JPH05341468A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用固形処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】固形写真処理剤の保存安定性、溶解性、処理安
定性に優れた、またポリビンを使用することなく作業環
境適性を有し、更に作業環境適性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料用固形処理剤を提供することにあ
る。 【構成】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
用発色現像固形処理剤はポリエチレングリコール系化合
物及び特定のスチルベン系蛍光増白剤を含有することを
特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料用固形処理剤に関し、詳しくは処理安定性、社
会環境適性、作業環境適性等が改良されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料用固形処理剤に関する。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光
材料あるいは写真材料と称することもある）は、通常、
露光後、現像、脱銀、洗浄、安定化等の工程により処理
される。現像には、黒白現像液、カラー発色現像液、脱
銀処理には、漂白液、漂白定着液、定着液、洗浄には水
道水、又はイオン交換水、安定化処理には安定液がそれ
ぞれ使用される。感光材料は、通常３０〜４０℃に温度
調節されたこれら各処理液中に浸漬され処理される。

【０００３】この様な処理は通常、自動現像機（以下、
自現機と称することもある）等により、上記の処理液を
収納した処理槽間を順次搬送させることによって行われ
る。この場合、従来、処理槽内の処理液の活性度を一定
に保つために各処理液の補充液を補充する方式が採られ
ており、具体的には、補充用タンクから補充液を適時処
理槽内に供給しつつ処理作業を行うようにしている。

【０００４】このような場合、補充用タンクに貯溜され
る補充液自体は別の場所で作成され、必要に応じて補充
用タンク内に供給されるのが普通であるが、その作成に
あたっては従来から次のような手作業的な方法が採られ
ている。即ち、ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤（以
下、写真処理剤と称することもある）は粉末状あるいは
濃厚液体状でユーザーに供給されており、使用にあたっ
ては、粉末の場合は一定量の水に溶解することにより調
整され、また濃厚液体状の場合は水で一定量に混合、溶
解及び希釈して用いられる。

【０００５】補充タンクは自現機の横に設置される場合
があり、相当のスペースを確保する必要がある。また、
最近急増しているミニラボにおいても自現機本体に補充
タンクを内蔵するようにしているが、この場合も補充タ
ンクのスペースを確保する必要がある。

【０００６】補充処理剤は写真処理に際して良好で安定
した性能を得るためにいくつかのパーツにわかれてい
る。例えば発色現像液の補充液は、各種濃厚パーツに分
けられ、それらを混ぜ合わせ、一定量の水を加えること
で使用に供している。

【０００７】上記濃厚化されたパーツは、例えばポリ容
器等の容器に入れられ、これらをまとめて外袋（例えば
段ボール箱）に入れて１単位として市販されている。

【０００８】上記パーツ剤がキット化された補充処理剤
は、溶解、希釈、混合後、一定量に仕上げて使用される
が、該補充処理剤には次のような欠点がある。

【０００９】即ち、各パーツ剤が容器に各々単独に入れ
られており、補充処理剤によってはパーツ剤が数本に及
び、１単位ともなると該容器の数がかなり多くなり、貯
蔵や輸送の際、多くのスペースを必要とするばかりでな
く、空になった容器の廃棄にも問題があった。また補充
処理剤を構成するパーツ剤が数種からなる場合は、各パ
ーツ剤は各々単独に入れられて散在しているので、各パ
ーツ剤を見つけ出すのに手間を要し、調液の作業能率を
著しく低下させていた。

【００１０】近年、ヨーロッパ、北アメリカを中心にし
て環境保全、省資源化が強く望まれており、写真関係で
は前述の濃厚処理液を収納するポリ容器が特に問題とな
っている。即ち、写真処理剤用のポリ容器はコストが安
く貯蔵や輸送にも便利で耐薬品性に優れているものの、
空になった容器は産業廃棄物として埋め立てられるか、
廃棄され、或いは焼却されるが、ポリ容器は生分解性が
ほとんどなく、蓄積され、焼却した場合は炭酸ガスの大
量の発生を伴い、地球の温暖化等の一因になるという問
題がある。また、自現機ユーザー側の問題として作業ス
ペースの狭いところにポリ容器が大量に山積みされ更に
スペースを狭くしている等の問題点が指摘されている。

【００１１】このため、プラスチックボトルを実質的に
使用しない、低公害化技術の開発が望まれている。

【００１２】このため例えば特開昭５１−６１８３７号
公報には、崩壊剤を含有した写真用錠剤が開示されてお
り、溶解性を向上させる技術の提案がされている。また
特開平２−１０９０４２号、同２−１０９０４３号、同
３−３９７３５号及び同３−３９７３９号公報にはある
平均粒径を持った顆粒化された写真用処理剤を用いる方
法が開示されており、粉末の飛散防止の改善が提案され
ている。

【００１３】しかし、上記の方法においては、不溶性物
質が生成し易く、自動現像機処理槽内フィルター部に目
詰まりを生じたり、またその不溶性物質が処理中の写真
感光材料に付着して、現像性や処理性に影響を与える等
の問題がある。

【００１４】更に前記公報記載の錠剤型処理剤は発色現
像剤がパーツ剤（パート剤ともいう）になっており、こ
れら錠剤を使用する際に備え付けの補充タンク等で撹
拌、溶解作業が必須であり、また溶解に時間がかかるこ
と、作業時の誤溶解等の問題点がある。そこで、誤溶解
を防止するためにパーツ剤成分を一つの成分として錠剤
型処理剤とすることを検討した所、得られた錠剤は１処
理１剤となるために、誤溶解の防止には効果があるもの
の、依然溶解性が悪く、更に溶解して得られる液を用い
て処理を行った場合、ステインが大きく、実際の使用に
は不適格であることがわかった。

【００１５】また溶解作業を不要にする方法としては特
開平３−１１３４４号公報に各単位容器よりパーツ剤の
混合比率に応じた量のペースト状のパーツ剤を押出し、
この押出されたパーツ剤を所定の濃度に希釈することに
より精度よく調整、供給する技術が開示されているが、
確かに溶解作業は少なくなるか又はなくなるものの、パ
ーツ剤を押出す為の装置、ノズル、供給装置等の設備が
必要であり、また装置の維持、管理が必要であり、作業
者の負荷は大きい。さらに濃厚液であるため処理剤の保
存性は改良されず、更に添加ノズルの先端に結晶が析出
するという欠点もある。

【００１６】他方、地球環境の保護及び経済的理由か
ら、近年、濃厚低補充処理が採用される傾向にあるが、
これら濃厚低補充処理を行う際にはいくつかの問題があ
ることわかってきた。即ち、その１つには補充液の溶解
度が処理液の活性度（処理液性能）を決めており、補充
液の限界溶解度を越す濃度を得ることができない点にあ
る。更に最近、迅速処理のニーズが高くなってきてお
り、この場合には補充液の限界溶解度を越えた濃度を得
る方法が高くなってきている。また別の問題として低補
充化により、補充液タンク内での補充液の滞留時間が長
くなり、補充液タンクでの性能劣化が無視し得ない問題
となってきている。特に処理量の少ないミニラボやさら
に小規模のミニラボ（マイクロラボ）では大きな問題と
なっている。

【００１７】

【発明の目的】そこで本発明の目的は、固形写真処理剤
の保存安定性、溶解性、処理安定性に優れた、またポリ
ビンを使用することなく作業環境適性を有し、更に作業
環境適性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料用固
形処理剤を提供することにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像固形処理剤は、
少なくとも１種のポリエチレングリコール系化合物及び
少なくとも１種の下記一般式〔Ｅ〕で示される化合物を
含有することを特徴とする。

【００１９】

【化２】 ［式中、Ｘ₁，Ｘ₂，Ｙ₁及びＹ₂はそれぞれ水酸基、ハロ
ゲン原子、モルホリノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基を表す。Ｍは水素原子、アル
カリ金属その他のカチオンを表す。］ 本発明の好ましい態様としては、固形処理剤が、粉剤及
び／又は顆粒剤を加圧して圧縮して得られることであ
る。

【００２０】ここで粉剤とは形成粒子の平均粒径が１０
０μｍ未満のものを指し、顆粒剤とは前記粉剤を造粒し
て得られる平均粒径１００〜３０００μｍのものを指
す。本発明の目的を効果的に達成する観点から、前記顆
粒剤を用いることが望ましい。

【００２１】造粒物の製造方法は、転動造粒、押し出し
造粒、圧縮造粒、解砕造粒、攪拌造粒、流動層造粒、噴
霧乾燥造粒等公知の方法を用いることができる。

【００２２】また、造粒に際して、固形処理剤成分全て
を混合して造粒する一剤造粒法、固形処理剤成分のパー
ト毎に造粒する分別造粒法等、固形処理剤成分の配合の
仕方により様々な混合形態を伴った造粒方法を用いるこ
とができるが、本発明の効果の観点からは前述の分別造
粒法が好ましい。

【００２３】得られた造粒物の平均粒径は１００〜８０
０μｍのものを用いることが好ましく、より好ましくは
２００〜７５０μｍである。平均粒径が１００μｍより
小さかったり、あるいは８００μｍより大きいと、上記
の造粒物を混合し、加圧圧縮する際、成分の不均一化、
いわゆる偏析あるいは重量偏差が起こり好ましくはな
い。更に粒度分布は造粒物粒子の６０％以上が±１００
〜１５０μｍの偏差内にあるものが好ましい。

【００２４】次に得られた造粒物を加圧圧縮する際に
は、公知の圧縮機、例えば油圧プレス機、単発式打錠
機、ロータリー式打錠機、ブリケッティングマシンを用
いることができる。加圧圧縮されて得られる固形処理剤
は任意の形状をとることが可能であるが、生産性、取扱
い性の観点から、円筒型、いわゆる錠剤が好ましい。

【００２５】加圧圧縮する場合の成形圧力は、３００〜
２，０００Ｋｇ／ｃｍ^２が好ましく、より好ましくは５
００〜１，５００Ｋｇ／ｃｍ^２であり、更に好ましくは
６５０〜１，２００Ｋｇ／ｃｍ^２である。３００Ｋｇ／
ｃｍ^２より小さいと得られる固形物の強度が不足し、
２，０００Ｋｇ／ｃｍ^２を越えると得られる固形物の溶
解性が悪化する。

【００２６】次に本発明に用いられるポリエチレングリ
コール系化合物としては、その平均分子量が２，０００
以上２０，０００以下のものが好ましく、より好ましく
は４，０００以上１５，０００以下である。

【００２７】またポリエチレングリコール系化合物の添
加量は、造粒混合物中０．１〜１０重量％が好ましく、
より好ましくは１〜６重量％である。

【００２８】さらにポリエチレングリコール系化合物は
加圧圧縮する際に粉剤または顆粒剤に添加されているこ
とが好ましい。

【００２９】次に、上記一般式〔Ｅ〕で示される化合物
について説明する。一般式〔Ｅ〕において、Ｘ₁，Ｘ₂，
Ｙ₁及びＹ₂を表わすアルコキシ基としては、例えばメト
キシ、エトキシ、メトキシエトキシ等が挙げられ、アリ
ールオキシ基としては、例えばフェノキシ、ｐ−スルホ
フェノキシ等が挙げられ、アルキル基としては、例えば
メチル、エチル等が挙げられ、アリール基としては、例
えばフェニル、メトキシフェニル等が挙げられ、アルキ
ルアミノ基としては、例えばメチルアミノ、エチルアミ
ノ、プロピルアミノ、ジメチルアミノ、シクロヘキシル
アミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、ジ（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ、β−スルホエチルアミノ、Ｎ−
（β−スルホエチル）−Ｎ’−メチルアミノ、Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル−Ｎ’−メチルアミノ等が挙げら
れ、アリールアミノ基としては、例えばアニリノ、ｏ
−、ｍ−、ｐ−スルホアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−クロ
ロアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−トルイジノ、ｏ−、ｍ
−、ｐ−カルボキシアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロ
キシアニリノ、スルホナフチルアミノ、ｏ−、ｍ−、ｐ
−アミノアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−アニジノ等が挙げ
られ、Ｍを表わすアルカリ金属またはその他のカチオン
としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム又はリ
チウムが挙げられる。

【００３０】以下に、上記一般式〔Ｅ〕で示される化合
物の具体例を挙げる。

【００３１】

【化３】

【００３２】

【化４】

【００３３】

【化５】

【００３４】

【化６】

【００３５】

【化７】

【００３６】上記の化合物は公知の方法で合成すること
ができる。上記例示化合物の中で特に好ましく用いられ
るのはＥ−４、Ｅ−２４、Ｅ−３４、Ｅ−３５、Ｅ−３
６、Ｅ−３７、Ｅ−４１、Ｅ−４４である。

【００３７】これらの化合物の含有量は造粒混合物中
０．１〜５０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜３
０重量％の範囲である。

【００３８】本発明の固形発色現像処理剤に用いられる
発色現像主薬としては、親水性基を有するｐ−フェニレ
ンジアミン系化合物が本発明の目的の効果を良好に奏
し、かつかぶりの発生が少ないため、好ましく用いられ
る。

【００３９】親水性基を有するｐ−フェニレンジアミン
系化合物はＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
等の親水性基を有しないｐ−フェニレンジアミン系化合
物に比べ、感光材料の汚染がなく、かつ皮膚についても
皮膚がカブレにくいという長所を有する。

【００４０】前記親水性基はｐ−フェニレンジアミン系
化合物のアミノ基またはベンゼン環上に少なくとも１つ
有するものが挙げられ、具体的な親水性基としては、 -(CH₂)_n-CH₂OH 、 -(CH₂)_m-NHSO₂-(CH₂)_n-CH₃、 -(CH₂)_m-O-(CH₂)_n-CH₃、 -(CH₂CH₂O)_nC_mH_2m+1

【００４１】

【化１０】 （ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整数を表す。）、 -COOH 、 -SO₃H 等が好ましいものとして挙げられる。

【００４２】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特願平２−２０３１６９
号２６〜３１頁に記載されている（Ｃ−１）〜（Ｃ−１
６）、特開昭６１−２８９３５０号２９〜３１頁に記載
されている（１）〜（８）、及び特開平３−２４６５４
３号５〜９頁に記載されている（１）〜（６２）が挙げ
られ、特に好ましくは特願平２−２０３１６９号に記載
されている例示化合物（Ｃ−１）、（Ｃ−３）、特開昭
６１−２８９３５０号に記載されている例示化合物
（２）、及び特開平３−２４６５４３号に記載されてい
る例示化合物（１）が挙げられる。

【００４３】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いら
れる。

【００４４】また、前記発色現像主薬は単独であるいは
二種以上併用してもよい。

【００４５】発色現像剤には、下記一般式［Ｉ］及び
［ＩＩ］で示される化合物を含有する際に、本発明の効
果をより良好に奏するばかりでなく、未露光部に生じる
カブリも少ない効果も生じる。

【００４６】

【化１１】 一般式［Ｉ］において、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アリール基、

【００４７】

【化１２】 を表すが、Ｒ_１及びＲ_２は同時に水素原子であることは
ない。またＲ_１及びＲ_２で表されるアルキル基は、同一
でも異なってもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル
基が好ましい。更にこれらアルキル基はカルボン酸基、
リン酸基、スルホン酸基、又は水酸基を有してもよい。

【００４８】Ｒ′はアルコキシ基、アルキル基又はアリ
ール基を表す。Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ′のアルキル基及びア
リール基は置換基を有するものも含み、またＲ_１及びＲ
_２は結合して環を構成してもよく、例えばピペリジン、
ピリジン、トリアジンやモルホリンの如き複素環を構成
してもよい。

【００４９】

【化１３】 式中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３は水素原子、置換又は無
置換のアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表
し、Ｒ_１４はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置換
又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基、ア
ミノ基を表す。ヘテロ環基としては、５〜６員環のもの
が挙げられ、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から
構成され、飽和のものでも不飽和のものでもよい。Ｒ
_１５は−ＣＯ−、−ＳＯ_２−または

【００５０】

【化１４】 から選ばれる２価の基を表し、ｎは０又は１である。特
にｎ＝０の時Ｒ_１４はアルキル基、アリール基、ヘテロ
環基から選ばれる基を表し、Ｒ_１３とＲ_１４は共同して
ヘテロ環基を形成してもよい。

【００５１】前記一般式［Ｉ］で示されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例は、米国特許３２８７１２５
号、同３３２９３０３４号及び同３２８７１２４号等に
記載されているが、好ましい具体的例示化合物として
は、特願平２−２０３１６９号明細書第３６〜３８頁記
載の（Ｉ−１）〜（Ｉ−３９）及び特開平３−３３８４
５号明細書第３〜６頁記載の（１）〜（５３）及び特開
平３−６３６４６号明細書第５〜７頁記載の（１）〜
（５２）が挙げられる。特に

【００５２】

【化１５】 が本発明の効果の観点より好ましい。

【００５３】次に前記一般式［ＩＩ］で示される化合物
の具体例は、特願平２−２０３１６９号明細書第４０〜
４３頁記載の（Ｂ−１）〜（Ｂ−３３）及び特開平３−
３３８４６号明細書第４〜６頁記載の（１）〜（５６）
が挙げられる。

【００５４】これら一般式［Ｉ］又は一般式［ＩＩ］で
示される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸
塩、酢酸塩等の形で用いられる。

【００５５】本発明に係わる発色現像剤中には、保恒剤
として亜硫酸塩を微量用いることができ、さらに緩衝
剤、現像促進剤、カブリ防止剤を添加できる。更に、現
像主薬とともに補助現像剤を使用することもできる。そ
の他ステイン防止剤、スラッジ防止剤、重層効果促進剤
等各種添加剤を用いることができる。

【００５６】また発色現像剤中には、特願平２−２４０
４００号第６９〜７４頁に記載の下記一般式［Ｋ］で示
されるキレート剤及びその例示化合物Ｋ−１〜Ｋ−２２
が添加されることが本発明の目的を効果的に達成する観
点から好ましい。

【００５７】

【化１６】

【００５８】これらキレート剤の中でも、とりわけＫ−
２，Ｋ−９，Ｋ−１２，Ｋ−１３，Ｋ−１７，Ｋ−１９
が好ましく用いられ、とりわけ特にＫ−２及びＫ−９を
発色現像剤に添加する際に本発明の効果を良好に奏す
る。

【００５９】さらにまた発色現像剤には、アニオン、カ
チオン、両性、ノニオンの各界面活性剤を含有させるこ
とができる。

【００６０】次に本発明が適用可能な感光材料について
説明する。

【００６１】感光材料が撮影用感光材料の場合、ハロゲ
ン化銀粒子としては、平均沃化銀含有比率が１５モル％
以下の沃臭化銀または沃塩化銀が用いられることが好ま
しいが、特には４モル％から１５モル％までの沃化銀を
含む沃臭化銀が好ましい。中でも本発明に好ましい平均
沃化銀含有比率は５モル％から１２モル％、最も好まし
くは８モル％から１１モル％である。

【００６２】ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスク
ロジャ３０８１１９（以下ＲＤ３０８１１９と略す）に
記載されているものを用いることができる。下表に記載
箇所を示す。

【００６３】 ［項目］ ［ＲＤ３０８１１９の頁］ ヨード組織 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３Ｉ−Ａ項及び９９４ Ｅ項 晶癖 正常晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 双晶 〃 エピタキシャル 〃 ハロゲン組成 一様 ９９３ Ｉ−Ｂ項 一様でない 〃 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 〃 置換 〃 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 〃 潜像形成位置 表面 ９９５ Ｉ−Ｇ項 内部 〃 適用感材 ネガ ９９５ Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） 〃 乳剤を混合して用いる ９９５ Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５ ＩＩ−Ａ項

【００６４】ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成
及び分光増感を行ったものを使用する。このような工程
で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロジャＮ
ｏ．１７６４３，Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３０８１
１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６
及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている。

【００６５】下表に記載箇所を示す。 [項目] [RD308119の頁] [RD 17643] [RD 18716] 化学増感剤 996III-A項 ２３ ６４８ 分光増感剤 996 IV-A-A,B,C,D,E,H,I,J項 ２３〜２４ ６４８〜９ 強色増感剤 996 IV-A-E,J項 ２３〜２４ ６４８〜９ かぶり防止剤 998 VI ２４〜２５ ６４９ 安定剤 998 VI ２４〜２５ ６４９

【００６６】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記リサーチ・ディスクロジャに記載されている。下表
に関連のある記載箇所を示す。 ［項目］ ［RD308119の頁］ ［RD 17643］ ［RD 18716］ 色濁り防止剤 1002 VII-I項 ２５ ６５０ 増白剤 998 V ２４ 紫外線吸収剤 1003 VIII C,XIII Ｃ項 ２５〜２６ 光吸収剤 1003 VIII ２５〜２６ 光散乱剤 1003 VIII フィルタ染料 1003 VIII ２５〜２６ バインダ 1003 IX ２６ ６５１ スタチック防止剤 1006 XIII ２７ ６５０ 硬膜剤 1004 X ２６ ６５１ 可塑剤 1006 XII ２７ ６５０ 潤滑剤 1006 XII ２７ ６５０ 活性剤・塗布助剤 1005 XI ２６〜２７ ６５０ マット剤 1007 X VI 現像剤（感光材料中に含有）1011 XX-B 項

【００６７】本発明に用いられる感光材料には種々のカ
プラーを使用することができ、その具体例は、上記リサ
ーチ・ディスクロジャに記載されている。下表に関連あ
る記載箇所を示す。

【００６８】

【００６９】 ［項目］ ［RD308119の頁］ ［RD 17643］［RD 18716］ イエローカプラー 1001 VII-D項 ＶＩＩ Ｃ〜Ｇ 項 マゼンタカプラー 1001 VII-D項 ＶＩＩ Ｃ〜Ｇ 項 シアンカプラー 1001 VII-D項 ＶＩＩ Ｃ〜Ｇ 項 ＤＩＲカプラー 1001 VII-F項 ＶＩＩ Ｆ項 ＢＡＲカプラー 1002 VII-F項 その他の有用残基放出カプラー 1001 VII-F項 アルカリ可溶カプラー 1001 VII-E項

【００７０】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９ ＸＩＶに記載されている分散法などにより、添加
することができる。

【００７１】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３第
２８頁、ＲＤ１８７１６第６４７〜第６４８頁及びＲＤ
３０８１１９のＸＩＸに記載されている支持体を使用す
ることができる。

【００７２】感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９ Ｖ
ＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルタ層や中間層等の補
助層を設けることができる。また感光材料は、前述ＲＤ
３０８１１９ ＶＩＩ−Ｋ項に記載されている順層、逆
層、ユニット構成等の様々な層構成をとることができ
る。

【００７３】次に本発明に用いられる感光材料の他の態
様について説明する。即ち、該感光材料がカラーペーパ
ーである場合、感光材料中のハロゲン化銀粒子としては
塩化銀を少なくとも８０モル％以上含有する塩化銀主体
のハロゲン化銀粒子が用いられることが好ましく、より
好ましくは９０モル％以上、特により好ましくは９５モ
ル％以上含有するもの、最も好ましくは９９モル％以上
含有するものが用いられる。

【００７４】上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩
化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃
化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は２０モル％
以下が好ましく、より好ましくは１０モル％以下、さら
に好ましくは３モル％以下であり、又沃化銀が存在する
ときは１モル％以下が好ましく、より好ましくは ０．
５モル％以下、最も好ましくはゼロである。

【００７５】このような塩化銀含有比率が８０モル％以
上である塩化銀主体のハロゲン化銀粒子は、少なくとも
１層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよいが、好ま
しくは全ての感光性ハロゲン化銀乳剤層に適用されるこ
とである。

【００７６】前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶で
も双晶でもその他でもよく、［１．０．０］面と［１．
１．１］面の比率は任意のものが使用できる。更に、こ
れらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部ま
で均一なものであっても、内部と外部が異質の層（相）
状構造（コア・シエル型）をしたものであってもよい。
また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形
成する型のものでも、粒子内部に形成する型のものでも
よい。さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１
１３９３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を用
いることもできる。また特開昭６４−２６８３７号、同
６４−２６８３８号、同６４−７７０４７号等に記載の
ハロゲン化銀を使用できる。

【００７７】さらに前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、
中性法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得
られたものでもよい。

【００７８】また例えば種粒子を酸性法でつくり、更
に、成長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定
の大きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒
子を成長させる場合に反応釜内のｐＨ、ｐＡｇ等をコン
トロールし、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載さ
れているようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った
量の銀イオンとハライドイオンを逐次同時に注入混合す
ることが好ましい。

【００７９】本発明において処理されるカラー感光材料
は、ハロゲン化銀乳剤層にカラーカプラーを含有する。

【００８０】赤感光性層は例えばシアン部分カラー画像
を生成する非拡散性カラーカプラー、一般にフェノール
またはα−ナフトール系カプラーを含有することができ
る。緑感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成
する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常５
−ピラゾロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾ
ールを含むことができる。青感光性層は例えば黄部分カ
ラー画像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカ
プラー、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカプ
ラーを含むことができる。カラーカプラーは例えば６、
４または２当量カプラーであることができる。

【００８１】本発明が適用されるカラー感光材料におい
ては、とりわけ２当量カプラーが好ましい。適当なカプ
ラーは例えば次の刊行物に開示されている：アグファの
研究報告（Mitteilunglnausden Forschungslaboratorie
n der Agfa）、レーフェルクーゼン／ミュンヘン(Lever
kusen/Munchen)、Vol.III .p.111(1961)中ダブリュー・
ベルツ(W.Pelz)による「カラーカプラー」(Farbkupple
r)；ケイ・ベンタカタラマン(K.Venkataraman)、「ザ・
ケミストリー・オブ・シンセティック・ダイズ」(The C
hemirsry ofSynthetic Dyes)、Vol.4、341〜387、アカデ
ミック・プレス（AcademicPress)、「ザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」(The Theory
of the Photographic Process)、４版、３５３〜３６２
頁；及びリサーチ・ディスクロージュア(Research Disc
losure)Ｎｏ．１７６４３、セクションＶＩＩ。とりわ
け特開昭６３−１０６６５５号明細書、２６頁に記載さ
れるが如き一般式［Ｍ−１］で示されるマゼンタカプラ
ー（これらの具体的例示マゼンタカプラーとしては特開
昭６３−１０６６５５号明細書、２９〜３４頁記載のＮ
ｏ．１〜Ｎｏ．７７が挙げられる。）、同じく３４頁に
記載されている一般式［Ｃ−Ｉ］又は［Ｃ−ＩＩ］で示
されるシアンカプラー（具体的例示シアンカプラーとし
ては、同明細書、３７〜４２頁に記載の（Ｃ′−１）〜
（Ｃ′−８２）、（Ｃ″−１）〜（Ｃ″−３６）が挙げ
られる）、同じく２０頁に記載されている高速イエロー
カプラー（具体的例示イエローカプラーとして、同明細
書２１〜２６頁に記載の（Ｙ′−１）〜（Ｙ′−３９）
が挙げられる）を用いることが本発明の目的の効果の点
から好ましい。

【００８２】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明の実施の態様がこれに限定されるも
のではない。

【００８３】実施例１ １）カラーペーパー用発色現像補充用錠剤試料の作成 操作（Ａ） 現像主薬のＣＤ−３［４−アミノ−３メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕アニ
リン硫酸塩］１００．０ｇ、一般式［Ｅ］の化合物（表
１記載：３０．０ｇ）、亜硫酸ナトリウム３．７ｇ、を
空気ジェット微粉砕機中で平均粒径１０μｍになるまで
粉砕する。この微粉末を市販の流動層噴霧造粒機中で室
温にて約５分間、４．５ｍｌの水を噴霧することにより
造粒後、造粒物を６０℃で８分間乾燥する。次に造粒物
を真空中で４０℃にて１２０分間乾燥して水分をほぼ完
全に除去する。得られた造粒物を市販の振盪機を用いて
１００μｍより小さい微小な粒子及び、８００μｍより
大きい過大な粒子を篩過する。

【００８４】操作（Ｂ） 下記化合物（Ａ）１００．０ｇ、臭化カリウム０．３
ｇ、ジエチレントリアミン５酢酸２５ｇ、ｐ−トルエン
スルホン酸ナトリウム１００ｇ、一般式［Ｅ］の化合物
（表１記載、３０．０ｇ）を操作（Ａ）と同様、粉砕造
粒する。水の噴霧量は３．０ｍｌとし、造粒後、５０℃
で１０分間乾燥する。次に造粒物を真空中で４０℃にて
１２０分間乾燥して水分をほぼ完全に除去する。得られ
た造粒物を操作（Ａ）と同様、篩過する。

【００８５】

【化２０】化合物（Ａ） 操作（Ｃ） 炭酸カリウム３５０ｇ、水酸化カリウム５０ｇを操作
（Ａ）と同様、粉砕した後、市販の混合機で均一に混合
する。次に操作（Ａ）と同様、水の噴霧量を２００ｍｌ
とし、造粒を行う。造粒後、造粒物を７０℃で１５分間
乾燥する。次に造粒物を真空中で４０℃にて１２０分間
乾燥して水分をほぼ完全に除去する。得られた造粒物を
操作（Ａ）と同様、篩過する。

【００８６】操作（Ｄ） 上記操作（Ａ）〜（Ｄ）で調製した造粒物を２５℃で４
０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０分
間均一に混合する。更にポリエチレングリコール系化合
物（表１記載：２５．０ｇ）を加え３分間混合する。次
に混合物を菊水製作所製タフプレストコレクト１５２７
ＨＵを改造した打錠機により直径２０ｍｍの臼に１錠当
りの充填量を２．８７ｇにして圧縮圧力：７００ｋｇ／
ｃｍ²で打錠を行い、各々２５０個のカラーペーパー用
発色現像補充用錠剤試料−１〜３５を作成した。 ２）実験 上記操作で得られた錠剤試料各５個をガラス瓶に入れ密
栓し、７０℃で３か月間保存した。そして保存後の錠剤
一錠中のＣＤ−３、前記化合物（Ａ）の含有量を測定
し、保存前の値を１００％としてこれらの平均残存率を
求めた。結果を表２に示す。又保存前の錠剤試料各６個
を１Ｌ、２５℃の水にマグネティックスターラーで攪拌
（１５０ｒｐｍ）しながら溶解時間を測定し、その平均
値を求めた。結果を表２に示す。

【００８７】

【表１】 化合物（Ｆ）

【００８８】

【化３０】

【００８９】

【表２】

【００９０】上記表２より、本発明の固形処理剤は長期
保存性及び溶解性に優れていることがわかる。又、本発
明に係る化合物及びポリエチレングリコール系化合物を
用いても成形圧力が３００ｋｇ／ｃｍ²未満であると得
られる固形処理剤の強度が弱く、２，０００ｋｇ／ｃｍ
²を越えると溶解が４分以上に遅くなった。一方、打錠
に用いた原料の平均粒径が１００μｍ未満のものを用い
ると打錠時に杵に付着が起こり、又３０００μｍを越え
るものを用いると重量のばらつきが多く、いずれも均一
な試料を得ることができなかった。

【００９１】実施例２ 実施例１で用いた発色現像主薬：ＣＤ−３の代わりに
〔４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒド
ロキシプロピルアニリン・ｐ−トルエンスルホン酸塩〕
を使用した他は実施例１と同様の操作、実験を行った。
この結果本発明の錠剤試料は実施例１と同様の保存性が
得られ、溶解性は約１０％向上した。

【００９２】実施例３ 実施例１で用いた化合物（Ａ）の代わりに、特開平３−
３３８４５号公報記載の例示化合物（１）を使用した他
は実施例１と同様の操作、実験を行った。この結果、実
施例１とほぼ同様の効果が得られた。

【００９３】

【発明の効果】本発明によれば、固形写真処理剤の保存
安定性、溶解性、処理安定性に優れた、またポリビンを
使用することなく作業環境適性を有し、更に作業環境適
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料用固形処理
剤を提供できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも１種のポリエチレングリコール
   系化合物及び少なくとも１種の下記一般式〔Ｅ〕で示さ
   れる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料用発色現像固形処理剤。 【化１】 ［式中、Ｘ₁，Ｘ₂，Ｙ₁及びＹ₂はそれぞれ水酸基、ハロ
   ゲン原子、モルホリノ基、アルコキシ基、アリールオキ
   シ基、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルキルア
   ミノ基、アリールアミノ基を表す。Ｍは水素原子、アル
   カリ金属その他のカチオンを表す。］
2. 【請求項２】前記固形処理剤が、粉剤及び／又は顆粒剤
   を加圧圧縮して得られることを特徴とする請求項１記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像固形処理
   剤。