撃性が劣る。
ぎると耐衝撃性スチレン系樹脂の耐衝撃性が劣り、単量
体単位ii)のモル比Bが多すぎると耐衝撃性スチレン
系樹脂のリサイクル後の耐衝撃性が低下し、特に黄変が
激しくなる。更にモル比Bは適当な範囲が好ましく、少
なすぎると耐衝撃性スチレン系樹脂の耐衝撃性が劣る。
もブロックであっても、あるいはテーパーであってもよ
い。ただし、室温でゴム状態である必要があり、ガラス
転移温度が−50〜−110℃であることが好ましい。
又、得られるスチレン系樹脂の耐衝撃性のためにより好
ましくは−70〜−110℃である。又、単量体単位
i)〜iv)はランダムであることが好ましい。単量体
単位v)はランダム又はテーパーに分布するか、必要に
応じて更に分子中の末端部又は中央部にブロックとして
分布していてもよい。
ゴムの粘度(SV)は5〜1000cps(5%スチレ
ン溶液、25℃)が好ましく、これは、耐衝撃性スチレ
ン系樹脂中のゴム粒子径をコントロールする為に、適度
な粘度が選択されるべきである。また、好ましい粘度は
耐衝撃性スチレン系樹脂の製造プロセスにもよってお
り、ゴム粒子形成時の剪断速度大なる程、SVは大なる
ものが用いられる。一般に高光沢あるいは透明性の耐衝
撃性スチレン系樹脂を得る為には、より好ましくは5〜
100cpsの低SVゴムを用い、より高い耐衝撃性の
樹脂を得る為には、より好ましくは100〜1000c
psの高SVゴムを用いる。
ゴムの分子量分布はMw/Mnで表示して1.2〜5で
あることが好ましい。分子量分布が大きすぎると耐衝撃
性スチレン系樹脂の耐衝撃性が劣り、分子量分布が1.
2未満のものにあっては重合体をゴムとして加工するこ
とあるいは取得すること自体が困難となり、本発明を適
用することが困難となる。分子量分布は常法に従ってゲ
ル・パーミエーションクロマトグラフ(GPC)で測定
される。
ン系ゴムの分子量分布は1山であっても、2山あるいは
それ以上の山があってもよい。本発明で用いられる部分
水添共役ジエン系ゴムは、公知の方法で得られる共役ジ
エン系ゴムを、部分的に水添させることによって得られ
る。公知の方法で得られる共役ジエン系ゴムとは、通
常、耐衝撃性スチレン系樹脂の製造に用いられる全ての
ゴムが含まれる。例えば、ポリブタジエン(ローシスポ
リブタジエンおよびハイシスポリブタジエン)、スチレ
ン−ブタジエン共重合体(SBR、ランダム及びブロッ
クSBR)、ポリイソプレン、ブタジエン−イソプレン
共重合体、天然ゴム等であるが、中でも、ポリブタジエ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体が好ましい例として
挙げられる。
ゴムは上述の共役ジエン系ゴムを部分的に水添すること
によって得られる。水添方法は、従来公知のいかなる方
法を用いても良く、例えば、F.L.Ramp,eta
l,J.Amer.Chem.Soc.,83,467
2(1961).記載のトリイソブチルボラン触媒を用
いて水素添加する方法、Hung Yu Chen,
J.Polym.Sci.Polym.Letter
Ed.,15,271(1977)記載のトルエンスル
フオニルヒドラジドを用いて水素添加する方法、あるい
は特公昭42−8704号公報に記載の有機コバルト−
有機アルミニウム系触媒あるいは有機ニッケル−有機ア
ルミニウム系触媒を用いて水素添加する方法、特開昭5
8−17103号公報記載のPd,Rh等の金属を担体
に担持させた不均一系触媒を用いて水素添加する方法等
を挙げることができる。
加の方法は、1,2−ビニル結合を1,4−結合に先だ
って選択的に水添できる触媒を使用する特開昭52−4
1890号公報に示される方法、あるいは低温、低圧の
温和な条件下で水添が可能な触媒を用いる特開昭59−
133203号公報、特開昭60−220147号公報
に示される方法である。
方式でもよい。本発明で用いられる部分水添共役ジエン
系ゴムは、上述の方法で得られる部分水添共役ジエン系
ゴムに非水添の共役ジエン系ゴムをブレンドして用いて
もよい。ただし、その場合もゴム全体の水添率などが本
発明の範囲内であることが必要であり、好ましくは非水
添の共役ジエン系ゴムは使用するゴムに対して50重量
%以下であり、より好ましくは30重量%以下である。
た部分水添共役ジエン系ゴムを2〜25重量%、好まし
くは5〜20重量%、更に好ましくは8〜15重量%含
有するスチレン系樹脂である。この範囲以下のゴムの使
用量では本発明が目的とする耐衝撃性の改良効果が不充
分であり、一方、この範囲以上の使用では耐衝撃性は向
上するものの本来のスチレン系樹脂の持つ特性、例えば
引張強度・剛性、更に、光沢等外観性を失わせるものと
なり好ましくない。又、本発明においては、本発明に用
いる部分水添共役ジエン系ゴム以外に強靱化剤として用
いることが公知の他の未加硫ゴムを強靱化剤として少
量、例えば1〜10重量%含むものであってもよい。耐
衝撃性スチレン系樹脂を得る方法は部分水添共役ジエン
系ゴムを2〜25重量%とスチレン系単量体又はスチレ
ン系単量体と共重合可能な不飽和化合物との混合物98
〜75重量%を塊状重合、塊状懸濁併用重合または溶液
重合によりラジカル重合させることによる方法である。
てはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン例
えばパラメチルスチレン、ビニルエチルベンゼン、ビニ
ルキシレン、ビニルナフタレン、モノクロルスチレン、
ジクロルスチレン、トリブロモスチレン、テトラブロモ
スチレン等が例として挙げられ、1種又は2種以上の混
合物として用いられる。又、スチレン系単量体と共重合
可能な不飽和化合物としてはアクリロニトリル、メタク
リル酸メチル、無水マレイン酸、N−フェニルマレイミ
ドなどが挙げられる。本発明で特に好ましいスチレン系
単量体はスチレンであり、この単独ないしこれと他の単
量体の混合物であって混合物中のスチレンの比率が50
重量%以上の場合である。
るものは、ABSとして、耐衝撃性、剛性、耐薬品性、
耐熱性などの点で優れたものであり、無水マレイン酸を
共重合したものは、耐熱性が優れ、又、メタクリル酸メ
チルをスチレンとともに用いるものはMBSとして、透
明な耐衝撃性樹脂が得られる。ただしMBS用の部分水
添共役ジエン系ゴムはスチレン系モノマーを10〜26
モル%含有したものであることが透明性の点で好まし
い。
脂を得る方法の一つである塊状重合は一般に次のように
実施される。まず本発明で特定された部分水添重合体を
スチレンに溶解し、ラジカル開始剤を用いない無触媒の
場合は50〜250℃の重合温度において加熱重合す
る。またラジカル開始剤を触媒として用いる場合には、
ラジカル開始剤の分解温度に合せて20〜200℃、適
度な攪拌下において重合し、スチレンの反応率が所望の
ものとなるまで重合操作が継続される。
系樹脂を得る好ましい方法は、ラジカル開始剤を用い、
適当な連鎖移動剤を組合せて、スチレン系モノマーの重
合添加率が30%の時点における部分水添共役ジエン系
ゴムに対するグラフトスチレン系ポリマーの割合が20
〜60重量%となるようにコントロールすることが好ま
しく、更に好ましくは30〜55重量%である。
より、より耐衝撃性が増すとともに、リサイクル樹脂の
耐衝撃性の低下も最小とすることが可能である。一方、
グラフト率が高すぎると樹脂全体の流れが悪くなり加工
上の問題が生じる。ラジカル開始剤としては、例えば
2,2−ビス(t−ブチルペルオキシ)ブタン、2,2
−ビス(t−ブチルペルオキシ)オクタン、1,1−ビ
ス(t−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチル
シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルペルオキ
シ)シクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(t−
ブチルペルオキシ)バレレートなどのペルオキシケター
ル類。
クミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、α,α′
−ビス(t−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼ
ン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオ
キシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルペルオキシ)ヘキシン−3などのジアルキルペル
オキシド類。
ルオキシド、オクタノイルペルオキシド、デカノイルペ
ルオキシド、ラウロイルペルオキシド、3,5,5−ト
リメチルヘキサノイルペルオキシド、ベンゾイルペルオ
キシド、2,4−ジクロロベンゾイルペルオキシド、m
−トリオイルペルオキシドなどのジアシルペルオキシド
類。
ト、ジー2−エチルヘキシルペルオキシジカ−ボネー
ト、ジ−n−プロピルペルオキシジカーボネート、ジミ
リスチルペルオキシジカーボネート、ジ−2−エトキシ
エチルペルオキシジカーボネート、ジメトキシイソプロ
ピルオキシジカーボネート、ジ−(3−メチル−3−メ
トキシブチル)ペルオキシジカーボネートなどのペルオ
キシジカーボネート類。
チルペルオキシイソブチレート、t−ブチルペルオキシ
ピバレート、t−ブチルペルオキシネオデカノエート、
クミルペルオキシネオデカノエート、t−ブチルペルオ
キシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルペルオキ
シ−3,3,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチ
ルペルオキシラウレート、t−ブチルペルオキシベンゾ
エート、ジ−t−ブチルジペルオキシイソフタレート、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルペルオキ
シ)ヘキサン、t−ブチルペルオキシイソプロピルカー
ボネートなどのペルオキシエステル類。
チルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシ
ド、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノンペルオキ
シド、メチルシクロヘキサノンペルオキシドなどのケト
ンペルオキシド類。t−ブチルヒドロペルオキシド、ク
メンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒド
ロペルオキシド、p−メンタンヒドロペルオキシド、
2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロペルオキ
シド、1,1、3、3−テトラメチルブチルヒドロペル
オキシドなどのヒドロペルオキシド類などが挙げられ
る。これらの有機過酸化物はそれぞれ単独で用いてもよ
いし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
チルスチレンダイマー、n−ドデシルメルカプタン、t
−ドデシルメルカプタン、1−フェニルブテン−2−フ
ルオレン、ジペンテン、クロロホルムなどのメルカプタ
ン類、テルペン類、ハロゲン化合物などを挙げることが
できる。この塊状重合に際しては、しばしば公知の内部
潤滑剤、たとえば流動パラフィンが重合体100重量部
に対して0.1ないし5重量部が添加される。重合終了
後、生成ポリマー中に少量、通常は30重量%以下の未
反応スチレンを含有する場合は、かかるスチレンを公知
の方法、たとえば加熱下での減圧除去あるいは揮発分除
去の目的に設計された押出装置で除去するなどの方法に
よって除去することが望ましい。
行われるが、スチレンの重合体への転化率、すなわちス
チレンの重合率が30%以上にまで進んだあとは、攪拌
は停止するか緩和するのが望ましい。過度の攪拌は得ら
れる重合体の強度を低下させることがある。また必要な
ら少量のトルエン、エチルベンゼン等の希釈溶剤の存在
下で重合し、重合終了後に未反応スチレンとともにこれ
ら希釈溶剤を加熱除去しても良い。
性ポリスチレン系樹脂の製造に有用である。この方法は
まず前半の反応を塊状で行い後半の反応を懸濁状態で行
うものである。すなわち本発明の特定の部分水添共役ジ
エン系ゴムのスチレン溶液を、先の塊状重合の場合と同
様に無触媒下で加熱重合又は触媒添加重合し、あるいは
照射重合して、スチレンの通常50%以下、特に好まし
くは10ないし40%までを部分的に重合させる。これ
が前半の塊状重合である。
安定剤またはこれと界面活性剤の両者の存在下に水性媒
体中に攪拌下に分散させ、反応の後半を懸濁重合で完結
させ、先の塊状重合の場合と同様に、洗浄、乾燥し、必
要によりペレットまたは粉末化し、実用に供するもので
ある。本発明の、こうして得られた耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂はスチレン系重合体の硬い相と軟質成分、すな
わちスチレン等のグラフト共重合した部分水添共役ジエ
ン系ゴムおよびこれに封じ込められたスチレン系重合体
の分散粒子(ゴム粒子)からなっている。この耐衝撃性
スチレン系樹脂においては、ゲル含有量(トルエン不溶
部の含有量)は8〜40重量%の範囲が好ましく、また
樹脂中のゲルのトルエン中での膨潤指数は7〜15の範
囲が好ましい。
量で10万〜40万が好ましく、より好ましくは18万
〜28万の範囲である。樹脂中に残存するスチレンオリ
ゴリーの量は耐熱性に影響を与えるので、通常は1重量
%以下が好ましく、特に耐熱性が要求されるものでは
0.5重量%以下であることが望ましい。ゴム粒子径は
0.2〜5μmが好ましく、特に光沢が要求されるもの
では0.2〜1.5μmの範囲が好ましい。
性ポリスチレン系樹脂に加えて他のスチレン系樹脂が加
えられる。他のスチレン系樹脂としては、一般用ポリス
チレン、他の耐衝撃性ポリスチレン、他のABS樹脂、
AES樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂、スチレ
ン−メタクリレート共重合体樹脂、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体樹脂、スチレン−ブタジエンブロック共
重合体樹脂などがあり、更にメタクリル樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂なども用いられる。
性、剛性、耐衝撃性などが付与され、その用途に応じて
ブレンド使用される。その添加量は耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂30〜100重量%、他のスチレン系樹脂70
〜0重量%であり、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の量が
30重量%未満では、本発明の耐衝撃性等の性能を有す
るリサイクル用樹脂が得られない。
ン系樹脂は、好ましくは酸化防止剤、紫外線安定剤など
の安定剤を必要量添加される。酸化防止剤としては、例
えばオクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,6−ジ−
t−ブチル−4−メチルフェノール、2−(1−メチル
シクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,
2′−メチレン−ビス(4−エチル−6−t−ブチルフ
ェノール)、4,4′−チオビス(6−t−ブチル−3
−メチルフェノール)。
−o−クレゾール、トリエチレングリコール−ビス[3
−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート]、トリス(ジ−ノニルフェニ
ル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフ
ェニル)ホスファイト、ジラウリルチオジプロピオネー
トなどがあげられ、その添加量は好ましくは樹脂100
重量部当り0.01〜5重量部、更に好ましくは0.1
〜2重量部である。
−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフ
ェニル)ベンゾトリアゾールなどのトリアゾール系、ビ
ス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)
セバケートなどのヒンダードアミン系、その他にp−t
−ブチルフェニルサリシレート、2,2′−ジヒドロキ
シ−4−メトキシベンゾフェノンなどがあげられる。
ドアミン系の単独又は併用系である。これらの紫外線安
定剤の添加量は好ましくは樹脂100重量部当り0.0
1〜5重量部、更に好ましくは0.05〜2重量部であ
る。更に本発明に用いられる耐衝撃性スチレン系樹脂
は、必要に応じて難燃剤及び難燃助剤を配合し、難燃処
方を施すことが可能である。難燃剤としては、種々のタ
イプがあるが、従来公知の難燃剤全てが含まれ、主にハ
ロゲン系難燃剤が有効である。
テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェ
ノールAのオリゴマー、トリス−(2,3−ジブロモプ
ロピル−1)−イソシアヌレート、テトラブロモ無水フ
タール酸、ヘキサブロモベンゼン、トリブロモフェニル
アリルエーテル、ペンタブロモトルエン、ペンタブロモ
フェノール、トリブロモフェニル−2,3−ジブロモ−
プロピルエーテル、トリス(2,3−ジブロモプロピ
ル)ホスフェート、トリス(2−クロロ−3−ブロモプ
ロピル)ホスフェート、オクタブロモジフェニルエーテ
ル、オクタブロモビフェニル、ペンタクロロペンタシク
ロデカン。
ロベンゼン、ペンタクロロトルエン、ヘキサブロモビフ
ェニル、デカブロモビフェニル、テトラブロモブタン、
ヘキサブロモジフェニルエーテル、エチレン−ビス−
(テトラブロモフタルイミド)、テトラクロロビスフェ
ノールA、テトラクロロビスフェノールAのオリゴマ
ー。
ハロゲン化エポキシ化合物、ポリクロロスチレン、ポリ
トリブロモスチレンなどの臭素化ポリスチレン、ポリ
(ジブロモフェニレンオキシド)などが挙げられる。ま
た、本発明において、リン系難燃剤も有効であり、例え
ばリン酸アンモニウム、トリクレジルホスフェート、ト
リエチルホスフェート、酸性リン酸エステル、トリフェ
ニルホスフィンオキサイド、赤リンなどが挙げられる。
ン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ、三塩化ア
ンチモン、五塩化アンチモン、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸
バリウム、酸化ジルコニウムなどが挙げられる。難燃剤
は好ましくは樹脂100重量部当り5〜40重量部用い
られ、難燃助剤は好ましくは同じく2〜15重量部用い
られる。
種々の添加剤、例えば、滑剤、離型剤、帯電防止剤、着
色剤、各種の充填剤、ポリジメチルシロキサンなどの有
機ポリシロキサン、ミネラルオイルなどを配合すること
が可能である。本発明で用いられる耐衝撃性スチレン系
樹脂は、200℃以上の温度で成形される。一般的な射
出成形、押出成形などの他、ガスインジェクションなど
の方法で成形され、種々の用に供される。ただし、本発
明における成形とは以上の他に、ペレットやストランド
など原材料形態への成形も含むものとする。成形温度は
一般に樹脂が十分流動する温度で行なわれ、マトリクス
樹脂の軟化温度、溶融粘度、及び添加剤、例えばミネラ
ルオイルの種類・量、難燃剤の種類・量などによって最
適温度が選択される。
ゴムを用いた耐衝撃性スチレン系樹脂の成形は成形温度
が200℃以上好ましくは400℃以下で行なわれる
が、必要に応じて250℃以上、あるいは280℃以上
の温度で成形しても、その性能の低下はほとんど無いこ
とが特徴である。本発明の耐衝撃性スチレン系樹脂成形
物は、使用後に回収され、塊状又は粒状又は粉状に破砕
され、200℃以上好ましくは400℃以下の温度で溶
融してリサイクルされる。好ましくは、押出機にフィー
ドされ得る程度の大きさに破砕され、押出機にて溶融し
てリサイクルされる。また、好ましくは、押出機にて一
たんペレットとした後、更に必要な添加剤等を加えて最
終的に成形物に成形され、リサイクルされる。
樹脂成形物のリサイクルの方法を実施することにより、
得られたリサイクル樹脂はオリジナル樹脂に比べ問題と
なる耐衝撃性の低下や着色がほとんど無く、オリジナル
樹脂と同様の家電製品のキャビネット、ハウジングなど
や包装容器、ボトルなど種々の用途に用いることが可能
となり、安価に、かつ容易にプラスチックリサイクルが
行なわれるようになる。
な実施態様を示すが、これは本発明の趣旨をより具体的
に説明するためのものであり、本発明を限定するもので
はない。
ートクレーブを用い、ブタジエン単位の20%が水添さ
れ表1に示す構造である部分水添ポリブタジエン10重
量部、スチレン90重量部、オクタデシル−3−(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート0.3重量部を入れ、窒素置換した後、0.0
3重量部の1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シク
ロヘキサン及び0.06重量部のt−ドデシルメルカプ
タンを加え、30rpmで攪拌しながら110℃で重合
を開始、途中で少量のサンプリングを行ないながらその
後、4時間重合後、135℃×2時間、150℃×2時
間、170℃×2時間と順次昇温して重合を継続し、最
終的に250℃で45分間加熱して脱揮し、ゴム相の架
橋と未反応スチレンの除去を行ない、耐衝撃性ポリスチ
レンを得た。
30%における部分水添ポリブタジエンに対するグラフ
トスチレンポリマーの割合は43重量%であった。ゴム
に対するグラフトポリスチレンの割合の測定は、サンプ
リングしたポリマー液を真空乾燥して、固形分を測定し
た後、MEK/メタノール90/10混合溶媒に溶解
し、遠心分離して不溶の固形物(ゴム+グラフトポリス
チレン)を得て、UVによりポリスチレン含量をもとめ
ることによって算出した。また、ゴム粒子径は平均2.
0μmであり、ゲル含有量は35重量%、トルエン中で
の膨潤指数は10.3であった。
0重量部、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロ
キシフェニル)ベンゾトリアゾール0.5重量部、ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケート0.5重量部、デカブロモジフェニルオキシド
20重量部、三酸化アンチモン6.0重量部を予備混合
した後、単軸押出機によりシリンダー温度250℃で溶
融混練し、射出成形して試験片を作成した。アイゾット
衝撃強度は9.3kg・cm/cmであった。
中で劣化促進した後、粉砕機にて粉砕し、単軸押出機に
てシリンダー温度250℃で押出し、ペレットを得た。
このペレットを用い、単軸押出機にてシリンダー温度2
50℃で混練、射出成形して試験片を作成した。アイゾ
ット衝撃強度は8.9kg・cm/cmであり、アイゾ
ット衝撃強度保持率は96%であった。
示す構造である部分水添ポリブタジエン12重量部、ス
チレン88重量部を用い、または実施例1と同様にして
耐衝撃性ポリスチレンの重合を行ない、最終的に260
℃で1時間加熱して脱揮し、耐衝撃性ポリスチレンを得
た。
対するグラフトポリマーの割合は38重量%であった。
又、ゴム粒子径は平均1.5μm、ゲル含有量は30w
t%、トルエン中での膨潤指数は10.5であった。次
に、得られた耐衝撃性ポリスチレン100重量部、2−
(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)
ベンゾトリアゾール0.5重量部、ビス(2,2、6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート0.5
重量部、テトラブロモビスフェノール26重量部、三酸
化アンチモン6重量部を予備混合した後、単軸押出機に
より、シリンダー温度260℃で溶融混練し、射出成形
して試験片を作成した。アイゾット衝撃強度は8.3k
g・cm/cmであった。
た後、粉砕機にて粉砕し、単軸押出機にてシリンダー温
度260℃で押出し、ペレットを得た。実施例1と同様
にして試験片を作成し、アイゾット衝撃強度は8.1k
g・cm/cmであり、アイゾット衝撃強度保持率は9
8%であった。
示す構造である部分水添ポリブタジエンを用い、攪拌回
転数を200rpmとした他は、実施例1と同様にして
耐衝撃性ポリスチレンの重合を行ない、最終的に250
℃で1時間加熱して脱揮し、耐衝撃性ポリスチレンを得
た。
対するグラフトポリマーの割合は41重量%であった。
又、ゴム粒子径は平均1.9μmであり、ゲル含有量は
33重量%、トルエン中での膨潤指数は10.6であっ
た。次に得られた耐衝撃性ポリスチレンを、実施例1と
同様に配合し、押出機にて溶融混練し、射出成形して試
験片を作成し、アイゾット衝撃強度は9.8kg・cm
/cmであった。この試験片を実施例1と同様に劣化促
進した後、粉砕機にて粉砕し、押出機にて押出し、ペレ
ットを得た。
アイゾット衝撃強度は9.6kg・cm/cmであり、
アイゾット衝撃強度保持率は98%であった。
いた他は実施例1と同様にして耐衝撃性ポリスチレンの
重合を行ない、最終的に250℃で30分間加熱して脱
揮し、耐衝撃性ポリスチレンを得た。スチレンの転化率
30%における、ゴムに対するグラフトポリマーの割合
は45重量%であった。又、ゴム粒子径は平均1.8μ
mであり、ゲル含有量は36重量%、トルエン中での膨
潤指数は9.8であった。
実施例1と同様に配合し、押出機にて溶融混練し、射出
成形して試験片を作成した。アイゾット衝撃強度は9.
0kg・cm/cmであった。この試験片を実施例1と
同様に劣化促進した後、粉砕機にて粉砕し、押出機にて
押出し、ペレットを得た。更に実施例1と同様にして試
験片を作成し、アイゾット衝撃強度は5.2kg・cm
/cmであり、アイゾット衝撃強度保持率は58%であ
った。
ートクレーブを用い、ブタジエン単位の20%が水添さ
れ表2に示す構造である部分水添ポリブタジエン12重
量部、スチレン66重量部、アクリロニトリル22重量
部、トルエン20重量部、トリエチレングリコール−ビ
ス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート]0.05重量部ベンゾイ
ルパーオキサイド0.05重量部、α−メチルスチレン
ダイマー0.10重量部を窒素雰囲気、50rpmで攪
拌しながら90℃で重合を開始した。
×2時間、150℃×2時間、170℃×2時間と順次
昇温して重合を継続し、最終的に250℃で45分間加
熱して脱揮し、耐衝撃性スチレンコポリマーを得た。途
中サンプリングにより、スチレンコポリマー転化率30
%における、ゴムに対するグラフトコポリマーの割合は
48重量%であった。ゴム粒子径は平均0.7μm(電
子顕微鏡による)であった。
ー100重量部、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−
ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール0.5重量
部、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)セバケート0.5重量部を予備混合した後、単軸
押出機によりシリンダー温度280℃で溶融混練し、射
出成形して試験片を作成、アイゾット衝撃強度は25k
g・cm/cmであり、外観は無色であった。
にて63℃で100時間劣化促進した後、粉砕機にて粉
砕し、単軸押出機にてシリンダー温度280℃で押出
し、ペレットを得た。実施例1と同様にして試験片を作
成し、アイゾット衝撃強度を測定、結果は24kg・c
m/cmであり、アイゾット衝撃強度保持率は96%で
あった。又、外観は無色(乳白色)のままであった。
示す構造である部分水添2型ブロックSBRを用い、実
施例4と同様に重合を行ない、最終的に260℃で30
分間加熱して脱揮し、耐衝撃性スチレンコポリマーを得
た。スチレンコポリマー転化率30%における、ゴムに
対するグラフトコポリマーの割合は45重量%であっ
た。
による)であった。次に得られた耐衝撃性スチレンコポ
リマーを実施例4と同様にして、押出機にて溶融混練
し、射出成形して試験片を作成し、アイゾット衝撃強度
は22kg・cm/cmであり、外観は無色(乳白色)
であった。この試験片を実施例4と同様に劣化促進した
後、粉砕機にて粉砕し、次いで押出機にてペレットを得
た。更に射出成形して試験片を作成した。アイゾット衝
撃強度は21.5kg・cm/cmであり、アイゾット
衝撃強度保持率は98%であった。外観は無色(乳白
色)であった。
いた他は実施例4と同様にして耐衝撃性スチレンコポリ
マーの重合を行ない、最終的に250℃で30分間加熱
して脱揮し、耐衝撃性スチレンコポリマーを得た。コポ
リマー転化率30%における、ゴムに対するグラフトコ
ポリマーの割合は53重量%であった。ゴム粒子径は平
均0.5μm(電子顕微鏡による)であった。次に、得
られた耐衝撃性スチレンコポリマーを実施例4と同様に
して、押出機にて溶融混練し、射出成形して試験片を作
成し、アイゾット衝撃強度は25kg・cm/cmであ
り、外観は無色(乳白色)であった。
た後、粉砕機にて粉砕し、次いで押出機にてペレットを
得た。更に射出成形して試験片を作成した。アイゾット
衝撃強度は12kg・cm/cmであり、アイゾット衝
撃強度保持率48%であった。外観は黄褐色を帯びてい
た。
スチレン系樹脂成形物をリサイクルする場合の問題点で
ある耐衝撃性の低下や着色の問題を解決し、しかも従来
の耐衝撃性スチレン系樹脂の製造プロセスや成形加工プ
ロセス等を大巾に変更することなく、安価で容易に実施
することが出来る方法であり、極めて有用である。
Claims (1)
- 【請求項1】 共役ジエン系ゴムの共役ジエン単位のう
ち5〜85%が水添された部分水添共役ジエン系ゴム2
〜25重量%と、スチレン系単量体又はスチレン系単量
体とこれと共重合可能な単量体との混合物98〜75重
量%とからなる混合物を、塊状重合、塊状懸濁重合又は
溶液重合でラジカル重合させて得られた耐衝撃性スチレ
ン系樹脂30〜100重量%及び他のスチレン系樹脂7
0〜0重量%からなる樹脂又は樹脂組成物を、200℃
以上の温度で成形した耐衝撃性スチレン系樹脂成形物を
回収し、塊状、粒状又は粉状に破砕した後、200℃以
上の温度で溶融してリサイクルすることを特徴とする耐
衝撃性スチレン系樹脂成形物のリサイクル方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4-47422 | 1992-03-05 | ||
JP4742292 | 1992-03-05 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05305613A true JPH05305613A (ja) | 1993-11-19 |
JP3137768B2 JP3137768B2 (ja) | 2001-02-26 |
Family
ID=12774719
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP28408492A Expired - Lifetime JP3137768B2 (ja) | 1992-03-05 | 1992-10-22 | 耐衝撃性スチレン系樹脂成形物のリサイクル方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3137768B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002292628A (ja) * | 2001-03-28 | 2002-10-09 | Sony Corp | 使用済み樹脂の再利用方法 |
JP2008019392A (ja) * | 2006-07-14 | 2008-01-31 | Japan Elastomer Co Ltd | 部分水添スチレン・ブタジエンブロック共重合体ゴムを用いたabs系樹脂及びその製造方法 |
JP5440178B2 (ja) * | 2007-12-27 | 2014-03-12 | 日本ゼオン株式会社 | 脂環式炭化水素ランダム共重合体、その製造方法、樹脂組成物、及び成形物 |
-
1992
- 1992-10-22 JP JP28408492A patent/JP3137768B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002292628A (ja) * | 2001-03-28 | 2002-10-09 | Sony Corp | 使用済み樹脂の再利用方法 |
JP2008019392A (ja) * | 2006-07-14 | 2008-01-31 | Japan Elastomer Co Ltd | 部分水添スチレン・ブタジエンブロック共重合体ゴムを用いたabs系樹脂及びその製造方法 |
JP5440178B2 (ja) * | 2007-12-27 | 2014-03-12 | 日本ゼオン株式会社 | 脂環式炭化水素ランダム共重合体、その製造方法、樹脂組成物、及び成形物 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
JP3137768B2 (ja) | 2001-02-26 |
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