JPH05216177A - ハロゲン化銀写真感光材料処理用錠剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は処理剤としての保存性を向上
したハロゲン化銀写真感光材料処理用錠剤を提供するこ
とにある。 【構成】 核と該核を被覆する少なくとも一つの層から
なるハロゲン化銀写真感光感光材料処理用錠剤から構成
される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真用処理剤に関し、
更に詳しくは、特にハロゲン化銀写真感光材料用の自動
現像機で用いるのに適した該感光材料処理用錠剤に関す
る。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料は、通常、黒
白現像液、定着液、発色現像液、漂白液、漂白定着液、
安定液等の処理液を使って現像処理が行われ、イメージ
ワイズな画像が得られる。ここで使用される各処理液
は、使い易さのために一つ又は複数の濃厚液の形でプラ
スチックボトルに入れられ、処理剤キットとしてユーザ
ーに供給されている。ユーザーはこれら処理剤キットを
水に溶解して、使用液（スタート液ないし補充液）を作
成し、使用している。

【０００３】近年、写真処理業界においては、ミニラボ
と呼ばれる小型自動現像機を用いた小規模現像所が急増
しており、このようなミニラボ化の進行に伴い処理剤用
プラスチックボトルの使用量も年々急激に増加してきて
いる。

【０００４】このプラスチックは、軽くて強い性質の故
に、写真処理剤用ボトル以外にも広く使用されてきてい
る。プラスチックの全世界の生産量は年々増加の一途を
辿り、1988年には年間１億トンを超す量にまで増加して
きている。その一方で、廃棄されるプラスチックも膨大
な量であり、日本を例にとっても、生産量の約40％が年
々廃棄されている。このような廃プラスチックは、海洋
に投棄されると、海洋生物の生息環境の悪化を引き起こ
しているし、又、ヨーロッパ地域では、排ガス処理設備
の不備な焼却炉で燃焼処理するため、酸性雨等の問題も
引き起こしており、大きな問題となってきている。

【０００５】このような状況の中で、一部とは言え写真
用途の処理剤にプラスチックボトルを多量に使用するこ
とは極めて好ましくない状況である。

【０００６】そこで、写真処理剤の濃厚液を粉剤にする
ことが考えられているが、その際には溶解時に微粉が舞
い上がり作業者が吸い込んだりする場合、健康への影響
が懸念される問題が生じたり、或は舞い上がった処理剤
成分が別の写真処理液に混入してしまい、これによって
汚染されトラブルが発生するという問題が生じる。この
ため、写真処理剤を造粒化し、顆粒状混合物とする技術
が、例えば特開平2-109042号、同2-109043号、米国特許
2,843,484号及び特開平3-39735号等で提案されたが、依
然として飛散薬剤粉塵による労働安全衛生上の問題、他
種処理液への不純物としての混入、さらに溶解時に容器
底へ沈降・凝集するケーキング現象、自らの湿潤被膜で
粉末を被膜し、溶解不良を生じる等調合時に作業性を悪
化される等の問題があり、粉末化、顆粒化に適した写真
処理用薬剤の使用範囲は極めて限定されているのが実状
である。

【０００７】そこで、これら固体状態の持つ利点を生か
す処理剤の好ましい形状として錠剤が特開昭51-61837号
等に提案されている。

【０００８】しかしながら、これら写真用処理剤の錠剤
は、調薬時の作業性あるいは労働安全衛生上甚だ有用で
あるものの、形成方法によっては、保存時に固体中で反
応が起こるなど保存性が悪くなる。特に発色現像用の薬
剤は発色現像主薬とアルカリ等配合禁忌のものがあり、
全ての薬剤を一つの錠剤にした場合、長期保存性が悪化
し写真用処理錠剤として充分性能を得られないという欠
点を有している。

【０００９】

【発明の目的】本発明の目的は前記課題であった保存性
を向上したハロゲン化銀写真感光材料処理用錠剤を提供
することにある。

【００１０】更に本発明によってプラスチックボトルを
含めた包装材料総量の低減により、社会環境適性を向上
しようとするものである。

【００１１】

【発明の構成】本発明の目的は、核と該核を被覆する少
なくとも一つの層からなるハロゲン化銀写真感光材料処
理用錠剤により達成される。

【００１２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料処理用
錠剤の製造方法は一般的な方法で製造できる。

【００１３】又、核状に積み重ねるには、例えば各組成
の異る粉粒体Ａ，Ｂのうち粉粒体Ａを打錠して錠剤Ａを
つくる。次に粉粒体Ｂを打錠する際に錠剤Ａを粉粒体Ｂ
の中に入れて圧縮することにより粉粒体Ａを核にした粉
粒体Ｂの錠剤を圧縮成型することが出来る。又、該各核
間に写真処理に不活性な物質をコーティングして前述と
同様に圧縮成型して、核状に積み重ね、本発明のハロゲ
ン化銀写真処理用錠剤を得ることも出来る。

【００１４】前記写真処理不活性物質としては、例えば
水溶性高分子化合物が用いられる。具体的には例えば水
溶性セルロース類、多糖類、水溶性デキストリン、水溶
性ポリエチレングリコール類、水溶性ポリビニルピロリ
ドン類、水溶性ポリアクリルアミド等の化合物が使用さ
れる。

【００１５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料処理用
錠剤としては、発色現像処理用錠剤、黒白現像処理用錠
剤、漂白処理用錠剤、定着処理用錠剤、漂白定着処理用
錠剤、安定処理用錠剤等が挙げられる。

【００１６】本発明における発色現像処理用錠剤に用い
られる発色現像主薬としては、水溶性基を有するp-フェ
ニレンジアミン系化合物が本発明の目的の効果を良好に
奏し、かつカブリの発生が少ないため好ましく用いられ
る。

【００１７】水溶性基を有するp-フェニレンジアミン系
化合物は、N,N-ジエチル-p-フェニレンジアミン等の水
溶性基を有しないパラフェニレンジアミン系化合物に比
べ、感光材料の汚染がなく、かつ皮膚についても皮膚が
カブレにくいという長所を有するばかりでなく、特に本
発明の発色現像処理用錠剤に組み合わせることにより、
本発明の目的をより効果的に達成することができる。

【００１８】前記水溶性基は、p-フェニレンジアミン系
化合物のアミノ基又はベンゼン核上に少くとも一つを有
するものが挙げられ、具体的な水溶性基としては、−(C
H₂)nCH₂OH、−(CH₂)mNHSO₂(CH₂)nCH₃、−(CH₂)mO(CH₂)n
CH₃、−(CH₂CH₂O)nCmH₂m₊₁（ｍ及びｎは各々、０以上の
整数を表す。）、−COOH基、−SO₃H基等が好ましいもの
として挙げられる。

【００１９】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特願平2-203169号26〜31
頁に記載されている（Ｃ−１）〜（Ｃ−16）、及び下記
の化合物（Ｃ′−１）、（Ｃ′−２）、（Ｃ′−３）等
が挙げられる。

【００２０】

【化１】

【００２１】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸
塩、p-トルエンスルホン酸塩等の塩の形で用いられる。

【００２２】又、前記発色現像主薬は単独であるいは２
種以上併用して、又、所望により白黒現像主薬、例えば
フェニドン、4-ヒドロキシメチル-4-メチル-1-フェニル
−３−ピラゾリドンやメトール等と併用して用いてもよ
い。

【００２３】又、本発明においては、本発明に係る発色
現像処理用錠剤中に下記一般式［Ａ］及び［Ｂ］で示さ
れる化合物を含有する際に、本発明の効果をより発揮す
るばかりでなく、未露光部に生じるカブリも少ないとい
う効果も生じるため、好ましい態様の一つである。

【００２４】

【化２】

【００２５】式中、Ｒ_１及びＲ₂は各々、アルキル基、
アリール基、R₃CO−基又は水素原子を表す。但しＲ₁及
びＲ₂の両方が同時に水素原子であることはない。又、
Ｒ₁とＲ₂で環を形成してもよい。

【００２６】一般式［Ａ］において、Ｒ₁及びＲ₂で表さ
れる置換、無置換のアルキル基は、同一でも異なっても
よく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
更にこれらアルキル基はカルボキシル基、燐酸基、スル
ホ基又はヒドロキシル基を有してもよい。Ｒ₃は置換、
無置換のアルコキシ基、置換、無置換のアルキル基又は
置換、無置換のアリール基を表す。Ｒ₁とＲ₂で形成して
もよい環としては、ピペリジン、ピリジン、トリアジン
やモルホリンの如き複素環が挙げられる。

【００２７】

【化３】

【００２８】式中、Ｒ₁₁，Ｒ₁₂，Ｒ₁₃は各々、水素原
子、置換、無置換のアルキル基、アリール基又は複素環
基を表し、Ｒ₁₄はヒドロキシル基、ヒドロキシアミノ
基、置換、無置換のアルキル基、アリール基、複素環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基
又はアミノ基を表す。複素環基としては、５〜６員環で
あり、Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎ，Ｓ及びハロゲン原子から構成さ
れ、飽和でも不飽和でもよい。Ｒ₁₅は−CO−，−SO₂−
又は−C(＝NH)−から選ばれる２価の基を表し、ｎは０
又は１である。特にｎ＝０の時、Ｒ₁₄はアルキル基、ア
リール基、複素環基から選ばれる基を表し、Ｒ₁₃とＲ₁₄
は共同して複素環を形成してもよい。

【００２９】前記一般式［Ａ］で示されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例は、米国特許3,287,125号、 同
3,329,034号及び同3,287,124号等に記載されているが、
特に好ましい具体的例示化合物としては、特願平2-2031
69号36〜38頁記載の（Ａ−１）〜（Ａ−39）及び特開平
3-33845号３〜６頁記載の（１）〜（53）及び特開平3-6
3646号５〜７頁記載の（１）〜（52）が挙げられる。

【００３０】次に一般式［Ｂ］で示される化合物の具体
例は、特願平2-203169号40〜43頁記載の（Ｂ−１）〜
（Ｂ−33）及び特開平3-33846号４〜６頁記載の（１)〜
（56）が挙げられる。

【００３１】これら一般式［Ａ］又は一般式［Ｂ］で示
される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、
p-トルエンスルホン酸塩、蓚酸塩、燐酸塩、酢酸塩等の
形で用いられる。

【００３２】又、下記一般式［Ａ′］で示されるヒドロ
キシルアミン系化合物も発色現像処理用錠剤の保恒剤と
して好ましく用いられている。

【００３３】

【化４】

【００３４】式中、Ｌは置換，無置換のアルキレン基を
表し、Ａはカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホ
スフィノ基、ヒドロキシル基、それぞれアルキル置換し
てもよいアミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基又は
スルファモイル基を表し、Ｒは水素原子又は置換，無置
換のアルキル基を表す。

【００３５】一般式［Ａ′］で表される化合物の具体例
としては、特開平3-184044号の４頁左下欄〜６頁右下欄
に記載の（１）〜（54）が挙げられるが、中でも（１）
及び（７）で示される下記化合物が好ましい。

【００３６】 （１）HON(CH₂COOH)₂ （７）HON(CH₂CH₂SO₃H)₂ 一般式［Ａ′］で示される化合物は、市販されているヒ
ドロキシルアミン類をアルキル化反応することにより得
られる。例えば西独特許1,159,634号やインオルガニカ
・キミカ・アクタ（Inorganica Chimica Acta.），93
（1984）101〜108頁等に記載の合成法に準じて合成する
ことができる。

【００３７】本発明に係る発色現像処理用錠剤中には、
保恒剤として亜硫酸塩を微量用いることができる。該亜
硫酸塩としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙
げられる。

【００３８】本発明に係る発色現像処理用錠剤中には、
緩衝剤を用いることが必要で、緩衝剤としては、例え
ば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸三カリウ
ム、燐酸二ナトリウム、燐酸二カリウム、硼酸ナトリウ
ム、硼酸カリウム、四硼酸ナトリウム（硼酸）、四硼酸
カリウム、o-ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル
酸ナトリウム）、o-ヒドロキシ安息香酸カリウム、 5-ス
ルホ-2-ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（5-スルホサリ
チル酸ナトリウム）、5-スルホ-2-ヒドロキシ安息香酸
カリウム（5-スルホサリチル酸カリウム）等を挙げるこ
とができる。

【００３９】現像促進剤としては、特公昭37-16088号、
同37-5987号、 同38-7826号、 同44-12380号、 同45-9019
号及び米国特許3,813,247号等に代表されるチオエーテ
ル系化合物、 特開昭52-49829号及び同50-15554号に代表
されるp-フェニレンジアミン系化合物、特公昭44-30074
号、 特開昭50-137726号、同56-156826号及び同52-43429
号等に代表される４級アンモニウム塩類、米国特許2,61
0,122号及び同4,119,462号記載のp-アミノフェノール
類、米国特許2,494,903号、 同3,128,182号、 同4,230,79
6号、 同3,253,919号、 特公昭41-11431号、 米国特許2,48
2,546号、 同2,596,926号及び同3,582,346号等に記載の
アミン系化合物、 特公昭37-16088号、 同42-25201号、 米
国特許3,128,183号、 特公昭41-11431号、 同42-23883号
及び米国特許3,532,501号等に代表されるポリアルキレ
ンオキサイド、 その他1-フェニル-3-ピラゾリドン類、
ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、
イミダゾール類等を必要に応じて添加することができ
る。カブリ防止等の目的で塩素イオン及び臭素イオンが
カラー現像剤中に用いられてもよい。本発明において
は、好ましくは塩素イオンとして1.0×10^-2〜1.5×10^-1
モル／ｌ、より好ましくは3.5×10^-2〜1.0×10^-1モル／
ｌ含有する。塩素イオン濃度が1.5×10^-1モル／lより多
いと、現像を遅らせ迅速に高い最大濃度を得るには好ま
しくない。又、3.5×10^-2モル／l未満では、ステインが
生じ、連続処理に伴う写真特性変動（特に最小濃度）が
大きくなり好ましくない。

【００４０】本発明において、カラー現像液中に臭素イ
オンを好ましくは3.0×10^-5〜1.0×10^-3モル／l含有す
る。より好ましくは5.0×10^-5〜5×10^-4モル／ｌであ
る。特に好ましくは１×10^-4〜３×10^-4モル／lであ
る。臭素イオン濃度が１×10^-3モル／lより多い場合、
現像を遅らせ最大濃度及び感度が低下し、3.0×10^-5モ
ル／l未満である場合、ステインを生じ、又、連続処理
に伴う写真特性変動（特に最小濃度）を生じる点で好ま
しくない。

【００４１】発色現像処理用錠剤に直接添加される場
合、塩素イオン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化
カリウム、塩化アンモニウム、塩化ニッケル、塩化マグ
ネシウム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミ
ウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナト
リウム、塩化カリウムである。

【００４２】又、通常使用されている発色現像剤中に添
加される蛍光増白剤の対塩の形態で供給されてもよい。

【００４３】臭素イオンの供給物質として、例えば、臭
化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化
リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マ
ンガン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウ
ム、臭化タリウムが挙げられるが、そのうち好ましいも
のは臭化カリウム、臭化ナトリウムである。

【００４４】本発明の発色現像処理錠剤には、必要に応
じて塩素イオン、臭素イオンに加えて任意のカブリ防止
剤を添加できる。カブリ防止剤としては、沃化カリウム
の如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤
が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベン
ゾトリアゾール、6-ニトロベンゾイミダゾール、 5-ニト
ロインダゾール、5-メチルベンゾトリアゾール、 5-ニト
ロベンゾトリアゾール、 5-クロロベンゾトリアゾール、
2-チアゾリルベンゾイミダゾール、 2-チアゾリルメチル
ベンゾイミダゾール、 インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素複素環化合物を代表
例として挙げることができる。

【００４５】本発明の発色現像処理用錠剤中には、トリ
アジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させることが本
発明の目的の効果の点から好ましい。係る蛍光増白剤と
しては下記一般式［Ｅ］で示される化合物が好ましい。

【００４６】

【化５】

【００４７】上式において、Ｘ₁，Ｘ₂，Ｙ₁及びＹ₂は各
々、ヒドロキシル基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、−N(R₂₁)(R₂₂)基、

【００４８】

【化６】

【００４９】又はOR₂₅を表す。ここでＲ₂₁及びＲ₂₂は各
々、水素原子、置換，無置換のアルキル基又は置換、無
置換のアリール基を、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は置換、無置換のア
ルキレン基を、Ｒ₂₅は水素原子、置換、無置換のアルキ
ル基又は置換、無置換のアリール基を表し、Ｍはカチオ
ンを表す。

【００５０】なお一般式［Ｅ］の各基、又はそれらの置
換基の詳細については、特願平2-240400号の62頁下から
第８行〜64頁下から第３行の記載と同義であり、具体的
化合物も同号65〜67頁に記載のＥ−１〜Ｅ−45を挙げる
ことができる。

【００５１】上記の化合物は公知の方法で合成すること
ができる。以下に代表的化合物を例示するが、中でも特
に好ましく用いられるのは、Ｅ−４，Ｅ−24，Ｅ−34，
Ｅ−35，Ｅ−36，Ｅ−37，Ｅ−41である。これらの化合
物の添加量は発色現像液1000ml当たり0.2〜10ｇの範囲
であることが好ましく、更に好ましくは0.4〜5gであ
る。

【００５２】

【化７】

【００５３】

【化８】

【００５４】更に、本発明に用いられる発色現像処理用
錠剤は、必要に応じてメチルセロソルブ、メタノール、
アセトン、ジメチルホルムアミド、β-シクロデキスト
リン、その他特公昭47-33378号、 同44-9509号に記載の
化合物を、現像主薬の溶解度を上げるための有機溶剤と
して使用することができる。

【００５５】更に、現像主薬と共に補助現像剤を使用す
ることもできる。これらの補助現像剤としては、例えば
メトール、フェニドン、N,N-ジエチル-p-アミノフェノ
ール塩酸塩、 N,N,N′,N′-テトラメチル-p-フェニレン
ジアミン塩酸塩等が知られており、その添加量としては
通常0.01〜1.0g／ｌが好ましい。

【００５６】更に又、その他ステイン防止剤、スラッジ
防止剤、重層効果促進剤等、各種添加剤を用いることが
できる。

【００５７】又、発色現像処理用錠剤は、特願平2-2404
00号69頁下から第９行〜75頁に記載の下記一般式［Ｋ］
で示されるキレート剤及びその例示化合物Ｋ−１〜Ｋ−
22が含有されることが、本発明の目的を効果的に達成す
る観点から好ましい。

【００５８】

【化９】

【００５９】これらキレート剤の中でも、Ｋ−２，Ｋ−
９，Ｋ−12，Ｋ−13，Ｋ−17，Ｋ−19が好ましく用いら
れ、特にＫ−２及びＫ−９を発色現像処理用錠剤に含有
することが本発明の効果をより発揮する。

【００６０】これらキレート剤の添加量は、発色現像液
1000ml当たり0.1〜20gの範囲が好ましく、より好ましく
は0.2〜８gである。

【００６１】更に又、発色現像処理錠剤はアニオン、カ
チオン、両性、ノニオンの各界面活性剤を含有させるこ
とができる。又、必要に応じてアルキルスルホン酸、ア
リールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン
酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。

【００６２】本発明に係る漂白処理用錠剤又は漂白定着
処理用錠剤に好ましく用いられる漂白主剤は下記一般式
〔I〕，〔II〕，〔III〕又は〔IV〕で表される有機酸の
第２鉄錯塩である。

【００６３】

【化１０】

【００６４】式中、Ａ₁〜Ａ₄は各々、同一でも異なって
もよく、-CH₂OH，-COOM又は-PO₃M₁M₂を表す。Ｍ，Ｍ₁，
Ｍ₂は各々、水素原子、アルカリ金属又はアンモニウム
を表す。Ｘは炭素数３〜６の置換、未置換のアルキレン
基を表す。

【００６５】以下に一般式〔I〕で示される化合物につ
いて詳述する。

【００６６】なおＡ₁〜Ａ₂は特願平1-260628号12頁上か
ら15行〜15頁上から３行記載のＡ₁〜Ａ₄と同様であるの
で詳細な説明は省略する。

【００６７】以下に、前記一般式〔I〕で示される化合
物の好ましい具体例を示す。

【００６８】I-１ 1,3-プロパンジアミン四酢酸 I-２ 2-ヒドロキシ-1,3-プロパンジアミン四酢酸 I-３ 2,3-プロパンジアミン四酢酸 I-４ 1,4-ブタンジアミン四酢酸 I-５ 2-メチル-1,3-プロパンジアミン四酢酸 I-６ N-(2-ヒドロキシエチル)-1,3-プロパンジアミン
三酢酸 I-７ 1,3-プロパンジアミンテトラキスメチレンホスホ
ン酸 I-８ 2-ヒドロキシ-1.3-プロパンジアミンテトラキス
メチレンホスホン酸 I-９ 2,2-ジメチル-1,3-プロパンジアミン四酢酸 I-10 2,4-ブタンジアミン四酢酸 I-11 2,4-ペンタンジアミン四酢酸 I-12 2-メチル-2,4-ペンタンジアミン四酢酸 これらI-１〜I-12の化合物の第２鉄錯塩としては、これ
らの第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウム塩又はアンモ
ニウム塩を任意に用いることができる。本発明の目的の
効果及び溶解度の点から、これらの第２鉄錯塩のアンモ
ニウム塩が好ましく用いられる。

【００６９】前記化合物例の中で、本発明において特に
好ましく用いられるものは、特にI-１，I-３，I-４，I-
５，I-９であり、とりわけ特に好ましいのはI-１であ
る。

【００７０】次に一般式〔II〕で示される化合物につい
て詳述する。

【００７１】

【化１１】

【００７２】Ａ₁〜Ａ₄は前記一般式〔I〕で定義したも
のと同義であり、ｎは１〜８の整数を表す。Ｂ₁及びＢ₂
は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数２〜５
の置換、無置換のアルキレン基（例えばエチレン、プロ
ピレン、ブチレン、ペンタメチレン等）を表す。置換基
としては水酸基、炭素数１〜３の低級アルキル基（メチ
ル基、エチル基、プロピル基）等が挙げられる。

【００７３】以下に前記一般式〔II〕で示される化合物
の好ましい具体例を示す。

【００７４】

【化１２】

【００７５】これらII-１〜II-７の化合物の第２鉄錯塩
は、これらの化合物の第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリ
ウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができ
る。本発明の目的及び溶解度の点からは、これらの第２
鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。

【００７６】前記化合物の中で特に好ましく用いられる
ものは特にII-１，II-２，II-３でありとりわけ特に好
ましいのはII-１である。

【００７７】次に一般式〔III〕で表される化合物につ
いて詳述する。

【００７８】

【化１３】

【００７９】式中、Ｒ₁は水素又は水酸基を示し、ｎは
１または２であり、ｘは２または３であり、ｙは０また
は１であり、そしてｘとｙの和は常に３である。

【００８０】一般式〔III〕によって表される好ましい
化合物はニトリロモノプロピオノ二酢酸III-１及びニト
リロトリ三酢酸である。

【００８１】

【化１４】

【００８２】次に一般式〔IV〕で表される化合物につい
て詳述する。

【００８３】

【化１５】

【００８４】式中、Ａ₁〜Ａ₄は化合物〔I〕のＡ₁〜Ａ₄
と同義であり、それぞれ同一であっても異なっていても
よく、-CH₂OH、-PO₃M₂又は-COOMを表す。Ｍは水素原
子、アルカリ金属原子（例えばナトリウム、カリウム）
又はその他のカチオン（例えばアンモニウム、メチルア
ンモニウム、トリメチルアンモニウム等）を表す。Ｘは
炭素数２〜６の置換若しくは無置換のアルキレン基又は
-(B₁O)n-B₂-を示す。又、Ｂ₁及びＢ₂は同一であっても
異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜５の置換又は
無置換のアルキレン基を表す。

【００８５】Ｘで表されるアルキレン基としては、エチ
レン、トリメチレン、テトラメチレン等が挙げられる。
又、Ｂ₁及びＢ₂で表されるアルキレン基としては、メチ
レン、エチレン、トリメチレン等が挙げられる。Ｘ，Ｂ
₁又はＢ₂が表すアルキレン基の置換基としては、ヒドロ
キシル、炭素数１〜３のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル等）等が挙げられる。ｎは１〜８の整数を表
し、好ましくは１〜４である。以下に前記一般式〔IV〕
で示される化合物の好ましい具体例を挙げるが、これら
に限定されるものではない。

【００８６】

【化１６】

【００８７】

【化１７】

【００８８】これらIV-１〜IV-17の化合物の第２鉄錯塩
は、これらの化合物の第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリ
ウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができ
る。

【００８９】本発明において漂白処理用錠剤又は漂白定
着処理用錠剤には、漂白主剤として上記一般式〔I〕〜
〔IV〕で示される化合物の鉄錯塩以外に下記化合物の第
２鉄錯塩等を用いることができる。

【００９０】（I′-１） エチレンジアミン四酢酸 （I′-２） トランス-1,2-シクロヘキサンジアミン四
酢酸 （I′-３） ジドロキシエチルグリシン酸 （I′-４） エチレンジアミンテトラキスメチレンホス
ホン酸 （I′-５） ニトリロトリスメチレンホスホン酸 （I′-６） ジエチレントリアミンペンタキスメチレン
ホスホン酸 （I′-７） ジエチレントリアミン五酢酸 （I′-８） エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸 （I′-９） ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸 （I′-10） エチレンジアミンジプロピオン酸 （I′-11） エチレンジアミンジ酢酸 （I′-12） ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 （I′-13） ニトリロ三プロピオン酸 （I′-14） トリエチレンテトラミン六酢酸 （I′-15） エチレンジアミン四プロピオン酸 前記有機酸第２鉄錯塩の添加量は、漂白液又は漂白定着
液1000ml当たり0.1〜2.0モルの範囲で含有することが好
ましく、より好ましくは0.15〜1.5モル/１である。

【００９１】漂白処理用錠剤、漂白定着処理用錠剤及び
定着処理用錠剤には、特開昭64-295258号に記載のイミ
ダゾール及び誘導体又は同号の記載の一般式〔I〕〜〔I
X〕で示される化合物及びこれらの例示化合物の少なく
とも１種を含有することにより迅速性に効果を発揮す
る。

【００９２】上記の促進剤の他、特開昭62-123459号の
第51〜115頁に記載の例示化合物及び特開昭63-17445号
の第22〜25頁に記載の例示化合物、特開昭53-95630号、
同53-28426号記載の化合物等も同様に用いることができ
る。

【００９３】漂白剤又は漂白定着剤には、上記の以外に
臭化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如
きハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界
面活性剤を含有せしめることができる。

【００９４】本発明に係る定着処理用錠剤又は漂白定着
処理用錠剤に用いられる定着主剤としては、チオシアン
酸塩、チオ硫酸塩が好ましく用いられる。チオシアン酸
塩の含有量は少なくとも0.1モル/１以上が好ましく、カ
ラーネガフィルムを処理する場合、より好ましくは0.5
モル/１以上であり、特に好ましくは1.0モル/１以上で
ある。又、チオ硫酸塩の含有量は少なくとも0.2モル/１
以上が好ましく、カラーネガフィルムを処理する場合、
より好ましくは0.5モル/１以上である。

【００９５】又、本発明においては、チオシアン酸塩と
チオ硫酸塩を併用することにより更に効果的に本発明の
目的を達成できる。

【００９６】本発明に係る定着処理用錠剤又は漂白定着
処理用錠剤中には、これら定着主剤の他に各種の塩から
成るｐＨ緩衡剤を単独あるいは２種以上含むことができ
る。更にアルカリハライド又はアンモニウムハライド、
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウ
ム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有
させることが望ましい。又、アルキルアミン類、ポリエ
チレンオキサイド類等の通常定着剤又は漂白定着剤に添
加する化合物を添加することが知られている化合物を適
宜添加することができる。

【００９７】定着処理用錠剤又は漂白定着処理用錠剤中
には、特願昭64-295258号第56頁に記載の［ＦＡ］で示
される化合物及びこの例示化合物を添加するのが好まし
く、本発明の効果をより発揮するばかりか、少量の感光
材料を長時間に亘って処理する際に定着能を有する処理
液中に発生するスラッジも極めて少ないという別なる効
果が得られる。

【００９８】同号記載の一般式［ＦＡ］で示される化合
物は、米国特許3,335,161号及び同3,260,718号に記載さ
れている如き一般的な方法で合成できる。これら一般式
［ＦＡ］で示される化合物は、それぞれ単独で用いても
よく、又、２種以上組み合わせて用いてもよい。又、こ
れら化合物の添加量は処理液1000ml当たり0.1〜200gの
範囲で好結果が得られる。

【００９９】本発明において安定処理用錠剤には第２鉄
イオンに対するキレート安定度定数が８以上であるキレ
ート剤を含有することが好ましい。ここにキレート安定
度定数とは、L.G.Sillen・A.E.Martell 著、”Stabillit
y Constants of Metal-ion Complexes”，The Chemical
Society,London (1964)。S.Chaberek・A.E.Marteel著、
“Organic Sequestering Agents”,Wiley(1959)等によ
り一般に知られた定数を意味する。

【０１００】第２鉄イオンに対するキレート安定度定数
が８以上であるキレート剤としては、特願平2-234776
号、同1-324507号等に記載のものが挙げられる。これら
キレート剤使用量は、安定液1000ml当たり0.01〜50gが
好ましく、より好ましくは0.05〜20gの範囲で良好な結
果が得られる。

【０１０１】又、安定処理用錠剤中に添加する好ましい
化合物として、アンモニウム化合物が挙げられる。これ
らは各種の無機化合物のアンモニウム塩によって供給さ
れる。アンモニウム化合物の添加量は、安定液1000ml当
たり0.001〜2.0モルの範囲が好ましく、より好ましくは
0.002〜1.0モルである。更に安定剤には亜硫酸塩を含有
させることが好ましい。

【０１０２】更に又、安定処理用錠剤には前記キレート
剤と併用して金属塩を含有することが好ましい。かかる
金属塩としては、Ba，Ca，Ce，Co，In，La，Mn，Ni，B
i，Pb，Sn，Zn，Ti，Zr，Mg，Al又はSrの金属塩があ
り、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、燐酸
塩、酢酸塩等の無機塩又は水溶性キレート剤として供給
できる。使用量としては安定液1000ml当たり１×10^-4〜
１×10^-1モルの範囲が好ましく、より好ましくは４×10
^-4〜２×10^-2モルである。

【０１０３】又、安定処理用錠剤には、有機酸塩（例え
ば、クエン酸、酢酸、コハク酸、蓚酸、安息香酸等）、
ｐＨ調整剤（例えば、燐酸塩、硼酸塩、塩酸、硫酸塩
等）等を添加することができる。なお本発明において
は、公知の防黴剤を本発明の効果の損なわない範囲で単
用又は併用することが出来る。

【０１０４】

【実施例】

実施例１ 以下の操作に従って、カラーネガ発色現像処理用錠剤試
料を作成した。

【０１０５】操作（Ａ）・・・造粒物Ａ 硫酸ヒドロキシルアミン50gを空気ジェット微粉砕機中
で平均粒径10μになる迄摩砕する。この微粉末を市販の
流動層噴霧造粒機中で室温にて約７分間、3.0ミリリッ
トルの水を噴霧することにより造粒した後、造粒物を空
気温度63℃で８分間乾燥する。次に粒状物を真空中で40
℃にて90分間乾燥して粒状物の水分をほぼ完全に除去す
る。

【０１０６】操作（Ｂ）・・・造粒物Ｂ 現像主薬のＣＤ−４［4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-
β-ヒドロキシルエチル-アニリン硫酸塩］110gを操作
（Ａ）と同様、空気ジェット微粉砕機器中で粉砕後、造
粒する。水の噴霧量は2.6ミリリットルとし、造粒後、6
0℃で７分間乾燥する。次に粒状物を真空中で40℃にて9
0分間乾燥して、水分をほぼ完全に除去する。

【０１０７】操作（Ｃ）・・・造粒物Ｃ 1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸ナトリウム50g、
亜硫酸ナトリウム70g、炭酸カリウム600g、炭酸水素ナ
トリウム46g、臭化ナトリウム14g、ジエチレントリアミ
ン五酢酸ナトリウム40gを市販の混合機中で均一化した
後、操作（Ａ）と同様、空気ジェット微粉砕機中で粉砕
後、造粒する。水の噴霧量は190ミリリットルとし、造
粒後、70℃で10分間乾燥する。次に粒状物を真空中で40
℃にて90分間乾燥して、水分をほぼ完全に除去する。

【０１０８】操作（Ｄ） 上記操作（Ａ）〜（Ｃ）で造粒した造粒物Ｂ：1.1gを打
錠して錠剤Ｂを作成し、次に造粒物Ａ：0.5gを打錠し錠
剤Ａを作成するこの時先に作成した錠剤Ｂを造粒物Ａの
中に入れて圧縮する。最後に造粒物Ｃ：2.65gの中に先
に作成した錠剤Ａを入れて圧縮してカラーフィルム用発
色現像補充処理用錠剤試料１−１を200個作成した。

【０１０９】操作（Ｅ） 操作（Ｄ）において最内層錠剤Ｂの外側及び第二層錠剤
Ａの外側を水溶性セルロース類（表１記載）でコーティ
ングした他は操作Ｄと同様にして錠剤試料１−２〜１−
５を各々200個作成した。

【０１１０】操作（Ｆ） 上記操作（Ａ）〜（Ｃ）で造粒した造粒物を25℃で相対
湿度50％以下に調湿された部屋で混合機にて約10分間均
一に混合する。次に混合物を菊水製作所社製タフプレス
コレクト1527HUを改造した処理剤打錠機により錠剤化す
る。錠剤化を行うに当たり、上記打錠機の各臼中に上記
混合物4.25gを充填し、200個の比較用カラーフィルム用
発色現像処理用錠剤試料１−６を作成した。

【０１１１】実験 前記操作において得られた錠剤試料各々10個をポリエチ
レンの袋に入れ密栓した後、70℃40％ＲＨで１カ月間保
存した。その後各試料５個を500mlの水に溶解しタール
発生の有無を調べた。又各試料中のＣＤ−４の定量を行
い保存前の値を100と残存率を求めた。結果を表１に示
す。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】上記表１より、本発明の発色現像処理用錠
剤は高温で保存した後、溶解してもタールの発生が殆ど
見られず良好な保存性を有していることがわかる。

【０１１４】以下の操作に従ってカラーペーパ用発色現
像処理用錠剤試料を作成した。

【０１１５】実施例２ 実施例１操作（Ｅ）において使用した水溶性セルロース
類の代わりにポリビニルピロリドン類（ＰＶＰＫ−17,3
0）、マクロゴール類（ＰＥＧ1000,2000）を同量用いた
他は操作（Ｅ）と同様にし錠剤試料を作成した。次に実
施例１と同じ保存実験を行い、タールの発生を調べた結
果実施例１と同様の結果が得られた。

【０１１６】実施例３ 以下の操作に従ってカラーペーパ用発色現像補充用処理
用錠剤試料を作成した。

【０１１７】操作（Ｇ） ジエチルヒドロキシルアミン・蓚酸塩180gを操作（Ａ）
と同様に造粒する。水の噴霧量は10ミリリットルとし、
乾燥温度は70℃で時間は70分間とした。

【０１１８】操作（Ｈ） 現像主薬のＣＤ−３［1-(N-エチル-N-メタンスルホンア
ミドエチル）-3-メチル-p-フェニレンジアミンセスキサ
ルフェート・１水塩］270gを操作（Ｂ）と同様に造粒す
る。水の噴霧量は4.8ミリリットルとし、乾燥温度は63
℃で時間は８分間とした以外は操作（Ｂ）と同様にし
た。

【０１１９】操作（Ｉ） 亜硫酸ナトリウム６g、炭酸カリウム850g、炭酸水素ナ
トリウム65g、チノパールＳＦＰ85g、ジエチレントリア
ミン五酢酸ナトリウム120gを操作（Ｃ）と同様に造粒す
る。水の噴霧量を140ミリリットル、乾燥温度は73℃で
時間は10分間とした以外は操作（Ｃ）と同様にした。

【０１２０】操作（Ｊ） 上記操作（Ｇ）〜（Ｉ）で造粒した造粒物を操作（Ｄ）
と同様に造粒物Ｈ：0.5、造粒物Ｇ：0.4、造粒物Ｉ：2.
39gを使用して錠剤化を行い、各々50個のカラーペーパ
用発色現像処理用錠剤試料３−１を作成した。

【０１２１】操作（Ｋ） 操作（Ｊ）において最内層の外側及び第２層の外側に表
２記載の化合物をコーティングした他は操作（Ｊ）と同
様にして錠剤試料３−２〜３−５を作成した。 操作（Ｌ） 操作（Ｆ）と同様に造粒物（Ｇ）〜（Ｉ）を混合した
後、充填量3.33gで比較錠剤試料３−６を作成した。

【０１２２】実験 前記操作によって得られた錠剤試料５個をポリエチレン
の袋に入れ密栓した後60℃30％ＲＨで２カ月間保存し
た。その後、各試料５個を500mlの水に溶解し、タール
の発生及びＣＤ−３の残存率を調べた。結果を表２に示
す。

【０１２３】

【表２】

【０１２４】上記表２より本発明の発色現像処理用錠剤
は長期保存後に溶解してもタールの発生が殆ど無く、良
好な保存性を有していることがわかる。

【０１２５】実施例４ 実施例３操作（Ｈ）においてＣＤ−３の代わりに例示化
合物Ｃ′−２を当モル用いた他は同様の操作を行い、錠
剤試料を作成した。そして実施例３と同様の保存、溶解
試験を行った結果、本発明の発色現像処理用錠剤は実施
例３と同様、良好な保存性を有していることがわかっ
た。

【０１２６】実施例５ 実施例３操作（Ｇ）において使用したジエチルヒドロキ
シルアミン・蓚酸塩の代わりに特開平3-184044号４〜６
頁記載の例示化合物（１），（７）を当モル用いた他は
同様の操作を行い、錠剤試料を作成した。そして実施例
３と同様の実験を行った結果、実施例３と同様の結果を
得た。

【０１２７】実施例６ 以下の操作に従ってカラーペーパ漂定着処理用錠剤試料
を作成した。

【０１２８】操作（Ｍ） エチレンジアミン四酢酸第２鉄ナトリウム80g、エチレ
ンジアミン四酢酸1.0gを操作（Ｃ）同様に造粒する。水
の噴霧量を7.9ミリリットルとし、乾燥温度は80℃で時
間は10分間とした。

【０１２９】操作（Ｎ） チオ硫酸ナトリウム70g、チオシアン酸カリウム35g、亜
硫酸ナトリウム26g、スルフィン酸3.5g、臭化カリウム
6.5gを操作（Ｃ）と同様に造粒する。水の噴霧量を8.75
ミリリットルとし、乾燥温度は77℃で時間は10分間とし
た。

【０１３０】操作（Ｏ） 上記操作（Ｍ）及び（Ｎ）で造粒した造粒物を操作
（Ｄ）と同様にして、錠剤試料６−１を作成した。この
時外層に造粒物Ｍ：4.05g、内層に造粒物Ｎ：７．０５
ｇがそれぞれ充填される様に調製した。

【０１３１】操作（Ｐ） 操作（Ｄ）において内核錠の外側に表３記載の化合物を
コーティングした他は操作（Ｏ）と同様にして錠剤試料
６−２〜６−５を作成した。

【０１３２】操作（Ｑ） 造粒物（Ｍ）及び（Ｎ）を操作（Ｆ）と同様に混合した
後、充填量１１．１ｇで比較用錠剤試料６−６を作成し
た。

【０１３３】実験 前記操作で得られた錠剤試料２個をポリエチレンの袋に
入れ、密栓した後65℃、40％ＲＨで３カ月間保存した。
その後各試料２個を250mlの水に溶解し、不溶物発生の
有無を調べた。結果を表３に示す。

【０１３４】

【表３】

【０１３５】上記表３より本発明の漂白定着処理用錠剤
は高温下で保存後、溶解しても不溶物の発生が無く、良
好な保存性を有していることがわかる。

【０１３６】実施例７ 実施例６で使用したエチレンジアミン四酢酸第２鉄ナト
リウムの代わりに例示化合物Ｄ−１を同量用いた他は実
施例６と同様の錠剤作成及び実験を行った。その結果、
実施例６と同様の結果を得た。

【０１３７】尚、表１〜表３中の評価基準は以下の通り
である。

【０１３８】×：大小様々な不溶物が認められる。

【０１３９】△：わずかに不溶物が認められる。

【０１４０】○：全く不溶物は認められない。

【０１４１】

【発明の効果】本発明の写真用処理用錠剤を用いること
により、処理剤として充分な保存性を向上したハロゲン
化銀写真感光材料処理用錠剤を得る事が出来る。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年５月７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】しかしながら、これら写真用処理剤の錠剤
は、調薬時の作業性あるいは労働安全衛生上甚だ有用で
あるものの、形成方法によっては、保存時に固体中で反
応が起こるなど保存性が悪くなる。特に発色現像用の薬
剤は発色現像主薬とアルカリ等配合が困難なものがあ
り、全ての薬剤を一つの錠剤にした場合、長期保存性が
悪化し写真用処理錠剤として充分性能を得られないとい
う欠点を有している。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３２】又、下記一般式［Ａ′］で示されるヒドロ
キシルアミン系化合物も発色現像処理用錠剤の保恒剤と
して好ましく用いられる。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３９】現像促進剤としては、特公昭37-16088号、
同37-5987号、 同38-7826号、 同44-12380号、 同45-9019
号及び米国特許3,813,247号等に代表されるチオエーテ
ル系化合物、 特開昭52-49829号及び同50-15554号に代表
されるp-フェニレンジアミン系化合物、特公昭44-30074
号、 特開昭50-137726号、同56-156826号及び同52-43429
号等に代表される４級アンモニウム塩類、米国特許2,61
0,122号及び同4,119,462号記載のp-アミノフェノール
類、米国特許2,494,903号、 同3,128,182号、 同4,230,79
6号、 同3,253,919号、 特公昭41-11431号、 米国特許2,48
2,546号、 同2,596,926号及び同3,582,346号等に記載の
アミン系化合物、 特公昭37-16088号、 同42-25201号、 米
国特許3,128,183号、 特公昭41-11431号、 同42-23883号
及び米国特許3,532,501号等に代表されるポリアルキレ
ンオキサイド、 その他1-フェニル-3-ピラゾリドン類、
ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、
イミダゾール類等を必要に応じて添加することができ
る。カブリ防止等の目的で塩素イオン及び臭素イオンが
カラー現像剤中に用いられてもよい。本発明において
は、好ましくは塩素イオンとして1.0×10^-2〜1.5×10^-1
モル／ｌ、より好ましくは3.5×10^-2〜1.0×10^-1モル／
ｌ含有する。塩素イオン濃度が1.5×10^-1モル／lより多
いと、現像を遅らせ迅速に高い最大濃度を得るには好ま
しくない。又、1.0×10^-2モル／l未満では、ステインが
生じ、連続処理に伴う写真特性変動（特に最小濃度）が
大きくなり好ましくない。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４０】本発明において、カラー現像液中に臭素イ
オンを含有し、好ましくは3.0×10^-5〜1.0×10^-3モル／
l含有する。より好ましくは5.0×10^-5〜5×10^-4モル／
ｌである。特に好ましくは１×10^-4〜３×10^-4モル／l
である。臭素イオン濃度が１×10^-3モル／lより多い場
合、現像を遅らせ最大濃度及び感度が低下し、3.0×10
^-5モル／l未満である場合、ステインを生じ、又、連続
処理に伴う写真特性変動（特に最小濃度）を生じる点で
好ましくない。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６８】I-１ 1,3-プロパンジアミン四酢酸 I-２ 2-ヒドロキシ-1,3-プロパンジアミン四酢酸 I-３ 2,3-プロパンジアミン四酢酸 I-４ 1,4-ブタンジアミン四酢酸 I-５ 2-メチル-1,3-プロパンジアミン四酢酸 I-６ N-(2-ヒドロキシエチル)-1,3-プロパンジアミン
三酢酸 I-７ 1,3-プロパンジアミンテトラキスメチレンホスホ
ン酸 I-８ 2-ヒドロキシ-1.3-プロパンジアミンテトラキス
メチレンホスホン酸 I-９ 2,2-ジメチル-1,3-プロパンジアミン四酢酸 I-10 2,4-ブタンジアミン四酢酸 I-11 2,4-ペンタンジアミン四酢酸 I-12 2-メチル-2,4-ペンタンジアミン四酢酸 これらI-１〜I-12の化合物の第２鉄錯塩としては、これ
らの第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウム塩又はアンモ
ニウム塩を任意に用いることができる。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７５】これらII-１〜II-７の化合物の第２鉄錯塩
は、これらの化合物の第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリ
ウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができ
る。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９３】漂白剤又は漂白定着剤には、上記以外に臭
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることができる。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０５】操作（Ａ）・・・造粒物Ａ 硫酸ヒドロキシルアミン50gを空気ジェット微粉砕機中
で平均粒径10μになる迄粉砕する。この微粉末を市販の
流動層噴霧造粒機中で室温にて約７分間、3.0ミリリッ
トルの水を噴霧することにより造粒した後、造粒物を空
気温度63℃で８分間乾燥する。次に粒状物を真空中で40
℃にて90分間乾燥して粒状物の水分をほぼ完全に除去す
る。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０８】操作（Ｄ） 上記操作（Ａ）〜（Ｃ）で造粒した造粒物Ｂ：1.1gを打
錠して錠剤Ｂを作成し、次に造粒物Ａ：0.5gを打錠し錠
剤Ａを作成する。この時、先に作成した錠剤Ｂを造粒物
Ａの中に入れて圧縮する。最後に造粒物Ｃ：2.65gの中
に先に作成した錠剤Ａを入れて圧縮してカラーフィルム
用発色現像補充処理用錠剤試料１−１を200個作成し
た。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１１】実験 前記操作において得られた錠剤試料各々10個をポリエチ
レンの袋に入れ密栓した後、70℃40％ＲＨで１カ月間保
存した。その後各試料５個を500mlの水に溶解しタール
発生の有無を調べた。又各試料中のＣＤ−４の定量を行
い保存前の値を100として残存率（％）を求めた。結果
を表１に示す。

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１３】上記表１より、本発明の発色現像処理用錠
剤は高温で保存した後、溶解してもタールの発生が殆ど
無く、又ＣＤ−３の残存率も高く良好な保存性を有して
いることがわかる。

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２１】操作（Ｋ） 操作（Ｊ）において最内層の外側及び第２層の外側に表
２記載の化合物をコーティングした他は操作（Ｊ）と同
様にして錠剤試料３−２〜３−５を作成した。 操作（Ｌ） 操作（Ｆ）と同様に造粒物（Ｇ）〜（Ｉ）を混合した
後、充填量3.29gで比較錠剤試料３−６を作成した。

【手続補正１４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２４】上記表２より本発明の発色現像処理用錠剤
は長期保存後に溶解してもタールの発生が殆ど無く、又
ＣＤ−３の残存率も高く良好な保存性を有していること
がわかる。

【手続補正１５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２５】実施例４ 実施例３操作（Ｈ）においてＣＤ−３の代わりに例示化
合物Ｃ′−２を当モル用いた他は同様の操作を行い、錠
剤試料を作成した。そして実施例３と同様の保存、溶解
試験を行った結果、本発明の発色現像処理用錠剤は実施
例３と同様、良好な保存性を有し、しかもＣＤ−３より
若干タールの発生が少なかった。

【手続補正１６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２６】実施例５ 実施例３操作（Ｇ）において使用したジエチルヒドロキ
シルアミン・蓚酸塩の代わりに特開平3-184044号４〜６
頁記載の例示化合物（１），（７）を当モル用いた他は
同様の操作を行い、錠剤試料を作成した。そして実施例
３と同様の実験を行った結果、実施例３と同様の効果を
得、むしろ若干タールの発生が少なく、ＣＤ−３の残存
率も高かった。

【手続補正１７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３６】実施例７ 実施例６で使用したエチレンジアミン四酢酸第２鉄ナト
リウムの代わりに例示化合物IV−１を同量用いた他は実
施例６と同様の錠剤作成及び実験を行った。その結果、
実施例６と同様の結果を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 核と該核を被覆する少なくとも一つの層
   からハロゲン化銀写真感光材料処理用錠剤。