JP3537254B2 - ゴム変性芳香族ビニル樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特に大型成形品、
精密成形品等の形状の多様化、大型化、薄肉化、成形サ
イクルの高速化の要請に応える、例えば電気、電子機
器、自動車、車両、船舶、航空機の部品、ハウジング等
に用いられる成形材料として利用されるゴム変性芳香族
ビニル樹組成物およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】成形品形状の大型化、薄肉化等の傾向か
ら、成形材料のゴム変性芳香族ビニル樹脂に対し、より
流動性の向上が要求される。これに対して、通常の樹脂
の改質手法では可塑剤の添加、連続相の平均分子量の低
下等が考えられるが、可塑剤の添加では熱変形温度の低
下や成形品の外観不良が発生する等の問題点が、又、連
続相の平均分子量の低下では耐衝撃性の低下という問題
点が伴い、物性のバランスをとることは困難である。

【０００３】これに対して、ゴム変性ビニル芳香族重合
体の連続相に分岐状ビニル芳香族重合体を含む構成によ
り、衝撃強度と流動性のバランスのとれた樹脂の提案
（特開平７−７０２５６号公報）や、ゴム変性ビニル芳
香族重合体の連続相が特定高分子量成分と特定低分子量
成分がそれぞれ特定量以下で構成され、一方、分散相が
二峰分布を有するゴム粒子径で構成される衝撃性と流動
性の優れるゴム変性ビニル芳香族樹脂組成物の提案（特
開平６−１００６３７号公報）がされている。

【０００４】しかし、分岐剤を用いる点、二峰分布を有
するゴム粒子径で構成される点、一部アニオン重合を用
いる点で製造コストアップになるなど充分ではない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は耐衝撃性と流
動性のバランスの優れたゴム変性芳香族ビニル樹脂組成
物およびその製造方法の提供を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
ついて、鋭意検討した結果、ゴム変性芳香族ビニル重合
体の連続相を構成する芳香族ビニル重合体において、重
量平均分子量を特定範囲に保持しながら、その重量平均
分子量に応じて、特定範囲の低分子量成分の量を制御す
ることにより、耐衝撃性と流動性の好ましいバランスを
実現できるという知見を得た。さらに、かかる分子量分
布のゴム変性芳香族ビニル重合体を、もっとも安定した
重合技術であるラジカル重合法で製造される樹脂のブレ
ンドにより達成しうるということも見出した。

【０００７】本発明はかかる知見をもとに完成した。す
なわち、本発明の要旨は以下の通りである。 （１）芳香族ビニル重合体の連続相とゴム状重合体の分
散相からなるゴム変性芳香族ビニル樹脂組成物におい
て、 連続相の重量平均分子量Ｍｗが１０万以上２５万以下
であり、 連続相中の分子量５万以下の成分の重量比率（重量
％）Ｒ（Ｍｗ５）が、 −２×Ｍｗ／１００００＋５３≦Ｒ（Ｍｗ５）≦−２×
Ｍｗ／１００００＋６３ で示される範囲にあって、 分散相が平均粒子径０．５〜４．０μｍで、その含有
量が３〜１２重量％である樹脂組成物。 （２）ゴム変性芳香族ビニル重合体において、分散相を
なすゴム状重合体の平均粒子径が０．５〜４．０μｍ
で、その含有量が３〜２０重量％であり、連続相の重量
平均分子量が１０万以上で２７万以下で重量平均分子量
と数平均分子量の比が１．８〜３．０であるゴム変性芳
香族ビニル重合体（Ａ）１００重量部に対して芳香族ビ
ニル重合体において、重量平均分子量が１０００以上で
５万以下であり重量平均分子量と数平均分子量の比が
１．８〜３．０である芳香族ビニル重合体（Ｂ）を５〜
２０重量部で混合することによる上記（１）記載の樹脂
組成物の製造方法。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明のゴム変性芳香族ビニル重合体は通常、高
分子量のゴム変性芳香族ビニル重合体（Ａ）と低分子量
の芳香族ビニル重合体（Ｂ）の混合により製造される。
以下、高分子量のゴム変性芳香族ビニル重合体、次いで
低分子量の芳香族ビニル重合体、そしてそれからなる本
発明の樹脂組成物およびその製法の順で説明する。

【０００９】高分子量のゴム変性芳香族ビニル重合体
（Ａ） 本発明で好ましく用いられる高分子量のゴム変性芳香族
ビニル重合体（Ａ）は芳香族ビニル重合体の連続相にゴ
ム状重合体が分散相を形成してなる組成物である。この
ような連続相を構成する芳香族ビニル重合体は芳香族ビ
ニル単量体の重合体または共重合体であり、芳香族ビニ
ル単量体としては、スチレンのほか、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４
−ジメチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルスチレンなど核アルキル置換スチレン、α−メチ
ルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレンなどのα
−アルキル置換スチレンなどがある。この中でも、スチ
レン、α−メチルスチレンが、重合体としてポリスチレ
ン、スチレン−α−メチルスチレンの共重合体が好適に
用いることができる。

【００１０】また分散相を形成するゴム状重合体はゴム
の分子量、分岐度は特に制限されない。常温でゴム的性
質を示すものであればよい。具体的にはポリブタジエ
ン、スチレン−ブタジエンのランダムまたはブロック共
重合体、α−メチルスチレン−ブタジエンのランダムま
たはブロック共重合体、スチレン−イソプレンのランダ
ムまたはブロック共重合体およびそれら水添物、エチレ
ン−プロピレンラバー（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレ
ン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ），アクリルゴムなどがあ
る。この中でも、ポリブタヂエン、スチレン−ブタジエ
ン共重合体およびそれら水添物が好適に用いることがで
きる。

【００１１】次いで、これら芳香族ビニル単量体とゴム
状重合体を使って重合するには通常、ラジカル重合によ
る塊状重合、塊状・懸濁、溶液重合、乳化重合の方法な
どがあるが、ゴム状重合体を芳香族ビニル単量体に溶解
し、塊状重合、塊状・懸濁または溶液重合法が好適に用
いられる。具体的には塊状予備重合により、ゴム状重合
体を所定の平均粒子径で分散させた後、塊状重合法、溶
液重合法又は懸濁重合法のいずれかの方法により、本重
合を完結させればよい。この塊状予備重合では、通常、
７０〜１４０℃の重合温度で、好ましくは９０〜１３０
℃で、転化率１５〜４５％とし、その後の本重合で７０
〜１８０℃で、好ましくは８０〜１６０℃で懸濁重合さ
せて重合を完結させる。

【００１２】なお、重合開始剤をもちいたほうが反応速
度の向上、グラフト率の向上やオリゴマー生成の抑制等
に有効である。開始剤とは１，１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサンな
どのパーオキシケタール類、ジクミルパーオキシド、ジ
−ｔ−ブチルペルオキサイド、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどのジアル
キルパーオキシド類、ベンゾイルパーオキシド、ｍ−ト
ルオイルパーオキシドなどのジアリルパーオキシド類、
ジミリスチルパーオキシジカーボネートなどのパーオキ
シジカーボネート類、ｔ−ブチルパーオキシピバレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートな
どのパーオキシエステル類、シクロヘキサノンパーオキ
シドなどケトンパーオキシド類、ｐ−メンタンハイドロ
パーオキシドなどのハイドロパーオキシド類を挙げるこ
とができる。

【００１３】この重合によって、得られる連続相を形成
する芳香族ビニル重合体の重量平均分子量は通常、１０
万〜２７万であるもの、好ましくは１３万〜２２万以下
がよい。１０万未満では耐衝撃性が不足し、２５万を超
えると重合後期での粘度が高くなりすぎて制御が困難に
なるからである。分子量の制御は分子量調整剤（連鎖移
動剤）の量の調整、すなわち、添加量を少なくすると高
分子量化し、逆に大きくすると低分子量化することがで
きるし、又、反応温度の調整、すなわち高温で重合すれ
ば低分子量化し、低温で重合すれば高分子量化すること
ができる。なお、分子量調整剤の量はゴム粒子径にも影
響を与えるがゴムの相転移以降に添加することでゴム粒
子径に影響を与えること無く、分子量のみを制御可能で
ある。

【００１４】なお、分子量調整剤としては、α−メチル
スチレンダイマー、ノルマルドデシルメルカプタン、ｔ
−ドデシルメルカプタン、１−フェニルブテン−２−フ
ルオレン、ジペンテン、クロロホルム等のメルカプタン
類、テルペン類、ハロゲン化合物である。又、重量平均
分子量と平均分子量の比が１．８〜３．０であるものが
よい。かかる比はいわゆる分子量分布指数として分子量
分布を表すものとして使われもので、一般のラジカル重
合により達成される範囲である。

【００１５】一方、分散相を形成するゴム状重合体の添
加量は通常、３〜２０重量％であり、好ましくは６〜１
５重量％、より好ましくは７から１２重量％である。
尚、ゴム添加量が重合後にゴム添加量の異なる芳香族ビ
ニル重合体との混合によって、調整されてもよい。３重
量％未満では耐衝撃性が不充分であり、２０重量％を超
えると重合後期での粘度が高くなりすぎて制御が困難に
なるからである。

【００１６】ゴム重合体の添加量の調整は、重合前に芳
香族ビニル単量体にゴム状重合体を溶解させる段階で添
加量を調整することにより行う。又、重合転化率の低い
段階で、加熱減圧下におき単量体を除くことによっても
調整することが出来る。ゴム粒子径は通常、０．５〜
４．０μｍの大きさがよい。好ましくは０．８〜３μｍ
の大きさがよい。

【００１７】ゴム粒子径は分子量調整剤の添加量によ
り、制御される。すなわち、添加量が少ないと粒子は微
細化し、添加量が多いと粒子は粒子は肥大化する。又、
ゴム粒子を形成する段階すなわち、ゴムの転相時に与え
る剪断力によっても制御可能である。すなわち、攪拌翼
の回転数制御により、高回転では粒子を微細化し、低回
転では肥大化することができる。さらに、微細化をはか
る場合はゴム種をスチレン−ブタジエンブロック共重合
体にすれば可能である。

【００１８】低分子量の芳香族ビニル重合体（Ｂ） 本発明で好ましく用いられる低分子量の芳香族ビニル重
合体は芳香族ビニル単量体の重合体または共重合体であ
り、芳香族ビニル単量体としては、上記のとおりスチレ
ン、α−メチルスチレンが、重合体としてポリスチレ
ン、スチレン−α−メチルスチレンの共重合体が好適に
用いることができる。

【００１９】重合方法は高分子量のゴム変性芳香族ビニ
ル重合体（Ａ）の場合と同様に、ラジカル重合による、
塊状重合法、塊状・懸濁法、懸濁法又は溶液重合法が好
適に用いられる。重合開始剤、分子量調整剤も同様に用
いることができる。そして、本発明の低分子量の芳香族
ビニル重合体（Ｂ）は重量平均分子量が通常、１０００
〜５０，０００であるものが、好ましくは１８，０００
〜４０，０００であるものが用いられる。

【００２０】又、重量平均分子量と数平均分子量の比が
１．８〜３．０であるもの、すなわち、通常のラジカル
重合で得られる分子量分布である。 本発明の樹脂組成物とその製法 本発明の樹脂組成物はゴム変性芳香族ビニル重合体であ
って、重合体の連続相が芳香族ビニル重合体からなり、
その重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万〜２５万、好まし
くは１０万〜１８万である。そして、連続相中の分子量
５万以下の成分の重量比率（重量％）Ｒ（Ｍｗ５）が、
通常、 −２×Ｍｗ／１００００＋５３≦Ｒ（Ｍｗ５）≦−２×
Ｍｗ／１００００＋６３ であるものがよい。

【００２１】より好ましい流動性を重視したバランスの
物性を実現するには −２×Ｍｗ／１００００＋５５≦Ｒ（Ｍｗ５）≦−２×
Ｍｗ／１００００＋６１ である。−２×Ｍｗ／１００００＋５３未満であると高
流動化が不充分であり、−２×Ｍｗ／１００００＋６３
を超えると耐衝撃性の低下が大きくなる。本発明のゴム
変性芳香族ビニル重合体（Ａ）は、いわゆるラジカル重
合させたもので、前記したとおり、連続相の分子量分布
（重量平均分子量と数平均分子量の比）が通常、１．８
〜３．０であり、重量平均分子量と分子量５万以下の成
分の重量％との間に一定のリニアーの関係があることを
見出しており、具体的には、重量平均分子量（Ｍｗ）が
１０万〜２５万のゴム変性芳香族ビニル重合体（Ａ）の
中、連続相中の分子量５万以下の成分の重量比率（重量
％）は、通常、−２×Ｍｗ／１００００＋５１で示され
る関係にある。従って、本発明の樹脂組成物は分子量５
万以下の成分が、通常のラジカル重合で連続相を形成す
る芳香族ビニル重合体中の含有比率以上に、含有されて
いることを意味する。

【００２２】更に、前記高分子量のゴム変性芳香族ビニ
ル重合体（Ａ）１００重量部に前記低分子量の芳香族ビ
ニル重合体（Ｂ）２０重量部を混合してなる樹脂組成物
の重量平均分子量と分子量５万以下の成分の重量％との
間には、−２×Ｍｗ／１００００＋６３で示される関係
がある。従って、本発明の樹脂組成物は分子量５万以下
の成分が通常のラジカル重合で連続相を形成する芳香族
ビニル重合体中の含有比率以上であって、かつ分子量５
万以下の成分の追加量が２０重量部以下であることに相
当する。

【００２３】このような、分子量分布の樹脂組成物によ
り、本発明の効果が得られるのはゴム変性芳香族ビニル
重合体の連続相を構成する芳香族ビニル重合体の特定分
子量成分を境に、より高分子成分は耐衝撃特性に有効な
成分である一方、より低分子成分は流動性に寄与する成
分であり、当境界分子量を中心に前後した成分が耐衝撃
性にも寄与せず、又流動性にも寄与せず、可能な限り少
ないほうが好ましい物性バランスを実現することによる
ものと推測される本発明では特定分子量を５万として、
当該５万を境に前後の成分を除く操作のかわりに、低分
子量成分（Ｂ）の追加ブレンドによる簡易な製法によっ
た。

【００２４】本発明のゴム変性芳香族樹脂組成物は、高
分子量のゴム変性芳香族重合体（Ａ）１００重量部に低
分子量の芳香族重合体（Ｂ）０重量部〜２０重量部を混
合することにより製造することができる。その他必要に
応じて本発明の本質的効果を損なわない範囲で難燃剤、
難燃助剤、更に各種充填剤や添加剤を配合してもよく、
全成分を同時に混練機にかけて混合する方法でも、一部
を予め混合し、次いで残りの成分を加えて混練する方法
でもよい。 具体的には、各成分をヘンシェルミキサー
を使用してドライブレンドした後、混合物を二軸押出機
でシリンダー温度を２００℃〜３３０℃に設定して、混
練し、ペレットを製造する。

【００２５】本発明に用いる樹脂組成物に添加して用い
ることのできる難燃剤は、臭素系難燃剤のほかリン系難
燃剤があり、いずれでもよく、具体的には臭素系難燃剤
としてはデカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモ
ビスフェノールＡ，テトラブロモビスフェノールＳ，テ
トラブロモフェノキシエタン，ポリブロモフェニレンオ
キシド、テトラブロモビスフェノールＡエポキシ重合
体、テトラブロモビスフェノールＡカーボネートオリゴ
マー、ポリトリブロモスチレン、ヘキサブロモシクロド
デカン、ヘキサブロモベンゼン、エチレンビステトラブ
ロモフタルイミド、デカブロモジフェニルエタン、2,4,
6-トリス（2,4,6-トリブロモフェノキシ）1,3,5-トリア
ジン等である。また、リン系難燃剤としてはトリフェニ
ルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ト
リキシレニルホシフェート、ジフェニルホスフェート、
フェニレンビス（フェニルグリシジルホスフェート）等
である。これらの中、一種または二種以上組み合わせて
使用してもよい。

【００２６】好ましくはテトラブロモビスフェノールＡ
エポキシ重合体、2,4,6-トリス（2,4,6-トリブロモフェ
ノキシ）1,3,5-トリアジン、デカブロモジフェニルエタ
ン、デカブロモジフェニルエーテルが好適に用いられ
る。これら難燃剤の添加量はゴム変性芳香族ビニル樹脂
１００重量部に対して、通常、３〜３０重量部で好まし
くは６〜２５重量部である。添加量が３重量部未満でれ
ば難燃性が不充分であり、３０重量部を越えると耐衝撃
性が低下する。

【００２７】また、難燃剤と併用して難燃助剤をもちい
ることが難燃効果を高め、好ましい。難燃助剤として具
体的には三酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、ホウ酸
亜鉛、メタホウ酸バリウム、モリブデン化合物等であ
る。好ましくは三酸化アンチモンが好適である。これら
難燃助剤の添加量はゴム変性芳香族ビニル樹脂１００重
量部に対して、通常、１〜１２重量部であり、好ましく
は２〜８重量部である。添加量が１重量部より少ないと
難燃性が不充分であり、１２重量部を越えると耐衝撃性
が低下する。

【００２８】更に、各種充填剤としてはガラス繊維、カ
ーボン繊維、ガラスビーズ、マイクロビーズ、タルク、
炭酸カルシウム、雲母、マイカ等無機充填剤、ポリエス
テル繊維、アラミド繊維などの補強繊維などであり、添
加剤としてはフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、離形剤、可塑剤、顔料
などである。

【００２９】

【実施例】本発明について、更に実施例により詳細に説
明する。 高分子量ＨＩＰＳ（ゴム変性スチレン重合体）の製造
例：サンプルＨ１ 内容量５リットルのオートクレーブにスチレン３１９９
g、ポリブタジエン（宇部興産製ウベポールＢＲ１５Ｈ
Ｂ）３０１ g、及び重合開始剤として１、１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシド）−３、３、５−トリメチルシク
ロヘキサン０．７ g、連鎖移動剤としてノルマルドデシ
ルメルカプタン０．４５ gの混合液を入れ、６００ｒｐ
ｍで攪拌しながら、１１５℃で転化率４０％まで塊状重
合反応を行なった。

【００３０】次いで、１０リットルのオートクレーブに
前記反応混合物３０００ｇ、水４０００ｇ、懸濁安定剤
としてポリビニルアルコール６ｇ、重合開始剤としてベ
ンゾイルパーオキシド４．５ g、ジクミルパーオキシド
３ gを入れ５００ｒｐｍで攪拌しながら、６０℃から２
０℃／時の昇温速度で１４０℃まで昇温し、その温度で
さらに３時間反応させて懸濁重合を行ない、ゴム変性ス
チレン組成物を得た。

【００３１】次に得られた組成物のビーズを２２０℃で
未反応単量体を除去しながら、単軸押出機にて造粒し
た。又、サンプルの連続相の分子量、分子量分布、分子
量５万以下の低分子成分の重量比率を、分散相のゴム含
有量およびゴム粒子径を測定し、その結果を表３にまと
めた。

【００３２】高分子量ＨＩＰＳ（ゴム変性スチレン重合
体）の製造例：サンプルＨ２，Ｈ３，Ｈ４，Ｈ５，Ｈ
６，Ｈ７，Ｈ８，Ｈ９ 以下、サンプルＨ１の製造例に準じて製造した。内容量
５リットルのオートクレーブにスチレンＡ g、ポリブタ
ジエン（宇部興産製ウベポールＢＲ１５ＨＢ）Ｂ g、及
び重合開始剤として１、１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シド）−３、３、５−トリメチルシクロヘキサンＣ g、
連鎖移動剤としてノルマルドデシルメルカプタンＤ gの
混合液を入れ、Ｅｒｐｍで攪拌しながら、１１５℃で転
化率４０％まで塊状重合反応を行なった。

【００３３】次いで、１０リットルのオートクレーブに
前記反応混合物 ３０００ｇ、水４０００ｇ、懸濁安定
剤としてポリビニルアルコール ６ｇ、重合開始剤とし
てベンゾイルパーオキシドＦ g、ジクミルパーオキシド
Ｇ gを入れ５００ｒｐｍで攪拌しながら、６０℃から２
０℃／時の昇温速度で１４０℃まで昇温し、その温度で
さらに３時間反応させて懸濁重合を行ない、ゴム変性ス
チレン組成物を得た。

【００３４】次に得られた組成物のビーズを２２０℃で
未反応単量体を除去しながら、単軸押出機にて造粒し
た。サンプル名と上記Ａ〜Ｇまでの条件との対応表を表
１に示した。又、サンプルの連続相の分子量、分子量分
布、分子量５万以下の低分子成分の重量比率、分散相の
ゴム含有量およびゴム粒子径を測定し、その結果を表３
にまとめた。

【００３５】なお、分子量、分子量分布の測定は以下の
方法を用いた。市販の標準ポリスチレンを用いて検量さ
れたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下Ｇ
ＰＣと略記）を用いて、測定して求めた。（東ソー
（株）製ＧＰＣカラム ＴＳＫ ＧＥＬ ＧＭＨ６を用
いた。） 溶出曲線を分子量分布曲線に変換する際には、分子量の
異なる７種以上の標準ポリスチレンより作成した検量線
で補正を行った。

【００３６】又、ゴム粒子径の測定には以下の方法を用
いた。樹脂組成物の超薄切片の透過型電子顕微鏡写真
（１００００倍）のゴム状重合体粒子の長直径の測定に
より計算された体積平均長さ（測定粒子数５００〜１０
００個）で下式を用いて計算した。 Ｄ＝Σｎ_i ×Ｄ_i ³ ／ Σｎ_i ×Ｄ_i ² （ｎ_i ：測定した直径がＤ_i である分散粒子の個数）

【００３７】

【表１】

【００３８】低分子量ＧＰＰＳ（ポリスチレン重合体）
の製造例：サンプルＬ１ 内容量１０リットルのオートクレーブにスチレン３００
０ g、ベンゾイルパーオキシド１２０ｇ、ジクミルパー
オキシド３．０ g、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル
カーボネート９．０ｇと懸濁溶媒として水を５０００
ｇ、懸濁安定剤としてリン酸カルシウム２５ｇ、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．２ｇの混合液をい
れ３００ｒｐｍで攪拌しながら、懸濁重合を行なった。

【００３９】重合温度は７０℃を起点として、４０℃／
時で昇温し、９０℃で５時間、１４０℃で４時間それぞ
れ保持して重合を完結せしめた。又、サンプルの分子
量、分子量分布、分子量５万以下の低分子成分の重量比
率をを測定し、その結果を表３にまとめた。 低分子量ＧＰＰＳ（ポリスチレン重合体）の製造例：Ｌ
２ 以下、サンプルＬ１の製造例に準じて製造した。

【００４０】内容量１０リットルのオートクレーブにス
チレン３０００ g、ベンゾイルパーオキシドＡｇ、ジク
ミルパーオキシドＢ g、ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピルカーボネートＣｇと懸濁溶媒として水を５０００
ｇ、懸濁安定剤としてリン酸カルシウム２５ｇ、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．２ｇの混合液をい
れ３００ｒｐｍで攪拌しながら、懸濁重合を行なった。

【００４１】重合温度は７０℃を起点として、４０℃／
時で昇温し、９０℃で５時間、１４０℃で４時間それぞ
れ保持して重合を完結せしめた。サンプル名と上記Ａ〜
Ｃまでの条件との対応表を表２に示した。又、サンプル
の分子量、分子量分布、分子量５万以下の低分子成分の
重量比率をを測定し、その結果を表３にまとめた。

【００４２】

【表２】

【００４３】

【表３】

【００４４】実施例１ 高分子量ＨＩＰＳ（ゴム変性スチレン重合体）のサンプ
ルＨ６を１０Ｋｇと低分子量ＧＰＰＳ（ポリスチレン重
合体）のサンプルＬ１を５Ｋｇとをドライブレンドして
後、二軸混練機により混練し、低分子量成分を制御した
樹脂組成物を得た。この得られた樹脂組成物のメルトイ
ンデクス（ＭＩ），アイゾット衝撃強さ、曲げ弾性率を
試験評価して表４に示した。

【００４５】各試験方法は以下の通りである。 メルトインデクス（ＭＩ）：ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠する。 アイゾット衝撃強さ ：ＪＩＳ Ｋ−７１１０に準拠する。 曲げ弾性率 ：ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準拠する。

【００４６】実施例２ 高分子量ＨＩＰＳ（ゴム変性スチレン重合体）のサンプ
ルをＨ７に変更した以外は実施例１と同じである。

【００４７】実施例３ 高分子量ＨＩＰＳ（ゴム変性スチレン重合体）のサンプ
ルをＨ８に、低分子量ＧＰＰＳ（ポリスチレン重合体）
のサンプルＬ１を２０Ｋｇに変更した以外は実施例１と
同じである。

【００４８】実施例４ 高分子量ＨＩＰＳ（ゴム変性スチレン重合体）のサンプ
ルをＨ９に変更した以外は実施例３と同じである。

【００４９】実施例５ 低分子量ＧＰＰＳ（ポリスチレン重合体）のサンプルを
Ｌ２に変更した以外は実施例１と同じである。

【００５０】実施例６ 高分子量ＨＩＰＳ（ゴム変性スチレン重合体）のサンプ
ルをＨ７に変更した以外は実施例５と同じである。

【００５１】実施例７ 高分子量ＨＩＰＳ（ゴム変性スチレン重合体）のサンプ
ルをＨ８に、低分子量ＧＰＰＳ（ポリスチレン重合体）
のサンプルＬ２を２０Ｋｇに変更した以外は実施例５と
同じである。

【００５２】実施例８ 高分子量ＨＩＰＳ（ゴム変性スチレン重合体）のサンプ
ルをＨ９に変更した以外は実施例７と同じである。

【００５３】比較例１ 低分子量のサンプルＬ１を２５Ｋｇに変更した以外は実
施例２と同じである。表４に本願発明の範囲から外れる
数値、劣る物性値に下線を引いて表示する。

【００５４】比較例２ 高分子量ＨＩＰＳ（ゴム変性スチレン重合体）のサンプ
ルＨ１を１００Ｋｇ用いただけで、低分子量ＧＰＰＳ
（ポリスチレン重合体）をブレンドしない以外は実施例
１と同じである。

【００５５】比較例３ 低分子量ＧＰＰＳ（ポリスチレン重合体）のサンプルＬ
３を１０Ｋｇに変更した以外は実施例１と同じである。
サンプルＬ３に出光石油化学製ＵＳ３０６を用いた。 Ｍｗ：３６．５万，Ｍｗ／Ｍｎ：２．５，Ｒ（Ｍｗ５）
（重量％）：５．０％

【００５６】比較例４ 低分子量ＧＰＰＳ（ポリスチレン重合体）のサンプルＬ
１を２５Ｋｇに変更した以外は実施例３と同じである。

【００５７】比較例５ 高分子量ＨＩＰＳ（ゴム変性スチレン重合体）のサンプ
ルをＨ２に変更した以外は実施例１と同じである。

【００５８】比較例６ 高分子量ＨＩＰＳ（ゴム変性スチレン重合体）のサンプ
ルをＨ３に変更した以外は実施例１と同じである。

【００５９】比較例７ 高分子量ＨＩＰＳ（ゴム変性スチレン重合体）のサンプ
ルＨ４を１００Ｋｇ用いただけで、低分子量低分子量Ｇ
ＰＰＳ（ポリスチレン重合体）をブレンドしない以外は
実施例１と同じである。

【００６０】比較例８ 高分子量ＨＩＰＳ（ゴム変性スチレン重合体）のサンプ
ルＨ５を１００Ｋｇ用いただけで、低分子量低分子量Ｇ
ＰＰＳ（ポリスチレン重合体）をブレンドしない以外は
実施例１と同じである。

【００６１】

【表４】

【００６２】分子量の範囲が外れている場合、すなわち
分子量が低すぎると耐衝撃性に劣り（比較例１）、分子
量が高すぎると流動性に劣る（比較例２）。又、低分子
量成分の量が少なすぎると流動性が不足し（比較例
３）、逆に多すぎると耐衝撃性が劣る（比較例４）。更
に、ゴム粒子径が小さすぎると耐衝撃性に劣り（比較例
５）、大きすぎると曲げ弾性率（剛性）が劣る（比較例
６）。ゴム含有量が少なすぎると耐衝撃性に劣り（比較
例７）、多すぎると流動性・剛性が不足する（比較例
８）。

【００６３】

【発明の効果】以上の如く、本発明の樹脂組成物によれ
ば、流動性と衝撃性のバランスが高水準でとれている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−170839（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−49146（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−157846（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 279/02 C08L 51/04

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】芳香族ビニル重合体の連続相とゴム状重合
   体の分散相からなるゴム変性芳香族ビニル樹脂組成物に
   おいて、 （ａ）連続相の重量平均分子量Ｍｗが１０万以上１８万
   以下であり、 （ｂ）連続相中の分子量５万以下の成分の重量比率（重
   量％）Ｒ（Ｍｗ５）が、 で示される範囲にあって、 （ｃ）分散相が平均粒子径０．５〜４．０μｍで、その
   含有量が３〜１２重量％である樹脂組成物。
2. 【請求項２】ゴム変性芳香族ビニル重合体において、分
   散相をなすゴム状重合体の平均粒子径が０．５〜４．０
   μｍで、その含有量が３〜２０重量％であり、連続相の
   重量平均分子量が１０万以上で１９万以下で重量平均分
   子量と数平均分子量の比が１．８〜３．０であるゴム変
   性芳香族ビニル重合体（Ａ）１００重量部に対して芳香
   族ビニル重合体において、重量平均分子量が１０００以
   上で５万以下であり重量平均分子量と数平均分子量の比
   が１．８〜３．０である芳香族ビニル重合体（Ｂ）を５
   〜２０重量部で混合することによる請求項１記載の樹脂
   組成物の製造方法。