JP2981935B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の漂白能を有する錠剤型処理剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は錠剤型処理剤に関し、よ
り詳しくはハロゲン化銀カラー写真感光材料用の漂白能
を有する錠剤型処理剤に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】近年、写真処理業においては、ミニラボ
と呼ばれる小型自動現像機を用いた小規模現像所が急増
しており、このようなミニラボ化の進行に伴い処理剤用
プラスチックの使用量も、年々急激に増加してきてい
る。

【０００３】このプラスチックは、軽くて強い性質の故
に、写真処理剤用ボトル以外にも、広く使用されてきて
いる。プラスチックの全世界の生産量は年々増加の一途
をたどり、1988年には、年間１億トンを越す量にまで増
加してきている。その一方で、廃棄されるプラスチック
も膨大な量であり、日本を例にとっても、生産量の約40
％が年間々廃棄されている。このような廃プラスチック
は、海洋に投棄されると、海洋生物の生息環境の悪化を
引き起こしているし、またヨーロッパ地域では、排ガス
処理設備の不備な焼却炉で燃焼処理するため、酸性雨等
の問題も引き起こしてきている。

【０００４】このため、早急な対策の実施が迫られてお
り、欧米地域ではプラスチックのリサイクルや使用禁
止、又は分解性プラスチックの使用の業務化等法規制の
動きが活発となってきているのが実状である。

【０００５】このような状況の中で、一部とは言え写真
用途の処理剤にプラスチックボトルを多量に使用するこ
とは極めて好ましくない状況である。

【０００６】そこで、写真処理剤の濃厚液を粉剤化する
ことが考えれられるが、その際には溶解時に微粉が舞い
上がり作業者が吸い込んだりする可能性が高く、健康へ
の影響が懸念される問題が生じたり、或いは舞い上がっ
た処理剤成分が別の写真処理液に混入してしまい、これ
によって汚染されトラブルが発生するという問題が生じ
る。このため、写真処理剤を造粒化し、粒状混合物とす
る技術が、例えば特開平2-109042号や同2-109043号明細
書に開示されてある。しかしながら、これら技術も完全
ではなく、処理剤輸送時にかなりの粒状混合物が微粉化
してしまう欠点を有している。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上記のような背景の中
で、特開平3-39735号、同3-39739号において、顆粒化さ
れた写真定着剤又は顆粒化されたカラー写真漂白剤が提
案されている。確かに溶解性、粉塵飛散性の点で粉剤よ
り優れてはいるが、処理剤の輸送、作業取り扱い時に微
粉化は避けられない。

【０００８】これらの問題に対して、特開昭51-61837
号、カナダ特許第831928号等において処理剤を錠剤にす
る方法が提案されている。しかしながらこれらの方法に
よっても実用上の強度が充分でなかったり、溶解に時間
がかかるという欠点を有していた。

【０００９】従って、本発明の目的は粉塵飛散性がな
く、充分な強度をもち、かつ溶解性に優れた、漂白能を
有する錠剤型処理剤を提供することにある。

【００１０】さらに本発明の別の目的はプラスチックボ
トルを含めた包装材料総量の低減化により社会環境適性
を向上しようとするものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、有機酸
第２鉄錯塩を少なくとも一種含有し、かつその含有率が
40wt％以上であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料用の漂白能を有する錠剤型処理剤によって
達成される。

【００１２】以下、本発明を詳しく説明する。

【００１３】本発明の漂白能を有する錠剤型処理剤に用
いられる有機酸第２鉄錯塩は、下記一般式〔Ａ〕，
〔Ｂ〕，〔Ｃ〕又は〔Ｄ〕で示される化合物の第２鉄錯
塩であることにより本発明の目的が達成出来る。

【００１４】

【化１】

【００１５】［式中、Ａ₁〜Ａ₄はそれぞれ同一でも異っ
てもよく、−CH₂OH、−COOM又は−PO₃M₁M₂を表す。Ｍ、
Ｍ₁、Ｍ₂はそれぞれ水素原子、アルカリ金属又はアンモ
ニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の置換、未置換のアル
キレン基を表す。］

【００１６】

【化２】

【００１７】［式中、Ａ₁〜Ａ₄は前記一般式〔Ａ〕で定
義したものと同義であり、ｎは１〜８の整数を表す。又
Ｂ₁及びＢ₂は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭
素数２〜５の置換、未置換のアルキレン基を表す。］ 次に一般式〔Ａ〕で示される化合物について詳述する。

【００１８】Ａ₁〜Ａ₄はそれぞれ同一でも異っていても
よく、−CH₂OH、−COOM又は−PO₃M₁M₂を表し、Ｍ、
Ｍ₁、Ｍ₂はそれぞれ水素原子、アルカリ金属（例えばナ
トリウム、カリウム）又はアンモニウムを表す。Ｘは炭
素数３〜６の置換、未置換のアルキレン基（例えばプロ
ピレン、ブチレン、ペンタメチレン等）を表す。置換基
としては水酸基、炭素数１〜３のアルキル基が挙げられ
る。

【００１９】以下に、前記一般式〔Ａ〕で示される化合
物の好ましい具体例を示す。

【００２０】（Ａ−１）1,3-プロパンジアミン四酢酸 （Ａ−２）2-ヒドロキシ-1,3-プロパンジアミン四酢酸 （Ａ−３）2,3-プロパンジアミン四酢酸 （Ａ−４）1,4-ブタンジアミン四酢酸 （Ａ−５）2-メチル-1,3-プロパンジアミン四酢酸 （Ａ−６）N-(2-ヒドロキシエチル)-1,3-プロパンジア
ミン三酢酸 （Ａ−７）1,3-プロパンジアミンテトラキスメチレンホ
スホン酸 （Ａ−８）2-ヒドロキシ-1,3-プロパンジアミンテトラ
キスメチレンホスホン酸 （Ａ−９）2,2-ジメチル-1,3-プロパンジアミン四酢酸 （Ａ−10）2,4-ブタンジアミン四酢酸 （Ａ−11）2,4-ペンタンジアミン四酢酸 （Ａ−12）2-メチル-2,4-ペンタンジアミン四酢酸 これら（Ａ−１）〜（Ａ−12）の化合物の第２鉄錯塩と
しては、これらの第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウム
塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる。

【００２１】前記化合物例の中で、本発明において特に
好ましく用いられるものは、（Ａ−１）、（Ａ−３）、
（Ａ−４）、（Ａ−５）、（Ａ−９）であり、とりわけ
特に好ましいのは（Ａ−１）である。

【００２２】次に一般式〔Ｂ〕で示される化合物につい
て詳述する。

【００２３】Ａ₁〜Ａ₄は前記と同義であり、ｎは１〜８
の整数を表す。Ｂ₁及びＢ₂は同一でも異っていてもよ
く、それぞれ炭素数２〜５の置換、未置換のアルキレン
基（例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタメ
チレン等）を表す。置換基としては水酸基、炭素数１〜
３の低級アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル
基）等が挙げられる。

【００２４】以下に、前記一般式〔Ｂ〕で示される化合
物の好ましい具体例を示す。

【００２５】

【化３】

【００２６】これら（Ｂ−１）〜（Ｂ−７）の化合物の
第２鉄錯塩は、これらの化合物の第２鉄錯塩のナトリウ
ム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いるこ
とができる。

【００２７】本発明の有機酸第２鉄錯塩の中でも一般式
〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で示される有機酸の第２鉄錯塩が本発
明の効果を奏する上で最も好ましく用いられ、特に（Ａ
−１）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−５）、（Ａ−
９）、（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−７）であり、と
りわけ特に好ましいのは（Ａ−１）又は（Ｂ−１）であ
る。

【００２８】次に一般式〔Ｃ〕で表される化合物を示
す。

【００２９】

【化４】

【００３０】式中、Ｒ₁は水素原子又は水酸基を示し、
ｎは１又は２であり、ｘは２又は３であり、ｙは０又は
１であり、そしてｘとｙの和は常に３である。

【００３１】一般式〔Ｃ〕によって表される好ましい化
合物は［Ｃ−１］及び［Ｃ−２］である。

【００３２】

【化５】

【００３３】次に一般式〔Ｄ〕で表される化合物を示
す。

【００３４】

【化６】

【００３５】式中、Ａ₁〜Ａ₄はそれぞれ同一であっても
異っていてもよく、−CH₂OH、−PO₃M₁M₂又は−COOMを表
す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えばナトリウ
ム、カリウム）又はその他のカチオン（例えばアンモニ
ウム、メチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム
等）を表す。Ｘは炭素数２〜６の置換若しくは未置換の
アルキレン基又は−（B₁O)n−B₂−を表す。又、Ｂ₁及び
Ｂ₂は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ炭
素数１〜５の置換又は未置換のアルキレン基を表す。

【００３６】Ｘで表されるアルキレン基としては、エチ
レン、トリメチレン、テトラメチレン等が挙げられる。
又、Ｂ₁又はＢ₂で表されるアルキレン基としては、メチ
レン、エチレン、トリメチレン等が挙げられる。Ｘ，Ｂ
₁又はＢ₂が表すアルキレン基の置換基としては、ヒドロ
キシル基、炭素数１〜３のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基等）等が挙げられる。ｎは１〜８の整数を
表し、好ましくは１〜４である。以下に一般式〔Ｄ〕で
示される化合物の好ましい具体例を挙げるが、これらに
限定されるものではない。

【００３７】

【化７】

【００３８】

【化８】

【００３９】尚、漂白剤として上記一般式〔Ａ〕で示さ
れる化合物の鉄錯塩以外に下記化合物の第２鉄錯塩等を
用いることができる。

【００４０】（Ａ′−１）エチレンジアミン四酢酸 （Ａ′−２）トランス‐1,2‐シクロヘキサンジアミン
四酢酸 （Ａ′−３）ジヒドロキシエチルグリシン酸 （Ａ′−４）エチレンジアミンテトラキスメチレンホス
ホン酸 （Ａ′−５）ニトリロトリスメチレンホスホン酸 （Ａ′−６）ジエチレントリアミンペンタキスメチレン
ホスホン酸 （Ａ′−７）ジエチレントリアミン五酢酸 （Ａ′−８）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸 （Ａ′−９）ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸 （Ａ′−10）エチレンジアミンジプロピオン酸 （Ａ′−11）エチレンジアミン二酢酸 （Ａ′−12）ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 （Ａ′−13）ニトリロトリプロピオン酸 （Ａ′−14）トリエチレンテトラミン六酢酸 （Ａ′−15）エチレンジアミンテトラプロピオン酸 前記有機酸第２鉄錯塩の添加量は、漂白液又は漂白定着
液1000ml当たり0.1〜2.0モルの範囲で含有することが好
ましく、より好ましくは0.15〜1.5モル／ｌである。

【００４１】漂白剤、漂白定着剤及び定着剤には、特開
昭64-295258号に記載のイミダゾール及び誘導体又は同
号記載の一般式［I］〜［IX］で示される化合物及びこ
れらの例示化合物の少なくとも１種を含有することによ
り迅速性に効果を発揮する。

【００４２】上記の促進剤の他、特開昭62-123459号の5
1〜115頁に記載の例示化合物及び特開昭63-17445号の22
〜25頁に記載の例示化合物、特開昭53-95630号、同53-2
8426号記載の化合物等も同様に用いることができる。

【００４３】漂白剤又は漂白定着剤には、上記以外に臭
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることができる。本発明に係る定着
剤又は漂白定着剤に用いられる定着主剤としては、チオ
シアン酸塩、チオ硫酸塩が好ましく用いられる。チオシ
アン酸塩の含有量は少なくとも0.1モル／ｌ以上が好ま
しく、カラーネガフィルムを処理する場合、より好まし
くは0.5モル／ｌ以上であり、特に好ましくは1.0モル／
ｌ以上である。又、チオ硫酸塩の含有量は少なくとも0.
2モル／ｌ以上が好ましく、カラーネガフィルムを処理
する場合、より好ましくは0.5モル／ｌ以上である。な
お、本発明においては、チオシアン酸塩とチオ硫酸塩を
併用することにより更に効果的に本発明の目的を達成で
きる。

【００４４】本発明に係る定着剤又は漂白定着剤には、
これら定着主剤の他に各種の塩から成るpH緩衝剤を単独
あるいは２種以上含むことができる。更にアルカリハラ
イド又はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、
臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等
の再ハロゲン化剤を多量に含有させることが望ましい。
又、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類等の
通常定着剤又は漂白定着剤に添加する化合物を添加する
ことが知られている化合物を適宜添加することができ
る。

【００４５】定着剤又は漂白定着剤には、特開昭64-295
258号56頁に記載の一般式［ＦＡ］で示される化合物及
びこの例示化合物を添加するのが好ましく、本発明の効
果をより発揮するばかりか、少量の感光材料を長期間に
亘って処理する際に定着能を有する処理液中に発生する
スラッジも極めて少ないという別な効果が得られる。

【００４６】同号記載の一般式［ＦＡ］で示される化合
物は、米国特許3,335,161号及び同3,260,718号に記載さ
れているような一般的な方法で合成できる。これら一般
式［ＦＡ］で示される化合物は、それぞれ単独で用いて
もよく、又、２種以上組み合わせて用いてもよい。又、
これら化合物の添加量は、処理液1000ml当たり0.1〜200
ｇの範囲で好結果が得られる。

【００４７】本発明の錠剤型処理剤は、例えば特開昭51
-61837号、同52-88025号、同54-155038号、英国特許121
3808号等の明細書に記載される一般式な方法で製造でき
る。

【００４８】例えば本発明に係る有機酸第２鉄錯塩との
他の薬剤を混合機で均一に混合した後粉砕し、流動層噴
霧造粒機を用いて造粒する。この造粒物と、別に調製し
た、アルカリハライドと他の薬剤よりなる造粒物とを混
合、打錠して錠剤型処理剤を製造する。

【００４９】本発明の錠剤型処理剤一錠中の有機酸第２
鉄錯塩含有率は40wt％以上であり、好ましくは40〜70wt
％、特に好ましくは55〜70wt％である。含有率が40wt％
未満であると強度が不足し、70wt％を超えると溶解性が
やや劣化する傾向がある。

【００５０】次に本発明の処理剤が適用される感光材料
について説明する。

【００５１】感光材料が撮影用感光材料の場合、ハロゲ
ン化銀粒子としては、平均沃化銀含有率が３モル％以上
の沃臭化銀又は沃塩化銀が用いられるが、特に４〜15モ
ル％までの沃化銀を含む沃臭化銀が好ましい。中でも、
本発明に好ましい平均沃化銀含有率は５〜12モル％、最
も好ましくは８〜11モル％である。

【００５２】本発明の写真処理剤で処理される感光材料
に用いられるハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.308119（以下、RD308119と略す）に記載
されているものを用いることができる。以下に記載箇所
を示す。

【００５３】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 ヨード組成 993 Ｉ−Ａ項 製造方法 993 Ｉ−Ａ項及び994 Ｅ項 晶癖 正常晶 993 Ｉ−Ａ項 双晶 〃 エピタキシャル 〃 ハロゲン組成 一様 993 Ｉ−Ｂ項 一様でない 〃 ハロゲンコンバージョン 994 Ｉ−Ｃ項 〃 置換 〃 金属含有 994 Ｉ−Ｄ項 単分散 995 Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 〃 潜像形成位置 表面 995 Ｉ−Ｇ項 内部 〃 適用感材 ネガ 995 Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） 〃 乳剤を混合して用いる 995 Ｉ−Ｊ項 脱塩 995 II−Ａ項 ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増感
を行ったものを使用する。このような工程で使用される
添加剤は、リサーチ・ディスクロージャーNo.17643、N
o.18716及びNo.308119（それぞれ、以下RD17643、RD187
16及びRD308119と略す）に記載されている。以下に記載
箇所を示す。

【００５４】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 〔RD18716〕 化学増感剤 996 III−Ａ項 23 648 分光増感剤 996 IV-A-A,B,C,D,E,H,I,J項 23〜24 648〜9 強色増感剤 996 IV-A-E,J項 23〜24 648〜9 カブリ防止剤 998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 24〜25 649 写真用添加剤も上記リサーチ・ディスクロージャーに記
載されている。以下に関連ある記載箇所を示す。

【００５５】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 〔RD18716〕 色濁り防止剤 1002 VII-I項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII-J項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIII C, XIII C項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルター染料 1003 VIII 25〜26 バインダー 1003 IX 26 651 スタチック防止剤 1006 XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤 1005 XI 26〜27 650 マット剤 1007 X VI 現像剤（感光材料中に含有）1011 XX-B項 本発明の写真処理剤で処理される感光材料には種々のカ
プラーを使用することができ、その具体例は上記リサー
チ・ディスクロージャーに記載されている。以下に関連
ある記載箇所を示す。

【００５６】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 イエローカプラー 1001 VII-D項 VII Ｃ〜Ｇ項 マゼンタカプラー 1001 VII-D項 VII Ｃ〜Ｇ項 シアンカプラー 1001 VII-D項 VII Ｃ〜Ｇ項 ＤＩＲカプラー 1001 VII-F項 VII Ｆ項 ＢＡＲカプラー 1002 VII-F項 その他の有用残基放出カプラー 1001 VII-F項 アルカリ可溶カプラー 1001 VII-E項 添加剤は、RD308119 XIVに記載されている分散法などに
より添加することができる。

【００５７】本発明においては、前述RD17643第28頁、R
D18716第647〜648頁及びRD308119のXIXに記載されてい
る支持体を使用することができる。

【００５８】感光材料には、前述RD308119 VII-K項に記
載されているフィルター層や中間層等の補助層を設ける
ことができる。又、感光材料は、前述RD308119 VII-K項
に記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な
層構成を採ることができる。次に本発明の写真処理剤が
適用されるのに好ましいカラー感光材料について説明す
る。

【００５９】感光材料中のハロゲン化銀粒子としては、
塩化銀を少なくとも80モル％以上含有する塩化銀主体の
ハロゲン化銀粒子が用いられ、好ましくは90モル％以
上、特に好ましくは95モル％以上、最も好ましくは99モ
ル以上含有するものが用いられる。

【００６０】上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩
化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃
化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は20モル％以
下が好ましく、より好ましくは10モル％以下、更に好ま
しくは３モル％以下であり、又、沃化銀が存在するとき
は１モル％以下が好ましく、より好ましくは0.5モル％
以下、最も好ましくはゼロである。このような塩化銀50
モル％以上からなる塩化銀主体のハロゲン化銀粒子は、
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよ
いが、好ましくは全ての感光性ハロゲン化銀乳剤層に適
用されることである。

【００６１】前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶で
も双晶でもその他でもよく、［100］面と［111］面の比
率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲン
化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なもので
あっても、内部と外部が異質の層（相）状構造（コア・
シェル型）をしたものであってもよい。又、これらのハ
ロゲン化銀は、潜像を主として表面に形成する型のもの
でも、粒子内部に形成する型のものでもよい。更に平板
状ハロゲン化銀粒子（特開昭58‐113934号、特願昭59‐
170070参照）を用いることもできる。又、特開昭64-268
37号、 同64-26838号、 同64-77047号等に記載のハロゲン
化銀を使用できる。

【００６２】前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法
又はアンモニア法等のいずれの調製法により得られたも
のでもよい。又、例えば種粒子を酸性法で作り、更に、
成長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定の大
きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を
成長させる場合に、反応釜内のpH，pAg等をコントロー
ルし、例えば特開昭54‐48521号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオン
とハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。

【００６３】本発明の写真処理剤によって処理される感
光材料がカラー用の場合、ハロゲン化銀乳剤層はカラー
カプラーを含有する。

【００６４】赤感光性層は、例えばシアン部分カラー画
像を生成する非拡散性シアンカプラー、一般にフェノー
ル又はα-ナフトール系カプラーを含有することができ
る。

【００６５】緑感光性層は、例えばマゼンタ部分カラー
画像を生成する少なくとも一つの非拡散性マゼンタカプ
ラー、通常5-ピラゾロン系及びピラゾロトリアゾール系
カプラーを含むことができる。青感光性層は、例えば黄
部分カラー画像を生成する少なくとも一つの非拡散性イ
エローカプラー、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカ
プラーを含むことができる。これらカプラーは、例えば
６、４又は２当量カプラーであることができる。

【００６６】本発明の写真処理剤が適用されるカラー感
光材料においては、とりわけ２当量カプラーが好まし
い。

【００６７】適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示
されている：アグファの研究報告書（Mitteilunglnausd
en Forschungslaboratorien der Agfa），レーフェルク
ーゼン／ミュンヘン（Leverkusen／Munchen）Vol.III，
111頁（1961）中ダブリュー・ベルツ（W.Pelz）による
「カラーカプラー」（Farbkuppler）；ケイ・ベンタカ
タラマン（K.Venkataraman）,「ザ・ケミストリー・オ
ブ・シンセティック・ダイズ」（The Chemistry of Syn
thetic Dyes）Vol.４，341〜387頁，アカデミック・プ
レス（Academic Press）、「ザ・セオリ・オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス」（The Theory of the Ph
otographic Process）４版，353〜362頁；及びRD17643
のVII。

【００６８】本発明の写真処理剤が適用されるカラー感
光材料においては、とりわけ特開昭63-106655号26頁に
記載されるが如き一般式［Ｍ−１］で示されるマゼンタ
カプラー（具体的例示マゼンタカプラーとしては、同号
29〜34頁記載のNo.１〜No.77が挙げられる)、同じく34
頁に記載されている一般式［Ｃ−I］又は［Ｃ−II］で
示されるシアンカプラー（具体的例示シアンカプラーと
しては、同号37〜42頁に記載の（Ｃ′−１）〜（Ｃ′−
82）、（Ｃ″−１）〜（Ｃ″−36）が挙げられる）、同
じく20頁に記載されている高速イエローカプラー（具体
的例示イエローカプラーとしては、同号21〜26頁に記載
の（Ｙ′−１）〜（Ｙ′39）が挙げられる）を用いるこ
とが本発明の効果の点から好ましい。

【００６９】

【実施例】以下、本発明の具体例を述べるが、本発明の
実施態様はこれに限定されるものではない。

【００７０】実施例１ 以下の操作に従ってカラーネガ用漂白錠剤試料を作成し
た。

【００７１】操作（１） 有機酸第２鉄カリウム錯塩（Ａ−１−Ｆｅ・Ｋ）（添加
量は表１に記載）、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
2.5gを市販の混合機中で均一化した後、粉砕し、流動層
噴霧造粒機中で30℃にて約10分間、2.5ミリリットルの
水を噴霧することにより造粒した。

【００７２】次に造粒物を温度70℃にて15分間乾燥し
た。

【００７３】操作（２） 臭化カリウム150g、硝酸ナトリウム17.5g、マレイン酸1
4.5gを操作（１）と同様に造粒した。水の噴霧量は25ミ
リリットルとし、乾燥温度は77℃で10分間とした。

【００７４】操作（３） 上記操作（１）及び（２）で造粒した造粒物を25℃で相
対湿度50％以下に調湿された部屋で混合機にて約10分間
均一に混合する。次に混合物を菊水製作所社製タフプレ
スコレクト1527HUを改造した処理剤打錠機により錠剤化
する。錠剤化を行うに当たり、上記処理打錠機の中に上
記混合物5.0gを充填し、圧縮圧力：1000kg/cm²で成形し
た。この操作を繰り返して前記混合物より各々10個の錠
剤試料１〜６を作成した。

【００７５】実験 上記操作で得られた試料１個をビーカーに入れた水（20
℃，200ミリリットル）の中に投入し、マグネチックス
ターラで撹拌しながら溶解した。そして投入直後から液
が澄明になるまでの時間を測定し、これを溶解時間とし
た。

【００７６】次に同じロットの試料を２ｍの高さから落
下させ、落下直後の試料の状態を観察した。これらの結
果を表１に示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】上記表１より本発明の漂白処理用錠剤は実
用上充分な強度を持ち、かつ溶解にも時間を要しないこ
とがわかる。

【００７９】実施例２ 実施例１の有機酸第２鉄カリウム錯塩（Ａ−１−Ｆｅ・
Ｋ）の代わりにＣ−１，Ｄ−１それぞれの第２鉄カリウ
ム錯塩を使用し、圧縮圧力を1500kg/cm²にした他は実施
例１と同様の操作及び実験を行った。結果を表２に示
す。

【００８０】

【表２】

【００８１】表２より、例示化合物をＢ−１，Ｃ−１そ
れぞれの第２鉄カリウム錯塩とし、圧縮圧力を1500kg/c
m²に変化させても、本発明の漂白処理用錠剤は実用上、
充分な強度と溶解性をもつことがわかる。

【００８２】実施例３ 以下の操作によりカラーペーパー用漂白定着処理剤試料
を作成した。

【００８３】操作（４） 有機酸第２鉄カリウム錯塩（表３に記載）、エチレンジ
アミン四酢酸1.3gを操作（１）と同様に造粒する。水の
噴霧量を7.9ミリリットルとし、乾燥温度は80℃で時間
は10分間とした。

【００８４】操作（５） チオ硫酸アンモニウム87.5g、チオシアン酸カリウム32.
5g、亜硫酸ナトリウム26g、スルフィン酸3.25g、臭化カ
リウム6.5gを操作（１）と同様に造粒する。水の噴霧量
を8.75ミリリットルとし、乾燥温度は77℃で時間は10分
間とした。

【００８５】操作（６） 上記操作（４）及び（５）で造粒した造粒物を操作
（３）と同様混合後、錠剤化を行った。処理剤打錠機へ
の充填量を30.0g圧縮圧力を1000kg/cm²とした以外は操
作（３）と同様にし、６個のカラーペーパー用漂白定着
用錠剤試料を作成した。

【００８６】次に実施例１と同様に溶解試験及び落下試
験を行った。

【００８７】又、得られた試料３個をポリエチレン袋に
入れ密栓し、65℃にて４カ月保存した。そして保存後の
試料中の有機酸第１鉄錯塩を定量し、該錯塩の生成率を
求めた。結果を表３に示す。

【００８８】

【表３】

【００８９】上記表３により、本発明の漂白定着用錠剤
は、溶解時間を遅延させることなく実用上充分な強度を
持ち、又保存性にも優れていることがわかる。

【００９０】上記各実施例に記載した本発明による錠剤
型漂白定着用処理剤は、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を発色現像後の漂白・定着処理工程に用いる際に、在
来の処理剤と全く同様の性能を示した。

【００９１】

【発明の効果】本発明により粉塵飛散がなく充分な強度
を持ち、かつ溶解性に優れた、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料用の漂白能を有する錠剤型処理剤が得られた。

【００９２】又、プラスチックボトルを含めた包装材料
総量が低減でき、社会環境適性が向上した。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機酸第２鉄錯塩を少なくとも１種含有
   し、かつその含有率が40wt％以上であることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料用の漂白能を有する
   錠剤型処理剤。