JP3299322B2 - テトラメトキシメチルベンズアルデヒドの製造方法 - Google Patents
テトラメトキシメチルベンズアルデヒドの製造方法Info
- Publication number
- JP3299322B2 JP3299322B2 JP32155492A JP32155492A JP3299322B2 JP 3299322 B2 JP3299322 B2 JP 3299322B2 JP 32155492 A JP32155492 A JP 32155492A JP 32155492 A JP32155492 A JP 32155492A JP 3299322 B2 JP3299322 B2 JP 3299322B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- formula
- producing
- methylbenzaldehyde
- tetramethoxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２,３,４,５−テトラ
メトキシ−６−メチルベンズアルデヒドの新規製造法に
関するものである。
メトキシ−６−メチルベンズアルデヒドの新規製造法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】２,３,４,５−テトラメトキシ−６−メ
チルベンズアルデヒドは、肝疾患治療薬等の医薬品の合
成中間体として有用な物質である。
チルベンズアルデヒドは、肝疾患治療薬等の医薬品の合
成中間体として有用な物質である。
【０００３】従来、この化合物の製造法としては四塩化
チタン中でジクロロメチルメチルエーテルにてホルミル
化することが知られている。しかしこの方法は、原料の
ジクロロメチルメチルエーテルが高単価で発癌性の危険
があり、また、廃液中に酸化チタンが混入してくるので
公害等環境衛生上の問題があることから、工業的には採
用し難い。また本発明者は他の方法として、トリフルオ
ロ酢酸とヘキサメチレンテトラミンにより反応させるＤ
ｕｆｆ反応を試みたが収率は約６０％と低く、トリフル
オロ酢酸は高単価で使用量も多く、経済的な方法ではな
かった。さらに、ジメチルホルムアミドとオキシ塩化リ
ンによるＶｉｌｓｍｅｉｅｒ反応を試みたが、反応は殆
ど進行しなかった。そしてこのＶｉｌｓｍｅｉｅｒ反応
をジメチルホルムアミドに代えてＮ−フェニル−Ｎ−メ
チルホルムアミドを用いる場合はその収率に大差がない
ことが知られている（丸善株式会社発行、新実験化学講
座１４、有機化合物の合成と反応、第６８８頁）ので、
Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルホルムアミドを用いるＶｉｌ
ｓｍｅｉｅｒ反応では２,３,４,５−テトラメトキシ−
６−メチルベンズアルデヒドは殆ど得られないことが予
想された。
チタン中でジクロロメチルメチルエーテルにてホルミル
化することが知られている。しかしこの方法は、原料の
ジクロロメチルメチルエーテルが高単価で発癌性の危険
があり、また、廃液中に酸化チタンが混入してくるので
公害等環境衛生上の問題があることから、工業的には採
用し難い。また本発明者は他の方法として、トリフルオ
ロ酢酸とヘキサメチレンテトラミンにより反応させるＤ
ｕｆｆ反応を試みたが収率は約６０％と低く、トリフル
オロ酢酸は高単価で使用量も多く、経済的な方法ではな
かった。さらに、ジメチルホルムアミドとオキシ塩化リ
ンによるＶｉｌｓｍｅｉｅｒ反応を試みたが、反応は殆
ど進行しなかった。そしてこのＶｉｌｓｍｅｉｅｒ反応
をジメチルホルムアミドに代えてＮ−フェニル−Ｎ−メ
チルホルムアミドを用いる場合はその収率に大差がない
ことが知られている（丸善株式会社発行、新実験化学講
座１４、有機化合物の合成と反応、第６８８頁）ので、
Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルホルムアミドを用いるＶｉｌ
ｓｍｅｉｅｒ反応では２,３,４,５−テトラメトキシ−
６−メチルベンズアルデヒドは殆ど得られないことが予
想された。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況の許で、
２,３,４,５−テトラメトキシ−６−メチルベンズアル
デヒドを高収率かつ経済的に製造する方法の解明が求め
られている。
２,３,４,５−テトラメトキシ−６−メチルベンズアル
デヒドを高収率かつ経済的に製造する方法の解明が求め
られている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、これら課題
解決のために種々研究を重ねた結果、目的化合物を高収
率でかつ工業的生産に適した方法で得ることができるこ
とを見出し本発明を完成するに至った。
解決のために種々研究を重ねた結果、目的化合物を高収
率でかつ工業的生産に適した方法で得ることができるこ
とを見出し本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明は、式（Ｉ）
【化４】 で表される２,３,４,５−テトラメトキシトルエンをオ
キシ塩化リンの存在下で、式（II）
キシ塩化リンの存在下で、式（II）
【化５】 （式中、Ｒは水素、メチルまたはエチルである）のホル
ムアミド誘導体と反応させたのち加水分解して式（II
I）
ムアミド誘導体と反応させたのち加水分解して式（II
I）
【化６】 で表される２,３,４,５−テトラメトキシ−６−メチル
ベンズアルデヒドを製造することを特徴とする。
ベンズアルデヒドを製造することを特徴とする。
【０００７】本発明におけるオキシ塩化リンの使用量は
式（Ｉ）の２,３,４,５−テトラメトキシトルエンに対
して１倍モル以上、特に２〜５倍モルが好ましい。
式（Ｉ）の２,３,４,５−テトラメトキシトルエンに対
して１倍モル以上、特に２〜５倍モルが好ましい。
【０００８】本発明に使用するホルムアミド誘導体に
は、Ｎ−フェニルホルムアミド、Ｎ−フェニル−Ｎ−メ
チルホルムアミド、Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルホルムア
ミドが含まれる。ホルムアミド誘導体は、式（Ｉ）の
２,３,４,５−テトラメトキシトルエンに対して１倍モ
ル以上、特に１〜３倍モル使用することが好ましい。
は、Ｎ−フェニルホルムアミド、Ｎ−フェニル−Ｎ−メ
チルホルムアミド、Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルホルムア
ミドが含まれる。ホルムアミド誘導体は、式（Ｉ）の
２,３,４,５−テトラメトキシトルエンに対して１倍モ
ル以上、特に１〜３倍モル使用することが好ましい。
【０００９】反応温度は２０〜１１０℃、特に７０〜９
０℃が好ましい。反応時間は一般的には約１〜１０時間
で終了する。反応終了後、反応混合物は加水分解工程に
付される。加水分解は過剰量の水の存在下に上記反応と
同様の反応温度、反応時間で行われる。加水分解の終了
後目的生成物は任意の精製手段を用いて取り出すことが
できる。
０℃が好ましい。反応時間は一般的には約１〜１０時間
で終了する。反応終了後、反応混合物は加水分解工程に
付される。加水分解は過剰量の水の存在下に上記反応と
同様の反応温度、反応時間で行われる。加水分解の終了
後目的生成物は任意の精製手段を用いて取り出すことが
できる。
【００１０】次に本発明をさらに具体的に説明するため
に実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。
に実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。
【００１１】実施例１ ２,３,４,５−テトラメトキシトルエン５５ｇにＮ−フ
ェニル−Ｎ−メチルホルムアミド６１mlとオキシ塩化リ
ン９３mlを加え、室温で１時間放置した後、７５℃で４
時間加熱撹拌する。この混合物を氷水に注ぎ、氷冷下３
０分間撹拌する。次いでこの溶液を７０℃に加温し１時
間撹拌した後、冷却して、これに酢酸エチルを加えて抽
出し、酢酸エチル層を希水酸化ナトリウム水溶液、続い
て水で洗浄する。得られた溶液を硫酸マグネシウムで乾
燥後濃縮し、残留物をシリカゲルカラムで精製すると
２,３,４,５−テトラメトキシ−６−メチルベンズアル
デヒドが５９.１ｇ得られた（収率９５％）。
ェニル−Ｎ−メチルホルムアミド６１mlとオキシ塩化リ
ン９３mlを加え、室温で１時間放置した後、７５℃で４
時間加熱撹拌する。この混合物を氷水に注ぎ、氷冷下３
０分間撹拌する。次いでこの溶液を７０℃に加温し１時
間撹拌した後、冷却して、これに酢酸エチルを加えて抽
出し、酢酸エチル層を希水酸化ナトリウム水溶液、続い
て水で洗浄する。得られた溶液を硫酸マグネシウムで乾
燥後濃縮し、残留物をシリカゲルカラムで精製すると
２,３,４,５−テトラメトキシ−６−メチルベンズアル
デヒドが５９.１ｇ得られた（収率９５％）。
【００１２】実施例２ ２,３,４,５−テトラメトキシトルエン５５ｇにＮ−フ
ェニル−Ｎ−メチルホルムアミド５５mlとオキシ塩化リ
ン８１mlを加え、室温で３０分間放置した後、８５℃で
３時間半撹拌する。この混合物を氷水に注ぎ、３０分間
撹拌した後、６０℃で１時間撹拌する。冷却後、この溶
液に酢酸エチルを加えて抽出し、酢酸エチル層を希水酸
化ナトリウム水溶液、続いて水で洗浄する。得られた溶
液を硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し、残留物に飽和亜
硫酸水素ナトリウム水溶液６００mlを加えて３時間撹拌
する。析出した結晶を濾過洗浄した後、この結晶物を希
水酸化ナトリウム水溶液で分解する。これに酢酸エチル
を加えて抽出し、酢酸エチル層を洗浄、硫酸マグネシウ
ムで乾燥し濃縮すると２,３,４,５−テトラメトキシ−
６−メチルベンズアルデヒドが５２.９ｇ得られた（収
率８５％）。
ェニル−Ｎ−メチルホルムアミド５５mlとオキシ塩化リ
ン８１mlを加え、室温で３０分間放置した後、８５℃で
３時間半撹拌する。この混合物を氷水に注ぎ、３０分間
撹拌した後、６０℃で１時間撹拌する。冷却後、この溶
液に酢酸エチルを加えて抽出し、酢酸エチル層を希水酸
化ナトリウム水溶液、続いて水で洗浄する。得られた溶
液を硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し、残留物に飽和亜
硫酸水素ナトリウム水溶液６００mlを加えて３時間撹拌
する。析出した結晶を濾過洗浄した後、この結晶物を希
水酸化ナトリウム水溶液で分解する。これに酢酸エチル
を加えて抽出し、酢酸エチル層を洗浄、硫酸マグネシウ
ムで乾燥し濃縮すると２,３,４,５−テトラメトキシ−
６−メチルベンズアルデヒドが５２.９ｇ得られた（収
率８５％）。
【００１３】
【発明の効果】本発明によれば、２,３,４,５−テトラ
メトキシ−６−メチルベンズアルデヒドが極めて高収率
かつ経済的に製造することができる。
メトキシ−６−メチルベンズアルデヒドが極めて高収率
かつ経済的に製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 で表される２,３,４,５−テトラメトキシトルエンをオ
キシ塩化リンの存在下で、式（II） 【化２】 （式中、Ｒは水素、メチルまたはエチルである）のホル
ムアミド誘導体と反応させたのち加水分解して式（II
I） 【化３】 で表される２,３,４,５−テトラメトキシ−６−メチル
ベンズアルデヒドを製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32155492A JP3299322B2 (ja) | 1992-12-01 | 1992-12-01 | テトラメトキシメチルベンズアルデヒドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32155492A JP3299322B2 (ja) | 1992-12-01 | 1992-12-01 | テトラメトキシメチルベンズアルデヒドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06166655A JPH06166655A (ja) | 1994-06-14 |
| JP3299322B2 true JP3299322B2 (ja) | 2002-07-08 |
Family
ID=18133865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32155492A Expired - Fee Related JP3299322B2 (ja) | 1992-12-01 | 1992-12-01 | テトラメトキシメチルベンズアルデヒドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3299322B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103833531B (zh) * | 2014-03-19 | 2015-11-18 | 中国科学技术大学 | 一种制备2,3,4,5-四甲氧基甲苯的方法 |
-
1992
- 1992-12-01 JP JP32155492A patent/JP3299322B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06166655A (ja) | 1994-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3658858A (en) | Di-(6-methoxy-2-naphthyl) cadmium | |
| JP3299322B2 (ja) | テトラメトキシメチルベンズアルデヒドの製造方法 | |
| SU645549A3 (ru) | Способ получени 1,2-диоксициклобутендиона-3,4 | |
| US3651149A (en) | Beta-(6-methoxy-2-naphthyl)-9-borabicyclo-(3 3 1)-nonane | |
| JPH05286889A (ja) | アリール酢酸及びそれらのアルカリ金属塩の製造方法 | |
| US4996355A (en) | Novel intermediates for the production of 2,4,5-trifluorobenzoyl fluoride | |
| JPS60237041A (ja) | ３−プロピオニルサリチル酸誘導体の製造法 | |
| JPH03153680A (ja) | ビフェニル化合物および製造方法 | |
| JP2851672B2 (ja) | ２，４，５―トリフルオロ安息香酸の製造方法 | |
| JPH07206816A (ja) | ２，４，５−トリブロモピロール−３−カルボニトリルの調製方法 | |
| JPH03141294A (ja) | ２１―デスオキシプレドニゾロン―１７―エステルの製造法 | |
| JPH08208591A (ja) | ２−アミノベンゼンスルホン酸誘導体ならびに２−アミノベンゼンスルホニルクロリド誘導体とその製造法およびその合成中間体としての使用 | |
| JPS5993059A (ja) | シトシン類の製法 | |
| JPH06279448A (ja) | ２種類のフタロジニトリル誘導体から対称性の低い新規なフタロシアニン錯体を製造する方法 | |
| JPS62167754A (ja) | シアノメチルチオ酢酸類化合物の製造方法 | |
| JP2893474B2 (ja) | ５―アミノ―２―クロロ―４―フルオロチオフェノールの製造法およびその中間化合物 | |
| JPH07145162A (ja) | ４ｈ−ピラン−４−オンの製造方法 | |
| JPS6111229B2 (ja) | ||
| KR830002203B1 (ko) | 이소프로필 4, 10-디하이드로-10-옥소티에노[3, 2-c][1] 벤즈옥세핀-8-아세테이트의 제조방법 | |
| JPH06184108A (ja) | ５−クロロオキシインドールの製造方法 | |
| JPS626707B2 (ja) | ||
| JPH06199809A (ja) | ２，５−ジブロモピリミジンの製造法 | |
| JPH0513938B2 (ja) | ||
| JPS6337105B2 (ja) | ||
| JPS634546B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |