JPH05302082A - 発光組成物及び蛍光ランプ - Google Patents

発光組成物及び蛍光ランプ

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JPH05302082A
JPH05302082A JP5705291A JP5705291A JPH05302082A JP H05302082 A JPH05302082 A JP H05302082A JP 5705291 A JP5705291 A JP 5705291A JP 5705291 A JP5705291 A JP 5705291A JP H05302082 A JPH05302082 A JP H05302082A
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孝之 久宗
Koichi Chokai
浩一 鳥海
Shigeo Fujino
茂雄 藤野
Yukio Ono
幸雄 大野
Masaki Nakano
正喜 中野
Katsuhiro Mitsuda
勝弘 満田
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 3種の蛍光体のみを用い、演色性に優れた3
波長域発光形蛍光ランプに適した発光組成物、及び、そ
の蛍光膜を備えた蛍光ランプを提供しようとするもので
ある。 【構成】 一般式SriBajCakMgmEun(PO4)6
Cl2 (但し、 0.2≦i/t ≦(0.9k/t)+0.66 、0.15≦j/t ≦0.
6 、 0≦k/t ≦0.25、0≦m ≦0.1 、0.02≦n ≦0.4 、
9.5≦t ≦9.98、t=i+j+k)で示され、253.7nm紫外線励起
の発光色をCIE1931 色度図上で表したy値が0.14≦y ≦
0.33を満たす2価ユーロピウム付活クロロ燐酸塩蛍光体
を25〜65重量%、ユーロピウム付活酸化イットリウム蛍
光体20〜50重量%、及び、セリウム・テルビウム付活燐
酸ランタン蛍光体10〜40重量%の範囲で調整をしたこと
を特徴とする発光組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、特定の3種の蛍光体を
配合した極めて高い演色性を有する発光組成物及びその
蛍光膜を備えた蛍光ランプに関する。
【0002】
【従来の技術】近年、一般照明用ランプの分野では3波
長域発光形蛍光ランプが開発され、実用に供されてい
る。このランプに使用される蛍光体は、比較的狭帯域の
発光スペクトル分布を有する赤色、緑色、青色の蛍光体
を適当な割合で混合したものである。具体的には、赤色
蛍光体は3価ユーロピウム付活酸化イットリウム蛍光
体、緑色蛍光体はセリウム・テルビウム付活燐酸ランタ
ン蛍光体、青色蛍光体は2価ユーロピウム付活ハロ燐酸
塩蛍光体、或いは、バリウムマグネシウムアルミン酸塩
蛍光体が使用される。このランプは、光束、演色性の両
面で優れており、平均演色評価数がRa=84 、光束は例え
ばFL20SSEX-N/18 で14701mを実現している。22しかしな
がら、このランプが普及するにつれて更なる演色性の向
上が要求されてきている。この要求に応えるために、最
近、上記3種の蛍光体に青緑色、或いは、青緑色と深赤
色の蛍光体を加えて、4種或いは5種の蛍光体を混合す
ることにより、Ra=87 以上の3波長域発光形蛍光ランプ
が実用されるようになった。これらのランプは、4種或
いは5種の蛍光体を混合するため、製造に煩雑さがとも
ない、3種の蛍光体のみを混合したRa=87 以上の3波長
域発光形蛍光ランプの実現が強く望まれている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、3種の蛍光
体のみを用い、演色性に優れ、十分な輝度を示す3波長
域発光形蛍光ランプに適した発光組成物、及び、その蛍
光膜を備えた蛍光ランプを提供しようとするものであ
る。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式Sri
BajCakMgmEun(PO4)6Cl2 (但し、 0.2≦i/
t ≦(0.9k/t)+0.66 、0.15≦j/t ≦0.6 、 0≦k/t ≦0.
25、0≦m ≦0.1 、0.02≦n ≦0.4 、 9.5≦t ≦9.98、t
=i+j+k)で示され、253.7nmの紫外線で励起されたときの
発光色をCIE1931 色度図の上で表したときのy値が0.14
≦y ≦0.33を満たす2価ユーロピウム付活クロロ燐酸塩
蛍光体を25〜65重量%、ユーロピウム付活酸化イットリ
ウム蛍光体20〜50重量%、及び、セリウム・テルビウム
付活燐酸ランタン蛍光体10〜40重量%の範囲で調整をし
たことを特徴とする発光組成物、及び、その蛍光膜を備
えた蛍光ランプである。
【0005】
【作用】本発明者等は、2価ユーロピウム付活クロロ燐
酸塩蛍光体を含む発光組成物及びその蛍光膜を備えた蛍
光ランプについて多数の実験を行った結果、下記の2価
ユーロピウム付活クロロ燐酸塩蛍光体25〜65重量%、ユ
ーロピウム付活酸化イットリウム蛍光体20〜50重量%、
及び、セリウム・テルビウム付活燐酸ランタン蛍光体10
〜40重量%の範囲で調整することにより、3波長域発光
蛍光ランプに適した優れた演色性と十分な輝度を有する
発光組成物を見いだすことができた。
【0006】本発明で使用できるユーロピウム付活酸化
イットリウム蛍光体を例示すると、一般式(Y1-p
p)23 (0.01 ≦p ≦0.1)で表すことができ、セリウ
ム・テルビウム付活燐酸ランタン蛍光体は、一般式La
1-q-rCeqTbrPO4(0.1≦q ≦0.6 ,0.1≦r ≦0.2)で
表すことができる。これらの蛍光体は通常の方法で製造
することができる。なお、上記蛍光体は、いずれも本発
明の効果が得られる範囲で、これら蛍光体の母体の一部
を他の元素で置換したり、微量の元素を共付活剤などと
して添加したものも含まれることは言うまでもない。
【0007】また、2価ユーロピウム付活クロロ燐酸塩
蛍光体は、一般式 SriBajCakMgmEun(PO4)6Cl2 で表されるものであり、253.7nm の紫外線で励起すると
きの発光色をCIE1931 色度図の上に表すy値が、0.14≦
y≦0.33を満たすものである。この蛍光体はSr,B
a,Caの比(i/t,j/t,k/t、但し、t=i+j+k)が変化する
と、発光色が大きく変化するが、上記のy値と十分な輝
度を得るためには、上記一般式において、0.2≦i/t ≦
(0.9k/t)+0.66 、0.15≦j/t ≦0.6 、 0≦k/t ≦0.25、
0≦m ≦0.1 、0.02≦n ≦0.4 、 9.5≦t ≦9.98 を満
たす必要がある。なお、図2、3には、上記の i/t,j/
t,k/tの範囲を3元図として示した。また、より好まし
いy値の範囲である0.14≦y≦0.26を得るためには、0.
45≦i/t ≦(0.9k/t)+0.66 とする必要がある。
【0008】Caについては、k/t が0.25を越えると、
蛍光体の発光輝度が低下するので、0.25以下に抑える必
要がある。図4は、k/t を変化させてy=0.18 の蛍光体
を得、その発光輝度の変化を示したものであり、図中の
輝度はk/t=0 のときを 100にした相対輝度を示したもの
である。さらに、0.3 ≦j/t ≦0.55 , 0.45 ≦i/t ≦0.
58の範囲にあると、蛍光ランプの光束維持率も向上す
る。
【0009】Mgについては、m=0 でも目的は達成され
るが、 0.001≦m ≦0.1 の範囲で微量添加することによ
り、蛍光体の発光効率を向上させることができる。
【0010】Eu付活剤は、0.02≦n ≦0.4 の範囲が望
ましく、この範囲を下回ると輝度がえられず、上回ると
輝度が低下し、高価なEuを無駄にする。
【0011】図1は、発光組成物に使用される2価ユー
ロピウム付活クロロ燐酸塩蛍光体の、253.7nm の紫外線
で励起された発光色をCIE1931 色度図で表されるy値
と、上記発光組成物で作製した3波長域発光形蛍光ラン
プの平均演色評価数Raとの関係を図示したものである。
図1から明らかなように、y値の上昇にともない演色性
が向上し、Raが87以上となるのは、昼光色蛍光ランプで
はy値が0.14〜0.31の範囲であり、昼白色蛍光ランプで
は0.16〜0.33の範囲である。即ち、0.14≦y≦0.33の範
囲において、Raが87以上で優れた演色性を示す蛍光ラン
プが得られることが分かる。なお、蛍光ランプの光束
は、y値の増加とともに漸減するので、最大のRaが得ら
れるy=0.26 を越えるy値を設定することは実用的でな
い。従って、より好ましいy値は、0.14≦y≦0.26の範
囲である。なお、0.14≦y≦0.33の範囲の2価ユーロピ
ウム付活クロロ燐酸塩蛍光体を得るためには、一般式S
iBajCakMgmEun(PO4)6Cl2 において、上
記のように、 0.2≦i/t ≦(0.9k/t)+0.66 、0.15≦j/t
≦0.6 、0≦k/t ≦0.25、 0≦m ≦0.1 、0.02≦n ≦0.4
、 9.5≦t ≦9.98、t=i+j+k を選択すればよい。
【0012】2価ユーロピウム付活クロロ燐酸塩蛍光体
は、以下の方法により製造することができる。原料とし
ては、SrCO3 、SrHPO4 、SrCl2 、BaC
3、BaHPO4 、BaCl2 、CaCO3 、CaH
PO4 、CaCl2 、MgCO3 、Eu2 3 等を用い
ることができる。また、塩化物の配合量は、理論量の
1.6〜2.5倍が最適である。この配合量の下限値を
下回ると、輝度が急激に低下したり、上限値を越えても
輝度は低下する場合がある。焼成条件は、弱還元性雰囲
気中で950〜1150℃で1〜3時間焼成する。
【0013】
【実施例】以下の実施例及び比較例では、赤色蛍光体と
して (Y0.96Eu0.04)23 を、緑色蛍光体としてLa
0.54Ce0.30Tb0.16PO4 を使用した。 (実施例1〜11、比較例a〜c)2価ユーロピウム付
活クロロ燐酸塩蛍光体は、原料としてSrHPO4 ,S
rCO3 ,BaHPO4 ,BaCO3 ,CaCO3 ,M
gCO3 ,Eu2 3 用い、塩化物の配合量は理論値の
2倍とし、表1の組成となるように秤量し、十分に混合
した。混合した原料は焼成容器に充填し、2%の水素を
含む窒素ガスからなる弱還元性雰囲気中で1000℃で
2時間焼成した。焼成物をボールミルで粉砕し、水洗し
て余剰の塩化物を除去し、乾燥して青色蛍光体を得た。
なお、これらの青色蛍光体について、Sr,Ba,Ca
の比の3元図を図2に示した。これらの青色蛍光体を25
3.7nm の紫外線で励起して発光色を調べ、CIE1931 色度
図のy値を表1に記載した。そして、上記の赤色蛍光
体、緑色蛍光体にこの青色蛍光体を表1の配合比で混合
してガラスバルブ内面に塗布し、昼光色FL20SSEX-D/18
ランプを作製した。得られたランプの平均演色評価数Ra
も表1に記載した。表1から明らかなように、本発明の
発光組成物は、3種の蛍光体のみを混合したものである
が、3種の蛍光体のみを混合した従来の発光組成物が不
可能としたRaが87以上の昼光色ランプを実現することが
できた。
【表1】
【0014】(実施例12〜22、比較例d〜f)2価
ユーロピウム付活クロロ燐酸塩蛍光体を表2の組成とな
るように変更した以外は、上記実施例と同様にして青色
蛍光体を作製した。なお、これらの青色蛍光体につい
て、Sr,Ba,Caの比の3元図を図3に示した。こ
れらの青色蛍光体を253.7nm の紫外線で励起して発光色
を調べ、CIE1931 色度図のy値を表2に記載した。そし
て、上記の赤色蛍光体、緑色蛍光体にこの青色蛍光体を
表2の配合比で混合してガラスバルブ内面に塗布し、昼
白色FL20SSEX-N/18 ランプを作製した。得られたランプ
の平均演色評価数Raも表2に記載した。表2から明らか
なように、本発明の発光組成物は、3種の蛍光体のみを
混合したものであるが、3種の蛍光体のみを混合した従
来の発光組成物が不可能としたRaが87以上の昼白色ラン
プを実現することができた。
【表2】
【0015】
【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、3種の蛍光体のみの組み合わせにより、Raが87以
上の演色性に優れ、十分な輝度を示す3波長域発光形蛍
光ランプを実現することのできるようになった。
【図面の簡単な説明】
【図1】2価ユーロピウム付活クロロ燐酸塩青色蛍光体
を253.7nm の紫外線で励起したときの発光色をCIE1931
色度図上に表記したy値と、該青色蛍光体にユーロピウ
ム付活酸化イットリウム赤色蛍光体及びセリウム・テル
ビウム付活燐酸ランタン緑色蛍光体を混合して作製した
3波長域発光形蛍光ランプの平均演色評価数Raとの関係
を示したグラフである。
【図2】本発明の2価ユーロピウム付活クロロ燐酸塩蛍
光体におけるSr,Ba,Caの比の範囲を3元図とし
て示し、実施例1〜11及び比較例a〜cの蛍光体の比
を併記したものである。
【図3】本発明の2価ユーロピウム付活クロロ燐酸塩蛍
光体におけるSr,Ba,Caの比の範囲を3元図とし
て示し、実施例12〜22及び比較例d〜fの蛍光体の
比を併記したものである。
【図4】2価ユーロピウム付活クロロ燐酸塩蛍光体のC
aの比率K/t を変化させて、y値を0.18に調整した蛍光
体の相対輝度を示したグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤野 茂雄 神奈川県小田原市成田1060番地 化成オプ トニクス株式会社内 (72)発明者 大野 幸雄 東京都青梅市藤橋888番地 株式会社日立 製作所青梅工場内 (72)発明者 中野 正喜 東京都青梅市藤橋888番地 株式会社日立 製作所青梅工場内 (72)発明者 満田 勝弘 東京都青梅市藤橋888番地 株式会社日立 製作所青梅工場内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式SriBajCakMgmEun(PO
    4)6Cl2 (但し、0.2≦i/t ≦(0.9k/t)+0.66 、0.15≦
    j/t ≦0.6 、 0≦k/t ≦0.25、0≦m ≦0.1 、0.02≦n
    ≦0.4 、 9.5≦t ≦9.98、t=i+j+k)で示され、253.7nm
    の紫外線で励起されたときの発光色をCIE1931 色度図の
    上で表したときのy値が0.14≦y ≦0.33を満たす2価ユ
    ーロピウム付活クロロ燐酸塩蛍光体を25〜65重量%、ユ
    ーロピウム付活酸化イットリウム蛍光体20〜50重量%、
    及び、セリウム・テルビウム付活燐酸ランタン蛍光体10
    〜40重量%の範囲で調整をしたことを特徴とする発光組
    成物。
  2. 【請求項2】 請求項1記載の発光組成物を蛍光膜とし
    て備えたことを特徴とする蛍光ランプ。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007074935A1 (ja) * 2005-12-27 2007-07-05 Kasei Optonix, Ltd. 冷陰極蛍光ランプ用青色発光アルカリ土類クロロ燐酸塩蛍光体、冷陰極蛍光ランプ、及びカラー液晶表示装置
US7466375B2 (en) 2005-11-28 2008-12-16 Hitachi Displays, Ltd. Liquid crystal display device
WO2009005035A1 (ja) 2007-06-29 2009-01-08 Mitsubishi Chemical Corporation 蛍光体、蛍光体の製造方法、蛍光体含有組成物、並びに発光装置
JP2009030042A (ja) * 2007-06-29 2009-02-12 Mitsubishi Chemicals Corp 蛍光体、蛍光体の製造方法、蛍光体含有組成物、並びに発光装置
CN102517010A (zh) * 2011-11-30 2012-06-27 昆明理工大学 一种铋离子掺杂的卤磷酸盐荧光材料及其制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7466375B2 (en) 2005-11-28 2008-12-16 Hitachi Displays, Ltd. Liquid crystal display device
WO2007074935A1 (ja) * 2005-12-27 2007-07-05 Kasei Optonix, Ltd. 冷陰極蛍光ランプ用青色発光アルカリ土類クロロ燐酸塩蛍光体、冷陰極蛍光ランプ、及びカラー液晶表示装置
JPWO2007074935A1 (ja) * 2005-12-27 2009-06-04 化成オプトニクス株式会社 冷陰極蛍光ランプ用青色発光アルカリ土類クロロ燐酸塩蛍光体、冷陰極蛍光ランプ、及びカラー液晶表示装置。
WO2009005035A1 (ja) 2007-06-29 2009-01-08 Mitsubishi Chemical Corporation 蛍光体、蛍光体の製造方法、蛍光体含有組成物、並びに発光装置
JP2009030042A (ja) * 2007-06-29 2009-02-12 Mitsubishi Chemicals Corp 蛍光体、蛍光体の製造方法、蛍光体含有組成物、並びに発光装置
CN102517010A (zh) * 2011-11-30 2012-06-27 昆明理工大学 一种铋离子掺杂的卤磷酸盐荧光材料及其制备方法

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