JPH05204098A - ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明はハロゲン化銀写真感光材料用処理剤
（写真処理剤）に関し、詳しくは写真処理剤取扱いの際
の皮膚感作トラブルを防止し、かつ包装材料、特に廃プ
ラスチックを減少し、更に保存安定性、摩損性が改良さ
れた写真処理剤に関する。 【構成】本発明は、水溶性ポリマーで被覆されているこ
とを特徴とする錠剤型ハロゲン化銀感光材料用処理剤で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料用処理剤（写真処理剤）に関し、詳しくは写真処理剤
取扱いの際の皮膚感作トラブルを防止し、かつ包装材
料、特に廃プラスチックを減少し、更に保存安定性、摩
損性が改良された写真処理剤に関する。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料は、通常黒白
現像液、定着液、反転液、調整液、発色現像液、漂白
液、漂白定着液、安定液等の処理液を用いて現像処理が
行われ画像が得られる。ここで使用される各処理液は、
使い易さのために１つ以上の濃厚液又は使用液の形でプ
ラスチックボトル等の容器に入れられ、処理剤キットと
してユーザーに供給されている。ユーザーはこれら処理
剤キットをそのまま、又は水で希釈溶解して使用液（ス
タート液又は補充液）を作成し、使用している。

【０００３】近年、写真処理業においては、ミニラボと
呼ばれる小型自動現像機を用いた小規模現像所が急増し
ており、このようなミニラボ化の進行にともない処理剤
用プラスチックボトル等の使用量も、年々急激に増加し
てきている。

【０００４】このプラスチックは、軽くて強い性質の故
に、写真処理剤用ボトル以外にも、広く使用されてきて
いる。プラスチックの全世界の生産量は年々増加の一途
をたどり、１９８８年には、年間１億トンを越す量にま
で増加してきている。その一方で、廃棄されるプラスチ
ックも膨大な量であり、日本を例にとっても、生産量の
約４０％が年々廃棄されている。このような廃プラスチ
ックは、海洋に投棄されると、海洋生物の生息環境の悪
化を引き起こしているし、またヨーロッパ地域では、排
ガス処理設備の不備な焼却炉で燃焼処理するため、酸性
雨等の問題も引き起こしてきている。

【０００５】このため、早急な対策の実施が迫られてお
り、欧米地域ではプラスチックのリサイクルや使用禁
止、又は分解性プラスチックの使用の義務化など法規制
の動きが活発となってきているのが実状である。

【０００６】このような状況の中で、一部とは言え写真
用途の処理剤にプラスチックボトルを多量に使用するこ
とは極めて好ましくない状況である。

【０００７】そこで、写真処理剤の濃厚液を粉剤化する
ことが考えられるが、その際には溶解時に微粉が舞い上
がり作業者が吸い込んだりする可能性が高く、健康への
影響が懸念される問題が生じたり、或いは舞い上がった
処理剤成分が別の写真処理液に混入してしまい、これに
よって汚染されトラブルが発生するという問題が生じ
る。このため、写真処理剤を造粒化し、粒状混合物とす
る技術が、例えば特開平２−１０９０４２号や同２−１
０９０４３、米国特許２，８４３，４８４号及び特開平
３−３９７３５号等で提案されたが、依然として飛散薬
剤粉塵による労働安全衛生上の問題、他種処理液への不
純物としての混入、或いは溶解時に容器底へ沈降・凝結
するケーキング現象、自らの湿潤被膜で粉末を被膜し、
溶解不良を生じる等による調合作業性への支障等の問題
を再来させ、粉末化、顆粒化に適した薬剤の範囲は極め
て制約されているのが実状である。

【０００８】そこで、これら乾燥状態の持つ利点を生か
す処理剤の好ましい形状として錠剤化が特開昭５１−６
１８３７号等に提案されている。

【０００９】しかしながらこれら写真用処理剤を錠剤型
処理剤にすることは、調薬作業性あるいは労働安全衛生
上甚だ有用であるが、これら技術も完全ではなく、ケー
キングの発生、保存性が未だ完全に充分ではない。例え
ば有効含有量の減少、更には感材未露光部での処理後ス
テインの発生等の問題点がある。

【００１０】本発明者は種々検討した結果、錠剤型写真
処理剤を水溶性ポリマーで被覆することにより、上記問
題点が解決できることを見出した。

【００１１】更に上記の如き本発明の写真処理剤の場合
には、錠剤の摩損性をも改良させる効果もあることが判
った。

【００１２】

【発明の目的】本発明の目的は、プラスチック廃包材
の量を減少でき、社会環境適性を有した、錠剤型写真
処理剤が直接手に触れた場合でも皮膚感作トラブルの発
生がない作業環境適性を有した、保存安定性が改良さ
れ、ハロゲン化銀写真感光材料の未露光部に発生するス
テインが改良された、軽量、小容積で輸送コストと保
管スペースを削減できる、錠剤の摩損性を著しく改良
した錠剤型写真処理剤の提供にある。

【００１３】

【発明の構成】本発明の上記目的は、水溶性ポリマー
で被覆されていることを特徴とする錠剤型写真処理剤、
前記水溶性ポリマーがポリビニルアルコール系、メチ
ルセルロース系、ポリエチレンオキサイド系、デンプン
系、ポリビニルピロリドン系、ヒドロキシセルロース
系、プルラン系、デキストラン系、アラビアガム系の内
少なくとも１つであることを特徴とする項記載の錠剤
型写真処理剤、により達成されることを見出した。

【００１４】本発明において、錠剤とは、写真処理剤組
成物の粉末ないし粒状体を圧縮して小板状ないし塊状
（例えば、レンズ形、球形、三角形、四角形、円柱ない
し円筒形等）とした薬剤で、溶解水ないし処理液に溶解
ないし崩解させて写真処理剤組成物を放出させるものを
いう。例えば、賦形剤ないし結着剤と混和して写真処理
剤組成物を散剤とし、圧縮錠剤機で一定の大きさと硬さ
を有するものに賦形すればよく、用量が正確である利点
がある。尚、大きさは使用態様に応じて適宜決めればよ
い。

【００１５】

【発明の具体的構成】水溶性フィルムを用いて包装・保
護する技術は、これまで農薬、水処理剤、洗剤、殺菌剤
の包装等に応用されてきており、例えば、特開平２−１
５５９９９号、特開昭６２−４８００号、同６３−１２
４６６号及び同６１−５７７００号明細書等に記載され
ている。しかしながら、これらのように水溶性フィルム
での包装ではなく、水溶性ポリマーを用いて直接被覆す
る写真処理剤への応用例は知られておらず、これら水溶
性ポリマーを写真処理剤に適用することで、前記の如き
本発明の効果を奏することは全く驚くべきことであっ
た。

【００１６】本発明の水溶性ポリマーは、ポリビニルア
ルコール系、メチルセルロース系、ポリエチレンオキサ
イド系、デンプン系、ポリビニルピロリドン系、ヒドロ
キシプロピルセルロース系、プルラン系、デキストラン
系及びアラビアガム系、ポリ酢酸ビニル系、ヒドロキシ
プロピルセルロース系、カルボキシエチルセルロース
系、カルボキシメチルヒドロキシエチルセロース系、ポ
リ（アルキル）オキサゾリン系、ポリエチレングリコー
ル系の基材からなる水溶性ポリマーが好ましく用いら
れ、これらの中でも、特にポリビニルアルコール系及び
プルラン系のものが本発明の目的の効果の点からより好
ましく用いられる。

【００１７】好ましく用いられるポリビニルアルコール
は極めて良好な被覆形成材料であり、ほとんどの条件下
で良好な強度及び柔軟性を有する。市販のポリビニルア
ルコール組成物は分子量及び加水分解の程度が様々であ
るが、分子量が約１００００ないし約１０００００であ
ることが好ましい。加水分解の程度とは、ポリビニルア
ルコールの酢酸エステル基が水酸基に置換される割合で
ある。本発明に適用するには、加水分解の範囲は通常約
７０％から１００％までである。このように、ポリビニ
ルアルコールという言葉は通常ポリ酢酸ビニル化合物を
含む。

【００１８】これら、水溶性ポリマーの製造法は、例え
ば、特開平２−１２４９４５号、特開昭６１−９７３４
８号、同６０−１５８２４５号、特開平２−８６６３８
号、特開昭５７−１１７８６７号、特開平２−７５６５
０号、特開昭５９−２２６０１８号、同６３−２１８７
４１号及び同５４−１３５６５号明細書等に記載される
が如き一般的な方法で製造される。

【００１９】更にこれら水溶性ポリマーはソルブロン
（アイセロ化学社製）、ハイセロン（日合フィルム社
製）、或いはプルラン（林原社製）の名称で市販されて
いるものを用いることができる。また、クリス・クラフ
ト・インダストリーズ（Ｃｈｒｉｓ Ｃｒａｆｔ Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｉｅｓ）Ｉｎｃ．のＭＯＮＯ−ＳＯＬ部門か
ら入手できる７−０００シリーズのポリビニルアルコー
ルフィルムは、約３４度Ｆないし約２００度Ｆの水温に
おいて溶解し、無害で、高度の化学的抵抗性を示すもの
であり、特に好ましく用いられる。

【００２０】本発明の水溶性ポリマーによって錠剤の表
面に形成されるフィルムのの膜厚は１０〜１２０μの場
合が好ましく用いられ、特に１５〜８０μの場合が好ま
しく、とりわけ特に２０〜６０μの場合が好ましく用い
られる。これは１０μ未満では、固形処理剤の保存安定
性が劣ってくるし、また１２０μを越えると水溶性ポリ
マーの溶解に時間がかかり過ぎ、処理液の種類によって
は水溶性ポリマーが完全に溶解しないという問題も生じ
てくるためである。

【００２１】更に、本発明の水溶性ポリマーの引張り強
度は０．５×１０⁶ 〜５０×１０⁶ｋｇ／ｍ² が好まし
く、特に１×１０⁶ 〜２５×１０⁶ ｋｇ／ｍ² が好まし
く、とりわけ特に１．５×１０⁶ 〜１０×１０⁶ ｋｇ／
ｍ² が好ましい。これら引張り強度はＪＩＳ Ｚ−１５
２１に記載される方法で計測される。

【００２２】本発明において、水溶性ポリマーを用いて
錠剤型処理剤を被覆するには、例えば特開昭５１−６１
８３７号、同５４−１５５０３８号、同５２−８８０２
５号、英国特許１，２１３，８０８号等に記載される如
き一般的方法で製造される錠剤の表面にコーティングパ
ン中などで、水溶性ポリマーを噴霧したりする等、任意
の手段が採用できる。

【００２３】コーティングに使用する水溶性ポリマーの
被覆量は保存安定性、摩損性、溶解性等からして０．０
１ｇ／処理剤溶液１０００ｍｌ以上が好ましく、更には
０．５〜３．０ｇ／処理剤溶液１０００ｍｌ程度がより
好ましい。本発明の錠剤型写真処理剤は、すべての構成
成分を１つの錠剤に打錠しても良いし、複数の錠剤に別
けて打錠しても良い。また、構成成分の一部を１つ以上
の錠剤とし、残りを１つ以上の液剤又は粉剤とする構成
を用いても良く、その処理剤の持つ性質、要求される性
能に合わせ任意の構成を取ることができる。

【００２４】本発明の錠剤型写真処理剤は、一つの錠剤
のすべての成分を均一に混合打錠しても良く、その構成
成分を層状に別けて打錠しても良い。さらには、錠剤の
内部と外側を異なる構成として打錠しても良い。

【００２５】本発明の錠剤型写真処理剤は打錠前に造粒
したり、結着剤と混合したり、コーティング剤をコーテ
ィングしたりといった一般に行われている前処理を施し
た後打錠しても良い。

【００２６】本発明における写真処理剤が発色現像剤の
場合、用いられる発色現像主薬としては、水溶性基を有
するｐ−フェニレンジアミン系化合物が本発明の目的の
効果を良好に奏し、かつカブリの発生が少ないため好ま
しく用いられる。

【００２７】水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン
系化合物は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン等の水溶性基を有しないパラフェニレンジアミン系化
合物に比べ、感光材料の汚染がなく、かつ皮膚について
も皮膚がカブレにくいという長所を有するばかりでな
く、特に本発明の発色現像剤とすることにより、本発明
の目的をより効果的に達成することができる。

【００２８】前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン
系化合物のアミノ基又はベンゼン核上に少なくとも一つ
有するものが挙げられ、具体的な水溶性基としては、−
（ＣＨ₂）ｎＣＨ₂ＯＨ、−（ＣＨ₂）ｍＮＨＳＯ₂（ＣＨ
₂）ｎＣＨ₃、−（ＣＨ₂）ｍＯ（ＣＨ₂）ｎＣＨ₃、−
（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎＣｍＨ₂ｍ₊₁（ｍ及びｎは各々、０
以上の整数を表す。）、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ₃Ｈ基等
が好ましいものとして挙げられる。

【００２９】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特願平２−２０３１６９
号２６〜３１頁に記載されている（Ｃ−１）〜（Ｃ−１
６）、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）アニリン等が挙げられる。

【００３０】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の塩の形で用いられ
る。

【００３１】又、前記発色現像主薬は単独あるいは２種
以上併用して、又、所望により白黒現像主薬、例えばフ
ェニドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンやメトール等と併用して用い
てもよい。

【００３２】又、本発明においては、本発明に係る発色
現像液中に下記一般式［Ａ］及び［Ｂ］で示される化合
物を含有する際に、本発明の効果をより発揮するばかり
でなく、未露光部に生じるカブリも少ないという効果も
生じるため、好ましい態様の一つである。

【００３３】

【化１】 式中、Ｒ_１及びＲ_２は各々、アルキル基、アリール基、
Ｒ₃ＣＯ−基又は水素原子を表す。但し、Ｒ_１及びＲ_２
の両方が同時に水素原子であることはない。又、Ｒ_１と
Ｒ_２で環を形成してもよい。

【００３４】一般式［Ａ］において、Ｒ_１ 及びＲ_２
で表されるアルキル基は、同一でも異なってもよく、そ
れぞれ炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。更にこれ
らアルキル基はカルボキシル基、燐酸基、スルホ基又は
ヒドロキシル基を有してもよい。Ｒ₃はアルコキシ基、
アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ_１ 、Ｒ_２ 及び
Ｒ₃のアルキル基及びアリール基は置換基を有するもの
も含み、また、Ｒ_１とＲ_２で形成してもよい環として
は、ピペリジン、ピリジン、トリアジンやモルホリンの
如き複素環が挙げられる。

【００３５】

【化２】 式中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３は各々、水素原子、置換
又は無置換の、アルキル基、アリール基又は複素環基を
表し、Ｒ_１４はヒドロキシル基、ヒドロキシアミノ基、
置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、複素環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基
又はアミノ基を表す。複素環基としては、５〜６員環で
あり、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から構成さ
れ、飽和でも不飽和でもよい。Ｒ_１５は−ＣＯ−、−Ｓ
Ｏ_２−又は−Ｃ（＝ＮＨ）−から選ばれる２価の基を表
し、ｎは０又は１である。特にｎ＝０の時、Ｒ₁₄はアル
キル基、アリール基、複素環基から選ばれる基を表し、
Ｒ₁₃とＲ₁₄は共同して複素環を形成してもよい。

【００３６】前記一般式［Ａ］で示されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例は、米国特許３２８７１２５
号、同 ３３２９３０３４号及び同３２８７１２４号等
に記載されているが、特に好ましい具体的例示化合物と
しては、特願平２−２０３１６９号明細書第３６〜３８
頁記載の（Ａ−１）〜（Ａ−３９）及び特開平３−３３
８４５号明細書第３〜６頁記載の（１）〜（５３）及び
特開平３−６３６４６号明細書第５〜７頁記載の（１）
〜（５２）が挙げられる。

【００３７】次に前記一般式［Ｂ］で示される化合物の
具体例は、特願平２−２０３１６９号明細書第４０〜４
３頁記載の（Ｂ−１）〜（Ｂ−３３）及び特開平３−３
３８４６号４〜６頁記載の（１）〜（５６）が挙げられ
る。

【００３８】これら一般式［Ａ］又は一般式［Ｂ］で示
される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸基、蓚酸塩、燐酸塩、酢酸塩等
の形で用いられる。

【００３９】又、下記一般式［Ａ′］で示されるヒドロ
キシルアミン系化合物も発色現像液の保恒剤として好ま
しく用いられる。

【００４０】

【化３】 式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表し、Ａはカ
ルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィノ基、
ヒドロキシル基、それぞれアルキル置換してもよいアミ
ノ基、アンモニア基、カルバモイル基又はスルファモイ
ル基を表し、Ｒは水素原子又は置換してもよいアルキル
基を表す。

【００４１】一般式［Ａ′］で表される化合物の具体例
としては、特開平３−１８４０４４号の４頁左下欄〜６
頁右下欄に記載の（１）〜（５４）が挙げられるが、中
でも（１）及び（７）で示される下記化合物が好まし
い。

【００４２】（１）ＨＯＮ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ （７）ＨＯＮ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ）₂

【００４３】一般式［Ａ′］で示される化合物は、市販
されているヒドロキシルアミン類をアルキル化反応する
ことにより得られる。例えば西独特許１１５９６３４号
やインオルガニカ・キミカ・アクタ（Ｉｎｏｒｇａｎｉ
ｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ．），９３（１９８
４）１０１〜１０８頁等に記載の合成法に準じて合成す
ることができる。

【００４４】本発明に係る発色現像剤及び黒白現像剤中
には、保恒剤として亜硫酸塩を微量用いることができ
る。該亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙
げられる。

【００４５】本発明に係わる発色現像剤及び黒白現像剤
には、ｐＨ緩衝剤を用いることが必要で、ｐＨ緩衝剤と
しては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリ
ウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三
カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二カリウム、ホ
ウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム
（ホウ酸）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香
酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息
香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、
５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−ス
ルホサリチル酸カリウム）等を挙げることができる。

【００４６】現像促進剤としては、特公昭３７−１６０
８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同
４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許
３８１３２４７号等に表されるチオエーテル系化合物、
特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に
表されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０
−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表
される４級アンモニウム塩類、米国特許２６１０１２２
号及び同４１１９４６２号記載のｐ−アミノフェノール
類、米国特許２４９４９０３号、同３１２８１８２号、
同４２３０７９６号、同３２５３９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許２４８２５４６号、同２５９
６９２６号及び同３５８２３４６号等に記載のアミン系
化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０
１号、米国特許３１２８１８３号、特公昭４１−１１４
３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許３５３２５
０１号等に表されるポリアルキレンオキサイド、その他
１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メ
ソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾール類、
等を必要に応じて添加することができる。

【００４７】カブリ防止等の目的で塩素イオン及び臭素
イオンがカラー現像剤中に用いられてもよい。本発明に
おいては、好ましくは塩素イオンとして１．０×１０
^−２〜１．５×１０^−１モル／リットル、より好ましく
は３．５×１０^−２〜１×１０^−１モル／リットル含有
する。塩素イオン濃度が１．５×１０^−１モル／リット
ルより多いと、現像を遅らせ迅速に高い最大濃度を得る
には好ましくない。また、１．０×１０^−２、特に３．
５×１０^−２モル／リットル未満では、ステインが生
じ、更には、連続処理に伴う写真性変動（特に最小濃
度）が大きくなり好ましくない。

【００４８】本発明において、カラー現像液中に臭素イ
オンを好ましくは３．０×１０^−５〜１．０×１０^−３
モル／リットル含有する。より好ましくは５．０×１０
^−５〜５×１０^−４モル／リットルである。特に好まし
くは１×１０^−４〜３×１０^−４モル／リットルであ
る。臭素イオン濃度が１×１０^−３モル／リットルより
多い場合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、
３．０×１０^−５モル／リットル未満である場合、ステ
インを生じ、また連続処理に伴う写真性変動（特に最小
濃度）を生じる点で好ましくない。

【００４９】発色現像剤に直接添加される場合、塩素イ
オン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
塩化アンモニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、
塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩
化カリウムである。

【００５０】また、発色現像剤及び現像剤中に添加され
る蛍光増白剤の対塩の形態で供給されてもよい。

【００５１】臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウ
ム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マンガ
ン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭
化タリウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは臭
化カリウム、臭化ナトリウムである。

【００５２】本発明の発色現像剤及び現像剤には、必要
に応じて、塩素イオン、臭素イオンに加えて任意のカブ
リ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、沃化カ
リウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ
防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例え
ば、ベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾー
ル、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾト
リアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロ
ロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミ
ダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾー
ル、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデ
ニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例として挙げる
ことができる。

【００５３】本発明の発色現像剤及び現像剤にはトリア
ジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させることが本発
明の目的の効果の点から好ましい。かかる蛍光増白剤と
しては下記一般式［Ｅ］で示される化合物が好ましい。

【００５４】

【化４】 上式において、Ｘ_１ ，Ｘ_２ ，Ｙ_１ 及びＹ_２ は各
々、ヒドロキシル基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、−Ｎ（Ｒ₂₁）（Ｒ₂₂）基、

【００５５】

【化５】 または−ＯＲ_２５を表す。ここでＲ_２１及びＲ_２２は各
々水素原子、アルキル基（置換体を含む）、又はアリー
ル基（置換体を含む）を、Ｒ_２３及びＲ_２４はアルキレ
ン基（置換体を含む）を、Ｒ_２５は水素原子、アルキル
基（置換体を含む）又はアリール基（置換体を含む）を
表し、Ｍはカチオンを表す。

【００５６】なお一般式［Ｅ］の各基あるいはそれらの
置換基の詳細については、特願平２−２４０４００号の
６２頁下から第８行〜第６４頁下から第３行の記載と同
義であり、具体的化合物も同号６５〜６７頁に記載のＥ
−１〜Ｅ−４５を挙げることができる。

【００５７】上記の化合物は公知の方法で合成すること
ができる。以下に代表的化合物を例示するが、中でも特
に好ましく用いられるのは、Ｅ−４、Ｅ−２４、Ｅ−３
４、Ｅ−３５、Ｅ−３６、Ｅ−３７、Ｅ−４１である。
これらの化合物の添加量は発色現像液１０００ｍｌ当り
０．２〜１０ｇの範囲であることが好ましく、更に好ま
しくは０．４〜５ｇである。

【００５８】

【化６】

【００５９】更に、本発明に用いられる発色現像剤及び
黒白現像剤には、必要に応じてメチルセロソルブ、メタ
ノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、β−シクロ
デキストリン、その他特公昭４７−３３３７８号、同４
４−９５０９号に記載の化合物を、現像主薬の溶解度を
上げるための有機溶剤として使用することができる。

【００６０】更に、現像主薬と共に補助現像剤を使用す
ることもできる。これらの補助現像剤としては、例えば
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノールヘキサルフェート
（メトール）、フェニドン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−ア
ミノフェノール塩酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ
チル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩等が知られてお
り、その添加量としては通常０．０１〜１．０ｇ／ｌが
好ましい。

【００６１】更に又、その他ステイン防止剤、スラッジ
防止剤、重層効果促進剤等、各種添加剤を用いることが
できる。

【００６２】又、発色現像剤及び黒白現像剤には、特願
平２−２４０４００号第６９頁下から第９行〜７４頁に
記載の下記一般式［Ｋ］で示されるキレート剤及びその
例示化合物Ｋ−１〜Ｋ−２２が添加されることが、本発
明の目的を効果的に達成する観点から好ましい。

【００６３】

【化７】

【００６４】これらキレート剤の中でも、とりわけ、Ｋ
−２，Ｋ−９，Ｋ−１２，Ｋ−１３，Ｋ−１７，Ｋ−１
９，が好ましく用いられ、とりわけ特に、Ｋ−２及びＫ
−９を発色現像剤に添加する際に本発明の効果を良好に
奏する。

【００６５】これらキレート剤の添加量は発色現像剤及
び黒白現像剤１リットル当たり０．１〜２０ｇの範囲が
好ましく、より好ましくは０．２〜８ｇの範囲である。

【００６６】さらにまた発色現像剤及び黒白現像剤には
アニオン、カチオン、両性、ノニオンの各界面活性剤を
含有させることができる。

【００６７】また、必要に応じてアルキルスルホン酸、
アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボ
ン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。

【００６８】本発明に係る処理剤が漂白剤又は漂白定着
剤の場合、好ましく用いられる漂白主剤は下記一般式
［Ｌ］、［Ｍ］、［Ｎ］、［Ｐ］で表される有機酸の第
２鉄錯塩である。

【００６９】

【化８】 式中、Ａ₁ 〜Ａ₄ は各々、同一でも異なってもよく、−
ＣＨ₂ ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ₃ Ｍ₁ Ｍ₂ を表す。
Ｍ、Ｍ₁ 、Ｍ₂ は各々、水素原子、アルカリ金属原子又
はアンモニウム基を表す。Ｘは炭素数３〜６の置換、未
置換のアルキレン基を表す。

【００７０】以下、一般式［Ｌ］で示される化合物につ
いて詳述する。尚、Ａ₁ 〜Ａ₄ が表す基は特願平１−２
６０６２８号第１２頁第１５行〜第１５頁第３行記載の
Ａ₁ 〜Ａ₄ であるので詳細な説明は省略する。

【００７１】以下に、前記一般式［Ｌ］で示される化合
物の好ましい具体例を示す。 （Ｌ−１） １，３−プロパンジアミン四酢酸 （Ｌ−２） ２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミ
ン四酢酸 （Ｌ−３） ２，３−プロパンジアミン四酢酸 （Ｌ−４） １，４−ブタンジアミン四酢酸 （Ｌ−５） ２−メチル−１，３−プロパンジアミン四
酢酸 （Ｌ−６） Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−１，３−
プロパンジアミン四酢酸 （Ｌ−７） １，３−プロパンジアミンテトラキスメチ
レンホスホン酸 （Ｌ−８） ２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミ
ンテトラキスメチレンホスホン酸 （Ｌ−９） ２，２−ジメチル−１，３−プロパンジア
ミン四酢酸 （Ｌ−１０）２，４−ブタンジアミン四酢酸 （Ｌ−１１）２，４−ペンタンジアミン四酢酸 （Ｌ−１２）２−メチル−２，４−ペンタンジアミン四
酢酸

【００７２】これら（Ｌ−１）〜（Ｌ−１２）の化合物
の第２鉄錯塩としては、これらの第２鉄錯塩のナトリウ
ム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いるこ
とができる。本発明の目的の効果及び溶解度の点から、
これらの第２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いら
れる。

【００７３】前記化合物例の中で、本発明において特に
好ましく用いられるものは、（Ｌ−１）、（Ｌ−３）、
（Ｌ−４）、（Ｌ−５）、（Ｌ−９）であり、とりわけ
特に好ましいのは（Ｌ−１）である。

【００７４】次に一般式［Ｍ］で示される化合物につい
て詳述する。

【００７５】

【化９】

【００７６】Ａ₁ 〜Ａ₄ は前記と同義であり、ｎは１〜
８の整数を表す。Ｂ₁ 及びＢ₂ は同一でも異なっていて
もよく、それぞれ炭素数２〜５の置換、未置換のアルキ
レン基（例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペン
タメチレン等）を表す。置換基としては水酸基、炭素数
１〜３の低級アルキル基（メチル基、エチル基、プロピ
ル基）等が挙げられる。

【００７７】以下に、前記一般式［Ｍ］で示される化合
物の好ましい具体例を示す。

【００７８】

【化１０】

【００７９】これら（Ｍ−１）〜（Ｍ−７）の化合物の
第２鉄錯塩は、これらの化合物の第２鉄錯塩のナトリウ
ム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いるこ
とができる。

【００８０】本発明の有機第２鉄錯塩の中でも一般式
［Ｌ］又は［Ｍ］で示される有機酸の第２鉄錯塩が本発
明の効果を奏する上で最も好ましく用いられ、特に（Ｌ
−１）、（Ｌ−３）、（Ｌ−４）、（Ｌ−５）、（Ｌ−
９）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−７）であり、と
りわけ特に好ましいのは（Ｌ−１）又は（Ｍ−１）であ
る。

【００８１】次に一般式［Ｎ］で表される化合物を示
す。

【００８２】

【化１１】 式中、Ｒ₁ は水素原子又は水酸基を示し、ｎは１又は２
であり、ｘは２又は３であり、ｙは０又は１であり、そ
してｘとｙの和は常に３である。

【００８３】一般式［Ｎ］によって表される好ましい化
合物は［Ｎ−１］及び「Ｎ−２］である。

【００８４】

【化１２】

【００８５】次に一般式［Ｐ］で表される化合物を示
す。

【００８６】

【化１３】 式中、Ａ₁ 〜Ａ₄ はそれぞれ同一であっても異なってい
てもよく、−ＣＨ₂ ＯＨ、−ＰＯ₃ Ｍ₁ Ｍ₂ 又は−ＣＯ
ＯＭ₃ を表す。Ｍ₁ 、Ｎ₂ 又はＭ₃ は水素原子、アルカ
リ金属原子（例えばナトリウム、カリウム）又はその他
のカチオン（例えばアンモニウム、メチルアンモニウ
ム、トリメチルアンモニウム等）を表す。Ｘは炭素数２
〜６の置換若しくは未置換のアルキレン基又は−（Ｂ₁
Ｏ）_n −Ｂ₂ −を表す。又、Ｂ₁ 及びＢ₂ は同一であっ
ても異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜５の置換
又は未置換のアルキレン基を表す。

【００８７】Ｘで表されるアルキレン基としては、エチ
レン、トリメチレン、テトラメチレン等が挙げられる。
又、Ｂ₁ 又はＢ₂ で表されるアルキレン基としては、メ
チレン、エチレン、トリメチレン等が挙げられる。Ｘ、
Ｂ₁ 又はＢ₂ が表すアルキレン基の置換基としては、ヒ
ドロキシル基、炭素数１〜３のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基等）等が挙げられる。ｎは１〜８の整数
を表し、好ましくは１〜４である。以下に一般式［Ｐ］
で示される化合物の好ましい具体例を挙げるが、これら
に限定されるものではない。

【００８８】

【化１４】

【００８９】

【化１５】

【００９０】尚、漂白剤として上記一般式［Ａ］で示さ
れる化合物の鉄錯塩以外に下記化合物の第２鉄錯塩等を
用いることができる。 〔Ａ′−１〕エチレンジアミン四酢酸 〔Ａ′−２〕トランス−１，２− シクロヘキサンジア
ミン四酢酸 〔Ａ′−３〕ジヒドロキシエチルグリシン酸 〔Ａ′−４〕エチレンジアミンテトラキスメチレンホス
ホン酸 〔Ａ′−５〕ニトリロトリスメチレンホスホン酸 〔Ａ′−６〕ジエチレントリアミンペンタキスメチレン
ホスホン酸 〔Ａ′−７〕ジエチレントリアミン五酢酸 〔Ａ′−８〕エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸 〔Ａ′−９〕ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸 〔Ａ′−１０〕エチレンジアミンジプロピオン酸 〔Ａ′−１１〕エチレンジアミンニ酢酸 〔Ａ′−１２〕ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 〔Ａ′−１３〕ニトリロトリプロピオン酸 〔Ａ′−１４〕トリエチレンテトラミン六酢酸 〔Ａ′−１５〕エチレンジアミンテトラプロピオン酸

【００９１】前記有機酸第２鉄錯塩の添加量は漂白剤又
は漂白定着剤１リットル当り０．１モル〜２．０モルの
範囲で含有することが好ましく、より好ましくは０．１
５〜１．５モル／リットルの範囲である。

【００９２】漂白剤、漂白定着剤及び定着剤には、特開
昭６４−２９５２５８号明細書に記載のイミダゾール及
びその誘導体又は同明細書記載の一般式［Ｉ］〜［Ｉ
Ｘ］で示される化合物及びこれらの例示化合物の少なく
とも一種を含有することにより迅速性に対して効果を奏
しうる。

【００９３】上記の促進剤の他、特開昭６２−１２３４
５９号明細書の第５１頁から第 １１５頁に記載の例示
化合物及び特開昭６３−１７４４５号明細書の第２２頁
から第２５頁に記載の例示化合物、特開昭５３−９５６
３０号、同５３−２８４２６号公報記載の化合物等も同
様に用いることができる。

【００９４】漂白剤又は漂白定着剤には、上記以外に臭
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。

【００９５】本発明に係わる処理剤が定着剤又は漂白定
着剤の場合、用いられる定着主剤としては、チオシアン
酸塩、チオ硫酸塩が好ましく用いられる。チオシアン酸
塩の含有量は少なくとも０．１モル／リットル以上が好
ましく、カラーネガフィルムを処理する場合、より好ま
しくは０．５モル／リットル以上であり、特に好ましく
は１．０モル／リットル以上である。またチオ硫酸塩の
含有量は少なくとも０．２モル／リットル以上が好まし
く、カラーネガフィルムを処理する場合、より好ましく
は０．５モル／リットル以上である。また本発明におい
ては、チオシアン酸塩とチオ硫酸塩を併用することによ
り更に効果的に本発明の目的を達成できる。

【００９６】本発明に係わる定着剤又は漂白定着剤に
は、これら定着主剤の他に各種の塩から成るｐＨ緩衝剤
を単独或いは２種以上含むことができる。さらにアルカ
リハライドまたはアンモニウムハライド、例えば臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモ
ニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させることが望
ましい。またアルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常定着剤又は漂白定着剤に添加することが知
られている化合物を適宜添加することができる。

【００９７】定着剤または漂白定着剤には、特開昭６４
−２９５２５８号明細書第５６頁に記載の下記一般式
［ＦＡ］で示される化合物及びこの例示化合物を添加す
るのが好ましく、本発明の効果をより良好に奏するばか
りか、少量の感光材料を長期間にわたって処理する際に
定着能を有する処理液中に発生するスラッジも極めて少
ないという別なる効果が得られる。

【００９８】

【化１６】

【００９９】同明細書記載の一般式［ＦＡ］で示される
化合物は米国特許３，３３５，１６１号明細書及び米国
特許３，２６０，７１８号明細書に記載されている如き
一般的な方法で合成できる。これら、前記一般式［Ｆ
Ａ］で示される化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、
また２種以上組合せて用いてもよい。

【０１００】また、これら一般式［ＦＡ］で示される化
合物の添加量は処理液１リットル当り０．１ｇ〜２００
ｇの範囲で好結果が得られる。

【０１０１】本発明において安定剤には第２鉄イオンに
対するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤を
含有することが好ましい。ここにキレート安定度定数と
は、Ｌ．Ｇ．Ｓｉｌｌｅｎ・Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅｌｌ
著、”Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ ｏｆ
Ｍｅｔａｌｉｏｎ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ”，ＴｈｅＣ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｌｏｎｄｏｎ（１９
６４）。Ｓ．Ｃｈａｂｅｒｅｋ・Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅｌ
ｌ著、”Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ
Ａｇｅｎｔｓ”，Ｗｉｌｅｙ（１９５９）等により一般
に知られた定数を意味する。

【０１０２】第２鉄イオンに対するキレート安定度定数
が８以上であるキレート剤としては特願平２−２３４７
７６号、同１−３２４５０７号等に記載のものが挙げら
れる。これらキレート剤の使用量は安定剤１リットル当
り０．０１〜５０ｇが好ましく、より好ましくは０．０
５〜２０ｇの範囲で良好な結果が得られる。

【０１０３】また安定剤に添加する好ましい化合物とし
ては、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種
の無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。ア
ンモニウム化合物の添加量は安定剤１リットル当り０．
００１モル〜２．０モルの範囲が好ましく、より好まし
くは０．００２〜１．０モルの範囲である。

【０１０４】さらに安定剤には亜硫酸塩を含有させるこ
とが好ましい。

【０１０５】さらにまた安定剤には前記キレート剤と併
用して金属塩を含有することが好ましい。かかる金属塩
としては、Ｂａ，Ｃａ，Ｃｅ，Ｃｏ，Ｉｎ，Ｌａ，Ｍ
ｎ，Ｎｉ，Ｂｉ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｍ
ｇ，Ａｌ又はＳｒの金属塩があり、ハロゲン化物、水酸
化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又
は水溶性キレート剤として供給できる。使用量としては
安定剤１リットル当り１×１０^−４〜１×１０^−１モル
の範囲が好ましく、より好ましくは４×１０^−４〜２×
１０^−２モルの範囲である。

【０１０６】また安定剤には、有機酸塩（クエン酸、酢
酸、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）、ｐＨ調整剤
（リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸塩、硫酸塩等）等を添加す
ることができる。なお本発明においては公知の防黴剤を
本発明の効果を損なわない範囲で単用又は併用すること
ができる。

【０１０７】次に本発明の処理剤が適用される感光材料
について説明する。

【０１０８】感光材料が撮影用感光材料の場合、ハロゲ
ン化銀粒子としては、平均沃化銀含有率が３モル％以上
の沃臭化銀または沃塩化銀が用いられるが、特には４モ
ル％から１５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀が好ま
しい。中でも本発明に好ましい平均沃化銀含有率は５モ
ル％から１２モル％、最も好ましくは８モル％から１１
モル％である。

【０１０９】本発明の写真処理剤で処理される感光材料
に用いられるハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスク
ロジャ３０８１１９（以下ＲＤ３０８１１９と略す）に
記載されているものを用いることができる。以下に記載
箇所を示す。

【０１１０】 ［項目］ ［ＲＤ３０８１１９の頁］ ヨード組織 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３Ｉ−Ａ項及び９９４ Ｅ項 晶癖 正常晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 双晶 〃 エピタキシャル 〃 ハロゲン組成 一様 ９９３ Ｉ−Ｂ項 一様でない 〃 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 〃 置換 〃 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 〃 潜像形成位置 表面 ９９５ Ｉ−Ｇ項 内部 〃 適用感材 ネガ ９９５ Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） 〃 乳剤を混合して用いる ９９５ Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５ ＩＩ−Ａ項

【０１１１】ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成
及び分光増感を行ったものを使用する。このような工程
で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロジャＮ
ｏ．１７６４３，Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３０８１
１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６
及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている。

【０１１２】下表に記載箇所を示す。

【０１１３】 ［項目］ ［ＲＤ308119の頁］ ［ＲＤ 17643］ ［ＲＤ 18716］ 化学増感剤 996 III-A 項 ２３ ６４８ 分光増感剤 996 IV-A-A,B,C,D,E,H,I,J項 ２３〜２４ ６４８〜９ 強色増感剤 996 IV-A-E,J項 ２３〜２４ ６４８〜９ かぶり防止剤 998 VI ２４〜２５ ６４９ 安定剤 998 VI ２４〜２５ ６４９

【０１１４】写真用添加剤も上記リサーチ・ディスクロ
ジャに記載されている。下表に関連のある記載箇所を示
す。

【０１１５】 ［項目］ ［ＲＤ308119の頁］ ［ＲＤ 17643］ ［ＲＤ 18716］ 色濁り防止剤 1002 VII-I項 ２５ ６５０ 色素画像安定剤 1001 VII-J項 ２５ 増白剤 998 V ２４ 紫外線吸収剤 1003 VIII C,XIII C項 ２５〜２６ 光吸収剤 1003 VIII ２５〜２６ 光散乱剤 1003 VIII フィルタ染料 1003 VIII ２５〜２６ バインダ 1003 IX ２６ ６５１ スタチック防止剤 1006 XIII ２７ ６５０ 硬膜剤 1004 X ２６ ６５１ 可塑剤 1006 XII ２７ ６５０ 潤滑剤 1006 XII ２７ ６５０ 活性剤・塗布助剤 1005 XI ２６〜２７ ６５０ マット剤 1007 X VI 現像剤（感光材料中に含有）1011 XX-B 項

【０１１６】本発明の写真処理剤で処理される感光材料
には種々のカプラーを使用することができ、その具体例
は、上記リサーチ・ディスクロジャに記載されている。
下表に関連ある記載箇所を示す。

【０１１７】 ［項目］ ［ＲＤ308119の頁］ [RD 17643][RD 18716] イエローカプラー 1001 VII-D項 VII C〜G 項 マゼンタカプラー 1001 VII-D項 VII C〜G 項 シアンカプラー 1001 VII-D項 VII C〜G 項 ＤＩＲカプラー 1001 VII-F項 VII F項 ＢＡＲカプラー 1002 VII-F項 その他の有用残基放出カプラー 1001 VII-F項 アルカリ可溶カプラー 1001 VII-E項 添加剤は、ＲＤ３０８１１９ ＸＩＶに記載されている
分散法などにより、添加することができる。

【０１１８】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３第
２８頁、ＲＤ１８７１６第６４７〜第６４８頁及びＲＤ
３０８１１９のＸＩＸに記載されている支持体を使用す
ることができる。

【０１１９】感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９ Ｖ
ＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルタ層や中間層等の補
助層を設けることができる。また感光材料は、前述ＲＤ
３０８１１９ ＶＩＩ−Ｋ項に記載されている順層、逆
層、ユニット構成等の様々な層構成をとることができ
る。

【０１２０】次に本発明の写真処理剤を適用されるのに
好ましいカラープリント用感光材料について説明する。

【０１２１】感光材料中のハロゲン化銀粒子としては塩
化銀を少なくとも８０モル％以上含有する塩化銀主体の
ハロゲン化銀粒子が用いられ、好ましくは９０モル％以
上、特により好ましくは９５モル％以上含有するもの、
最も好ましくは９９モル％以上含有するものが用いられ
る。

【０１２２】上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩
化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃
化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は２０モル％
以下が好ましく、より好ましくは１０モル％以下、さら
に好ましくは３モル％以下であり、又沃化銀が存在する
ときは１モル％以下が好ましく、より好ましくは ０．
５モル％以下、最も好ましくはゼロである。このような
塩化銀５０モル％以上からなる塩化銀主体のハロゲン化
銀粒子は、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層に適用
されればよいが、好ましくは全ての感光性ハロゲン化銀
乳剤層に適用されることである。

【０１２３】前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶で
も双晶でもその他でもよく、［１．０．０］面と［１．
１．１］面の比率は任意のものが使用できる。更に、こ
れらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部ま
で均一なものであっても、内部と外部が異質の層（相）
状構造（コア・シエル型）をしたものであってもよい。
また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形
成する型のものでも、粒子内部に形成する型のものでも
よい。さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１
１３９３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を用
いることもできる。また特開昭６４−２６８３７号、同
６４−２６８３８号、 同６４−７７０４７号等に記載
のハロゲン化銀を使用できる。

【０１２４】さらに前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、
中性法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得
られたものでもよい。

【０１２５】また例えば種粒子を酸性法でつくり、更
に、成長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定
の大きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒
子を成長させる場合に反応釜内のｐＨ、ｐＡｇ等をコン
トロールし、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載さ
れているようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った
量の銀イオンとハライドイオンを逐次同時に注入混合す
ることが好ましい。

【０１２６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳説する
が本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。

【０１２７】実施例１ 下記カラーペーパー用発色現像剤の発色現像主薬（ＣＤ
−３）を特開平２−１０９０４２号に記載される方法に
従い、市販の流動層噴霧造粒機を用いて造粒し顆粒状現
像主薬を作成後、他の構成素材と共に菊水製作所社製タ
フプレスコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機を用い
て、１０リットル分を１００錠に別けて打錠し、錠剤型
カラーペーパー用発色現像剤を作成し、さらにこの錠剤
表面に水溶性ポリマーを噴霧コーティングし被覆した。

【０１２８】 ＜１０リットル用発色現像剤＞ 臭化カリウム ０．２ ｇ 塩化カリウム ３３ｇ 炭酸カリウム ２５０ｇ 亜硫酸カリウム ２ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム ３０ｇ １−（Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−ｐ−フェ ニレンジアミン・３／２Ｈ₂ＳＯ₄・Ｈ₂Ｏ（ＣＤ−３） ４５ｇ チノパールＳＦＰ（チバガイギー製） ２５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３１ｇ ジエチルヒドロキシルアミン・硫酸塩 ６５ｇ 被覆するのに使用したポリマー（表４に記載） 表４に記載

【０１２９】発色現像剤をポリエチレン袋（以下包材と
いう）に入れ密閉包装して保存テストを行った。保存テ
スト条件はオートクレーブ中５０℃、８５％ＲＨで酸素
ガスで２．０ｋｇ／ｃｍ²に加圧し１．５カ月保存し
た。

【０１３０】保存終了後、包材をカッターにて切り、処
理剤を水を満たしたケミカルミキサー中に添加し溶解を
行った。そのときの処理剤溶解状況を目視観察した。
又、この発色現像液で処理したカラーペーパー試料の未
露光部反射レッド濃度を測定した。

【０１３１】ただし、カラーペーパー試料の調製方法、
処理方法等について以下に示す。

【０１３２】＜カラーペーパー＞紙支持体の片面にポリ
エチレンを、別の面の第１層に酸化チタンを含有するポ
リエチレンをラミネートした支持体上に、表２、表３に
示す構成の各層を塗設し、カラーペーパー試料を作成し
た。塗布液は下記の如く調製した。

【０１３３】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、（ＳＴ−２）６．６７
ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇを高沸点溶剤（ＤＮ
Ｐ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、こ
の溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有す
る１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイ
ザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を
作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハ
ロゲン化銀乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液
を調製した。

【０１３４】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。

【０１３５】また、硬膜剤として第２層及び第４層に
（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助
剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を
添加し、表面張力を調整した。

【０１３６】

【表１】

【０１３７】

【表２】

【０１３８】

【化１７】

【０１３９】

【化１８】

【０１４０】

【化１９】

【０１４１】

【化２０】

【０１４２】［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下
記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．
０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ
液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。

【０１４３】このとき、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４
５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸ま
たは水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行った。

【０１４４】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ

【０１４５】 （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ

【０１４６】 （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ

【０１４７】 （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ

【０１４８】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
の５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用い
て脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径
０．８５μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０７、塩化銀
含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を
得た。

【０１４９】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１５０】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０^−４モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＢＳ−１） ４×１０^−４モル／モルＡｇＸ 〃 （ＢＳ−２） １×１０^−４モル／モルＡｇＸ

【０１５１】［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］ （Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．４３μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−２を得た。

【０１５２】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて６
５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１５３】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０^−４モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＢＳ−１） ４×１０^−４モル／モルＡｇＸ

【０１５４】［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］ （Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．５０μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−３を得た。

【０１５５】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６
０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１５６】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０^−４モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＲＳ−１） ４×１０^−４モル／モルＡｇＸ

【０１５７】

【化２１】

【０１５８】このようにして作成した試料を常法に従っ
てウェッジ露光後、下記の処理工程に従って処理を行っ
た。

【０１５９】

【表３】 ＊安定槽は、３槽からなっており、補充液は３槽目（最
終槽）に補充され、各オーバーフロー液は順次前の槽に
流入するカウンターカレント方式となっている。

【０１６０】各処理工程の処理液は以下のものを用い
た。

【０１６１】発色現像液は前記した保存後の発色現像剤
（錠剤）を用い使用する液量に合わせて錠剤を投入（１
００ｍｌ／１錠）溶解したものを使用した。

【０１６２】 漂白定着液 水 ７００ｇ エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム ７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ チオ硫酸アンモニウム ５０ｇ チオシアン酸アンモニウム ３０ｇ 亜硫酸カリウム １０ｇ ｐ−トルエンスルフィン酸 ５ｇ 臭化アンモニウム １０ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸又は水酸化ナトリウムを用いてｐＨ６．５に 調整した。

【０１６３】安定液は以下のものを用いた。 水 ８００ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ５．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ チノパールＳＦＰ（チバガイギー製） ２．０ｇ 硫酸アンモニウム ２．５ｇ 塩化亜鉛 １．０ｇ 塩化マグネシウム ０．５ｇ ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ 水を加えて１リットルとし、５０％硫酸又は２５％アンモニア水を用いてｐＨ ８．０に調整した。

【０１６４】

【表４】

【０１６５】［記号の説明］ ＰＶＡ−１：ポリビニルアルコールの水溶性ポリマー
（ハイセロンＳ型、日合フィルム社製） ＰＶＡ−２：ポリビニルアルコールの水溶性ポリマー
（ソルブロンＰＨ、アイセロ化学社製） ＰＶＡ−３：ポリビニルアルコールの水溶性ポリマー
（ソルブロンＰＷ、アイセロ化学社製） ＰＶＡ−４：ポリビニルアルコールの水溶性ポリマー
（ハイセロンＣ型、日合フィルム社製） ＰＬ−１：プルラン（ブドウ等を最小単位とする天然多
糖類、林原社製）

【０１６６】［評価基準］ 皮膚感作の発生 ○：皮膚感作トラブルは発生しない △：長時間触れると皮膚感作トラブルが発生する ×：皮膚感作トラブルが発生する

【０１６７】表４から判るように本発明は写真処理剤の
保存性が良好でステインの発生を防止し、皮膚感作トラ
ブルの発生を防止した錠剤型写真処理剤を与えることが
判る。

【０１６８】更に本発明の写真用処理剤キットを使用す
る際には、従来より用いられてきた写真用処理剤濃厚液
を入れたプラスチックボトルの使用がなく、プラスチッ
ク使用量は１／５〜１／３０程度にまでも減少した。
又、処理剤キットの容積も１／３〜１／１０にまでも減
少できた。

【０１６９】実施例２ 下記の構成のカラーリバーサル用第１現像剤１０リット
ル分を公知の方法を用いて均一に混合した後、実施例１
で用いた打錠機で１００錠に打錠し、実施例１と同様に
水溶性ポリマーで被覆し、錠剤型カラーリバーサル用第
１現像剤を作成した。

【０１７０】 ［１０リットル用第１現像剤］ テトラポリ燐酸ナトリウム ２０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２００ｇ ハイドロキノン・モノスルホネート ３００ｇ 炭酸ナトリウム ３００ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム ２５ｇ 沃化カリウム ０．０２ｇ 水溶性ポリマー 表５に記載

【０１７１】でき上がった錠剤を錠剤が中で自由に動く
大きさのガラス容器に入れ、振動試験機に固定し、６時
間振動を与えた後、錠剤の強度を観察した。結果を表５
にまとめて示す。

【０１７２】

【表５】

【０１７３】［評価基準］ ◎：全く崩れず良好 ○：わずかにエッジ部に崩れが認められる △：エッジ部に崩れが認められる ×：崩れる

【０１７４】表５より錠剤表面を水溶性ポリマーで被覆
することにより錠剤の輸送時に想定される振動等による
錠剤の損傷が防止できることが判る。

【０１７５】実施例３ 後記カラーネガ用発色現像剤の発色現像主薬（ＣＤ−
４）を実施例１と同様に造粒後、他の構成素材と混合し
打錠し、錠剤表面を水溶性ポリマーで被覆し、錠剤型カ
ラーネガ用発色現像剤を作成し、実施例１と同様の条件
で保存した後、溶解水を入れたケミカルミキサーで溶解
し、溶解状況を目視観察した。

【０１７６】又、この発色現像液を用いて常法によりウ
ェッジ露光されたカラーネガフィルムを処理し、未露光
部の透過ブルー濃度を測定した。

【０１７７】尚、以下に、カラーネガフィルム試料の調
整方法、処理方法等について示す。下記の方法でカラー
フィルムを作成した。ハロゲン化銀写真感光材料中の添
加量は特に記載のない限り１ｍ²当りのグラム数を示
す。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示し
た。

【０１７８】カラーネガフィルム トリアセチルセルロースフィルム支持体（厚み５０μ）
の片面（表面）に下引加工を施し、次いで支持体をはさ
んで、当該下引加工を施した面と反対側の面（裏面）に
下記に示す組成の各層を順次支持体側から形成した。

【０１７９】 裏面第１層 アルミナゾルＡＳ−１００（酸化アルミニウム）（日産化学工業株式会社製） ０．８ｇ

【０１８０】 裏面第２層 ジアセチルセルロース １００ｍｇ ステアリン酸 １０ｍｇ シリカ微粒子（平均粒径０．２μ） ５０ｍｇ

【０１８１】次いで、下引加工を施した表面上に、下記
組成の各層を順次支持体側から形成して多層カラー写真
感光材料を作成した。

【０１８２】 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 ０．１５ｇ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−４） ０．２０ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２０ｇ 〃 （Ｏｉｌ−２） ０．２０ｇ ゼラチン １．６ ｇ

【０１８３】 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン １．３ ｇ

【０１８４】 第３層；低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μ） ０．４２ｇ 〃 （平均粒径０．４μ） ０．２８ｇ 増感色素（Ｓ−１） ３．２×１０^−４（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−２） ３．２×１０^−４（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−３） ０．２×１０^−４（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−３） ０．５０ｇ 〃 （Ｃ−４） ０．１３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０７ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００６ｇ 〃 （Ｄ−２） ０．０１ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５５ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１８５】 第４層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μ） ０．９１ｇ 増感色素（Ｓ−１） １．７×１０^−４（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−２） １．６×１０^−４（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−３） ０．１×１０^−４（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−４） ０．２３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２５ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１８６】 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン ０．８ ｇ

【０１８７】 第６層；低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μ） ０．６ ｇ 〃 （平均粒径０．３μ） ０．２ ｇ 増感色素（Ｓ−４） ６．７×１０^−４（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−５） ０．８×１０^−４（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１７ｇ 〃 （Ｍ−３） ０．４３ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１０ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．７ ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１８８】 第７層；高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μ） ０．９１ｇ 増感色素（Ｓ−６） １．１×１０^−４（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−７） ２．０×１０^−４（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−８） ０．３×１０^−４（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．３０ｇ 〃 （Ｍ−３） ０．１３ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０４ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００４ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３５ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１８９】 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 ０．１ ｇ 添加剤（ＨＳ−１） ０．０７ｇ 〃 （ＨＳ−２） ０．０７ｇ 〃 （ＳＣ−１） ０．１２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１５ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１９０】 第９層；低感度青感性乳剤層（ＢＨ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μ） ０．２５ｇ 〃 （平均粒径０．４μ） ０．２５ｇ 増感色素（Ｓ−９） ５．８×１０^−４（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−２） ０．６ ｇ 〃 （Ｙ−３） ０．３２ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００３ｇ 〃 （Ｄ−２） ０．００６ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ｇ ゼラチン １．３ ｇ

【０１９１】 第１０層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．８μ） ０．５ ｇ 増感色素（Ｓ−１０） ３．０×１０^−４（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−１１） １．２×１０^−４（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１８ｇ 〃 （Ｙ−３） ０．１０ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１９２】 第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（平均粒径０．０８μ） ０．３ ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０７ｇ 〃 （ＵＶ−５） ０．１０ｇ 添加剤（ＨＳ−１） ０．２ ｇ 〃 （ＨＳ−２） ０．１ ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ｇ 〃 （Ｏｉｌ−３） ０．０７ｇ ゼラチン ０．８ ｇ

【０１９３】 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０４ｇ 活性剤（ＳＵ−１） ０．００４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μ） ０．０２ｇ メチルメタアクリレート：エチルメタアクリレート：メタアクリル酸＝３：３ ：４（重量比）の共重合体（平均粒径３μ） ０．１３ｇ

【０１９４】尚、上記のカラーネガフィルムは、さらに
化合物Ｓｕ−１、Ｓｕ−４、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−
１、Ｈ−２、安定剤ＳＴＡＢ−２、カブリ防止剤ＡＦ−
１、ＡＦ−２（重量平均分子量１０，０００のもの及び
１，１００，０００のもの）、染料ＡＩ−４、ＡＩ−５
および化合物ＤＩ−１（９．４ｍｇ／ｍ^２）を含有す
る。

【０１９５】

【化２２】

【０１９６】

【化２３】

【０１９７】

【化２４】

【０１９８】

【化２５】

【０１９９】

【化２６】

【０２００】

【化２７】

【０２０１】

【化２８】

【０２０２】

【化２９】

【０２０３】

【化３０】

【０２０４】

【化３１】

【０２０５】［乳剤の調製］第１０層に使用した沃臭化
銀乳剤は以下の方法で調製した。平均粒径０．３３μｍ
の単分散沃臭化銀粒子（沃化銀含有率２モル％）を種結
晶として、沃臭化銀乳剤をダブルジェット法により調製
した。

【０２０６】溶液＜Ｇ−１＞を温度７０℃、ｐＡｇ７．
８、ｐＨ７．０に保ち、よく攪拌しながら、０．３４モ
ル相当の種乳剤を添加した。

【０２０７】（内部高沃度相−コア相−の形成）その
後、＜Ｈ−１＞と＜Ｓ−１＞を１：１の流量比を保ちな
がら、加速された流量（終了時の流量が初期流量の３．
６倍）で８６分を要して添加した。

【０２０８】（外部低沃度相−シェル相−の形成）続い
て、ｐＡｇ１０．１、ｐＨ６．０に保ちながら、＜Ｈ−
２＞と＜Ｓ−２＞を１：１の流量比で加速された流量
（終了時の流量が初期流量の５．２倍）で６５分を要し
て添加した。

【０２０９】粒子形成中のｐＡｇとｐＨは、臭化カリウ
ム水溶液と５６％酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形
成後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理
を施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、４０℃にて
ｐＨ及びｐＡｇをそれぞれ５．８及び８．０６に調整し
た。

【０２１０】得られた乳剤は、平均粒径０．８０μｍ、
分布の広さが１２．４％、沃化銀含有率８．５モル％の
八面体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。

【０２１１】 ＜Ｇ−１＞ オセインゼラチン １００．０ｇ 化合物−１の１０重量％メタノール溶液 ２５．０ｍｌ ２８％アンモニア水溶液 ４４０．０ｍｌ ５６％酢酸水溶液 ６６０．０ｍｌ 水で仕上げる ５０００．０ｍｌ

【０２１２】 ＜Ｈ−１＞ オセインゼラチン ８２．４ｇ 臭化カリウム １５１．６ｇ 沃化カリウム ９０．６ｇ 水で仕上げる １０３０．５ｍｌ

【０２１３】 ＜Ｓ−１＞ 硝酸銀 ３０９．２ｇ ２８％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる １０３０．５ｍｌ

【０２１４】 ＜Ｈ−２＞ オセインゼラチン ３０２．１ｇ 臭化カリウム ７７０．０ｇ 沃化カリウム ３３．２ｇ 水で仕上げる ３７７６．８ｍｌ

【０２１５】 ＜Ｓ−２＞ 硝酸銀 １１３３．０ｇ ２８％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる ３７７６．８ｍｌ

【０２１６】

【化３２】

【０２１７】同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、
ｐＡｇ、ｐＨ、流量、添加時間、およびハライド組成を
変化させ、平均粒径および沃化銀含有率が異なる前記各
乳剤を調製した。

【０２１８】いずれも分布の広さ２０％以下のコア／シ
ェル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下
にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。

【０２１９】以上のようにして作成したカラーフィルム
試料は、常法に従ってウェッジ露光後、以下の処理工程
で処理された。

【０２２０】

【表６】 ＊安定槽の１漕目と２漕目はカウンターカレント方式に
なっており、補充液は２漕目に補充した。各処理工程で
用いた処理液は以下のとおりである。

【０２２１】 ＜発色現像剤＞（１リットル用錠剤処理剤） 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ３．５ｇ １−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ナトリウム ２．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム ２．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリ ン硫酸塩（ＣＤ−４） ４．８ｇ 亜硫酸ナトリウム ３．５ｇ 硫酸ヒドロキシルアミン ２．８ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム ０．８ｍｇ 水溶性ポリマー 表７に記載

【０２２２】 ＜漂白剤＞（１リットル用錠剤処理剤） １，３−プロパンジアミン四酢酸第２鉄カリウム １８０ｇ エチレンジアミン四酢酸第２鉄ナトリウム ４０ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ５ｇ 臭化カリウム １５０ｇ 硝酸ナトリウム ３５ｇ マレイン酸 ２８ｇ

【０２２３】 ＜定着剤＞（１リットル用錠剤処理剤） チオ硫酸ナトリウム ２００ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ チオシアン酸カリウム １００ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ５ｇ

【０２２４】 ＜安定剤＞（１リットル用スラリー処理剤） ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド ２ｇ エマルゲン８１０（花王アトラス社製） ０．５ｇ

【０２２５】発色現像剤の溶解状況と処理したカラーネ
ガフィルムの未露光部透過レッド濃度を表７にまとめて
示した。

【０２２６】

【表７】

【０２２７】［評価基準］ 溶解性 ○：速やかに溶解する △：溶解するが時間がかかる ×：不溶解物が残る

【０２２８】表７から判るように本発明は実施例１と同
様保存によるカブリ濃度の上昇がなく、適度な被覆膜厚
を選択することにより速やかに溶解する錠剤型写真処理
剤を提供することができる。

【０２２９】

【発明の効果】本発明によれば、廃包材を減少でき社会
環境適性があり、皮膚感作トラブルのない作業環境適性
を持ち、小容積・軽量で輸送コスト及び保管スペースの
減少ができ、輸送時の錠剤摩損がなく、保存安定性（感
材未露光部のステイン上昇が防止）が良く、さらに速や
かに溶解する錠剤型ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤
を供給することができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年３月１５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】しかしながらこれら写真用処理剤を錠剤型
処理剤にすることは、調薬作業性あるいは労働安全衛生
上甚だ有用であるが、これら技術も完全ではなく、ケー
キングの発生、保存性が未だ完全に充分ではない。例え
ば有効含有量の減少、更には感光材料未露光部での処理
後ステインの発生等の問題点がある。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１２】

【発明の目的】本発明の目的は、プラスチック廃包材
の量を減少でき、社会環境適性を有し、錠剤型写真処
理剤が直接手に触れた場合でも皮膚感作トラブルの発生
がない作業環境適性を有し、保存安定性が改良され、
ハロゲン化銀写真感光材料の未露光部に発生するステイ
ンが改良され、軽量、小容積で輸送コストと保管スペ
ースを削減でき、錠剤の摩損性を著しく改良した錠剤
型写真処理剤の提供にある。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１３】

【発明の構成】本発明の上記目的は、水溶性ポリマー
で被覆されていることを特徴とする錠剤型写真処理剤に
よって達成され、更に 前記水溶性ポリマーがポリビニ
ルアルコール系、メチルセルロース系、ポリエチレンオ
キサイド系、デンプン系、ポリビニルピロリドン系、ヒ
ドロキシセルロース系、プルラン系、デキストラン系、
アラビアガム系の内少なくとも１つであることを特徴と
する項記載の錠剤型写真処理剤により、更に顕著に達
成されることを見出した。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１９】更にこれら水溶性ポリマーはソルブロン
（アイセロ化学社製）、ハイセロン（日合フィルム社
製）、或いはプルラン（林原社製）の名称で市販されて
いるものを用いることができる。また、クリス・クラフ
ト・インダストリーズ（Ｃｈｒｉｓ Ｃｒａｆｔ Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｉｅｓ）Ｉｎｃ．のＭＯＮＯ−ＳＯＬ部門か
ら入手できる７０００シリーズのポリビニルアルコール
フィルムは、約３４度Ｆないし約２００度Ｆの水温にお
いて溶解し、無害で、高度の化学的抵抗性を示すもので
あり、特に好ましく用いられる。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特願平２−２０３１６９
号２６〜３１頁に記載されている（Ｃ−１）〜（Ｃ−１
６）、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−３−ヒド
ロキシプロピルアニリン等が挙げられる。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】一般式［Ａ′］で表される化合物の具体例
としては、特開平３−１８４０４４号の４頁左下欄〜６
頁右下欄に記載の（１）〜（５４）が挙げられるが、中
でも（１）及び（７）で示される下記化合物及びその塩
が好ましい。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５２】本発明の発色現像剤及び白黒現像剤には、
必要に応じて、塩素イオン、臭素イオンに加えて任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、沃
化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カ
ブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤としては、
例えば、ベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダ
ゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベン
ゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−
クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズ
イミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾ
ール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、ア
デニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例として挙げ
ることができる。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２７】実施例１ 下記カラーペーパー用発色現像剤の発色現像主薬（ＣＤ
−３）を特開平２−１０９０４２号に記載される方法に
従い、市販の流動層噴霧造粒機を用いて造粒し顆粒状現
像主薬を作成後、他の構成素材と共に菊水製作所社製タ
フプレスコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機を用い
て、１０リットル分を１００錠に分けて打錠し、錠剤型
カラーペーパー用発色現像剤を作成し、さらにこの錠剤
表面に水溶性ポリマーを噴霧コーティングし被覆した。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１５３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１５３】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０^−４モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＧＳ−１） ４×１０^−４モル／モルＡｇＸ

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７５】実施例３省略 カラーネガ用発色現像剤の発色現像主薬（ＣＤ−
４）を実施例１と同様に造粒後、他の構成素材と混合し
打錠し、錠剤表面を水溶性ポリマーで被覆し、錠剤型カ
ラーネガ用発色現像剤を作成し、実施例１と同様の条件
で保存した後、溶解水を入れたケミカルミキサーで溶解
し、溶解状況を目視観察した。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１９４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１９４】尚、上記のカラーネガフィルムは、さらに
化合物Ｓｕ−１、Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−
１、Ｈ−２、安定剤ＳＴＡＢ−２、カブリ防止剤ＡＦ−
１、ＡＦ−２（重量平均分子量１０，０００のもの及び
１，１００，０００のもの）、染料ＡＩ−４、ＡＩ−５
および化合物ＤＩ−１（９．４ｍｇ／ｍ^２）を含有す
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水溶性ポリマーで被覆されていることを特
   徴とする錠剤型ハロゲン化銀感光材料用処理剤。
2. 【請求項２】前記水溶性ポリマーがポリビニルアルコー
   ル系、メチルセルロース系、ポリエチレンオキサイド
   系、デンプン系、ポリビニルピロリドン系、ヒドロキシ
   プロピルセルロース系、プルラン系、デキストラン系、
   アラビアガム系の１種類以上であることを特徴とする請
   求項１記載の錠剤型ハロゲン化銀写真感光材料用処理
   剤。