JPH0523756B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0523756B2 JPH0523756B2 JP57041207A JP4120782A JPH0523756B2 JP H0523756 B2 JPH0523756 B2 JP H0523756B2 JP 57041207 A JP57041207 A JP 57041207A JP 4120782 A JP4120782 A JP 4120782A JP H0523756 B2 JPH0523756 B2 JP H0523756B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl
- cyclopentenone
- substituted
- hydroxy
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 claims description 7
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 claims description 7
- -1 (-)-2-substituted-3-hydroxy-3-methyl-4-cyclopentenone Chemical class 0.000 claims description 6
- OOJIJAGFQCKGCL-UHFFFAOYSA-N 5-methylcyclopent-2-en-1-one Chemical compound CC1CC=CC1=O OOJIJAGFQCKGCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BZKFMUIJRXWWQK-UHFFFAOYSA-N Cyclopentenone Chemical class O=C1CCC=C1 BZKFMUIJRXWWQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- ISFGTDAAYLSOFY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3-methyl-2-prop-2-ynylcyclopent-2-en-1-one Chemical compound CC1=C(CC#C)C(=O)CC1O ISFGTDAAYLSOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLXRCUAXNAVKIQ-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-4-methyl-5-prop-2-ynylcyclopent-2-en-1-one Chemical compound CC1(O)C=CC(=O)C1CC#C BLXRCUAXNAVKIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式（）
（式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基を示す。但し、Ｒがアリル基の場合を除
く。） で示される光学活性な（−）−２−置換−３−
メチル−４−シクロペンテノンおよびその製造方
法に関する。
キニル基を示す。但し、Ｒがアリル基の場合を除
く。） で示される光学活性な（−）−２−置換−３−
メチル−４−シクロペンテノンおよびその製造方
法に関する。
（−）−２−置換−３−ヒドロキシ−３−メ
チル−４−シクロペンテノンは本発明者らによつ
て初めて合成された新規化合物であつて、該化合
物はそれ自身農薬およびその中間体として有用で
あるばかりでなく、香料や医薬品の中間体として
も有用であり、たとえば該化合物を転位させるこ
とによりα（＋）の施光性を有するシクロペンテ
ノン類とすることができ、この化合物はピレスロ
イド中間体として極めて価値ある化合物である。
チル−４−シクロペンテノンは本発明者らによつ
て初めて合成された新規化合物であつて、該化合
物はそれ自身農薬およびその中間体として有用で
あるばかりでなく、香料や医薬品の中間体として
も有用であり、たとえば該化合物を転位させるこ
とによりα（＋）の施光性を有するシクロペンテ
ノン類とすることができ、この化合物はピレスロ
イド中間体として極めて価値ある化合物である。
本発明の（−）−２−置換−３−ヒドロキシ
−３−メチル−４−シクロペンテノンは、一般式
（） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。） で示されるｄ−２−置換−３−アセトキシ−３
−メチル−４−シクロペンテノンに豚肝臓エステ
ラーゼ（Porcine Liver Esterase）を作用させて
加水分解することにより製造することができる。
−３−メチル−４−シクロペンテノンは、一般式
（） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。） で示されるｄ−２−置換−３−アセトキシ−３
−メチル−４−シクロペンテノンに豚肝臓エステ
ラーゼ（Porcine Liver Esterase）を作用させて
加水分解することにより製造することができる。
本発明において、原料として用いられる一般式
（）で示されるアセテートは、たとえば以下に
示す方法により容易に合成することができる。
（）で示されるアセテートは、たとえば以下に
示す方法により容易に合成することができる。
ｄ−２−置換−３−アセトキシ−３−メチル
−４−シクロペンテノンの加水分解反応は、豚肝
臓エステラーゼとともにPH５〜10の衝撃溶液中、
反応温度約20〜40℃、反応時間約10〜40時間の条
件下で激しく攪拌することにより行われる。
−４−シクロペンテノンの加水分解反応は、豚肝
臓エステラーゼとともにPH５〜10の衝撃溶液中、
反応温度約20〜40℃、反応時間約10〜40時間の条
件下で激しく攪拌することにより行われる。
この加水分解反応は、光学収率のうえから原料
アセテートの反応率が50％未満で終了することが
好ましい。
アセテートの反応率が50％未満で終了することが
好ましい。
反応終了後、加水分解反応液をたとえばメチル
イソブチルケトン、酢酸エチル、エチルエーテ
ル、ジクロルメタン等の溶媒により、（−）−
２−置換−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シ
クロペンテノンおよび未反応の２−置換−３−ア
セトキシ−３−メチル−４−シクロペンテノンを
抽出し、得られた有機層から溶媒を留去したの
ち、濃縮残渣をカラムクロマトグラフイーで処理
することにより、目的とする（−）−２−置換
−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロペン
テノンを混合物から単離することができる。
イソブチルケトン、酢酸エチル、エチルエーテ
ル、ジクロルメタン等の溶媒により、（−）−
２−置換−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シ
クロペンテノンおよび未反応の２−置換−３−ア
セトキシ−３−メチル−４−シクロペンテノンを
抽出し、得られた有機層から溶媒を留去したの
ち、濃縮残渣をカラムクロマトグラフイーで処理
することにより、目的とする（−）−２−置換
−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロペン
テノンを混合物から単離することができる。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例 １
dl−３−アセトキシ−３−メチル−２−プロパ
ルギル−４−シクロペンテノン2g、Porcine
Liver Esterase（シグマ社製）80mgおよび0.1Mリ
ン酸バツフアー水溶液（PH７）80mlを混合し、35
℃にて20時間激しく攪拌する。
ルギル−４−シクロペンテノン2g、Porcine
Liver Esterase（シグマ社製）80mgおよび0.1Mリ
ン酸バツフアー水溶液（PH７）80mlを混合し、35
℃にて20時間激しく攪拌する。
反応終了後、メチルイソブチルケトン40mlにて
３回抽出する。得られた有機層から溶媒を留去
し、濃縮残渣を酢酸エチルエステル：トルエン＝
３：５の混合液にてカラムクロマト精製し、
（−）−３−ヒドロキシ−３−メチル−２−プロパ
ルギル−４−シクロペンテノン0.72ｇを得た。
３回抽出する。得られた有機層から溶媒を留去
し、濃縮残渣を酢酸エチルエステル：トルエン＝
３：５の混合液にてカラムクロマト精製し、
（−）−３−ヒドロキシ−３−メチル−２−プロパ
ルギル−４−シクロペンテノン0.72ｇを得た。
収率 46.1％
放置すれば結晶化した。
融点 61℃°
α〕20 D−131.7°（Ｃ＝１，CHC3）
上記化合物を転位して得られた４−ヒドロキシ
−３−メチル−２−プロパルギル−２−シクロペ
ンテノンの光学純度は97.5％であつた。
−３−メチル−２−プロパルギル−２−シクロペ
ンテノンの光学純度は97.5％であつた。
（光学純度の分析方法：Agric.Biol.Chem.，41
（10），2003〜2006（1977），以下の実施例も同様で
ある） 実施例 ２ ｄ−３−アセトキシ−３−メチル−２−ｎ−
ベンチル−４−シクロペンテノン2g，Porcine
Liver Esterase（シグマ社製）100mg、0.1Mリン
酸バツフアー水溶液（PH７）90mlおよびメタノー
ル10mlを混合し、35℃にて20時間激しく攪拌す
る。
（10），2003〜2006（1977），以下の実施例も同様で
ある） 実施例 ２ ｄ−３−アセトキシ−３−メチル−２−ｎ−
ベンチル−４−シクロペンテノン2g，Porcine
Liver Esterase（シグマ社製）100mg、0.1Mリン
酸バツフアー水溶液（PH７）90mlおよびメタノー
ル10mlを混合し、35℃にて20時間激しく攪拌す
る。
反応終了後、トルエン30mlにて２回抽出する。
以下実施例１に準じて後処理、精製を実施し、目
的の（−）−３−ヒドロキシ−３−メチル−２
−ｎ−ベンチル−４−シクロペンテノン0.7gを得
た。
以下実施例１に準じて後処理、精製を実施し、目
的の（−）−３−ヒドロキシ−３−メチル−２
−ｎ−ベンチル−４−シクロペンテノン0.7gを得
た。
収率 43.1％
n20 D 1.4818
α〕20 D −18.4°（Ｃ＝１，CHC3）
上記化合物を転位して得られた４−ヒドロキシ
−３−メチル−２−ｎ−ベンチル−２−シクロペ
ンテノンの光学純度は97％であつた。
−３−メチル−２−ｎ−ベンチル−２−シクロペ
ンテノンの光学純度は97％であつた。
実施例 ３
ｄ−３−アセトキシ−２−ω−ブテニル−３
−メチル−４−シクロペンテノン2g、Porcine
Liver Esterase（シグマ社製）80mgおよび0.1Mリ
ン酸バツフアー水溶液（PH8.0）100mlを混合し、
25〜30℃にて24時間激しく攪拌する。
−メチル−４−シクロペンテノン2g、Porcine
Liver Esterase（シグマ社製）80mgおよび0.1Mリ
ン酸バツフアー水溶液（PH8.0）100mlを混合し、
25〜30℃にて24時間激しく攪拌する。
反応終了後、メチルイソブチルケトン40mlにて
３回抽出する。以下実施例１に準じて後処理、精
製を実施し、目的の（−）−２−ω−ブテニル
−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロペン
テノン0.68gを得た。
３回抽出する。以下実施例１に準じて後処理、精
製を実施し、目的の（−）−２−ω−ブテニル
−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロペン
テノン0.68gを得た。
収率 42.6％
n20 D 1.4992
α〕20 D −22.5°（Ｃ＝１，CHC3）
光学純度は98.1％であつた。
実施例 ４
dl−３−アセトキシ−２，３−ジメチル−４−
シクロペンテノン2g、ブタ肝臓エステラーゼ
（Porcine Liver Esterase、シグマ社）100mg、
0.1Mリン酸バツフアー水溶液（PH8.0）100mlお
よびメタノール10mlを混合し、25〜30℃で24時間
激しく撹拌する。反応終了後、メチルイソブチル
ケトン50mlで３回抽出する。得られた有機層から
溶媒を留去し、濃縮残渣をカラムクロマトグラフ
イー（酢酸エチル／トルエン＝３／５）精製して
（−）−３−ヒドロキシ−２，３−ジメチル−
４−シクロペンテノン0.46ｇを得た。
シクロペンテノン2g、ブタ肝臓エステラーゼ
（Porcine Liver Esterase、シグマ社）100mg、
0.1Mリン酸バツフアー水溶液（PH8.0）100mlお
よびメタノール10mlを混合し、25〜30℃で24時間
激しく撹拌する。反応終了後、メチルイソブチル
ケトン50mlで３回抽出する。得られた有機層から
溶媒を留去し、濃縮残渣をカラムクロマトグラフ
イー（酢酸エチル／トルエン＝３／５）精製して
（−）−３−ヒドロキシ−２，３−ジメチル−
４−シクロペンテノン0.46ｇを得た。
収率 31％
n20 D 1.4765
〔α〕20 D −24.3°（Ｃ＝１，CHC3）
光学純度は90.2％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基を示す。但し、Ｒがアリル基の場合を除
く。） で示されるｄ−２−置換−３−アセトキシ−３
−メチル−４−シクロペンテノンに豚肝臓エステ
ラーゼを作用させて加水分解することを特徴とす
る一般式 （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。） で示される（−）−２−置換−３−ヒドロキシ
−３−メチル−４−シクロペンテノンの製造方
法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4120782A JPS58157742A (ja) | 1982-03-15 | 1982-03-15 | ｌ（−）−２−置換−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロペンテノンの製造方法 |
| DE8282110716T DE3265658D1 (en) | 1981-11-19 | 1982-11-19 | 4-cyclopentenones and their production |
| EP82110716A EP0080671B1 (en) | 1981-11-19 | 1982-11-19 | 4-cyclopentenones and their production |
| US06/443,017 US4511655A (en) | 1981-11-19 | 1982-11-19 | Process for producing 4-cyclopentenones |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4120782A JPS58157742A (ja) | 1982-03-15 | 1982-03-15 | ｌ（−）−２−置換−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロペンテノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58157742A JPS58157742A (ja) | 1983-09-19 |
| JPH0523756B2 true JPH0523756B2 (ja) | 1993-04-05 |
Family
ID=12601959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4120782A Granted JPS58157742A (ja) | 1981-11-19 | 1982-03-15 | ｌ（−）−２−置換−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロペンテノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58157742A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3474546D1 (en) * | 1983-02-03 | 1988-11-17 | Sumitomo Chemical Co | Optically active 4-hydroxy-2-cyclopentenones, and their production |
| JPS6025947A (ja) * | 1983-07-22 | 1985-02-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | ４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン類の製造法 |
| JPS60132927A (ja) * | 1983-12-21 | 1985-07-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学活性シクロペンテノンおよびその製造方法 |
| JPH0291761A (ja) * | 1988-09-29 | 1990-03-30 | Photo Composing Mach Mfg Co Ltd | 文字処理方法 |
-
1982
- 1982-03-15 JP JP4120782A patent/JPS58157742A/ja active Granted
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| TETRAHEDRON=1978 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58157742A (ja) | 1983-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1997020817A1 (fr) | Procede de separation de carbinols | |
| JPH0523756B2 (ja) | ||
| JPH1057094A (ja) | ケテンアセタール型アシル化剤を用いるアルコール類の酵素的光学分割法 | |
| JPH0428358B2 (ja) | ||
| JPH0557248B2 (ja) | ||
| JP3049403B2 (ja) | 光学活性トランス−２−アリール−１−シクロヘキサノール誘導体およびその製造法 | |
| JPS60251890A (ja) | γ−ハロ−β−ヒドロキシ酪酸エステルの製造法 | |
| JP3129775B2 (ja) | 光学活性な２級アルコール化合物の製造方法 | |
| JPH06256278A (ja) | 光学活性α−カルバモイルアルカン酸誘導体およびその製法 | |
| JP3704731B2 (ja) | 光学活性３−ヒドロキシヘキサン酸類の製造方法 | |
| JPH029585B2 (ja) | ||
| JP2709807B2 (ja) | ３−クロロ−４−シリルオキシ−２−シクロペンテン−１−オン類の製造法 | |
| JP2756790B2 (ja) | 光学活性なシクロペンテノール誘導体の製造方法 | |
| JP2730611B2 (ja) | 光学活性なハロゲン化ヒドロキシカルボニル類の製造方法 | |
| JP3072150B2 (ja) | 光学活性［３］（１，１’）フェロセノファン類の製造方法 | |
| JP2974181B2 (ja) | シクロブタノールの新規な製造法 | |
| JP2808544B2 (ja) | 光学活性化合物およびその製法 | |
| JP2666890B2 (ja) | 光学活性（＋）−４，４，４−トリフルオロ−３−（インドール−３−）酪酸の製造方法 | |
| DE69103998T2 (de) | Alkohol-estertrennung durch reaktion mit acetat. | |
| JPH0584094A (ja) | 光学活性アルコールの製造法 | |
| JPH0374384A (ja) | ３ｒ‐（３‐カルボキシベンジル）‐６‐（５‐フルオロ‐２‐ベンゾチアゾリル）メトキシ‐４ｒ‐クロマノールの光学分割方法 | |
| JPH0558638B2 (ja) | ||
| JP2952938B2 (ja) | 光学活性な不飽和アルコールの製造法 | |
| EP0718407B1 (fr) | Intermédiaires de synthèse des énantiomères de l'éliprodil et leur procédé de préparation | |
| KR0150287B1 (ko) | 광학활성 2-페닐-1,3-프로판디올 유도체의 제조방법 |