JPH0513938B2 - - Google Patents
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- JPH0513938B2 JPH0513938B2 JP63066876A JP6687688A JPH0513938B2 JP H0513938 B2 JPH0513938 B2 JP H0513938B2 JP 63066876 A JP63066876 A JP 63066876A JP 6687688 A JP6687688 A JP 6687688A JP H0513938 B2 JPH0513938 B2 JP H0513938B2
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、１，４，５，８−テトラカルボン酸
テトラアルキルエステルの製造方法に関する。
テトラアルキルエステルの製造方法に関する。
ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン
酸テトラアルキルエステルの製造方法としては、
ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸
テトラメチルエステルがナフタレン−１，４，
５，８−テトラカルボン酸の銀塩とヨウ化メチル
とから得られることが文献に記載されている〔J.
W.Cook，R.Schoental，J.Chem.soc.47（1950）〕。
酸テトラアルキルエステルの製造方法としては、
ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸
テトラメチルエステルがナフタレン−１，４，
５，８−テトラカルボン酸の銀塩とヨウ化メチル
とから得られることが文献に記載されている〔J.
W.Cook，R.Schoental，J.Chem.soc.47（1950）〕。
しかしながら、この文献には反応条件や反応収
率など、詳細な具体的製造条件については、全く
記載されていない。この文献記載の方法は、仮に
反応収率が良いとしても、高価な銀塩やヨウ化メ
チルを使用するので経済上問題があり、また化学
反応面からしても大規模生産化は技術的に困難で
ある。
率など、詳細な具体的製造条件については、全く
記載されていない。この文献記載の方法は、仮に
反応収率が良いとしても、高価な銀塩やヨウ化メ
チルを使用するので経済上問題があり、また化学
反応面からしても大規模生産化は技術的に困難で
ある。
上記のように、ナフタレン−１，４，５，８−
テトラカルボン酸テトラアルキルエステルの従来
の製造方法は、高価な原料を使用し、大量生産が
困難であつた。
テトラカルボン酸テトラアルキルエステルの従来
の製造方法は、高価な原料を使用し、大量生産が
困難であつた。
すなわち本発明は、安価な原料を用いて高収率
で、しかも大量生産可能な、ナフタレン−１，
４，５，８−テトラカルボン酸テトラアルキルエ
ステルの製造方法を提供するものである。
で、しかも大量生産可能な、ナフタレン−１，
４，５，８−テトラカルボン酸テトラアルキルエ
ステルの製造方法を提供するものである。
上記問題点を解決し、目的を達成するための本
発明の、下記一般式（）で示されるナフタレン
−１，４，５，８−テトラカルボン酸テトラアル
キルエステルの製造方法は、ナフタレン−１，
４，５，８−テトラカルボン酸のテトラアルカリ
金属塩に硫酸ジアルキルを作用させることを特徴
とするものである。
発明の、下記一般式（）で示されるナフタレン
−１，４，５，８−テトラカルボン酸テトラアル
キルエステルの製造方法は、ナフタレン−１，
４，５，８−テトラカルボン酸のテトラアルカリ
金属塩に硫酸ジアルキルを作用させることを特徴
とするものである。
ただし、（）式中、R1はC1〜C2アルキル基で
ある。
ある。
以下、本発明について説明する。
本発明のナフタレン−１，４，５，８−テトラ
カルボン酸テトラアルキルエステルの製造方法に
よれば、反応は水溶液中で行なわれる。すなわ
ち、炭酸ナトリウムや炭酸カリウムなどのアルカ
リ金属炭酸塩の水溶液に、ナフタレン−１，４，
５，８−テトラカルボン酸を加えてナフタレン−
１，４，５，８−テトラカルボン酸テトラアルカ
リ金属塩の水溶液を製造する。
カルボン酸テトラアルキルエステルの製造方法に
よれば、反応は水溶液中で行なわれる。すなわ
ち、炭酸ナトリウムや炭酸カリウムなどのアルカ
リ金属炭酸塩の水溶液に、ナフタレン−１，４，
５，８−テトラカルボン酸を加えてナフタレン−
１，４，５，８−テトラカルボン酸テトラアルカ
リ金属塩の水溶液を製造する。
この水溶液に硫酸ジアルキル（R1 2SO4、ただ
しR1はC1〜C2のアルキル基である）を滴下して、
エステル化反応を行なう。硫酸ジアルキルを滴下
した後に、再びアルカリ金属炭酸塩、次いで硫酸
ジアルキルを添加し、この操作を数回繰り返して
エステル化反応を完結させる。すなわち、アルカ
リ金属炭酸塩を３倍量、硫酸ジアルキルを５倍量
と過剰に使用し、これらを夫々、数回に分けて添
加する。
しR1はC1〜C2のアルキル基である）を滴下して、
エステル化反応を行なう。硫酸ジアルキルを滴下
した後に、再びアルカリ金属炭酸塩、次いで硫酸
ジアルキルを添加し、この操作を数回繰り返して
エステル化反応を完結させる。すなわち、アルカ
リ金属炭酸塩を３倍量、硫酸ジアルキルを５倍量
と過剰に使用し、これらを夫々、数回に分けて添
加する。
反応は下記反応式で示すように進行し、反応温
度は室温〜60℃の範囲である。
度は室温〜60℃の範囲である。
エステル化反応の進行と共に、生成物のテトラ
アルキルエステルが白色沈澱物として反応液から
分離してくるので、反応終了後に反応液を冷却し
て、この沈澱物を濾過、捕集すれば、下記一般式
（）のナフタレン−１，４，５，８−テトラカ
ルボン酸テトラアルキルエステルを得ることがで
きる。
アルキルエステルが白色沈澱物として反応液から
分離してくるので、反応終了後に反応液を冷却し
て、この沈澱物を濾過、捕集すれば、下記一般式
（）のナフタレン−１，４，５，８−テトラカ
ルボン酸テトラアルキルエステルを得ることがで
きる。
ただし、（）式中、R1はC1〜C2のアルキル基
である。
である。
なお、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカ
ルボン酸テトラアルキルエステル（）製造の原
料となるナフタレン−１，４，５，８−テトラカ
ルボン酸(B)は、通常、市販されているナフタレン
−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物(A)
をアルカリ存在下に加水分解することにより得ら
れる。
ルボン酸テトラアルキルエステル（）製造の原
料となるナフタレン−１，４，５，８−テトラカ
ルボン酸(B)は、通常、市販されているナフタレン
−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物(A)
をアルカリ存在下に加水分解することにより得ら
れる。
以下、本発明を実施例により、さらに詳述す
る。
る。
〔実施例〕
参考例： ナフタレン−１，４，５，８−テトラ
カルボン酸の製造。
カルボン酸の製造。
約2Nの水酸化ナトリウム水溶液2.1にナフタ
レン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水
物172ｇを加えた。
レン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水
物172ｇを加えた。
懸濁液を約80℃に加熱しながら１晩撹拌した。
室温に冷却後、反応混合物中の不溶物質を吸引濾
過して除き、濾液に氷冷下、希硫酸を加えて酸性
にした。析出した固体を吸引濾過して集め、希塩
酸、次いで水で洗い乾燥すると、ほとんど無色固
体のナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボ
ン酸が得られた（184ｇ、収率95％）。
室温に冷却後、反応混合物中の不溶物質を吸引濾
過して除き、濾液に氷冷下、希硫酸を加えて酸性
にした。析出した固体を吸引濾過して集め、希塩
酸、次いで水で洗い乾燥すると、ほとんど無色固
体のナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボ
ン酸が得られた（184ｇ、収率95％）。
m.p.＞360℃
元素分析：測定値 Ｃ；55.50，H2.60
計算値 Ｃ；55.27，H2.65（C14H8O8）
実施例 １
炭酸ナトリウム16ｇを水200mlに溶かした溶液
にナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン
酸15.2ｇを少しずつ添加した。カルボン酸が反応
するにつれ炭酸ガスの気泡が激しく発生した。
1.5時間かけてカルボン酸を添加した後、反応液
を約40℃の水浴で30分加熱してカルボン酸の結晶
を完全に溶かした。この溶液に硫酸ジメチル19ml
を５分で滴下し、混合物を50℃で40分反応させ
た。
にナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン
酸15.2ｇを少しずつ添加した。カルボン酸が反応
するにつれ炭酸ガスの気泡が激しく発生した。
1.5時間かけてカルボン酸を添加した後、反応液
を約40℃の水浴で30分加熱してカルボン酸の結晶
を完全に溶かした。この溶液に硫酸ジメチル19ml
を５分で滴下し、混合物を50℃で40分反応させ
た。
次に、炭酸ナトリウム11ｇ、続いて硫酸ジメチ
ル19mlを添加して40分同温度で反応させた後、更
に、炭酸ナトリウム5.5ｇと硫酸ジメチル10mlを
順次加え、１時間撹拌して反応を終了させた。反
応混合物を室温に下げ、析出した白色沈澱物を吸
引濾過し水洗して乾燥した。このようにして得た
ものを、ジオキサンより再結晶して精製すると、
ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸
テトラメチルエステルが無色結晶として得られた
（15.0ｇ、収率84％）。
ル19mlを添加して40分同温度で反応させた後、更
に、炭酸ナトリウム5.5ｇと硫酸ジメチル10mlを
順次加え、１時間撹拌して反応を終了させた。反
応混合物を室温に下げ、析出した白色沈澱物を吸
引濾過し水洗して乾燥した。このようにして得た
ものを、ジオキサンより再結晶して精製すると、
ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸
テトラメチルエステルが無色結晶として得られた
（15.0ｇ、収率84％）。
m.p.198−199℃。
元素分析：測定値 Ｃ；60.21，Ｈ；4.50
計算値 Ｃ；60.00，Ｈ；4.48
（C18H16O8） 高分解能質量分析：測定値360.078（計算値
360.085） 〔発明の効果〕 以上述べたように本発明によれば、ナフタレン
−１，４，５，８−テトラカルボン酸テトラアル
キルエステルを、ナフタレン−１，４，５，８−
テトラカルボン酸から従来の製造方法で使用した
銀塩やヨウ化メチルに比較して安価なアルカリ金
属炭酸塩や硫酸ジアルキルを用いて高収率で製造
することができる。しかも本発明の製造方法は、
大量生産が可能である。
（C18H16O8） 高分解能質量分析：測定値360.078（計算値
360.085） 〔発明の効果〕 以上述べたように本発明によれば、ナフタレン
−１，４，５，８−テトラカルボン酸テトラアル
キルエステルを、ナフタレン−１，４，５，８−
テトラカルボン酸から従来の製造方法で使用した
銀塩やヨウ化メチルに比較して安価なアルカリ金
属炭酸塩や硫酸ジアルキルを用いて高収率で製造
することができる。しかも本発明の製造方法は、
大量生産が可能である。
従つて本発明によれば、ナフタレン−１，４，
５，８−テトラカルボン酸テトラアルキルエステ
ルを安価に、大規模に供給することができる。得
られたテトラアルキルエステルは、ポリエステル
やポリアミド製造用のモノマーとして有用であ
る。
５，８−テトラカルボン酸テトラアルキルエステ
ルを安価に、大規模に供給することができる。得
られたテトラアルキルエステルは、ポリエステル
やポリアミド製造用のモノマーとして有用であ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボ
ン酸のテトラアルカリ金属塩に硫酸ジアルキルを
作用させることを特徴とする下記一般式（）で
示されるナフタレン−１，４，５，８−テトラカ
ルボン酸テトラアルキルエステルの製造方法。 ただし、（）式中、R1はC1〜C2のアルキル基
である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6687688A JPH01238548A (ja) | 1988-03-18 | 1988-03-18 | ナフタレン―１，４，５，８―テトラカルボン酸テトラアルキルエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6687688A JPH01238548A (ja) | 1988-03-18 | 1988-03-18 | ナフタレン―１，４，５，８―テトラカルボン酸テトラアルキルエステルの製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4238990A Division JPH082821B2 (ja) | 1992-08-14 | 1992-08-14 | １，４，５，８−テトラキス（ヒドロキシメチル）ナフタレン誘導体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01238548A JPH01238548A (ja) | 1989-09-22 |
| JPH0513938B2 true JPH0513938B2 (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=13328514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6687688A Granted JPH01238548A (ja) | 1988-03-18 | 1988-03-18 | ナフタレン―１，４，５，８―テトラカルボン酸テトラアルキルエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01238548A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5571388A (en) * | 1984-03-29 | 1996-11-05 | Li-Cor, Inc. | Sequencing near infrared and infrared fluorescense labeled DNA for detecting using laser diodes and suitable labels thereof |
| CN109942430B (zh) * | 2019-03-26 | 2021-08-10 | 宝鸡文理学院 | 萘四羧酸酯类化合物及其制备方法和作为润滑油的应用 |
-
1988
- 1988-03-18 JP JP6687688A patent/JPH01238548A/ja active Granted
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY=1982 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01238548A (ja) | 1989-09-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |