JPH0635130A - ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】錠剤型写真処理剤の保存安定性、溶解性、処理
安定性に優れ、然も、取扱い時にも充分に必要な強度を
備えた、更に、ポリびんを使用することなく社会環境適
性を有し、また、作業環境適性に優れたハロゲン化銀写
真材料用錠剤型処理剤を提供することを目的とする。 【構成】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料用錠剤
型発色現像処理剤は、特定の蛍光増白剤の少なくとも１
種を含有し、かつ、その嵩密度が１．２ｇ／ｃｍ³ 以上
であること、上記錠剤が造粒により顆粒状に成形された
のち、加圧圧縮により錠剤型に成形されていること、上
記錠剤が少なくとも特定の３種の異なる造粒物を成形
後、加圧圧縮により得られることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料用錠剤型処理剤に関し、詳しくは処理安定性、社会環
境適性、作業環境適性、使用時溶解作業の時間短縮、簡
便による実用化等が改良されたハロゲン化銀写真感光材
料用錠剤型発色現像処理剤に関する。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光
材料あるいは写真材料と称することもある）は、通常、
露光後、現像、脱銀、洗浄、安定化等の工程により処理
される。現像には、黒白現像液、カラー発色現像液、脱
銀処理には、漂白液、漂白定着液、定着液、洗浄には水
道水、又はイオン交換水、安定化処理には安定液がそれ
ぞれ使用される。感光材料は、通常３０〜４０℃に温度
調節されたこれら各処理液中に浸漬され処理される。

【０００３】この様な処理は通常、自動現像機（以下、
自現機と称することもある）等により、上記の処理液を
収納した処理槽間を順次搬送させることによって行われ
る。この場合、従来、処理槽内の処理液の活性度を一定
に保つために各処理液の補充液を補充する方式が採られ
ており、具体的には、補充用タンクから補充液を適時処
理槽内に供給しつつ処理作業を行うようにしている。

【０００４】このような場合、補充用タンクに貯溜され
る補充液自体は別の場所で作成され、必要に応じて補充
用タンク内に供給されるのが普通であるが、その作成に
あたっては従来から次のような手作業的な方法が採られ
ている。即ち、ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤（以
下、写真処理剤と称することもある）は粉末状あるいは
濃厚液体状でユーザーに供給されており、使用にあたっ
ては、粉末の場合は一定量の水に溶解することにより調
整され、また濃厚液体状の場合は水で一定量に混合、溶
解及び希釈して用いられる。

【０００５】近年、小型自現機（ミニラボ）の普及によ
りメンテナンスフリー化が望まれている状況下では上記
のような手作業的な調液作業は好ましくなく、その解決
策が望まれている。

【０００６】また同時に、省スペース化の観点から装置
の小型化も望まれており、これらの革新的な解決が要望
されている。

【０００７】又、近年、ヨーロッパ、北アメリカを中心
にして環境保全、省資源化が強く望まれており、写真関
係では前述の濃厚処理液を収納するポリ容器が特に問題
となっている。即ち、写真処理剤用のポリ容器はコスト
が安く貯蔵や輸送にも便利で耐薬品性に優れているもの
の、空になった容器は産業廃棄物として埋め立てられる
か、廃棄され、或いは焼却されるが、ポリ容器は生分解
性がほとんどなく、蓄積され、焼却した場合は炭酸ガス
の大量の発生を伴い、地球の温暖化等の一因になるとい
う問題がある。

【０００８】また、自現機ユーザー側の問題として作業
スペースの狭いところにポリ容器が大量に山積みされ更
にスペースを狭くしている等の問題点が指摘されてい
る。

【０００９】他方、地球環境の保護及び経済的理由か
ら、近年、低補充処理が採用される傾向にあるが、これ
ら低補充処理を行う際にはいくつかの問題があることが
わかってきた。即ち、その１つには補充液の溶解度が処
理液の活性度（処理液性能）を決めており、補充液の限
界溶解度を越す濃度を得ることができない点にある。更
に最近、迅速処理のニーズが高くなってきており、この
場合には補充液の限界溶解度を越えた濃度を得る方法が
望まれている。また別の問題として低補充化により、補
充液タンク内での補充液の滞留時間が長くなり、補充液
タンクでの補充液の性能劣化が無視し得ない問題となっ
てきている。特に処理量の少ないミニラボやさらに小規
模のミニラボ（マイクロラボ）では大きな問題となって
いる。

【００１０】上記問題点の解決のために従来より様々な
提案がなされている。

【００１１】例えば特開平２−１０９０４２号、同２−
１０９０４３号、同３−３９７３５号及び同３−３９７
３９号公報に顆粒化された写真用処理剤を用いる方法が
開示されているが、これは粉末状処理剤に比較して、改
善されてはいるものの依然処理剤の取扱いに際し、処理
剤の飛散が発生するといった問題があり処理剤投入時に
他の処理槽へ飛散することによりコンタミネーションを
生じ、写真性能異常を引き起こしたり、また作業時に吸
い込むことによる作業安全性が悪化する等の問題点があ
る。

【００１２】また、特開昭５１−６１８３７号公報に
は、固結剤を含有する写真処理用錠剤が開示されてい
る。

【００１３】しかし、上記の方法においては、不溶性物
質が生成し易く、自動現像機処理槽内フィルター部に目
詰まりを生じたり、またその不溶性物質が処理中の写真
感光材料に付着して、現像性等の処理性に悪影響を与え
る等の問題があることがわかった。

【００１４】更に前記公報記載の錠剤型処理剤は発色現
像剤及び漂白定着剤がパーツ剤（以下、パート剤ともい
う）になっており、これら錠剤は使用する際に備え付け
の補充タンク等で撹拌、溶解作業が必須であり、また溶
解に時間がかかること、作業時の誤溶解等の問題点があ
る。

【００１５】また、錠剤の強度についても実用上種々の
問題があり、例えば、該錠剤のミニラボ店への運搬時、
または、ミニラボ店内での自現機までの運搬時、或い
は、自現機の錠剤供給装置内へ装填する時のショックに
より、該錠剤が破壊されてしまい、前記装置での処理槽
への所定個数の投入が性格になされない、或いは装置内
に錠剤の破片が散乱してしまい汚れてしまう等、多くの
問題が発生し、これらの問題は従来技術を持ってして
も、補いきれないのが実状である。

【００１６】また溶解作業を不要にする方法としては特
開平３−１１３４４号公報に各単位容器よりパーツ剤の
混合比率に応じた量のペースト状パーツ剤を押出し、こ
の押出されたパーツ剤を所定の濃度に希釈することによ
り精度よく調整、供給する技術が開示されているが、確
かに溶解作業は少なくなるか又はなくなるものの、パー
ツ剤を押出す為の装置、ノズル、供給装置等の設備が必
要であり、また装置の維持、管理が必要であり、作業者
の負荷は大きい。さらに処理剤の安定性が悪いという欠
点もある。

【００１７】

【発明の目的】従って本発明の目的は錠剤型写真処理剤
の保存安定性、溶解性、処理安定性に優れ、然も、取扱
い時にも充分に必要な強度を備えた、更に、ポリびんを
使用することなく社会環境適性を有し、また、作業環境
適性に優れたハロゲン化銀写真感光材料用錠剤型処理剤
を提供することにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するハロ
ゲン化銀写真感光材料用錠剤型発色現像処理剤は、下記
一般式［Ｅ］で示される化合物の少なくとも１種を含有
し、かつ、その嵩密度が１．２ｇ／ｃｍ³ 以上であるこ
とを特徴とする。

【００１９】

【化２】 ［式中、Ｘ₁，Ｘ₂，Ｙ₁及びＹ₂はそれぞれ水酸基、ハロ
ゲン原子、モルホリノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基を表す。Ｍは水素原子、アル
カリ金属その他のカチオンを表す。］即ち、本発明にお
いては、ハロゲン化銀写真感光材料用錠剤型発色現像処
理剤に、前記一般式［Ｅ］で示される化合物を含有させ
ることにより、従来問題であった写真感光材料用錠剤の
成形性を改良でき、更に錠剤の嵩密度が一定の範囲にな
るように成形して用いることにより、錠剤の強度が改良
でき、錠剤の強度に関する種々の問題点が改良されるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

【００２０】また本発明の好ましい態様としては、上記
錠剤が造粒により顆粒状に成形されたのち、加圧圧縮に
より錠剤型に成形されていることである。

【００２１】更に好ましくは、上記錠剤が少なくとも下
記３種の異なる造粒物を成形後、加圧圧縮により得られ
ることである。

【００２２】少なくとも１種の酸化防止剤を含有する
造粒物 少なくとも１種の発色現像主薬を含有する造粒物 少なくとも１種のアルカリ剤を含有する造粒物

【００２３】

【発明の具体的構成】以下、本発明について説明する。

【００２４】本発明において、造粒物の製造方法は、転
動造粒、押し出し造粒、圧縮造粒、解砕造粒、攪拌造
粒、流動層造粒、噴霧乾燥造粒等公知の方法を用いるこ
とができる。

【００２５】得られた造粒物の平均粒径は１００〜８０
０μｍのものを用いることが好ましく、より好ましくは
２００〜７５０μｍである。平均粒径が１００μｍより
小さかったり、あるいは８００μｍより大きいと、上記
の造粒物を混合し、加圧圧縮する差異、成分の不均一
化、いわゆる偏析あるいは重量偏差が起こり好ましくは
ない。更に粒度分布は造粒物粒子の６０％以上が±１０
０〜１５０μｍの偏差内にあるものが好ましい。

【００２６】次に得られた造粒物を加圧圧縮する際に
は、公知の圧縮機、例えば油圧プレス機、単発式打錠
機、ロータリー式打錠機、ブリケッティングマシンを用
いることができる。

【００２７】本発明においては加圧圧縮されて得られる
錠剤型処理剤の嵩密度は１．２ｇ／ｃｍ³以上である
が、１．２〜３．０ｇ／ｃｍ³が好ましく、より好まし
くは１．３〜２．５ｇ／ｃｍ³である。

【００２８】次に上記一般式［Ｅ］で示される化合物に
ついて説明する。

【００２９】一般式〔Ｅ〕において、Ｘ₁，Ｘ₂，Ｙ₁及
びＹ₂を表わすアルコキシ基としては、例えばメトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ等が挙げられ、アリー
ルオキシ基としては、例えばフェノキシ、ｐ−スルホフ
ェノキシ等が挙げられ、アルキル基としては、例えばメ
チル、エチル等が挙げられ、アリール基としては、例え
ばフェニル、メトキシフェニル等が挙げられ、アルキル
アミノ基としては、例えばメチルアミノ、エチルアミ
ノ、プロピルアミノ、ジメチルアミノ、シクロヘキシル
アミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、ジ（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ、β−スルホエチルアミノ、Ｎ−
（β−スルホエチル）−Ｎ’−メチルアミノ、Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル−Ｎ’−メチルアミノ等が挙げら
れ、アリールアミノ基としては、例えばアニリノ、ｏ
−、ｍ−、ｐ−スルホアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−クロ
ロアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−トルイジノ、ｏ−、ｍ
−、ｐ−カルボキシアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロ
キシアニリノ、スルホナフチルアミノ、ｏ−、ｍ−、ｐ
−アミノアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−アニジノ等が挙げ
られ、Ｍを表わすアルカリ金属またはその他のカチオン
としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム又はリ
チウムが挙げられる。

【００３０】以下に、上記一般式〔Ｅ〕で示される化合
物の具体例を挙げる。

【００３１】

【化３】

【００３２】

【化４】

【００３３】

【化５】

【００３４】

【化６】

【００３５】

【化７】

【００３６】これら化合物の中でも特に好ましく用いら
れるのはＥ−３６、Ｅ−３７、Ｅ−４１、Ｅ−４２、Ｅ
−４４であり、特にＥ−３７の添加が本発明の効果を良
好に奏する。

【００３７】一般式［Ｅ］で示されるトリアジニルスチ
ルベン系化合物は、例えば化成品工業協会「蛍光増白
剤」（昭和５１年８月発行）８項に記載されている通常
の方法で合成することができる。

【００３８】本発明の効果を最も良好に奏するものは、
錠剤型発色現像処理剤に含有されることであり、これら
トリアジニルスチルベン系化合物が、錠剤型発色現像処
理剤に含有される量として、好ましくは０．３〜８．０
ｗｔ％の範囲であり、より好ましくは０．５〜８．０ｗ
ｔ％の範囲である。

【００３９】本発明の錠剤型発色現像処理剤に用いられ
る発色現像主薬としては、親水性基を有するｐ−フェニ
レンジアミン系化合物が本発明の目的の効果を良好に奏
し、かつかぶりの発生が少ないため、好ましく用いられ
る。

【００４０】親水性基を有するｐ−フェニレンジアミン
系化合物はＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
等の親水性基を有しないｐ−フェニレンジアミン系化合
物に比べ、感光材料の汚染がなく、かつ皮膚についても
皮膚がカブレにくいという長所を有する。

【００４１】前記親水性基はｐ−フェニレンジアミン系
化合物のアミノ基またはベンゼン環上に少なくとも１つ
有するものが挙げられ、具体的な親水性基としては、 -(CH₂)_n-CH₂OH 、 -(CH₂)_m-NHSO₂-(CH₂)_n-CH₃、 -(CH₂)_m-O-(CH₂)_n-CH₃、 -(CH₂CH₂O)_nC_mH_2m+1

【００４２】

【化１０】 （ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整数を表す。）、 -COOH 、 -SO₃H 等が好ましいものとして挙げられる。

【００４３】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特願平２−２０３１６９
号２６〜３１頁に記載されている（Ｃ−１）〜（Ｃ−１
６）、特開昭６１−２８９３５０号２９〜３１頁に記載
されている（１）〜（８）、及び特開平３−２４６５４
３号５〜９頁に記載されている（１）〜（６２）が挙げ
られ、特に好ましくは特願平２−２０３１６９号に記載
されている例示化合物（Ｃ−１）、（Ｃ−３）、特開昭
６１−２８９３５０号に記載されている例示化合物
（２）、及び特開平３−２４６５４３号に記載されてい
る例示化合物（１）が挙げられる。

【００４４】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いら
れる。

【００４５】また、前記発色現像主薬は単独であるいは
二種以上併用してもよい。

【００４６】錠剤型発色現像処理剤には、下記一般式
［Ｉ］及び［ＩＩ］で示される化合物を含有する際に、
本発明の効果をより良好に奏するばかりでなく、未露光
部に生じるカブリも少ない効果も生じる。

【００４７】

【化１１】 一般式［Ｉ］において、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アリール基、

【００４８】

【化１２】 を表すが、Ｒ_１及びＲ_２は同時に水素原子であることは
ない。またＲ_１及びＲ_２で表されるアルキル基は、同一
でも異なってもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル
基が好ましい。更にこれらアルキル基はカルボン酸基、
リン酸基、スルホン酸基、又は水酸基を有してもよい。

【００４９】Ｒ′はアルコキシ基、アルキル基又はアリ
ール基を表す。Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ′のアルキル基及びア
リール基は置換基を有するものも含み、またＲ_１及びＲ
_２は結合して環を構成してもよく、例えばピペリジン、
ピリジン、トリアジンやモルホリンの如き複素環を構成
してもよい。

【００５０】

【化１３】 式中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３は水素原子、置換又は無
置換のアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表
し、Ｒ_１４はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置換
又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基、ア
ミノ基を表す。ヘテロ環基としては、５〜６員環のもの
が挙げられ、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から
構成され、飽和のものでも不飽和のものでもよい。Ｒ
_１５は−ＣＯ−、−ＳＯ_２−または

【００５１】

【化１４】 から選ばれる２価の基を表し、ｎは０又は１である。特
にｎ＝０の時Ｒ_１４はアルキル基、アリール基、ヘテロ
環基から選ばれる基を表し、Ｒ_１３とＲ_１４は共同して
ヘテロ環基を形成してもよい。

【００５２】前記一般式［Ｉ］で示されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例は、米国特許３２８７１２５
号、同３３２９３０３４号及び同３２８７１２４号等に
記載されているが、好ましい具体的例示化合物として
は、特願平２−２０３１６９号明細書第３６〜３８頁記
載の（Ｉ−１）〜（Ｉ−３９）及び特開平３−３３８４
５号明細書第３〜６頁記載の（１）〜（５３）及び特開
平３−６３６４６号明細書第５〜７頁記載の（１）〜
（５２）が挙げられる。

【００５３】次に前記一般式［ＩＩ］で示される化合物
の具体例は、特願平２−２０３１６９号明細書第４０〜
４３頁記載の（Ｂ−１）〜（Ｂ−３３）及び特開平３−
３３８４６号明細書第４〜６頁記載の（１）〜（５６）
が挙げられる。

【００５４】本発明の効果の観点より特に好ましい化合
物は、ＨＯＮ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ）₂及びＨＯＮ（ＣＨ
₂ＣＨ₂ＣＯ₂Ｈ）₂である。

【００５５】これら一般式［Ｉ］又は一般式［ＩＩ］で
示される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸
塩、酢酸塩等の形で用いられる。

【００５６】本発明に係わる錠剤型発色現像処理剤中に
は、保恒剤として亜硫酸塩を微量用いることができ、さ
らに緩衝剤、現像促進剤、カブリ防止剤を添加できる。
更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。その他ステイン防止剤、スラッジ防止剤、重層効
果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

【００５７】また発色現像用錠剤型処理剤中には、特願
平２−２４０４００号第６９〜７４頁に記載の下記一般
式［Ｋ］で示されるキレート剤及びその例示化合物Ｋ−
１〜Ｋ−２２が添加されることが本発明の目的を効果的
に達成する観点から好ましい。

【００５８】

【化１６】

【００５９】これらキレート剤の中でも、とりわけＫ−
２，Ｋ−９，Ｋ−１２，Ｋ−１３，Ｋ−１７，Ｋ−１９
が好ましく用いられ、とりわけ特にＫ−２及びＫ−９を
発色現像用錠剤型処理剤に添加する際に本発明の効果を
良好に奏する。

【００６０】さらにまた発色現像剤には、アニオン、カ
チオン、両性、ノニオンの各界面活性剤を含有させるこ
とができる。

【００６１】次に本発明に用いられる好ましい感光材料
について説明する。

【００６２】感光材料が撮影用感光材料の場合、ハロゲ
ン化銀粒子としては、平均沃化銀含有比率が１５モル％
以下の沃臭化銀または沃塩化銀が用いられることが好ま
しいが、特には４モル％から１５モル％までの沃化銀を
含む沃臭化銀が好ましい。中でも本発明に好ましい平均
沃化銀含有比率は５モル％から１２モル％、最も好まし
くは８モル％から１１モル％である。

【００６３】ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスク
ロジャ３０８１１９（以下ＲＤ３０８１１９と略す）に
記載されているものを用いることができる。下表に記載
箇所を示す。

【００６４】 ［項目］ ［ＲＤ３０８１１９の頁］ ヨード組織 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３Ｉ−Ａ項及び９９４ Ｅ項 晶癖 正常晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 双晶 〃 エピタキシャル 〃 ハロゲン組成 一様 ９９３ Ｉ−Ｂ項 一様でない 〃 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 〃 置換 〃 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 〃 潜像形成位置 表面 ９９５ Ｉ−Ｇ項 内部 〃 適用感材 ネガ ９９５ Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） 〃 乳剤を混合して用いる ９９５ Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５ ＩＩ−Ａ項

【００６５】ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成
及び分光増感を行ったものを使用する。このような工程
で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロジャＮ
ｏ．１７６４３，Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３０８１
１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６
及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている。

【００６６】下表に記載箇所を示す。 ［項目］ ［ＲＤ３０８１１９の頁］ ［ＲＤ １７６４３］ ［ＲＤ １８７１６］ 化学増感剤 ９９６ＩＩＩ−Ａ項 ２３ ６４８ 分光増感剤 ９９６ ＩＶ−Ａ−Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｈ，Ｉ，Ｊ項 ２３〜 ２４ ６４８〜９ 強色増感剤 ９９６ ＩＶ−Ａ−Ｅ，Ｊ項 ２３〜２４ ６４８〜９ かぶり防止剤 ９９８ ＶＩ ２４〜２５ ６４９ 安定剤 ９９８ ＶＩ ２４〜２５ ６４９

【００６７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記リサーチ・ディスクロジャに記載されている。下表
に関連のある記載箇所を示す。 ［項目］ ［ＲＤ３０８１１９の頁］ ［ＲＤ １７６４３］ ［ＲＤ １８７１６］ 色濁り防止剤 １００２ ＶＩＩ−Ｉ項 ２５ ６５ ０ 増白剤 ９９８ Ｖ ２４ 紫外線吸収剤 １００３ ＶＩＩＩ Ｃ，ＸＩＩＩ Ｃ項 ２５〜２６ 光吸収剤 １００３ ＶＩＩＩ ２５〜２６ 光散乱剤 １００３ ＶＩＩＩ フィルタ染料 １００３ ＶＩＩＩ ２５〜２６ バインダ １００３ ＩＸ ２６ ６５ １ スタチック防止剤 １００６ ＸＩＩＩ ２７ ６５ ０ 硬膜剤 １００４ Ｘ ２６ ６５１ 可塑剤 １００６ ＸＩＩ ２７ ６５０ 潤滑剤 １００６ ＸＩＩ ２７ ６５０ 活性剤・塗布助剤 １００５ ＸＩ ２６〜２７ ６５ ０ マット剤 １００７ Ｘ ＶＩ 現像剤（感光材料中に含有）１０１１ ＸＸ−Ｂ 項

【００６８】本発明に用いられる感光材料には種々のカ
プラーを使用することができ、その具体例は、上記リサ
ーチ・ディスクロジャに記載されている。下表に関連あ
る記載箇所を示す。

【００６９】

【００７０】 ［項目］ ［ＲＤ３０８１１９の頁］ ［ＲＤ １７６４ ３］［ＲＤ １８７１６］イエローカプラー １００１ ＶＩＩ−Ｄ項 ＶＩＩ Ｃ〜Ｇ 項 マゼンタカプラー １００１ ＶＩＩ−Ｄ項 ＶＩＩ Ｃ〜Ｇ 項 シアンカプラー １００１ ＶＩＩ−Ｄ項 ＶＩＩ Ｃ〜Ｇ 項 ＤＩＲカプラー １００１ ＶＩＩ−Ｆ項 ＶＩＩ Ｆ項 ＢＡＲカプラー １００２ ＶＩＩ−Ｆ項 その他の有用残基放出カプラー １００１ ＶＩＩ−Ｆ項 アルカリ可溶カプラー １００１ ＶＩＩ−Ｅ項

【００７１】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９ ＸＩＶに記載されている分散法などにより、添加
することができる。

【００７２】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３第
２８頁、ＲＤ１８７１６第６４７〜第６４８頁及びＲＤ
３０８１１９のＸＩＸに記載されている支持体を使用す
ることができる。

【００７３】感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９ Ｖ
ＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルタ層や中間層等の補
助層を設けることができる。また感光材料は、前述ＲＤ
３０８１１９ ＶＩＩ−Ｋ項に記載されている順層、逆
層、ユニット構成等の様々な層構成をとることができ
る。

【００７４】次に本発明に用いられる感光材料の他の態
様について説明する。即ち、該感光材料がカラーペーパ
ーである場合、感光材料中のハロゲン化銀粒子としては
塩化銀を少なくとも８０モル％以上含有する塩化銀主体
のハロゲン化銀粒子が用いられることが好ましく、より
好ましくは９０モル％以上、特により好ましくは９５モ
ル％以上含有するもの、最も好ましくは９９モル％以上
含有するものが用いられる。

【００７５】上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩
化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃
化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は２０モル％
以下が好ましく、より好ましくは１０モル％以下、さら
に好ましくは３モル％以下であり、又沃化銀が存在する
ときは１モル％以下が好ましく、より好ましくは ０．
５モル％以下、最も好ましくはゼロである。

【００７６】このような塩化銀含有比率が８０モル％以
上である塩化銀主体のハロゲン化銀粒子は、少なくとも
１層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよいが、好ま
しくは全ての感光性ハロゲン化銀乳剤層に適用されるこ
とである。

【００７７】前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶で
も双晶でもその他でもよく、［１．０．０］面と［１．
１．１］面の比率は任意のものが使用できる。更に、こ
れらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部ま
で均一なものであっても、内部と外部が異質の層（相）
状構造（コア・シエル型）をしたものであってもよい。
また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形
成する型のものでも、粒子内部に形成する型のものでも
よい。さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１
１３９３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を用
いることもできる。また特開昭６４−２６８３７号、同
６４−２６８３８号、同６４−７７０４７号等に記載の
ハロゲン化銀を使用できる。

【００７８】さらに前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、
中性法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得
られたものでもよい。

【００７９】また例えば種粒子を酸性法でつくり、更
に、成長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定
の大きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒
子を成長させる場合に反応釜内のｐＨ、ｐＡｇ等をコン
トロールし、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載さ
れているようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った
量の銀イオンとハライドイオンを逐次同時に注入混合す
ることが好ましい。

【００８０】本発明において処理されるカラー感光材料
は、ハロゲン化銀乳剤層にカラーカプラーを含有する。

【００８１】赤感光性層は例えばシアン部分カラー画像
を生成する非拡散性カラーカプラー、一般にフェノール
またはα−ナフトール系カプラーを含有することができ
る。緑感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成
する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常５
−ピラゾロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾ
ールを含むことができる。青感光性層は例えば黄部分カ
ラー画像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカ
プラー、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカプ
ラーを含むことができる。カラーカプラーは例えば６、
４または２当量カプラーであることができる。

【００８２】本発明が適用されるカラー感光材料におい
ては、とりわけ２当量カプラーが好ましい。適当なカプ
ラーは例えば次の刊行物に開示されている：アグファの
研究報告（Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｌｎａｕｓｄｅｎ Ｆ
ｏｒｓｃｈｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｎ ｄｅｒ
Ａｇｆａ）、レーフェルクーゼン／ミュンヘン（Ｌｅ
ｖｅｒｋｕｓｅｎ／Ｍｕｎｃｈｅｎ）、Ｖｏｌ．ＩＩＩ
．ｐ．１１１（１９６１）中ダブリュー・ベルツ
（Ｗ．Ｐｅｌｚ）による「カラーカプラー」（Ｆａｒｂ
ｋｕｐｐｌｅｒ）；ケイ・ベンタカタラマン（Ｋ．Ｖｅ
ｎｋａｔａｒａｍａｎ）、「ザ・ケミストリー・オブ・
シンセティック・ダイズ」（Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｒｓｒ
ｙ ｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｙｅｓ）、Ｖｏｌ．
４、３４１〜３８７、アカデミック・プレス（Ａｃａｄ
ｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）、「ザ・セオリー・オブ・ザ・
フォトグラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒ
ｙ ｏｆ ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ）、４版、３５３〜３６２頁；及びリサーチ・デ
ィスクロージュア（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３、セクションＶＩＩ。とりわ
け特開昭６３−１０６６５５号明細書、２６頁に記載さ
れるが如き一般式［Ｍ−１］で示されるマゼンタカプラ
ー（これらの具体的例示マゼンタカプラーとしては特開
昭６３−１０６６５５号明細書、２９〜３４頁記載のＮ
ｏ．１〜Ｎｏ．７７が挙げられる。）、同じく３４頁に
記載されている一般式［Ｃ−Ｉ］又は［Ｃ−ＩＩ］で示
されるシアンカプラー（具体的例示シアンカプラーとし
ては、同明細書、３７〜４２頁に記載の（Ｃ′−１）〜
（Ｃ′−８２）、（Ｃ″−１）〜（Ｃ″−３６）が挙げ
られる）、同じく２０頁に記載されている高速イエロー
カプラー（具体的例示イエローカプラーとして、同明細
書２１〜２６頁に記載の（Ｙ′−１）〜（Ｙ′−３９）
が挙げられる）を用いることが本発明の目的の効果の点
から好ましい。

【００８３】次に本発明の錠剤型発色現像処理剤を用い
た感光材料の処理方法について説明する。

【００８４】ハロゲン化銀写真感光材料は、露光後、現
像、脱銀、洗浄、安定化等の工程により処理される。現
像には、黒白現像液、カラー発色現像液、脱銀処理に
は、漂白液、漂白定着液、定着液、洗浄には水道水、又
はイオン交換水、安定化処理には安定液がそれぞれ使用
される。感光材料は、通常３０〜４０℃に温度調節され
たこれら各処理液中に浸漬され処理される。

【００８５】この様な処理は通常、自動現像機等によ
り、上記の処理液を収納した処理槽間を順次搬送させる
ことによって行われる。この場合、従来、処理槽内の処
理液の活性度を一定に保つために各処理液の補充液を補
充する方式が採られており、具体的には、補充用タンク
から補充液を適時処理槽内に供給しつつ処理作業を行う
ようにしている。

【００８６】このような場合、補充用タンクに貯溜され
る補充液自体は別の場所で作成され、必要に応じて補充
用タンク内に補充される方法と補充タンクで直接作成さ
れる方法がある。

【００８７】自現機により処理される感光材料の仕上り
品質を安定させるため補充レイトの管理が重要項目とな
る。

【００８８】補充レイトの管理については、定期的な補
充量のチェックが必要であるが、最近のミニラボにおい
ては、なかなか実施されていないのが実状である。従っ
て、補充レイトが狂っていても気付くまでは放置される
ことになる。

【００８９】上記問題を解決した自現機を用い、本発明
の錠剤と組み合わせて処理すると本発明の効果がより良
好に奏する。

【００９０】次に、本発明において好ましい自現機につ
いて説明する。

【００９１】図１は、本発明に係わる自現機の一例を示
す概略説明図であり、カラーペーパーの処理装置の制御
機構を簡単にあらわしたものである。

【００９２】カラーペーパーが感光材料挿入部１３より
搬入され、感光材料面積検出センサー７を通過し、一定
面積が検出されると、錠剤型処理剤補給装置８と補充水
補給装置１０および電磁弁１２が制御部１１の信号を受
けて作動し、補充処理錠剤と調液用補充水が各処理槽
１、２、３にそれぞれ必要量補給される。

【００９３】また、自現機を数時間温調しておくと、各
処理槽１〜３の処理液１７の蒸発が起こり、一定液面以
下になると液面検出センサー９がはたらき、制御部１１
の信号を受けて補充水補給装置１０および電磁弁１２を
作動させ、液面検出センサー９の上限検出機構がはたら
くまで、蒸発補正用補充水が補給される。なお、補充水
補給管１５によって供給される補充水である水洗温水１
４は調液用補充水および蒸発補正用補充水共に温度調節
されていることが好ましい。尚また、各処理槽１〜３
は、１は発色現像槽、２は漂白定着槽、３は安定槽をそ
れぞれ表す。更に４は乾燥部である。

【００９４】図２に、錠剤型処理剤補給装置８を概略説
明図として示す。

【００９５】感光材料面積検出センサー７（図１参照）
の信号を受けて、図１に示す制御部１１が働き、錠剤型
処理剤供給ステッピングモータ９５が作動すると、それ
に直結して錠剤型処理剤供給用押し出しプランジャー９
４のラック９４Ａに噛合う駆動用ピニオン９６が１ステ
ップ即ち、処理剤の厚みのピッチ長さＰだけ前記ラック
９４Ａを有するプランジャー９４を上昇させ、該処理剤
２４の補給トレー本体９１内の最上部の錠剤型処理剤２
４Ａが投入落下位置に待機されるようになり、トレー本
体９１に収納された錠剤型処理剤２４を処理剤溶解部で
ある処理剤補給槽（以下、サブタンクという）２０内の
濾過装置２１の内部に１個投入する準備が完了する。

【００９６】この様に最上部で待機している錠剤型処理
剤２４Ａは、ピストン摺動台９２の上を水平に往復動す
るプランジャー９９の往動によってサブタンク２０の上
部のガイドプレート２０Ａと天井カバー２０Ｂによって
形成されるトンネル内を横方向にスライドしてサブタン
ク２０の濾過装置２１の液面上に落下してゆくようにし
てある。プランジャー９９はその一部にきられているラ
ック９９Ａがステッピングモータ９７に直結したピニオ
ン９８と噛合っていて、指令信号により、前記ステッピ
ングモータ９７が始動することによって往復動の作動が
なされる。往動で錠剤型処理剤２４Ａをサブタンク２０
内に投入し終ったら、ステッピングモータ９７が逆回転
してプランジャー９９は復動してもとの位置に戻って次
の指令信号が来るまで待機する。又指令信号が複数の錠
剤型処理剤の供給を指示する場合があるが、そのときは
上述の作動を所定回数繰り返す事になる。

【００９７】補給された錠剤型処理剤２４は徐々に溶解
し、循環ポンプ１８によりメイン処理タンク１６中に供
給される。

【００９８】なお、循環ポンプ１８によりメイン処理タ
ンク１６とサブタンク２０とを循環する処理液１７の循
環流の全部または大部分をサブタンク２０内の濾過装置
２１を直接通過するように構成すれば、錠剤型処理剤２
４の溶解性がより高まることとなる。

【００９９】図において、１９は温調ヒーター、２７は
メイン処理タンク１６とサブタンク２０とを連絡する連
通管、２８は処理ラック、２９はオーバーフロー口であ
る。

【０１００】ここに、錠剤型処理剤補給装置８のトレー
本体９１は四方の垂直壁に囲まれ、下部からプランジャ
ー９４が上下往復動を行うようにしてある。そして、こ
のように錠剤型処理剤２４は補給トレー内で、ほとんど
密閉された状態で保護され、更に最上部の錠剤型処理剤
２４Ａも前述のようにトンネル内をサブタンク２０へと
ほぼ密閉された状態で押し出されるので、各処理液の跳
ね返りや蒸発の影響を受けて汚染されてしまうことがな
い。

【０１０１】また、プランジャー９９の往動速度が適切
な値にセットされて、錠剤型処理剤の投入方向は扁平面
が垂直になるように図２に示す方向となるので、水しぶ
きは極度に減少する。

【０１０２】感光材料面積検出センサー７の信号を受け
て、制御部１１が働き、錠剤型処理剤補給用ステッピン
グモータ９５、９７及びそれによって駆動されるピニオ
ン９６、９８とそれによって直線移動するラック９４Ａ
を持つプランジャー９４とラック９９Ａを持つプランジ
ャー９９とが作動し、錠剤型処理剤２４を補給すると同
時に補充水補給装置１０と電磁弁１２が作動し、調液用
補充水が補給される。調液用補充水の補給量は、錠剤型
処理剤２４を溶解するに必要量以上であればよく制御部
１１に予め電磁弁１２と補充水補給装置１０の作動時間
をインプットしておくことで解決できる。

【０１０３】又、自現機温調中又は停止中に処理槽の処
理液１７が蒸発により液面低下を起こした場合は、液面
検出センサー９が低下した液面を検知し、信号を制御部
１１に伝達し、電磁弁１２と補充水補給装置１０を作動
させ、正規の液面レベルまで、蒸発補正用補充水を補給
する。正規の液面に達すると、液面検出センサー９が正
規の液面を検知し、信号を制御部１１に伝達し、電磁弁
１２と補充水補給装置１０の作動を停止させる。

【０１０４】

【実施例】以下本発明の実施例を具体的に示すが、本発
明はこれに限定されるものではない。

【０１０５】実施例１ 以下の操作に従ってカラーペーパー用発色現像補充用錠
剤試料を作成した。

【０１０６】 カラーぺーパー用発色現像補充用錠剤試料の作成 現像主薬 ＣＤ−３［４−アミノ−３メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタ ンスルホンアミド）エチル〕アニリン硫酸塩］ １００ｇ 下記化合物［Ａ］ １００ｇ 亜硫酸ナトリウム ３．７ｇ 炭酸カリウム ３５０ｇ 臭化カリウム ０．３ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ２５ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム １００ｇ 水酸化カリウム ５０ｇ 一般式［Ｅ］の化合物（表１記載） ３０．０ｇ を２５℃で４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で菊水製作
所製タフプレストコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠
機により直径２０ｍｍの臼に１錠当りの充填量を３．０
ｇにして錠剤の嵩密度が表１に記載の値になるよう圧縮
圧力を調整し打錠を行い、カラーペーパー用発色現像補
充用錠剤試料を作成した。

【０１０７】

【化２０】化合物（Ａ） 実験 上記操作で得られた錠剤試料６個をそれぞれ、１Ｌ、２
５℃の水に投入しマグネティックスターラーで攪拌（１
５０ｒｐｍ）を加えた状態で全ての錠剤が完全に溶解す
るまでの時間を溶解時間として４回繰り返し測定し、そ
の平均値を求めた。

【０１０８】一方、上記打錠作業において、打錠機の杵
及び臼への固形物の付着状況を観測した。結果を表１に
示す。

【０１０９】

【表１】

【０１１０】上記表１より、本発明の錠剤型処理剤は溶
解性に優れ、かつ実用上充分な強度を持ち、さらに錠剤
作成時の作業性に優れていることがわかる。

【０１１１】なお、実施例中の評価項目は以下の基準に
基づいて評価した。

【０１１２】溶解時間の評価基準 ×：１時間以上経過しても完全に溶解しない 落下試験の評価基準 落下試験は、各試料を２ｍの高さから落下させ、落下直
後の試料の状態を観察することによって行った。

【０１１３】×：１回の落下により、錠剤が３部以上の
部分に破壊される △：１回の落下では破壊無し １０回繰り返し落下させると錠剤が３部以上の部分に破
壊される ○：１回の落下では破壊無し １０回繰り返し落下させると錠剤の一部に欠落が見られ
る ◎：１０回繰り返し落下させても錠剤に破壊は見られな
い 打錠機の汚染の評価基準 打錠機の汚染の評価は実験者の目視観察による評価であ
る ×：５回繰り返し打錠後の観察で固形物の付着が見られ
た △：１０回以上繰り返し打錠により一部に固形物の付着
が見られた ○：１０回以上繰り返し打錠後でも固形物の付着は見ら
れなかった 実施例２ 操作（１） 現像主薬 ＣＤ−３［４−アミノ−３メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタ ンスルホンアミド）エチル〕アニリン硫酸塩］ １００ｇ 化合物［Ａ］ １００ｇ 亜硫酸ナトリウム ３．７ｇ 炭酸カリウム ３５０ｇ 臭化カリウム ０．３ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ２５ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム １００ｇ 水酸化カリウム ５０ｇ 一般式［Ｅ］の化合物（表２記載） ３０．０ｇ を空気ジェット微粉砕機中で平均粒径１０μｍになるま
で粉砕する。この微粉末を市販の流動層噴霧造粒機中で
室温にて約５分間、２００ｍｌの水を噴霧することによ
り造粒後、７０℃で１５分間乾燥する。次に造粒物を真
空中で４０℃にて２時間乾燥して水分をほぼ完全に除去
する。得られた造粒物を市販の振盪機を用いて１００μ
ｍより小さい微小な粒子及び８００μｍより大きい過大
な粒子を篩過する。

【０１１４】操作（２） 上記操作（１）で調整した造粒物を２５℃で４０％ＲＨ
以下に調湿された部屋で菊水製作所製タフプレストコレ
クト１５２７ＨＵを改造した打錠機により直径２０ｍｍ
の臼に１錠当りの充填量を３．０ｇにしてして錠剤の嵩
密度が表２に記載の値になるよう圧縮圧力を調整し打錠
を行い、カラーペーパー用発色現像補充用錠剤試料を作
成した。

【０１１５】実験 上記操作で得られた錠剤試料各６個をそれぞれ、１Ｌ、
２５℃の水に投入しマグネティックスターラーで攪拌
（１５０ｒｐｍ）を加えた状態で全ての錠剤が完全に溶
解するまでの時間を溶解時間として４回繰り返し測定
し、その平均値を求めた。

【０１１６】一方、上記打錠作業において、打錠機の杵
及び臼への固形物の付着状況を観測した。結果を表２に
示す。

【０１１７】

【表２】

【０１１８】なお、実施例中の記号は実施例１と同様と
する。

【０１１９】上記表２より、本発明の錠剤型処理剤は溶
解性に優れ、かつ実用上充分な強度を持ち、さらに錠剤
作成時の作業性に優れていることがわかる。

【０１２０】実施例３ カラーぺーパー用発色現像補充用錠剤試料の作成 操作（Ａ） 現像主薬 ＣＤ−３［４−アミノ−３メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタ ンスルホンアミド）エチル〕アニリン硫酸塩］ １００ｇ 亜硫酸ナトリウム ３．７ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム １００ｇ を空気ジェット微粉砕機中で平均粒径１０μｍになるま
で粉砕する。この微粉末を市販の流動層噴霧造粒機中で
室温にて約５分間、４．５ｍｌの水を噴霧することによ
り造粒後、６０℃で８分間乾燥する。次に造粒物を真空
中で４０℃にて２時間乾燥して水分をほぼ完全に除去す
る。得られた造粒物を市販の振盪機を用いて１００μｍ
より小さい微小な粒子及び８００μｍより大きい過大な
粒子を篩過する。

【０１２１】 操作（Ｂ） 化合物［Ａ］ １００ｇ 臭化カリウム ０．３ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ２５ｇ 一般式［Ｅ］の化合物（表３記載） ３０．０ｇ を操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の噴霧量は
３．０ｍｌとし、造粒後、５０℃で１０分間乾燥する。
次に造粒物を真空中で４０℃にて２時間乾燥して水分を
ほぼ完全に除去する。得られた造粒物を操作（Ａ）と同
様、篩過する。

【０１２２】 操作（Ｃ） 炭酸カリウム ３５０ｇ 水酸化カリウム ５０ｇ を操作（Ａ）と同様粉砕した後、市販の混合機で均一に
混合する。次に（Ａ）と同様にして水の噴霧量を２００
ｍｌにして造粒を行う。造粒後、造粒物を７０℃で１５
分間乾燥する。次に造粒物を真空中で４０℃にて２時間
乾燥して水分をほぼ完全に除去する。得られた造粒物を
操作（Ａ）と同様、篩過する。

【０１２３】操作（Ｄ） 上記操作（Ａ）〜（Ｃ）で調整した造粒物を２５℃で４
０％ＲＨ以下に調湿された部屋で菊水製作所製タフプレ
ストコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機により直径
２０ｍｍの臼に１錠当りの充填量を３．０ｇにしてして
錠剤の嵩密度が（表３）に記載の値になるよう圧縮圧力
を調整し打錠を行い、カラーペーパー用発色現像補充用
錠剤試料を作成した。

【０１２４】実験 上記操作で得られた錠剤試料各５個をガラス瓶に入れ密
栓し、７０℃で３カ月間保存した。そして保存後の錠剤
１錠中のＣＤ−３、化合物［Ａ］の含有量を測定し、保
存前の値を１００％として、これらの平均残存率を求め
た。

【０１２５】また、上記操作で得られた錠剤試料各６個
をそれぞれ１Ｌ、２５℃の水に投入しマグネティックス
ターラーで攪拌（１５０ｒｐｍ）を加えた状態で溶解時
間を４回繰り返し測定し、その平均値を求めた。

【０１２６】

【表３】

【０１２７】なお、実施例中の記号は実施例１と同様と
する。

【０１２８】上記表３より、本発明の錠剤型処理剤は溶
解性に優れ、かつ実用上充分な強度を持ち、さらに錠剤
作成時の作業性に優れていることがわかる。

【０１２９】実施例４ 特願平３−４７５１６号実施例記載の試料を常法により
露光後、以下に示す自動現像機、処理剤を用いてランニ
ングテストを行った。 〈自動現像機〉コニカカラ−ペ−パ−タイプＱＡプロセ
ッサ−ＣＬ−ＰＰ−７１８に錠剤供給機能、液面検出機
能、温水供給機能等を改造によって配備し、以下の処理
実験を行った。下表に自現機の標準処理条件を示す。

【０１３０】

【外１】 安定剤は３槽目に補充され、順次２槽目から１槽目にオ
ーバーフロー液が流れ込むカスケード方式となってい
る。

【０１３１】〈使用する処理用錠剤の作成〉 １）カラーペーパー用発色現像補充用錠剤剤の作成 実施例３と同様の操作を繰り返して行い、必要量の発色
現像補充用錠剤を作成した。 ２）カラーペーパー用漂白定着補充用錠剤の作成 操作（Ｉ） エチレンジアミン四酢酸第２鉄カリウム１水塩５５０
ｇ、エチレンジアミン四酢酸２０ｇを実施例３の操作
（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の噴霧量は２５．０
ｍｌとし、造粒後、６０℃で１０分間乾燥する。次に造
粒物を真空中で４０℃にて２時間乾燥して造粒物の水分
をほぼ完全に除去する。

【０１３２】操作（Ｊ） チオ硫酸カリウム１７７０ｇ、亜硫酸ナトリウム２００
ｇ、臭化カリウム６０ｇ、ｐ−トルエンスルフィン酸２
０ｇを実施例３の操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。
水の噴霧量は１５．０ｍｌとし、造粒後、６０℃で１０
分間乾燥する。次に造粒物を真空中で４０℃にて２時間
乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１３３】操作（Ｋ） 上記操作（Ｉ）、（Ｊ）で調整した造粒物を、２５℃、
４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０
分間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所社製タフ
プレスコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機により１
錠あたりの充填量を８．５ｇにして圧縮打錠を行い、必
要量のカラーぺーパー用漂白定着補充用錠剤を作成し
た。 ３）カラーペーパー用安定補充用錠剤の作成 操作（Ｌ） 炭酸カリウム１０ｇ、１−ヒドロキシエタン−１，１−
ジホスホン酸ナトリウム２００ｇを実施例３の操作
（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の噴霧量は１．０ｍ
ｌとし、造粒後、７０℃で３分間乾燥する。次に造粒物
を真空中で４０℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほ
ぼ完全に除去する。

【０１３４】操作（Ｍ） 例示化合物（Ｅ−３７）１５０ｇ、亜硫酸ナトリウム３
００ｇ、硫酸亜鉛７水塩２０ｇ、エチレンジアミン四酢
酸１５０ｇを実施例３の操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒
する。水の噴霧量は１０．０ｍｌとし、造粒後、６５℃
で５分間乾燥する。次に造粒物を真空中で４０℃にて８
時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１３５】操作（Ｎ） 上記操作（Ｌ）、（Ｍ）で調整した造粒物を、２５℃、
４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０
分間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所社製タフ
プレスコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機により１
錠あたりの充填量を０．７ｇにして圧縮打錠を行い、必
要量のカラーぺーパー用安定補充用錠剤を作成した。

【０１３６】この操作を繰り返して必要個数の処理錠剤
を作成した。

【０１３７】自現機処理液の準備は下記の方法にて行っ
た。

【０１３８】発色現像タンク液（２３．０リットル） 自現機発色現像タンクに３５℃の温水１８リットルを入
れ、先に作成したカラ−ペ−パ−用発色現像補充用錠剤
を３１２個投入、溶解した。次にスタ−タ−成分として
別に錠剤化しておいた下記処方のスタ−タ−を２３個投
入、溶解後タンク標線まで温水を加えタンク液を完成し
た。

【０１３９】 カラーペ−パ−用発色現像スターター 塩化カリウム ４．５ｇ 炭酸水素カリウム ４．８ｇ 炭酸カリウム ２．１ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ

【０１４０】漂白定着液（２３．０リットル） 自現機漂白定着タンクに３５℃の温水１５リットルを入
れ、先に作成したカラーペ−パ−用漂白定着補充用錠剤
を７２０個投入、溶解した。溶解後タンク標線まで温水
を加えタンク液を完成した。

【０１４１】安定液（１〜３槽目各々１５リットル） 自現機安定タンク１槽目、２槽目、３槽目に３５℃の温
水を各々１２リットル入れ、先に作成したカラーペ−パ
−用安定補充用錠剤を６０個ずつ投入、溶解した。次に
タンク標線まで温水を加えタンク液を完成した。

【０１４２】作成した各補充用錠剤を自現機に付与した
補充用錠剤供給装置に各々２０個セットした。この補充
用錠剤はカラーペーパーが３２００ｃｍ²処理されると
１個ずつ投入され、同時に補充水補給装置１０から、水
が発色現像槽には、５１．５ｍｌ、漂白定着槽には３２
ｍｌ、安定槽には８０ｍｌ供給されるようセットした。

【０１４３】ランニング処理は発色現像槽へのトータル
補充量がタンク容量の３倍になるまで（３ラウンド）連
続的に処理を行った。

【０１４４】ランニング終了後カラーペーパー試料の最
大反射濃度をＰＤＡ−６５（コニカ製）を用いて測定し
た。

【０１４５】またランニング中の自現機の発色現像補充
用錠剤型処理剤供給装置８内の様子、及びランニング終
了後、発色現像補充用錠剤型処理剤溶解部（サブタンク
２０）での不溶成分の有無を各々観察した。結果を表４
に示す。

【０１４６】

【表４】

【０１４７】実施例中記載の記号は以下の通りである。
処理剤供給装置８内の観察の評価は目視観察による評価
であり、その評価基準は以下の通りである。 ×：装置内で錠剤型処理剤に破壊が見られ、汚れが発生
した ○：ランニング終了時までに錠剤型処理剤に破壊は見ら
れなかった 処理剤溶解部のサブタンク２０の観察の評価は目視観察
による評価であり、その評価基準は以下の通りである。 ×：溶解部に明らかに未溶解の物質が確認された △：溶解部の一部にわずかに未溶解の物質が確認された ○：未溶解の物質は全く確認されなかった 上記表４より本発明の錠剤型処理剤を用いることによ
り、該錠剤の処理槽への安定した供給が行え、更に不溶
成分の発生等のない、安定した処理を実現でき、かつ充
分なＤｍａｘ部の反射濃度を持った良好な処理性能を得
ることができる。

【０１４８】

【発明の効果】本発明により、溶解性、処理安定性に優
れた、更にポリびんを使用することなく社会環境適性を
有し、また、作業環境適性に優れたハロゲン化銀写真材
料用錠剤型処理剤を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る自現機の一例を示す概略説明図

【図２】錠剤型処理剤補給装置の一実施例を示す概略説
明図

【符号の説明】

１ 発色現像槽 ２ 漂白定着槽 ３ 安定槽 ４ 乾燥部 ７ 感光材料面積検出センサー ８ 補充錠剤型処理剤補給装置 ９ 液面検出センサー １０ 補充水補給装置 １１ 制御部 １２ 電磁弁 １３ 感光材料挿入部 １４ 水洗温水 １５ 補充水補給管 １６ メイン処理タンク １７ 処理液 １８ 循環ポンプ １９ 温調ヒーター ２０ サブタンク ２１ 濾過装置 ２４ 補充用錠剤型処理剤 ２４Ａ 最上部の補充用錠剤型処理剤 ２５ 供給トレー ２６ 押しバネ ３９ 濾過フィルター ９１ 補給トレー本体 ９４、９９ プランジャー ９４Ａ、９９Ａ ラック ９５、９７ ステッピングモータ ９６、９８ ピニオン

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式［Ｅ］で示される化合物の少な
   くとも１種を含有し、かつ、その嵩密度が１．２ｇ／ｃ
   ｍ³ 以上であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料用錠剤型発色現像処理剤。 【化１】 ［式中、Ｘ₁，Ｘ₂，Ｙ₁及びＹ₂はそれぞれ水酸基、ハロ
   ゲン原子、モルホリノ基、アルコキシ基、アリールオキ
   シ基、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルキルア
   ミノ基、アリールアミノ基を表す。Ｍは水素原子、アル
   カリ金属その他のカチオンを表す。］
2. 【請求項２】造粒により顆粒状に成形されたのち、加圧
   圧縮により錠剤型に成形されていることを特徴とする請
   求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料用錠剤型発色
   現像処理剤。
3. 【請求項３】少なくとも下記３種の異なる造粒物を成形
   後、加圧圧縮により得られることを特徴とする請求項１
   または２に記載のハロゲン化銀写真感光材料用錠剤型発
   色現像処理剤。 少なくとも１種の酸化防止剤を含有する造粒物 少なくとも１種の発色現像主薬を含有する造粒物 少なくとも１種のアルカリ剤を含有する造粒物