JPS58157742A - ｌ（−）−２−置換−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロペンテノンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式（Ｉ） Ｈ （式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
を示す０但し、Ｒがアリル基の場合を除く。） で示される光学活性なＲ（−）　−２−置換−３−メチ
ル−グーシクロベンテノンお・よびその製造方法に関す
る。

θＬＳ−り一七随番（ｔしう１−１−一上−−−ルーグ
ーシクロベンテノンは本発明者らによって初めて合成さ
れた新規化合物であって、該化合物はそれ自身農薬およ
びその中間体として有用であるばかりでなく、香料や医
薬品の中間体としても有用であり、たとえば該化合物を
転位させることによりα（＋）の旋光性を有するシクロ
ベンテノン類とすることができ、この化合物はピレスロ
イド中間体として極めて価値ある化合物である。

本発明の２（→−−−置換−３−ヒドロキシー３−メチ
ル−グーシクロベンテノンは、一般式（［） ％式％ （式中、丘は前記と同じ意味を有する。）で示されるｄ
−２−置換−３−７セトキシー３−メチル−グーシクロ
ベンテノンに豚肝臓エステラーゼ（Ｐｏｒｃｉｎｅ　Ｌ
ｉｖｅｒ　Ｆｉｔｅｒａｓｅ　）を作用させて加水分解
することにより製造することができる。

本発明において、原料として用いられる一般式（ＩＩ）
ヤ示されるアセテートは、たとえば以下に示す方法によ
り容易に合成することができる。

ｔｅｌ　−，２−Ｉｆ換−３−アセトキシ−３−メチル
−グーシクロベンテノンの加水分解反応は、豚肝臓エス
テラーゼとともにｐＨ５〜／θの衝撃溶液中、反応温度
約２θ〜グθ℃、反応温度約２θ〜グθ時間の条件下で
激しく攪拌することにより行われる。

この加水分解反応は、光学収率のうえから原料アセテー
トの反応率が３０％未満で終了することが好ましい。

反応終了後、加水分解反応液をたとえばメチルイソブチ
ルケトン、酢酸エチル、エチルエーテル、ジクロルメタ
ン等の溶媒により抽出処理し、得られた有機層から溶媒
を留去したのち、（３） 濃縮残部をカラムクロマトグラフィーで処理することに
より、目的とするＮ　（−）　−，２−置換−３−ヒド
ロキシ−３−メチル−グーシクロベンテノンを反応液か
ら単離するととができる。

以下、実施例により本発明を説明する。

実施例／ ｄｆｆｌ−３−７セトキシー３−メチルーコーブロバル
ギルーグーシクロベンテノン、２ｇ、Ｐｏｒｃｉｎｅ　
Ｌｉｖｅｒ　Ｅｓｔｅｒａｓｅ　（シグマ社製）ｇθ■
およびθ、／Ｍリン酸バッファー水溶液（ｐ）Ｉ７）に
θｍｅを混合し、３．５℃にて３０時間激しく攪４半す
る。

反応終了後、メチルイソブチルケトングθ１にて３回抽
出する０得られた有機層から溶媒を留去し、濃縮残漬を
酢酸エチルエステル：トルエン−３二Ｓの混合液にてカ
ラムクロマト精製し、ｇ、（→−３−ヒドロキシー３−
メチルーー−プロパルギル−グーシクロベンテノンθ、
７２　Ｐを得た。

（４ｔ） 収率グｊ、／％ 放置すれば結晶化した○ 融点ｔ／ｃ α”：Ｊ　Ｄ−／、？／、７°（０＝／、Ｃ！ＨＣ召、
）上記化合物を転位して得られたｌ−とドロキシ−３−
メチルーコープロバルギルーＪ　−シクロベンテノンの
光学純度は９７．ｓ％であった○ （光学純度の分析方法：　Ａｇｒ　ｉＯ−Ｂ１０１　、
Ｏｈａｍｍ　＋ａ　ｙ　（／　ｏ　）　、　、ｚｏｏ、
ｙ　〜ｘｏｏｔ　（ｉｙ７７）以下の実施例も同様であ
る） 実施例コ ｄ、（３−３−７セトキシー３−メチル−ノーｎ−ペン
チル−ｔ−シクロベンテノン、２ｇ。

Ｐｏｒｃｉｎｓ　Ｌｉｖｅｒ　Ｅｓｔｅｒａｓｅ　　（
シグマ社製）　ｙｏ。

りｌ、０．７Ｍリン酸バッファー水溶液（ｐＨ７）９０
ｔｄおよびメタノール１Ｏｎｖｌを混合し、３３Ｃにて
２０時間激しく攪拌する。

反応終了後、トルエン、？　Ｏｗｅにて２回抽出する。

以下実施例／ＶＣ準じて後処理、精製を実施し、目的の
１（→−３−ヒドロキシー３−メチルー、２−　ｎ−ベ
ンチルーグーシクロベンテノン０．７ｇを得た。

収率４！、？、／％ ｎＤ　　　／・’ｌｌ？７ｇ ０ ａ）　　　　／Ｊ’、’１０（０＝ｌ　、　０１（０＃
３）上記化合物を転位して得られたり−ヒドロキシー３
−メチル−λ−ｎ−ベンチルー２−シクロベンテノンの
光学純度は９７％であったＯ 実施例３ ａ、６−、？−７セトキシー２−ω−ブテニル−３−メ
チル−グーシクロベンテノン、２ｇ。

ｐｏｒｃｉｎｅ　：［，１ｖｅｒ　Ｅｓｔｅｒａｓｅ　
（シグマ社Ｈ）　Ｉ　Ｏ’ｍＷおよび０．７Ｍリン酸バ
ッファー水溶液（ｐＨざ、０　）　１００−を混合し１
．ｚｓ〜３０℃にてコダ時間激しく攪拌する。

反応終了後、メチルイソブチルケトンクＯ−にて３回抽
出する。以下実施例／に準じて後処理、精製を実施し、
目的の−ｅ３（→−コーω−ブテニルー３−ヒドロキシ
−３−メチル−グーシクロベンテノンｏ、ｔｚ　ｇを得
た。

収率ｌＩ２．ｔ％ ｎＤ　　　／・４′背４ ０ ａ〕２２．．３−’　（０＝／　、　ｃｐｒａｇ３）光
学純度は９ｇ、７％であった。

手続補正書（自発） １　事件の表示 昭和５７年　特許願第４１２０７　　号２、発明の名称 ｔ（−）−２−置換−８−ヒドロキシ−８−メチル−４
−シクロベンテノンおよびその製造法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地明細書の発明
の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）　　明細書第今頁下から第２行〜最ｆ行に「溶媒
により抽出処理し、」とあるを次のとおり補正する。

［溶媒により、ｔ（−）−２−置換−８−ヒドロキシ−
８−メチル−４−シクロベンテノンおよび未反応の２＝
置換−８−アセトキシ−８−メチル−４−シクロペンテ
ノンヲ抽出シ、Ｊ（２）　　同第５頁第４行目に「反応
液」とあるを「混合物」と補正する。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 （式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
   を示すＯ但し、Ｒがアリル基の場合を除く０） で示されるＱ（＝−２−置換−３−ヒドロキシー３−メ
   チル−ｑ−シクロベンテノン （式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
   を示す。但し、Ｒがアリル基の場合を除く。） で示されるｃｌＪ−，２−置換−３−アセトキシ−３−
   メチル−グーシクロベンテノンに豚肝臓エステラーゼを
   作用させて加水分解することを特徴とする一般式 （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。）で示されるＡ
   （−）−ｓ−置換−３−ヒドロキシ−３−メチル−グー
   シクロベンテノンの製造方法