JP3038417B2

JP3038417B2 - 錠剤型処理剤

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Publication number: JP3038417B2
Application number: JP3284872A
Authority: JP
Inventors: 一郎土屋
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1991-10-30
Filing date: 1991-10-30
Publication date: 2000-05-08
Anticipated expiration: 2015-05-08
Also published as: JPH05119450A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料用処理剤（写真処理剤）に関し、詳しくは保
存性に優れ、強度の向上した錠剤型処理剤に関するもの
である。

【０００２】

【発明の背景】近年、写真処理業においては、ミニラボ
と呼ばれる小型自動現像機を用いた小規模現像所が急増
しており、このようなミニラボ化の進行に伴い処理剤用
プラスチックボトルの使用量も年々急激に増加してきて
いる。

【０００３】このプラスチックは、軽くて強い性質の故
に、写真処理剤用ボトル以外にも広く使用されてきてい
る。プラスチックの全世界の生産量は年々増加の一途を
辿り、1988年には年間１億トンを超す量にまで増加して
きている。その一方で、廃棄されるプラスチックも膨大
な量であり、日本を例にとっても、生産量の約40％が年
々廃棄されている。このような廃プラスチックは、海洋
に投棄されると、海洋生物の生息環境の悪化を引き起こ
しているし、又、ヨーロッパ地域では、排ガス処理設備
の不備な焼却炉で燃焼処理するため、酸性雨等の問題も
引き起こしてきている。

【０００４】このため、早急な対策の実施が迫られてお
り、欧米地域ではプラスチックのリサイクルや使用禁
止、又は分解性プラスチックの使用の義務化など法規制
の動きが活発となってきているのが実状である。

【０００５】このような状況の中で、一部とは言え写真
用途の処理剤にプラスチックボトルを多量に使用するこ
とは極めて好ましくない状況である。

【０００６】そこで、写真処理剤の濃厚液を粉剤化する
ことが考えられるが、その際には溶解時に微粉が舞い上
がり作業者が吸い込んだりする可能性が高く、健康への
影響が懸念される問題が生じたり、或は舞い上がった処
理剤成分が別の写真処理液に混入してしまい、これによ
って汚染されトラブルが発生するという問題が生じる。
このため、写真処理剤を造粒化し、粒状混合物とする技
術が、例えば特開平2-109042号、同2-109043号明細書に
開示されてある。しかしながら、これら技術にしたとこ
ろが、完全ではなく、処理剤輸送及び取り扱い作業時に
かなりの粒状混合物が微粉化してしまう欠点を有してい
る。

【０００７】この方法は、写真処理剤の液を輸送し、か
つ保管するための費用を削減出来、包装容器を軽量でコ
ンパクトなものに出来る等の利点を有するが、写真処理
液の調製等に精密な秤量及び分配のコントロールが難し
いという欠点も有している。

【０００８】特開昭51-61837号、カナダ特許831,928号
には液状〜粉末状処理剤の不利益を解消するために写真
用処理剤を錠剤化することが提案されている。

【０００９】この方法によれば液状〜粉末状処理剤の不
利益は確かに低減出来ると思われるが、錠剤の強度、錠
剤中の主剤の経常保存性等については全く記述されてい
ない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、実用上充分な強度をもち、保存性に優れた錠剤型処
理剤を提供することにある。

【００１１】さらに本発明によって、プラスチックボト
ルを含めた包材総量を低減し、社会環境適性を向上しよ
うとするものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、写真処
理に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料用錠剤
型処理剤において、該処理剤一錠当たりの水分含有率が
0.5〜10wt％であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料用錠剤型処理剤によって達成される。

【００１３】以下、本発明を詳しく説明する。

【００１４】本発明の錠剤型処理剤は、例えば特開昭51
-61837号、同52-88025号、同54-155038号、英国特許121
3808号等の明細書に記載される一般的な方法で製造でき
る。

【００１５】例えば、本発明に係る写真処理用に用いら
れる複数の固形薬剤を混合機で均一に混合した後粉砕
し、流動層噴霧造粒機を用いて造粒する。この造粒物
と、上記方法により別に調製した複数の固形薬剤の固形
薬剤よりなる造粒物とを混合し、打錠して錠剤型処理剤
を製造する。

【００１６】本発明の錠剤型処理剤一錠当たりの水分含
有率は0.5〜10wt％であり、好ましくは1.0〜10wt％、特
に好ましくは2.0〜8.0wt％である。

【００１７】水分含有率が0.5wt％未満であると強度が
不足し、10wt％を超えると錠剤中の主剤の含量が低下す
る。

【００１８】本発明に係る錠剤型処理剤が発色現像剤の
場合に用いられる発色現像主薬としては、水溶性基を有
するp-フェニレンジアミン系化合物が本発明の目的の効
果を良好に奏し、かつカブリの発生が少ないため好まし
く用いられる。

【００１９】水溶性基を有するp-フェニレンジアミン系
化合物は、N,N-ジエチル-p-フェニレンジアミン等の水
溶性基を有しないパラフェニレンジアミン系化合物に比
べ、感光材料の汚染がなく、かつ皮膚についても皮膚が
かぶれにくいという長所を有するばかりでなく、特に本
発明の発色現像剤に組み合わせることにより、本発明の
目的をより効果的に達成することができる。

【００２０】前記水溶性基は、p-フェニレンジアミン系
化合物のアミノ基又はベンゼン核上に少なくとも一つ有
するものが挙げられ、具体的な水溶性基としては、−(C
H₂)n−CH₂OH、−(CH₂)m−NHSO₂−(CH₂)n−CH₃、−(CH₂)
m−O−(CH₂)n−CH₃、−(CH₂CH₂O)nCmH₂m₊₁（ｍ及びｎは
各々、０以上の整数を表す。)、−COOH基、−SO₃H 基等
が好ましいものとして挙げられる。

【００２１】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特願平2-203169号26〜31
頁に記載されている（Ｃ−１）〜（Ｃ−16）が挙げられ
る。

【００２２】又、好ましく用いられる発色現像主薬とし
ては次に示す化合物Dev−１〜Dev−３が挙げられる。

【００２３】

【化１】

【００２４】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸
塩、p‐トルエンスルホン酸塩等の塩の形で用いられ
る。

【００２５】又、前記発色現像主薬は単独であるいは２
種以上併用して、又、所望により白黒現像主薬、例えば
フェニドン、4-ヒドロキシメチル-4-メチル-1-フェニル
-3-ピラゾリドンやメトール等と併用して用いてもよ
い。

【００２６】又、本発明においては、本発明に係る発色
現像液中に下記一般式［Ａ］及び［Ｂ］で示される化合
物を含有する際に、本発明の効果をより発揮するばかり
でなく、未露光部に生じるかぶりも少ないという効果も
生じるため、好ましい態様の一つである。

【００２７】

【化２】

【００２８】式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々、アルキル基、ア
リール基、R₃CO−基又は水素原子を表す。但しＲ₁及び
Ｒ₂の両方が同時に水素原子であることはない。又、Ｒ₁
とＲ₂で環を形成してもよい。

【００２９】一般式［Ａ］において、Ｒ₁及びＲ₂で表さ
れるアルキル基は、同一でも異なってもよく、それぞれ
炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。更にこれらアル
キル基はカルボキシル基、燐酸基、スルホ基又はヒドロ
キシル基を有してもよい。

【００３０】Ｒ₃はアルコキシ基、アルキル基又はアリ
ール基を表す。Ｒ₁，Ｒ₂及びＲ₃のアルキル基及びアリ
ール基は置換基を有するものも含み、又、Ｒ₁とＲ₂で形
成してもよい環としては、ピペリジン、ピリジン、トリ
アジンやモルホリンの如き複素環が挙げられる。

【００３１】

【化３】

【００３２】式中、Ｒ₁₁，Ｒ₁₂，Ｒ₁₃は各々、水素原
子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基又は
複素環基を表し、Ｒ₁₄はヒドロキシル基、ヒドロキシア
ミノ基、置換されていてもよいアルキル基、アリール
基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カル
バモイル基又はアミノ基を表す。複素環基としては、５
〜６員環であり、Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎ，Ｓ及びハロゲン原子
から構成され、飽和でも不飽和でもよい。Ｒ₁₅は−CO，
−SO₂−又は−C(＝NH)−から選ばれる２価の基を表し、
ｎは０又は１である。特にｎ＝０の時、Ｒ₁₄はアルキル
基、アリール基、複素環基から選ばれる基を表し、Ｒ₁₃
とＲ₁₄は共同して複素環を形成してもよい。

【００３３】前記一般式［Ａ］で示されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例は、米国特許3,287,125号、同
3,293,034号及び同3,287,124号等に記載されているが、
特に好ましい具体的例示化合物としては、特願平2-2031
69号36〜38頁記載の（Ａ−１）〜（Ａ−39）及び特開平
3-33845号３〜６頁記載の（１）〜（53）及び特開平3-6
3646号５〜７頁記載の（１）〜（52）が挙げられる。

【００３４】次に一般式［Ｂ］で示される化合物の具体
例は、特願平2-203169号40〜43頁記載の（Ｂ−１）〜
（Ｂ−33）及び特開平3-33846号４〜６頁記載の（１)〜
（56）が挙げられる。

【００３５】本発明においては、本発明に係る発色現像
液中に下記一般式［I］で示されるヒドロキシルアミン
系化合物も発色現像液の保恒剤として好ましく用いられ
ている。

【００３６】

【化４】

【００３７】式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を
表し、Ａはカルボキシル基、ホスホノ基、ホスフィン酸
残基、ヒドロキシル基、アルキル置換してもよいアミノ
基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置
換してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよい
スルファモイル基又は置換してもよいアルキルスルホニ
ル基を表し、Ｒは水素原子又は置換してもよいアルキル
基を表す。

【００３８】前記一般式［I］で表されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例としては、特開平昭3-184044号
の４頁左下欄〜６頁右下欄記載の（１）〜（54）が挙げ
られるが、中でも（１）HO−N(CH₂COOH)₂、（７）HO−N
(CH₂CH₂SO₃H)₂が特に好ましい化合物である。

【００３９】一般式［I］で示される化合物は、市販さ
れているヒドロキシルアミン類をアルキル化反応するこ
とにより得られる。例えば西独特許1,159,634号やイン
オルガニカ・キミカ・アクタ（Inorganica Chimica Act
a），93（1984）101〜108頁等に記載の合成法に準じて
合成することができる。

【００４０】これら一般式［Ａ］又は一般式［Ｂ］及び
［Ｉ］で示される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸
塩、硫酸塩、p-トルエンスルホン酸塩、蓚酸塩、燐酸
塩、酢酸塩等の形で用いられる。

【００４１】本発明に係る発色現像剤中には、保恒剤と
して亜硫酸塩を微量用いることができる。該亜硫酸塩と
しては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸
ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙げられる。

【００４２】本発明に係る発色現像剤には、緩衝剤を用
いることが必要で、緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、燐
酸三ナトリウム、燐酸三カリウム、燐酸二ナトリウム、
燐酸二カリウム、硼酸ナトリウム、硼酸カリウム、四硼
酸ナトリウム（硼酸）、四硼酸カリウム、o-ヒドロキシ
安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、o-ヒド
ロキシ安息香酸カリウム、 5-スルホ-2-ヒドロキシ安息
香酸ナトリウム（5-スルホサリチル酸ナトリウム）、5-
スルホ-2-ヒドロキシ安息香酸カリウム（5-スルホサリ
チル酸カリウム）等を挙げることができる。

【００４３】現像促進剤としては、特公昭37-16088号、
同37-5987号、同38-7826号、同44-12380号、同45-9019
号及び米国特許3,813,247号等に代表されるチオエーテ
ル系化合物、特開昭52-49829号及び同50-15554号に代表
されるp-フェニレンジアミン系化合物、特公昭44-30074
号、特開昭50-137726号、同56-156826号及び同52-43429
号等に代表される４級アンモニウム塩類、米国特許2,61
0,122号及び同4,119,462号記載のp-アミノフェノール
類、米国特許2,494,903号、同3,128,182号、同4,230,79
6号、同3,253,919号、特公昭41-11431号、米国特許2,48
2,546号、同2,596,926号及び同3,582,346号等に記載の
アミン系化合物、特公昭37-16088号、同42-25201号、米
国特許3,128,183号、特公昭41-11431号、同42-23883号
及び米国特許3,532,501号等に代表されるポリアルキレ
ンオキサイド、その他1-フェニル-3-ピラゾリドン類、
ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、
イミダゾール類等を必要に応じて添加することができ
る。発色現像剤はベンジルアルコールを実質的に含有し
ないものが好ましい。実質的にとは、カラー現像液1000
ml当たり2.0ml以下、更に好ましくは全く含有しないこ
とである。実質的に含有しない方が連続処理時の写真特
性の変動、特にステインの増加が小さく、より好ましい
結果が得られる。

【００４４】かぶり防止等の目的で塩素イオン及び臭素
イオンが発色現像剤中に用いられてもよい。本発明にお
いては、好ましくは塩素イオンとして1.0×10^-2〜1.5×
10^-1モル／Ｌより好ましくは3.5×10^-2〜1.0×10^-1モル
／Ｌ含有する。塩素イオン濃度が1.5×10^-1モル／Ｌよ
り多いと、現像を遅らせ迅速に高い最大濃度を得るには
好ましくない。又、3.5×10^-2モル／Ｌ未満では、ステ
インが生じ、連続処理に伴う写真性変動（特に最小濃
度）が大きくなり好ましくない。

【００４５】本発明において、発色現像液中に臭素イオ
ンを好ましくは3.0×10^-5〜1.0×10^-3モル／Ｌ含有す
る。より好ましくは5.0×10^-5〜5×10^-4モル／Ｌであ
る。特に好ましくは１×10^-3〜３×10^-4モル／Ｌであ
る。臭素イオン濃度が１×10^-3モル／Ｌより多い場合、
現像を遅らせ最大濃度及び感度が低下し、3.0×10^-5モ
ル／Ｌ未満である場合、ステインを生じ、又、連続処理
に伴う写真特性変動（特に最小濃度）を生じる点で好ま
しくない。

【００４６】発色現像剤に直接添加される場合、塩素イ
オン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
塩化アンモニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、
塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩
化カリウムである。

【００４７】又、発色現像剤中に添加される蛍光増白剤
の対塩の形態で供給されてもよい。

【００４８】臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウ
ム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マンガ
ン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭
化タリウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは臭
化カリウム、臭化ナトリウムである。

【００４９】発色現像剤には、必要に応じて塩素イオ
ン、臭素イオンに加えて任意のカブリ防止剤を添加でき
る。かぶり防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカ
リ金属ハロゲン化物及び有機かぶり防止剤が使用でき
る。有機かぶり防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、6-ニトロベンゾイミダゾール、5-ニトロイソイン
ダゾール、5-メチルベンゾトリアゾール、 5-ニトロベン
ゾトリアゾール、 5-クロロベンゾトリアゾール、2-チア
ゾリルベンゾインダゾール、 2-チアゾリルメチルベンゾ
イミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリ
ジン、アデニンの如き含窒素複素環化合物を代表例とし
て挙げることができる。

【００５０】発色現像剤には、トリアジニルスチルベン
系蛍光増白剤を含有させることが本発明の目的の効果の
点から好ましい。係る蛍光増白剤としては下記一般式
［Ｅ］で示される化合物が好ましい。

【００５１】

【化５】

【００５２】上式において、Ｘ₁，Ｘ₂，Ｙ₁及びＹ₂は各
々、ヒドロキシル基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、

【００５３】

【化６】

【００５４】又はOR₂₅を表す。ここでＲ₂₁及びＲ₂₂は各
々、水素原子、アルキル基（置換体を含む）又はアリー
ル基（置換体を含む）を、Ｒ₂₃及びＲ₂₄はアルキレン基
（置換体を含む）を、Ｒ₂₅は水素原子、アルキル基（置
換体を含む）又はアリール基（置換体を含む）を表し、
Ｍはカチオンを表す。

【００５５】なお一般式［Ｅ］の各基、又はそれらの置
換基の詳細については、特願平2-240400号の62頁下から
第８行〜64頁下から第３行の記載と同義であり、具体的
化合物も同号65〜67頁に記載のＥ−１〜Ｅ−45を挙げる
ことができる。

【００５６】上記の化合物は公知の方法で合成すること
ができる。例示化合物の中で特に好ましく用いられるの
は、Ｅ−４，Ｅ−24，Ｅ−34，Ｅ−35，Ｅ−36，Ｅ−3
7，Ｅ−41である。これらの化合物の添加量は発色現像
液1000ml当たり0.2〜10ｇの範囲であることが好まし
く、更に好ましくは0.4〜５gである。

【００５７】更に、本発明に用いられる発色現像剤に
は、必要に応じてメチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、β-シクロデキストリ
ン、その他の特公昭47-33378号、同44-9509号に記載の
化合物を、現像主薬の溶解度を上げるための有機溶剤と
して使用することができる。

【００５８】更に、現像主薬と共に補助現像剤を使用す
ることもできる。これらの補助現像剤としては、例えば
N-メチル-p-アミノフェノールヘキサルフェート（メト
ール）、フェニドン、N,N-ジエチル-p-アミノフェノー
ル塩酸塩、 N,N,N′,N′-テトラメチル-p-フェニレンジ
アミン塩酸塩等が知られており、その添加量としては通
常0.01〜1.0g／ｌが好ましい。

【００５９】更に又、その他ステイン防止剤、スラッジ
防止剤、重層効果促進剤等、各種添加剤を用いることが
できる。

【００６０】又、発色現像剤には、特願平2-240400号63
頁下から第８行〜64頁下から第３行に記載の下記一般式
［Ｋ］で示されるキレート剤及びその例示化合物Ｋ−１
〜Ｋ−22が添加されることが、本発明の目的を効果的に
達成する観点から好ましい。

【００６１】

【化７】

【００６２】これらキレート剤の中でも、Ｋ−２，Ｋ−
９，Ｋ−12，Ｋ−13，Ｋ−17，Ｋ−19が好ましく用いら
れ、特にＫ−２及びＫ−９を発色現像液に添加する際に
本発明の効果をより発揮する。

【００６３】これらキレート剤の添加量は、発色現像剤
1000ml当たり0.1〜20gの範囲が好ましく、より好ましく
は0.2〜８gである。

【００６４】更に又、発色現像剤にはアニオン、カチオ
ン、両性、ノニオンの各界面活性剤を含有させることが
できる。又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリー
ルスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等
の各種界面活性剤を添加してもよい。

【００６５】本発明に係る処理用錠剤が漂白剤又は漂白
定着剤の場合、漂白主剤として好ましく用いられる有機
酸第２鉄錯塩は下記一般式［Ｆ］，［Ｇ］，［Ｃ］又は
［Ｄ］で示される化合物の第２鉄錯塩であることにより
本発明の目的が有効に達成出来る。

【００６６】

【化８】

【００６７】式中、Ａ₁〜Ａ₄はそれぞれ、同一でも異な
ってもよく、−CH₂OH，−COOM又は−PO₃M₁M₂を表す。
Ｍ，Ｍ₁，Ｍ₂はそれぞれ、水素原子、アルカリ金属又は
アンモニウム基を表す。Ｘは炭素数３〜６の置換されて
いてもよいアルキレン基を表す。

【００６８】

【化９】

【００６９】式中、Ａ₁〜Ａ₄は前記一般式［Ｆ］で定義
したものと同義であり、ｎは１〜８の整数を表す。又Ｂ
₁及びＢ₂は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素
数２〜５の置換されていてもよいアルキレン基を表す。

【００７０】次に一般式［Ｆ］で示される化合物につい
て詳述する。

【００７１】Ａ₁〜Ａ₄はそれぞれ同一でも異っていても
よく、−CH₂OH、−COOM又は−PO₃M₁M₂を表し、Ｍ、
Ｍ₁、Ｍ₂はそれぞれ水素原子、アルカリ金属（例えばナ
トリウム、カリウム）又はアンモニウム基を表す。Ｘは
炭素数３〜６の置換されていてもよいアルキレン基（例
えばプロピレン、ブチレン、ペンタメチレン等）を表
す。置換基としては水酸基、炭素数１〜３のアルキル基
が挙げられる。

【００７２】以下に、前記一般式［Ｆ］で示される化合
物の好ましい具体例を示す。

【００７３】（Ｆ−１）1,3-プロパンジアミン四酢酸（Ｆ−２）2-ヒドロキシ-1,3-プロパンジアミン四酢酸（Ｆ−３）2,3-プロパンジアミン四酢酸（Ｆ−４）1,4-ブタンジアミン四酢酸（Ｆ−５）2-メチル-1,3-プロパンジアミン四酢酸（Ｆ−６）N-(2-ヒドロキシエチル)-1,3-プロパンジア
ミン三酢酸（Ｆ−７）1,3-プロパンジアミンテトラキスメチレンホ
スホン酸（Ｆ−８）2-ヒドロキシ-1,3-プロパンジアミンテトラ
キスメチレンホスホン酸（Ｆ−９）2,2-ジメチル-1,3-プロパンジアミン四酢酸（Ｆ−10）2,4-ブタンジアミン四酢酸（Ｆ−11）2,4-ペンタンジアミン四酢酸（Ｆ−12）2-メチル-2,4-ペンタンジアミン四酢酸これら（Ｆ−１）〜（Ｆ−12）の化合物の第２鉄錯塩と
しては、これらの第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウム
塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる。本
発明の目的の効果及び溶解度の点からは、これらの第２
鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。

【００７４】前記化合物例の中で、本発明において特に
好ましく用いられるものは、（Ｆ−１）、（Ｆ−３）、
（Ｆ−４）、（Ｆ−５）、（Ｆ−９）であり、とりわけ
特に好ましいのは（Ｆ−１）である。

【００７５】次に一般式［Ｇ］で示される化合物につい
て詳述する。

【００７６】Ａ₁〜Ａ₄は前記と同義であり、ｎは１〜８
の整数を表す。Ｂ₁及びＢ₂は同一でも異っていてもよ
く、それぞれ炭素数２〜５の置換されていてもよいアル
キレン基（例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペ
ンタメチレン等）を表す。置換基としては水酸基、炭素
数１〜３の低級アルキル基（メチル基、エチル基、プロ
ピル基）等が挙げられる。

【００７７】以下に、前記一般式［Ｇ］で示される化合
物の好ましい具体例を示す。

【００７８】

【化１０】

【００７９】これら（Ｇ−１）〜（Ｇ−７）の化合物の
第２鉄錯塩は、これらの化合物の第２鉄錯塩のナトリウ
ム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いるこ
とができる。本発明の目的及び溶解度の点からは、これ
らの第２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いられ
る。

【００８０】本発明の有機酸第２鉄錯塩の中でも一般式
［Ｆ］又は［Ｇ］で示される有機酸の第２鉄錯塩が本発
明の効果を奏する上で最も好ましく用いられ、特に（Ｆ
−１）、（Ｆ−３）、（Ｆ−４）、（Ｆ−５）、（Ｆ−
９）、（Ｇ−１）、（Ｇ−２）、（Ｇ−７）であり、と
りわけ特に好ましいのは（Ｆ−１）又は（Ｇ−１）であ
る。

【００８１】次に一般式［Ｃ］で表される化合物を示
す。

【００８２】

【化１１】

【００８３】式中、Ｒ₁は水素原子又は水酸基を示し、
ｎは１又は２であり、ｘは２又は３であり、ｙは０又は
１であり、そしてｘとｙの和は常に３である。

【００８４】一般式［Ｃ］によって表される好ましい化
合物はニトリロモノプロピオノ二酢酸［Ｃ−１］、ニト
リロ三酢酸［Ｃ−２］である。

【００８５】

【化１２】

【００８６】次に一般式［Ｄ］で表される化合物を示
す。

【００８７】

【化１３】

【００８８】式中、Ａ₁〜Ａ₄は前記一般式［Ｆ］で定義
したものと同義であり、Ｘは炭素数２〜６の、置換され
ていてもよいアルキレン基又は−（B₁O)n−B₂−を表
す。又、Ｂ₁及びＢ₂は同一であっても異なっていてもよ
く、それぞれ炭素数１〜５の置換されていてもよいアル
キレン基を表す。

【００８９】Ｘで表されるアルキレン基としては、エチ
レン、トリメチレン、テトラメチレン等が挙げられる。
又、Ｂ₁又はＢ₂で表されるアルキレン基としては、メチ
レン、エチレン、トリメチレン等が挙げられる。Ｘ，Ｂ
₁又はＢ₂が表すアルキレン基の置換基としては、ヒドロ
キシル基、炭素数１〜３のアルキル基（例えばメチル、
エチル等）等が挙げられる。ｎは１〜８の整数を表し、
好ましくは１〜４である。以下に一般式［Ｄ］で示され
る化合物の好ましい具体例を挙げるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００９０】

【化１４】

【００９１】

【化１５】

【００９２】尚、漂白剤として上記一般式［Ｆ］で示さ
れる化合物の鉄錯塩以外に下記化合物の第２鉄錯塩等を
用いることができる。

【００９３】（Ｆ′−１）エチレンジアミン四酢酸（Ｆ′−２）トランス-1,2-シクロヘキサンジアミン四
酢酸（Ｆ′−３）ジドロキシエチルグリシン酸（Ｆ′−４）エチレンジアミンテトラキスメチレンホス
ホン酸（Ｆ′−５）ニトリロトリスメチレンホスホン酸（Ｆ′−６）ジエチレントリアミンペンタキスメチレン
ホスホン酸（Ｆ′−７）ジエチレントリアミン五酢酸（Ｆ′−８）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸（Ｆ′−９）ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（Ｆ′−10）エチレンジアミンジプロピオン酸（Ｆ′−11）エチレンジアミン二酢酸（Ｆ′−12）ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（Ｆ′−13）ニトリロ三プロピオン酸（Ｆ′−14）トリエチレンテトラミン六酢酸（Ｆ′−15）エチレンジアミン四プロピオン酸前記有機酸第２鉄錯塩の添加量は、漂白液又は漂白定着
液1000ml当たり0.1〜2.0モルの範囲で含有することが好
ましく、より好ましくは0.15〜1.5モル／ｌである。

【００９４】漂白剤、漂白定着剤及び定着剤には、特開
昭64-295258号に記載のイミダゾール及び誘導体又は同
号記載の一般式［I］〜［IX］で示される化合物及びこ
れらの例示化合物の少なくとも１種を含有することによ
り迅速性に効果を発揮する。

【００９５】上記の促進剤の他、特開昭62-123459号の
第51〜115頁に記載の例示化合物及び特開昭63-17445号
の第22〜25頁に記載の例示化合物、特開昭53-95630号、
同53-28426号記載の化合物等も同様に用いることができ
る。

【００９６】漂白剤又は漂白定着剤には、上記以外に臭
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることができる。本発明に係る定着
剤又は漂白定着剤に用いられる定着主剤としては、チオ
シアン酸塩、チオ硫酸塩が好ましく用いられる。チオシ
アン酸塩の含有量は少なくとも0.1モル／Ｌ以上が好ま
しく、カラーネガフィルムを処理する場合、より好まし
くは0.5モル／Ｌ以上であり、特に好ましくは1.0モル／
Ｌ以上である。又、チオ硫酸塩の含有量は少なくとも0.
2モル／Ｌ以上が好ましく、カラーネガフィルムを処理
する場合、より好ましくは0.5モル／Ｌ以上である。

【００９７】又、本発明においては、チオシアン酸塩と
チオ硫酸塩を併用することにより更に効果的に本発明の
目的を達成できる。

【００９８】本発明に係る定着剤又は漂白定着剤には、
これら定着主剤の他に各種の塩から成るpH緩衝剤を単独
あるいは２種以上含むことができる。更にアルカリハラ
イド又はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、
臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等
の再ハロゲン化剤を多量に含有させることが望ましい。
又、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類等の
通常定着剤又は漂白定着剤に添加する化合物を添加する
ことが知られている化合物を適宜添加することができ
る。

【００９９】定着剤又は漂白定着剤には、特願昭64-295
258号第56頁に記載の一般式［ＦＡ］で示される化合物
及びこの例示化合物を添加するのが好ましく、本発明の
効果をより発揮するばかりか、少量の感光材料を長期間
に亘って処理する際に定着能を有する処理液中に発生す
るスラッジも極めて少ないという別なる効果が得られ
る。

【０１００】同号記載の一般式［ＦＡ］で示される化合
物は、米国特許3,335,161号及び同3,260,718号に記載さ
れている如き一般的な方法で合成できる。これら一般式
［ＦＡ］で示される化合物は、それぞれ単独で用いても
よく、又、２種以上組み合わせて用いてもよい。又、こ
れら化合物の添加量は、処理液1000ml当たり0.1〜200g
の範囲で好結果が得られる。

【０１０１】本発明において、安定剤には第２鉄イオン
に対するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤
を含有することが好ましい。ここにキレート安定度定数
とは、L.G.Sillen・A.E.Martell 著“Stability Constan
ts of Metal-ion Complexes”,The Chemical Society,L
ondon (1964)、S.Chaberek・A.E.Martell 著“Organic S
equestering Agents”,Willy(1959）等により一般に知
られた定数を意味する。

【０１０２】第２鉄イオンに対するキレート安定度定数
が８以上であるキレート剤としては、特願平2-234776
号、同1-324507号等に記載のものが挙げられる。これら
キレート剤の使用量は、安定液1000ml当たり0.01〜50g
が好ましく、より好ましくは0.05〜20gの範囲で良好な
結果が得られる。

【０１０３】又、安定剤に添加する好ましい化合物とし
て、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種の
無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。アン
モニウム化合物の添加量は、安定液1000ml当たり0.001
〜2.0モルの範囲が好ましく、より好ましくは0.002〜1.
0モルである。更に安定剤には亜硫酸塩を含有させるこ
とが好ましい。更に又、安定剤には前記キレート剤と併用して金属塩を
含有することが好ましい。かかる金属塩としては、Ba，
Ca，Ce，Co，In，La，Mn，Ni，Bi，Pb，Sn，Zn，Ti，Z
r，Mg，Al 又はSr の金属塩があり、ハロゲン化物、水
酸化物、硫酸塩、炭酸塩、燐酸塩、酢酸塩等の無機塩又
は水溶性キレート剤として供給できる。使用量として
は、安定液1000ml当たり１×10^-4〜１×10^-1モルの範囲
が好ましく、より好ましくは４×10^-4〜２×10^-2モルで
ある。

【０１０４】又、安定剤には、有機酸塩（くえん酸、酢
酸、琥珀酸、蓚酸、安息香酸等）、pH調整剤（燐酸塩、
硼酸塩、塩酸、硫酸塩等）等を添加することができる。

【０１０５】なお、本発明においては公知の防黴剤を本
発明の効果を損なわない範囲で単用又は併用することが
できる。

【０１０６】次に本発明の処理剤が適用される感光材料
について説明する。

【０１０７】感光材料が撮影用感光材料の場合、ハロゲ
ン化銀粒子としては、平均沃化銀含有率が３モル％以上
の沃臭化銀又は沃塩化銀が用いられるが、特に４〜15モ
ル％までの沃化銀を含む沃臭化銀が好ましい。中でも、
本発明に好ましい平均沃化銀含有率は５〜12モル％、最
も好ましくは８〜11モル％である。

【０１０８】本発明の写真処理剤で処理される感光材料
にハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロージャN
o.308119（以下、RD308119と略す）に記載されているも
のを用いることができる。以下に記載箇所を示す。

【０１０９】〔項目〕〔RD308119の頁〕ヨード組成 993 Ｉ−Ａ項製造方法 993 Ｉ−Ａ項及び994 Ｅ項晶癖正常晶 993 Ｉ−Ａ項双晶〃エピタキシャル〃ハロゲン組成一様 993 Ｉ−Ｂ項一様でない〃ハロゲンコンバージョン 994 Ｉ−Ｃ項〃置換〃金属含有 994 Ｉ−Ｄ項単分散 995 Ｉ−Ｆ項溶媒添加〃潜像形成位置表面 995 Ｉ−Ｇ項内部〃適用感材ネガ 995 Ｉ−Ｈ項ポジ（内部かぶり粒子含）〃乳剤を混合して用いる 995 Ｉ−Ｊ項脱塩 995 II−Ａ項ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増感
を行ったものを使用する。このような工程で使用される
添加剤は、リサーチ・ディスクロージャNo.17643、No.1
8716及びNo.308119（それぞれ、以下RD17643、RD18716
及びRD308119と略す）に記載されている。以下に記載箇
所を示す。

【０１１０】〔項目〕〔RD308119の頁〕〔RD17643〕〔RD18716〕化学増感剤 996 III−Ａ項 23 648 分光増感剤 996 IV-A-A,B,C,D,E,H,I,J項 23〜24 648〜9 強色増感剤 996 IV-A-E,J項 23〜24 648〜9 かぶり防止剤 998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 24〜25 649 写真用添加剤も上記リサーチ・ディスクロージャに記載
されている。以下に関連ある記載箇所を示す。

【０１１１】〔項目〕〔RD308119の頁〕〔RD17643〕〔RD18716〕色濁り防止剤 1002 VII-I項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII-J項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIII C, XIII C項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤１００３ＶＩＩＩフィルタ染料１００３ＶＩＩＩ 25〜26 バインダ 1003 IX 26 651 スタチック防止剤 1006 XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤 1005 XI 26〜27 650 マット剤 1007 X VI 現像剤（感光材料中に含有）1011 XX-B項本発明の写真処理剤で処理される感光材料には種々のカ
プラーを使用することができ、その具体例は上記リサー
チ・ディスクロージャに記載されている。以下に関連あ
る記載箇所を示す。

【０１１２】〔項目〕〔RD308119の頁〕〔RD17643〕イェローカプラー 1001 VII-D項 VII Ｃ〜Ｇ項マゼンタカプラー 1001 VII-D項 VII Ｃ〜Ｇ項シアンカプラー 1001 VII-D項 VII Ｃ〜Ｇ項ＤＩＲカプラー 1001 VII-F項 VII Ｆ項ＢＡＲカプラー 1002 VII-F項その他の有用残基放出カプラー 1001 VII-F項アルカリ可溶カプラー 1001 VII-E項添加剤は、RD308119 XIVに記載されている分散法などに
より添加することができる。

【０１１３】本発明においては、前述RD17643第28頁、R
D18716第647〜648頁及びRD308119のXIXに記載されてい
る支持体を使用することができる。

【０１１４】感光材料には、前述RD308119 VII-K項に記
載されているフィルタ層や中間層等の補助層を設けるこ
とができる。又、感光材料は、前述RD308119 VII-K項に
記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な層
構成を採ることができる。次に本発明の写真処理剤が適
用されるのに好ましいカラー感光材料について説明す
る。

【０１１５】感光材料中のハロゲン化銀粒子としては、
塩化銀を少なくとも80モル％以上含有する塩化銀主体の
ハロゲン化銀粒子が用いられ、好ましくは90モル％以
上、特により好ましくは95モル％以上含有するもの、最
も好ましくは99モル以上％含有するものが用いられる。

【０１１６】上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩
化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃
化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は20モル％以
下が好ましく、より好ましくは10モル％以下、更に好ま
しくは３モル％以下であり、又、沃化銀が存在するとき
は１モル％以下が好ましく、より好ましくは0.5モル％
以下、最も好ましくはゼロである。このような塩化銀50
モル％以上からなる塩化銀主体のハロゲン化銀粒子は、
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよ
いが、好ましくは全ての感光性ハロゲン化銀乳剤層に適
用されることである。

【０１１７】前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶で
も双晶でもその他でもよく、［100］面と［111］面の比
率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲン
化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なもので
あっても、内部と外部が異質の層（相）状構造（コア・
シェル型）をしたものであってもよい。又、これらのハ
ロゲン化銀は、潜像を主として表面に形成する型のもの
でも、粒子内部に形成する型のものでもよい。更に平板
状ハロゲン化銀粒子（特開昭58-113934号、特願昭59-17
0070参照）を用いることもできる。又、特開昭64-26837
号、同64-26838号、同64-77047号等に記載のハロゲン化
銀を使用できる。

【０１１８】前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法
又はアンモニア法等のいずれの調製法により得られたも
のでもよい。又、例えば種粒子を酸性法で作り、更に、
成長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定の大
きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を
成長させる場合に、反応釜内のpH，pAg等をコントロー
ルし、例えば特開昭54‐48521号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオン
とハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。

【０１１９】本発明の写真処理剤によって処理される感
光材料がカラー用の場合、ハロゲン化銀乳剤層はカラー
カプラーを含有する。

【０１２０】赤感光性層は、例えばシアン部分カラー画
像を生成する非拡散性シアンカプラー、一般にフェノー
ル又はα-ナフトール系カプラーを含有することができ
る。

【０１２１】緑感光性層は、例えばマゼンタ部分カラー
画像を生成する少なくとも一つの非拡散性マゼンタカプ
ラー、通常5-ピラゾロン系及びピラゾロトリアゾール系
カプラーを含むことができる。

【０１２２】青感光性層は、例えば黄部分カラー画像を
生成する少なくとも一つの非拡散性イェローカプラー、
一般に開鎖ケトメチレン基を有するカプラーを含むこと
ができる。これらカプラーは、例えば６、４又は２当量
カプラーであることができる。

【０１２３】本発明の写真処理剤が適用されるカラー感
光材料においては、とりわけ２当量カプラーが好まし
い。

【０１２４】適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示
されている：アグファの研究報告書（Mitteilunglnausd
en Forschungslaboratorien der Agfa），レーフェルク
ーゼン／ミュンヘン（Leverkusen／Munchen）Vol.III，
111頁（1961）中ダブリュー・ペルツ（W.Pelz）による
「カラーカプラー」（Farbkuppler）；ケイ・ベンタカ
タラマン（K.Venkataraman）,「ザ・ケミストリー・オ
ブ・シンセティック・ダイズ」（The Chemistry of Syn
thetic Dyes）Vol.４，341〜387頁，アカデミック・プ
レス（Academic Press）、「ザ・セオリ・オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス」（The Theory of the Ph
otographic Process）４版，353〜362頁；及びRD17643
のVII。

【０１２５】本発明の写真処理剤が適用されるカラー感
光材料においては、とりわけ特開昭63-106655号26頁に
記載されるが如き一般式［Ｍ−１］で示されるマゼンタ
カプラー（これらの具体的例示マゼンタカプラーとして
は、同号29〜34頁記載のNo.１〜No.77が挙げられる)、
同じく34頁に記載されている一般式［Ｃ−I］又は［Ｃ
−II］で示されるシアンカプラー（具体的例示シアンカ
プラーとしては、同号37〜42頁に記載の（Ｃ′−１）〜
（Ｃ′−82）、（Ｃ″−１）〜（Ｃ″−36）が挙げられ
る）、同じく20頁に記載されている高速イェローカプラ
ー（具体的イエローカプラーとしては、同号21〜26頁に
記載の（Ｙ′−１）〜（Ｙ′39）が挙げられる）を用い
ることが本発明の効果の点から好ましい。

【０１２６】

【実施例】以下、本発明の具体例を述べるが、本発明の
実施態様はこれに限定されるものではない。

【０１２７】実施例１以下の操作によりカラーネガ用発色現像補充用錠剤試料
を作成した。

【０１２８】操作（１）硫酸ヒドロキシルアミン3.0gを空気ジェット微粉砕機中
で平均粒径10μmになる迄摩砕する。この微粉末を市販
の流動層噴霧造粒機中で室温にて約７分間、0.20mlの水
を噴霧することにより造粒した後、造粒物を空気温度63
℃で８分間乾燥する。次に造粒物を真空中で40℃にて90
分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１２９】操作（２）現像主薬のＣＤ−４(4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-β
-ヒドロキシルエチルアニリン硫酸塩）6.0gを操作
（１）と同様、空気ジェット微粉砕機中で粉砕後、造粒
する。水の噴霧量は0.2mlとし、造粒後、60℃で７分間
乾燥する。次に粒状物を真空中で40℃にて90分間乾燥し
て、水分をほぼ完全に除去する。

【０１３０】操作（３） 1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸ナトリウム2.5
g、亜硫酸ナトリウム1.75g、炭酸カリウム15.4g、炭酸
水素ナトリウム0.75g、臭化ナトリウム0.35gを市販の混
合機中で均一化した後、操作（１）と同様、空気ジェッ
ト微粉砕機中で粉砕後、造粒する。水の噴霧量は5.5ml
とし、造粒後、70℃で10分間乾燥する。次に粒状物を真
空中で40℃にて90分間乾燥して水分をほぼ完全に除去す
る。

【０１３１】操作（４）亜硫酸ナトリウム1.75g、ジエチレントリアミン五酢酸
ナトリウム2.0g、炭酸カリウム15.4g、炭酸水素ナトリ
ウム0.75g、臭化ナトリウム0.35gを操作（３）と同様に
造粒する。水の噴霧量は5.75mlとし、乾燥温度は80℃で
時間は10分間とした。

【０１３２】操作（５）上記操作（１）〜（４）で造粒した造粒物を25℃で相対
湿度を調整しながら混合機にて約10分間均一に混合す
る。次に混合物を菊水製作所社製タフプレスコレクト15
27HUを改造した処理剤打錠機により固形化する。固形化
を行うに当たり、上記処理剤打錠機中に上記混合物の5.
00gを充填し、成形した。

【０１３３】この操作を繰返して、前記混合物より各々
７個のカラーフィルム用固形発色現像補充剤試料No.１
〜７を作成した。

【０１３４】実験上記操作で得られた試料の含水量をカールフィッシャー
水分測定器で測定した。又、同ロットの試料を１ｍの高
さから落下させ落下直後の状態を観察した。さらに同ロ
ットの試料をポリエチレンの容器に入れ密栓した後50
℃，20％RHの暗所で１ケ月放置した。そして保存後の試
料中のＣＤ−４の残存量を測定し、保存前の値を100と
して同化合物の残存率（％）を求めた。結果を表１に示
す。

【０１３５】

【表１】

【０１３６】上記表１より、本発明の発色現像補充用錠
剤は、保存性に優れかつ実用上充分な強度を持つことが
わかる。

【０１３７】実施例２以下の操作によりカラーペーパー用漂白定着用補充錠剤
試料を作成した。

【０１３８】操作（６）エチレンジアミン四酢酸第２鉄ナトリウム72.25g、エチ
レンジアミン四酢酸1.3gを操作（３）と同様に造粒す
る。水の噴霧量を7.9mlとし、乾燥温度は80℃で時間は1
0分間とした。

【０１３９】操作（７）チオ硫酸ナトリウム88.2gチオシアン酸カリウム32.5g、
亜硫酸ナトリウム26gスルフィン酸3.25g、臭化カリウム
6.5gを操作（３）と同様に造粒する。水の噴霧量を8.75
mlとし、乾燥温度は77℃で時間は10分間とした。

【０１４０】操作（８）上記操作（６）及び（７）で造粒した造粒物を操作
（５）と同様混合後、固形化を行った。固形処理剤打錠
機への充填量を38.33gとした以外は操作（５）と同様に
し、各々６個のカラーペーパー用固形漂白定着補充剤試
料No.８〜13を作成した。

【０１４１】次に実施例１と同様に含水率の測定及び落
下試験を行った。又、実施例１と同じ条件下で試料を３
ケ月間放置し、保存後試料１錠を100mlの水（20℃）に
溶解し不溶物の発生状況を観察した。

【０１４２】結果を表２に示す。

【０１４３】

【表２】

【０１４４】上記表２より本発明の漂白定量補充用錠剤
は、保存性に優れかつ実用上充分な強度を持つことがわ
かる。

【０１４５】実施例３実施例１において使用したCD−４の代わりに例示化合物
Dev−２を当モル用いた他は実施例１と同様の操作、実
験を行った。その結果、実施例１とほぼ同様の結果を得
た。

【０１４６】実施例４実施例２において使用したエチレンジアミン四酢酸第２
鉄ナトリウムの代わりに同量の例示化合物Ｄ−１第２鉄
ナトリウムを用いた他は実施例２と同様の操作、実験を
行った。この結果、実施例２とほぼ同様の結果を得た。

【０１４７】尚、上記各実施例で得られた漂白定着用錠
剤は、粉末状〜顆粒状処理剤と同一の写真性能を示し
た。

【０１４８】実施例５操作（９）ジエチルヒドロキシルアミン・蓚酸塩200g、炭酸水素ナ
トリウム55gを操作（１）と同様に造粒する。乾燥温度
は70℃で時間は70分間とした。

【０１４９】操作（10）現像主薬のCD−３［1-(N-エチル-N-メタンスルホンアミ
ドエチル）-3-メチル-p-フェニレンジアミンセスキサル
フェート・一水塩］270gを操作（２）と同様に造粒す
る。乾燥温度は63℃で時間は８分間とした以外は操作
（２）と同様にした。

【０１５０】操作（11）亜硫酸ナトリウム６g、炭酸カリウム450g、炭酸水素ナ
トリウム22.5g、チノパールＳＦＰ75gを操作（３）と同
様に造粒する。乾燥温度は73℃で時間は10分間とした以
外は操作（３）と同様にした。

【０１５１】操作（12）炭酸カリウム450g、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリ
ウム120g、炭酸水素カリウム22.5g、プルロニックＦ−6
8（旭電化製）60gを操作（４）と同様に造粒する。乾燥
温度は73℃で時間は10分間とした以外は操作（４）と同
様にした。

【０１５２】操作（13）上記操作（９）〜（12）で造粒した造粒物を操作（５）
と同様に混合後、処理剤打錠機に入れ、錠剤化を行っ
た。処理剤打錠機への充填量を8.0gとした以外は操作
（５）と同様にし、各々1,000個づつカラーペーパー用
発色現像補充用錠剤試料No.14〜20を作成した。

【０１５３】次にコニカカラーペーパータイプＱＡプロ
セッサー-ＣＬ-ＰＰ718の一槽目に発色現像補充用錠剤
供給機能、液面検出機能、温水供給機能等を改造によっ
て配備し、30日間のランニングテストを行った。

【０１５４】以下、自現機の標準処理条件を示す。

【０１５５】処理工程温度（℃）時間（秒）補充量（ml）発色現像 35±0.3 45 漂白定着 35±1.0 45 215 安定−１ 33±3.0 30 安定−２ 33±3.0 30 安定−３ 33±3.0 30 162 乾燥 72±5.0 40 安定槽は３槽目に補充され、順次２槽１槽にオーバーフ
ロー液が流れ込むカスケード方式となっている。

【０１５６】自現機処理液の準備は下記方法にて行っ
た。

【０１５７】イ．発色現像タンク液（23リットル）自現機発色現像タンクに35℃の温水18リットルを入れ、
作成したカラーペーパー用発色現像錠剤試料を103個投
入し、溶解した。

【０１５８】次にスターター成分として別に固形化して
おいた下記処方のスターターを23個投入し完全溶解後、
タンク標線迄水を加えタンク液を完成した。

【０１５９】カラーペーパー用発色現像スターター塩化カリウム４．０ｇ炭酸水素カリウム
４．８ｇ炭酸カリウム 2.1g ロ．漂白定着液及び安定液コニカＣＰＫ-２-20カラーペーパー処理用漂白定着液キ
ット及び安定液キットを用いて各々23リットル，45リッ
トルのタンク液を調整した。

【０１６０】発色現像補充用錠剤はカラーペーパー１ｍ
²が処理されると１個投入され、同時に温水が162ml供給
される様に設定した。

【０１６１】上記の自現機に、撮影したコニカカラーペ
ーパータイプＱＡをセットし、プリントしながら毎日15
ｍ²づつ処理し、１カ月間の処理性能の安定性をみた。

【０１６２】処理性能の安定性はＴｏｐ及び450ｍ²処理
時にコントロールストリップＣＰＫ−２を処理し、最低
濃度（Dmin）を測定した。

【０１６３】この最低濃度値及び含水率の測定、落下試
験の結果を表３に示す。

【０１６４】

【表３】

【０１６５】上記表３より、本発明の発色現像補充用錠
剤は、連続処理時の変動が少なく、かつ実用上充分な強
度を有していることがわかる。

【０１６６】

【発明の効果】本発明により、実用上充分な強度をも
ち、かつ保存性に優れた、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料用錠剤型処理剤が得られた。

【０１６７】又、プラスチックボトルを含めた包材総量
が低減でき、社会環境適性が向上した。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】写真処理に用いられるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料用錠剤型処理剤において、該処理剤一錠
当たりの水分含有率が0.5〜10wt％であることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料用錠剤型処理剤。