JPH05214167A - 共役ジオレフィン、ビニル置換芳香族化合物及びオレフィン性不飽和ニトリルから誘導されたポリマー - Google Patents
共役ジオレフィン、ビニル置換芳香族化合物及びオレフィン性不飽和ニトリルから誘導されたポリマーInfo
- Publication number
- JPH05214167A JPH05214167A JP4278414A JP27841492A JPH05214167A JP H05214167 A JPH05214167 A JP H05214167A JP 4278414 A JP4278414 A JP 4278414A JP 27841492 A JP27841492 A JP 27841492A JP H05214167 A JPH05214167 A JP H05214167A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- rubber
- polymer composition
- butadiene
- weight percent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/10—Latex
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
- C08L9/08—Latex
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
- C08L7/02—Latex
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 タイヤの湿潤牽引力と耐摩耗性と言う互いに
相反する性質を同時に改善して、二つの性質の優れた兼
合いを有するトレッドゴム原料の配合用のラテックスポ
リマーを製造する。 【構成】 少なくとも３種のモノマーを共重合して得ら
れるポリマーの製造に関する。ポリマーの約４０〜８４
重量パーセントは共役ジオレフィンから誘導され、ポリ
マーの約１５〜５０重量パーセントはビニル基で置換さ
れた芳香族化合物から誘導され、そしてポリマーの約１
〜８重量パーセントはオレフィン性不飽和ニトリルから
誘導される。これらのポリマーはトレッド用のゴム原料
に添加して、湿潤牽引力と耐摩耗性の両方を改善するの
に使うことができる。
相反する性質を同時に改善して、二つの性質の優れた兼
合いを有するトレッドゴム原料の配合用のラテックスポ
リマーを製造する。 【構成】 少なくとも３種のモノマーを共重合して得ら
れるポリマーの製造に関する。ポリマーの約４０〜８４
重量パーセントは共役ジオレフィンから誘導され、ポリ
マーの約１５〜５０重量パーセントはビニル基で置換さ
れた芳香族化合物から誘導され、そしてポリマーの約１
〜８重量パーセントはオレフィン性不飽和ニトリルから
誘導される。これらのポリマーはトレッド用のゴム原料
に添加して、湿潤牽引力と耐摩耗性の両方を改善するの
に使うことができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はジエンモノマー、ビニル
芳香族モノマー及びオレフィン性ニトリルモノマーと言
う少なくとも３種のモノマーを共重合することによって
得られるポリマー組成物に関する。
芳香族モノマー及びオレフィン性ニトリルモノマーと言
う少なくとも３種のモノマーを共重合することによって
得られるポリマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】タイヤトレッドの湿潤牽引力を改善する
のは一般に望ましいことである。例えば、トレッド(タ
イヤの踏み面)原料の処方に高スチレン含量のＳＢＲ(ス
チレン‐ブタジエン ラバー)ポリマーを配合し、それに
付随して湿潤牽引力を高めるのは極く普通のことであ
る。残念なことに、湿潤牽引力の改善と一緒に、タイヤ
の磨耗を高める原因となるタイヤの磨耗抵抗にそれに相
当する減少が起こる。
のは一般に望ましいことである。例えば、トレッド(タ
イヤの踏み面)原料の処方に高スチレン含量のＳＢＲ(ス
チレン‐ブタジエン ラバー)ポリマーを配合し、それに
付随して湿潤牽引力を高めるのは極く普通のことであ
る。残念なことに、湿潤牽引力の改善と一緒に、タイヤ
の磨耗を高める原因となるタイヤの磨耗抵抗にそれに相
当する減少が起こる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】以上の理由から、磨耗
抵抗(耐磨耗性)を犠牲にすること無くタイヤの湿潤牽引
力を改善するのは非常に望ましいことである。
抵抗(耐磨耗性)を犠牲にすること無くタイヤの湿潤牽引
力を改善するのは非常に望ましいことである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この発明は、少なくとも
３種のモノマーを共重合することによって得られるポリ
マー組成物に関する。この独特のポリマー組成物は、約
４０重量パーセントから約８４重量パーセントの共役ジ
オレフィン、約１５重量パーセントから約５０重量パー
セントのビニル‐置換された芳香族化合物、及び約１重
量パーセントから約８重量パーセントのオレフィン性不
飽和ニトリルから誘導される。これらの新奇なポリマー
組成物は、湿潤牽引力と磨耗抵抗を改善する為に慣用の
トレッド原料の処方に加えることができる。
３種のモノマーを共重合することによって得られるポリ
マー組成物に関する。この独特のポリマー組成物は、約
４０重量パーセントから約８４重量パーセントの共役ジ
オレフィン、約１５重量パーセントから約５０重量パー
セントのビニル‐置換された芳香族化合物、及び約１重
量パーセントから約８重量パーセントのオレフィン性不
飽和ニトリルから誘導される。これらの新奇なポリマー
組成物は、湿潤牽引力と磨耗抵抗を改善する為に慣用の
トレッド原料の処方に加えることができる。
【０００５】本発明は （a）ポリマー約４０重量パーセントから約８４重量パ
ーセントが１,３‐ブタジエン、２,３‐ジメチル‐１,
３‐ブタジエン、２‐メチル‐１,３‐ブタジエン、２
‐エチル‐１,３‐ブタジエン、１,３‐ペンタジエン、
２‐メチル‐１,３‐ペンタジエン、１,３‐ヘキサジエ
ン、２‐フェニル‐１,３‐ブタジエン、３,４‐ジメチ
ル‐１,３‐ヘキサジエン、１,３‐ヘプタジエン、１,
３‐オクタジエン、４,５‐ジエチル‐１,３‐オクタジ
エン、３‐メチル‐１,３‐ペンタジエン、４‐メチル
‐１,３‐ペンタジエン又はそれらの混合物より成る群
から選ばれる共役ジオレフィンから誘導され; （b）ポリマーの約１５重量パーセントから約５０重量
パーセントが炭素原子を８〜１６個含むビニル置換され
た芳香族化合物から誘導され;そして （c）ポリマー約１重量パーセントから約８重量パーセ
ントアクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリ
ロニトリル、クロトノニトリル又はそれらの混合物より
成る群から選ばれるオレフィン性不飽和ニトリルから誘
導されて成る；少なくとも３種のモノマーを共重合する
ことによって得られるポリマーが開示される。
ーセントが１,３‐ブタジエン、２,３‐ジメチル‐１,
３‐ブタジエン、２‐メチル‐１,３‐ブタジエン、２
‐エチル‐１,３‐ブタジエン、１,３‐ペンタジエン、
２‐メチル‐１,３‐ペンタジエン、１,３‐ヘキサジエ
ン、２‐フェニル‐１,３‐ブタジエン、３,４‐ジメチ
ル‐１,３‐ヘキサジエン、１,３‐ヘプタジエン、１,
３‐オクタジエン、４,５‐ジエチル‐１,３‐オクタジ
エン、３‐メチル‐１,３‐ペンタジエン、４‐メチル
‐１,３‐ペンタジエン又はそれらの混合物より成る群
から選ばれる共役ジオレフィンから誘導され; （b）ポリマーの約１５重量パーセントから約５０重量
パーセントが炭素原子を８〜１６個含むビニル置換され
た芳香族化合物から誘導され;そして （c）ポリマー約１重量パーセントから約８重量パーセ
ントアクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリ
ロニトリル、クロトノニトリル又はそれらの混合物より
成る群から選ばれるオレフィン性不飽和ニトリルから誘
導されて成る；少なくとも３種のモノマーを共重合する
ことによって得られるポリマーが開示される。
【０００６】モノマーの相対比率に依存して、ポリマー
のガラス転移温度は変化するだろう。一般的に言えば、
ポリマーのガラス転移温度は約ー６０℃から約０℃の範
囲にあるだろう。好ましくは、ガラス転移温度は約ー４
５℃から約ー１５℃の範囲にあるだろう。
のガラス転移温度は変化するだろう。一般的に言えば、
ポリマーのガラス転移温度は約ー６０℃から約０℃の範
囲にあるだろう。好ましくは、ガラス転移温度は約ー４
５℃から約ー１５℃の範囲にあるだろう。
【０００７】上述したように、ポリマー組成物は約４０
重量パーセントから約８４重量パーセントの共役ジオレ
フィンから誘導される。好ましくは、ポリマーの約５０
重量パーセントから約７０重量パーセントが共役ジオレ
フィンから誘導される。好ましい共役ジオレフィンは
１,３‐ブタジエンである。
重量パーセントから約８４重量パーセントの共役ジオレ
フィンから誘導される。好ましくは、ポリマーの約５０
重量パーセントから約７０重量パーセントが共役ジオレ
フィンから誘導される。好ましい共役ジオレフィンは
１,３‐ブタジエンである。
【０００８】ポリマーの約１５重量パーセントから約５
０重量パーセントは、炭素原子を８〜１６個含む、ビニ
ル基で置換された芳香族化合物から誘導される。本発明
のポリマー組成物を調製するのに使用できるビニル基で
置換された芳香族化合物の代表例は、スチレン、α‐メ
チルスチレン、ビニルトルエン、３‐メチルスチレン、
４‐メチルスチレン、４‐シクロヘキシルスチレン、４
‐p‐トリルスチレン、p‐クロロスチレン、４‐第三・
ブチルスチレン、１‐ビニルナフタレン、２‐ビニルナ
フタレン又はその混合物を含む。好ましくは、ポリマー
の約３０重量パーセントから約４５重量パーセントがビ
ニル基で置換された芳香族化合物から誘導される。ビニ
ル基で置換された好ましい芳香族化合物はスチレンであ
る。
０重量パーセントは、炭素原子を８〜１６個含む、ビニ
ル基で置換された芳香族化合物から誘導される。本発明
のポリマー組成物を調製するのに使用できるビニル基で
置換された芳香族化合物の代表例は、スチレン、α‐メ
チルスチレン、ビニルトルエン、３‐メチルスチレン、
４‐メチルスチレン、４‐シクロヘキシルスチレン、４
‐p‐トリルスチレン、p‐クロロスチレン、４‐第三・
ブチルスチレン、１‐ビニルナフタレン、２‐ビニルナ
フタレン又はその混合物を含む。好ましくは、ポリマー
の約３０重量パーセントから約４５重量パーセントがビ
ニル基で置換された芳香族化合物から誘導される。ビニ
ル基で置換された好ましい芳香族化合物はスチレンであ
る。
【０００９】ポリマーの約１重量パーセントから約８重
量パーセントはオレフィン性不飽和のニトリルから誘導
される。好ましくは、ポリマーの約２重量パーセントか
ら約６重量パーセントがオレフィン性不飽和のニトリル
から誘導される。好ましいオレフィン性不飽和のニトリ
ルはアクリロニトリルである。
量パーセントはオレフィン性不飽和のニトリルから誘導
される。好ましくは、ポリマーの約２重量パーセントか
ら約６重量パーセントがオレフィン性不飽和のニトリル
から誘導される。好ましいオレフィン性不飽和のニトリ
ルはアクリロニトリルである。
【００１０】本発明のポリマー組成物は、フリーラジカ
ル溶液重合、モノマーと他の成分のバッチ的、連続的又
は断続的な添加による乳化または懸濁の重合技法を含む
既知の一般的な技法のいずれによっても調製することが
できる。好ましい調製方法は乳化重合である。重合は、
好ましくは乳化剤とフリーラジカル発生重合開始剤の存
在で、約０℃〜１００℃の温度で事実上分子酸素の不在
下に水性媒体中で行なわれる。好ましくはオレフィン性
不飽和ニトリルは、プロセスが連続式かバッチ式かに依
存して連続的に又は漸増的に反応器に添加される。
ル溶液重合、モノマーと他の成分のバッチ的、連続的又
は断続的な添加による乳化または懸濁の重合技法を含む
既知の一般的な技法のいずれによっても調製することが
できる。好ましい調製方法は乳化重合である。重合は、
好ましくは乳化剤とフリーラジカル発生重合開始剤の存
在で、約０℃〜１００℃の温度で事実上分子酸素の不在
下に水性媒体中で行なわれる。好ましくはオレフィン性
不飽和ニトリルは、プロセスが連続式かバッチ式かに依
存して連続的に又は漸増的に反応器に添加される。
【００１１】乳化重合では、酸、電解質、連鎖移動剤、
キレート化剤、及び当該技術で乳化重合に有用であるこ
とが知られている類似の成分を含む他の成分が原料の供
給流れの任意の場所で使用される。
キレート化剤、及び当該技術で乳化重合に有用であるこ
とが知られている類似の成分を含む他の成分が原料の供
給流れの任意の場所で使用される。
【００１２】本発明の組成物を調製するのに有用な代表
的なキレート化剤は、エチレンジアミンテトラ酢酸・四
ナトリウム塩である。キレート化剤の慣用的な量が用い
られる。
的なキレート化剤は、エチレンジアミンテトラ酢酸・四
ナトリウム塩である。キレート化剤の慣用的な量が用い
られる。
【００１３】ラテックス工業で伝統的に用いられる電解
質が本発明の組成物を調製するのに使用できる。これら
の電解質の中で典型的な物は、ピロ燐酸四ナトリウムと
ピロ燐酸四カリウム、燐酸三ナトリウムと燐酸三カリウ
ム、燐酸水素二カリウムと燐酸水素二ナトリウム、炭酸
カリウムと炭酸アンモニウム、炭酸水素カリウムと炭酸
水素ナトリウム、及び亜硫酸カリウムと亜硫酸ナトリウ
ムである。更に特定すれば、ピロ燐酸四ナトリウムとピ
ロ燐酸四カリウム、燐酸三ナトリウムと燐酸三カリウム
が好ましく用いられる。電解質の濃度は希望する効果を
得る為に必要な最低値である。
質が本発明の組成物を調製するのに使用できる。これら
の電解質の中で典型的な物は、ピロ燐酸四ナトリウムと
ピロ燐酸四カリウム、燐酸三ナトリウムと燐酸三カリウ
ム、燐酸水素二カリウムと燐酸水素二ナトリウム、炭酸
カリウムと炭酸アンモニウム、炭酸水素カリウムと炭酸
水素ナトリウム、及び亜硫酸カリウムと亜硫酸ナトリウ
ムである。更に特定すれば、ピロ燐酸四ナトリウムとピ
ロ燐酸四カリウム、燐酸三ナトリウムと燐酸三カリウム
が好ましく用いられる。電解質の濃度は希望する効果を
得る為に必要な最低値である。
【００１４】慣用の重合調節剤又は連鎖移動剤が本発明
のエラストマーを調製する為に使用できる。これらの連
鎖移動剤の例は、メルカプタン、ブロモホルム、四臭化
炭素、及び四塩化炭素を含む。最も好ましいのはメルカ
プタンである。適当なメルカプタンの例には、n‐オク
チルメルカプタン、n‐ノニルメルカプタン、第三・ノ
ニルメルカプタン、n‐デシルメルカプタン、n‐ドデシ
ルメルカプタン、第二・ドデシルメルカプタン、第三・
ドデシルメルカプタン、第三・テトラデシルメルカプタ
ン、第三・ヘキサデシルメルカプタン、第二・ヘキサデ
シルメルカプタン、n‐ヘキサデシルメルカプタン、又
はメルカプタンの混合物がある。これらの重合調節剤の
いかなるものでも、夫れぞれ個々に、又は希望するポリ
マーが得られるような組み合わせで使用することができ
る。本発明の組成物を調製するのに用いられるモノマー
と一緒に、重合調節剤が存在するのが好ましい。第三・
ドデシルメルカプタンは好ましい連鎖移動剤である。連
鎖移動剤は、０.０５phmから０.８phm(モノマー１００
部当たりの部)の水準で用いられるのが慣例である。連
鎖移動剤は主モノマーと予備混合しても別々に添加して
も良い。
のエラストマーを調製する為に使用できる。これらの連
鎖移動剤の例は、メルカプタン、ブロモホルム、四臭化
炭素、及び四塩化炭素を含む。最も好ましいのはメルカ
プタンである。適当なメルカプタンの例には、n‐オク
チルメルカプタン、n‐ノニルメルカプタン、第三・ノ
ニルメルカプタン、n‐デシルメルカプタン、n‐ドデシ
ルメルカプタン、第二・ドデシルメルカプタン、第三・
ドデシルメルカプタン、第三・テトラデシルメルカプタ
ン、第三・ヘキサデシルメルカプタン、第二・ヘキサデ
シルメルカプタン、n‐ヘキサデシルメルカプタン、又
はメルカプタンの混合物がある。これらの重合調節剤の
いかなるものでも、夫れぞれ個々に、又は希望するポリ
マーが得られるような組み合わせで使用することができ
る。本発明の組成物を調製するのに用いられるモノマー
と一緒に、重合調節剤が存在するのが好ましい。第三・
ドデシルメルカプタンは好ましい連鎖移動剤である。連
鎖移動剤は、０.０５phmから０.８phm(モノマー１００
部当たりの部)の水準で用いられるのが慣例である。連
鎖移動剤は主モノマーと予備混合しても別々に添加して
も良い。
【００１５】本発明の組成物を調製する為に用いられる
適当なフリーラジカル重合開始剤は、乳化重合に従来か
ら伝統的に利用されてきたような物である。典型的な重
合開始剤または触媒は、過硫酸塩、水溶性の過酸化物及
びヒドロペルオキシドである。これらの開始剤の代表的
な例は、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸
ナトリウム、過酸化水素、第三・ブチルヒドロペルオキ
シド、クメンヒドロペルオキシド、パラ‐メンタンヒド
ロペルオキシド、ピナンヒドロペルオキシド、及びペル
オキシ炭酸塩である。好ましくは、ヒドロペルオキシド
が使用される。
適当なフリーラジカル重合開始剤は、乳化重合に従来か
ら伝統的に利用されてきたような物である。典型的な重
合開始剤または触媒は、過硫酸塩、水溶性の過酸化物及
びヒドロペルオキシドである。これらの開始剤の代表的
な例は、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸
ナトリウム、過酸化水素、第三・ブチルヒドロペルオキ
シド、クメンヒドロペルオキシド、パラ‐メンタンヒド
ロペルオキシド、ピナンヒドロペルオキシド、及びペル
オキシ炭酸塩である。好ましくは、ヒドロペルオキシド
が使用される。
【００１６】レドックス触媒(酸化還元触媒)などの他の
触媒も使用できる。そのようなレドックス触媒系の一つ
は硫酸第一鉄・７水和物とホルムアルデヒドスルホキシ
ル酸ナトリウムから構成される。レドックス触媒の有利
な点は当該技術に良く知られており、普通は重合温度を
低下させる機能を持っている。開始剤または触媒は重合
を生じさせるに足る量で使用される。
触媒も使用できる。そのようなレドックス触媒系の一つ
は硫酸第一鉄・７水和物とホルムアルデヒドスルホキシ
ル酸ナトリウムから構成される。レドックス触媒の有利
な点は当該技術に良く知られており、普通は重合温度を
低下させる機能を持っている。開始剤または触媒は重合
を生じさせるに足る量で使用される。
【００１７】本発明の組成物を調製するのに使用される
種々の乳化剤と界面活性剤の一覧表が、ＭcＣutcheonの
著書、“乳化剤と界面活性剤、１９８１年年鑑"に見え
る。そっくりそのまま参考として本明細書に組み入れ
る。この発明で有用な乳化剤は、アニオン性、カチオン
性、ノニオン性の乳化剤の一つ又は一つ以上の組み合わ
せ、又は両性の界面活性剤のクラスであろう。適当なア
ニオン性の乳化剤は、アルキルスルホン酸、アルキルア
リールスルホン酸、縮合ナフタレンスルホン酸、硫酸ア
ルキル、エトキシル化した硫酸塩、燐酸エステル、スル
ホ琥珀酸のエステルである。これらの乳化剤の代表的な
例は、α‐オレフィン(Ｃ14〜Ｃ16)スルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩また
はアンモニウム塩、ドデシルジフェニルオキシドジスル
ホン酸・二ナトリウム、パルミチルジフェニルオキシド
ジスルホン酸・二ナトリウム、直鎖アルキルのベンゼン
スルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウ
ム塩、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルフェノールエ
トキシレート硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸
アンモニウム又はナトリウム、アルキルエーテル硫酸ア
ンモニウム、アルキルエーテル硫酸ナトリウム、ジヘキ
シルスルホ琥珀酸ナトリウム、ジシクロヘキシルスルホ
琥珀酸ナトリウム、ジアミルスルホ琥珀酸ナトリウム、
ジイソブチルスルホ琥珀酸ナトリウム、スルホ琥珀酸の
エトキシル化ノニルフェノールの半エステル・二ナトリ
ウム、Ｎ‐(１,２‐ジカルボキシエチル)‐Ｎ‐オクタ
デシルスルホ琥珀酸・四ナトリウム、ビストリデシルス
ルホ琥珀酸・二ナトリウム、アルキルアリールポリエー
テル硫酸のナトリウム塩、硫酸ラウリルアルコールエー
テル、縮合ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、エチ
レンオキシド付加物の錯体燐酸エステル、及びその混合
物である。同じく又、ロジン酸のナトリウム又はカリウ
ム塩と混合脂肪酸のナトリウムとカリウム塩、及びその
混合物も使用することができる。乳化剤(界面活性剤)の
量は変動するだろう。慣例的に、重合系に於ける乳化剤
系の濃度は、通常は約０.３phmから８.０phmの範囲にあ
る。
種々の乳化剤と界面活性剤の一覧表が、ＭcＣutcheonの
著書、“乳化剤と界面活性剤、１９８１年年鑑"に見え
る。そっくりそのまま参考として本明細書に組み入れ
る。この発明で有用な乳化剤は、アニオン性、カチオン
性、ノニオン性の乳化剤の一つ又は一つ以上の組み合わ
せ、又は両性の界面活性剤のクラスであろう。適当なア
ニオン性の乳化剤は、アルキルスルホン酸、アルキルア
リールスルホン酸、縮合ナフタレンスルホン酸、硫酸ア
ルキル、エトキシル化した硫酸塩、燐酸エステル、スル
ホ琥珀酸のエステルである。これらの乳化剤の代表的な
例は、α‐オレフィン(Ｃ14〜Ｃ16)スルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩また
はアンモニウム塩、ドデシルジフェニルオキシドジスル
ホン酸・二ナトリウム、パルミチルジフェニルオキシド
ジスルホン酸・二ナトリウム、直鎖アルキルのベンゼン
スルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウ
ム塩、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルフェノールエ
トキシレート硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸
アンモニウム又はナトリウム、アルキルエーテル硫酸ア
ンモニウム、アルキルエーテル硫酸ナトリウム、ジヘキ
シルスルホ琥珀酸ナトリウム、ジシクロヘキシルスルホ
琥珀酸ナトリウム、ジアミルスルホ琥珀酸ナトリウム、
ジイソブチルスルホ琥珀酸ナトリウム、スルホ琥珀酸の
エトキシル化ノニルフェノールの半エステル・二ナトリ
ウム、Ｎ‐(１,２‐ジカルボキシエチル)‐Ｎ‐オクタ
デシルスルホ琥珀酸・四ナトリウム、ビストリデシルス
ルホ琥珀酸・二ナトリウム、アルキルアリールポリエー
テル硫酸のナトリウム塩、硫酸ラウリルアルコールエー
テル、縮合ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、エチ
レンオキシド付加物の錯体燐酸エステル、及びその混合
物である。同じく又、ロジン酸のナトリウム又はカリウ
ム塩と混合脂肪酸のナトリウムとカリウム塩、及びその
混合物も使用することができる。乳化剤(界面活性剤)の
量は変動するだろう。慣例的に、重合系に於ける乳化剤
系の濃度は、通常は約０.３phmから８.０phmの範囲にあ
る。
【００１８】本発明のポリマーは重合性の酸化防止剤を
配合することを想定している。これらの酸化防止剤は、
酸化性の有機物質の非抽出性と非揮発性に基づく有機物
質の安定に大きな可能性を示してきた。モノマーとして
のこれらの酸化防止剤は一つ又は一つ以上のコモノマー
と重合して、それによってポリマー構造に化学的に結合
した抗酸化性の部分を持つ。以下の一覧は本発明のプロ
セスの中で使用できる重合性の酸化防止剤の代表例であ
る。
配合することを想定している。これらの酸化防止剤は、
酸化性の有機物質の非抽出性と非揮発性に基づく有機物
質の安定に大きな可能性を示してきた。モノマーとして
のこれらの酸化防止剤は一つ又は一つ以上のコモノマー
と重合して、それによってポリマー構造に化学的に結合
した抗酸化性の部分を持つ。以下の一覧は本発明のプロ
セスの中で使用できる重合性の酸化防止剤の代表例であ
る。
【００１９】Ｎ‐(４‐アニリノフェニル)アクリルアミ
ド Ｎ‐(４‐アニリノフェニル)メタクリルアミド Ｎ‐(４‐アニリノフェニル)マレイミド Ｎ‐(４‐アニリノフェニル)イタコンイミド ４‐アニリノフェニルアクリレート ４‐アニリノフェニルメタクリレート ３‐Ｎ‐(４′‐アニリノフェニル)アミノ‐２‐ヒドロ
キシ‐プロピルメタクリレート。
ド Ｎ‐(４‐アニリノフェニル)メタクリルアミド Ｎ‐(４‐アニリノフェニル)マレイミド Ｎ‐(４‐アニリノフェニル)イタコンイミド ４‐アニリノフェニルアクリレート ４‐アニリノフェニルメタクリレート ３‐Ｎ‐(４′‐アニリノフェニル)アミノ‐２‐ヒドロ
キシ‐プロピルメタクリレート。
【００２０】これらの重合性の酸化防止剤はポリマーの
中に有効量組み入れられる。これらの重合性の酸化防止
剤は、機能性モノマー又は特殊モノマーと考えることが
でき、従って使用される。
中に有効量組み入れられる。これらの重合性の酸化防止
剤は、機能性モノマー又は特殊モノマーと考えることが
でき、従って使用される。
【００２１】本発明のポリマーはゴム原料に添加する一
成分として特別な用途を持っている。特に、本発明のポ
リマーは、トレッド用のゴム原料を形成する為に天然ゴ
ム又はジエンモノマーから誘導されるゴムと後でブレン
ドする時に特別の有用性を持っている。本発明のポリマ
ー組成物とゴムの重量比は変動することがある。例え
ば、ポリマー組成物の約１〜約９９重量部は、天然ゴム
又はジエンモノマーから誘導されるゴムと化合させるこ
とができる。好ましくは、本発明のポリマー組成物の約
２５〜約８５重量部が天然ゴム又はジエンモノマーから
誘導されるゴムと化合させられる。ジエンモノマーから
誘導されるゴムは、ポリブタジエン、スチレン‐ブタジ
エン ゴム(ＳＢＲ)、合成ポリイソプレンゴム、イソプ
レン‐ブタジエンゴム、イソプレン‐ブタジエン‐スチ
レン ゴム、ニトリルゴム、カルボキシル化ニトリルゴ
ム及びＥＰＤＭである。当該技術に熟練した人々にとっ
て周知のこれらのゴムは種々の重合方法によって製造さ
れる。例えば、フリーラジカル乳化重合、フリーラジカ
ル溶液重合、アニオン性又はカチオン性の重合又はチー
グラー・ナッタ重合が使用できる。好ましくは、ゴムは
ポリブタジエンゴムである。
成分として特別な用途を持っている。特に、本発明のポ
リマーは、トレッド用のゴム原料を形成する為に天然ゴ
ム又はジエンモノマーから誘導されるゴムと後でブレン
ドする時に特別の有用性を持っている。本発明のポリマ
ー組成物とゴムの重量比は変動することがある。例え
ば、ポリマー組成物の約１〜約９９重量部は、天然ゴム
又はジエンモノマーから誘導されるゴムと化合させるこ
とができる。好ましくは、本発明のポリマー組成物の約
２５〜約８５重量部が天然ゴム又はジエンモノマーから
誘導されるゴムと化合させられる。ジエンモノマーから
誘導されるゴムは、ポリブタジエン、スチレン‐ブタジ
エン ゴム(ＳＢＲ)、合成ポリイソプレンゴム、イソプ
レン‐ブタジエンゴム、イソプレン‐ブタジエン‐スチ
レン ゴム、ニトリルゴム、カルボキシル化ニトリルゴ
ム及びＥＰＤＭである。当該技術に熟練した人々にとっ
て周知のこれらのゴムは種々の重合方法によって製造さ
れる。例えば、フリーラジカル乳化重合、フリーラジカ
ル溶液重合、アニオン性又はカチオン性の重合又はチー
グラー・ナッタ重合が使用できる。好ましくは、ゴムは
ポリブタジエンゴムである。
【００２２】天然ゴム又はジエンモノマーから誘導され
るゴムは、本発明のポリマーと化合する時は、ラテック
スの形態であるか又は乾燥ゴムの形である。ブレンディ
ングの容易さの為に、特に本発明のポリマーが乳化重合
の技術によって造られ、そして重合体がラテックスの形
態を成している時は、ゴムは好ましくはラテックスの形
態にあるのが便利である。ラテックスのブレンディング
は、バンバリーミキサーの中でのドライブレンディング
に対してより容易なブレンド技法を可能にする。しか
し、ドライブレンディングを使用しても良い。
るゴムは、本発明のポリマーと化合する時は、ラテック
スの形態であるか又は乾燥ゴムの形である。ブレンディ
ングの容易さの為に、特に本発明のポリマーが乳化重合
の技術によって造られ、そして重合体がラテックスの形
態を成している時は、ゴムは好ましくはラテックスの形
態にあるのが便利である。ラテックスのブレンディング
は、バンバリーミキサーの中でのドライブレンディング
に対してより容易なブレンド技法を可能にする。しか
し、ドライブレンディングを使用しても良い。
【００２３】本発明のポリマーに加えて、ゴム原料は充
填剤、顔料、酸化亜鉛、ステアリン酸、促進剤、加硫
剤、安定剤、劣化防止剤、プロセス油、粘着付与剤、可
塑剤、ワックス、早期加硫防止剤、エキステンダー油な
どを含む慣用の添加剤を含むことができる。適当な充填
剤の例としては、カーボンブラック、シリカ、二酸化チ
タン及びクレー等があり、これらの充填剤はゴム原料の
用途に依存して典型的には約２５〜約１２５phr(part p
er hundred of resine)の範囲の量添加される。慣用の
促進剤の代表例は、アミン、グワニジン、チオ尿素、チ
アゾール、チウラム、スルフェンアミド、ジチオカルバ
メート及びキサントゲン酸塩(ザンテートとも言う)であ
り、これらは典型的には約０.２phrから約５phrの範囲
の量添加される。加硫剤の代表例は、元素硫黄(フリー
硫黄)、又は、例えばジチオカルバメート、ポリマーの
ポリスルフィド又は硫黄‐オレフィン付加物のような硫
黄放出型の加硫剤である。加硫剤の添加量はゴムのタイ
プと使用する加硫剤に依存して変化するだろうが、一般
には約０.１phrから約５phr、好ましくは約０.５phrか
ら約２phrの範囲である。ゴム原料の中で用いられる劣
化防止剤の代表例は、モノフェノール、ビスフェノー
ル、チオビスフェノール、ポリフェノール、ハイドロキ
ノン誘導体、ホスフィット(亜燐酸の塩又はエステル)、
燐酸エステルブレンド、チオエステル、ナフチルアミ
ン、ジフェニルアミン、並びに他のジアリールアミン誘
導体、パラ‐フェニレンジアミン、キノリン及びブレン
ドしたアミンである。劣化防止剤は、一般に約０.１０p
hrから約１０phrの範囲の量で用いられる。ゴム原料の
中で使用されるプロセス油の代表例は、高度に芳香族性
のオイル、脂肪族‐ナフテン系の芳香族樹脂、ポリエチ
レングリコール、石油、エステル系の可塑剤、加硫した
植物油、パインタール、フェノール樹脂、石油樹脂、ポ
リマーのエステル及びロジンである。これらのプロセス
油は約０〜約４５phrの範囲の慣用的な量で使用され
る。
填剤、顔料、酸化亜鉛、ステアリン酸、促進剤、加硫
剤、安定剤、劣化防止剤、プロセス油、粘着付与剤、可
塑剤、ワックス、早期加硫防止剤、エキステンダー油な
どを含む慣用の添加剤を含むことができる。適当な充填
剤の例としては、カーボンブラック、シリカ、二酸化チ
タン及びクレー等があり、これらの充填剤はゴム原料の
用途に依存して典型的には約２５〜約１２５phr(part p
er hundred of resine)の範囲の量添加される。慣用の
促進剤の代表例は、アミン、グワニジン、チオ尿素、チ
アゾール、チウラム、スルフェンアミド、ジチオカルバ
メート及びキサントゲン酸塩(ザンテートとも言う)であ
り、これらは典型的には約０.２phrから約５phrの範囲
の量添加される。加硫剤の代表例は、元素硫黄(フリー
硫黄)、又は、例えばジチオカルバメート、ポリマーの
ポリスルフィド又は硫黄‐オレフィン付加物のような硫
黄放出型の加硫剤である。加硫剤の添加量はゴムのタイ
プと使用する加硫剤に依存して変化するだろうが、一般
には約０.１phrから約５phr、好ましくは約０.５phrか
ら約２phrの範囲である。ゴム原料の中で用いられる劣
化防止剤の代表例は、モノフェノール、ビスフェノー
ル、チオビスフェノール、ポリフェノール、ハイドロキ
ノン誘導体、ホスフィット(亜燐酸の塩又はエステル)、
燐酸エステルブレンド、チオエステル、ナフチルアミ
ン、ジフェニルアミン、並びに他のジアリールアミン誘
導体、パラ‐フェニレンジアミン、キノリン及びブレン
ドしたアミンである。劣化防止剤は、一般に約０.１０p
hrから約１０phrの範囲の量で用いられる。ゴム原料の
中で使用されるプロセス油の代表例は、高度に芳香族性
のオイル、脂肪族‐ナフテン系の芳香族樹脂、ポリエチ
レングリコール、石油、エステル系の可塑剤、加硫した
植物油、パインタール、フェノール樹脂、石油樹脂、ポ
リマーのエステル及びロジンである。これらのプロセス
油は約０〜約４５phrの範囲の慣用的な量で使用され
る。
【００２４】本発明のポリマーを含むゴム原料は、タイ
ヤ、ベルト、靴底、又はホースを含む多くの複合材料を
成型するのに使用することができる。好ましくは、複合
材料はタイヤである。
ヤ、ベルト、靴底、又はホースを含む多くの複合材料を
成型するのに使用することができる。好ましくは、複合
材料はタイヤである。
【００２５】
【実施例】以下に述べる実施例は、本発明を具体的に例
示する為に用いるもので、決して発明を限定するもので
はない。実施例の中に出てくる総ての部(parts)は、特
に断わらない限り重量ベースである。
示する為に用いるもので、決して発明を限定するもので
はない。実施例の中に出てくる総ての部(parts)は、特
に断わらない限り重量ベースである。
【００２６】実施例１スチレン‐ブタジエン‐アクリロニトリル ポリマー(Ｓ
ＢＲ‐６ＡＮ) 減圧下に排気された１０ガロン容の反応器に、１７.６
２kgの水、１６.１グラムの縮合ナフタレンスルホン酸
のナトリウム塩(８５％活性)、４０グラムの燐酸三カリ
ウム、４００グラムの不均化されたロジン酸のカリウム
石鹸と水素添加した混合脂肪酸のナトリウム塩の混合物
から成る溶液を添加し、１０重量パーセントの水酸化ナ
トリウム溶液を用いて溶液のpＨを１０〜１１に調節し
た。次に、４７５グラムの水、２.９グラムのエチレン
ジアミンテトラ酢酸の四ナトリウム塩(４０％)、０.７３
グラムの硫酸第一鉄・７水和物、及び４.０グラムのホル
ムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムから成る溶液を
添加した。次に、３.９kgのスチレン、２２７.５グラム
のアクリロニトリル、９.１グラムの第三ドデシルメル
カプタン及び４.５４kgの１,３‐ブタジエンを添加し
た。反応混合物を１０℃に冷却し、８.３グラムのパラ
‐メンタンヒドロペルオキシド(５５％活性)と９１グラ
ムのスチレンの溶液を添加した。残りのアクリロニトリ
ルを重合混合物に次のように漸増的に添加した:転化率
２０％の時に１３６.５グラム、転化率３８％の時に９
１グラム、転化率５３％の時に９１グラム。混合物を２
５０rpmで攪拌した。３８６グラムの水、１４４グラム
のジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム(４０％活
性)、及び５.４グラムのＮ,Ｎ‐ジエチルヒドロキシル
アミンの溶液を用いて、転化率６８％の時点で重合を停
止した。残留する１,３‐ブタジエンをガス抜きし、残
留するスチレンとアクリロニトリルを５０℃で３時間、
水蒸気ストリッピングによって除去した。得られたラテ
ックスは１１.２のpＨ、１９.１％の固形分、０.０５％
の残留スチレン、及び０％の残留アクリロニトリル含量
(気液クロマトグラフィー法によって)を持っていた。７
５０グラムのストリッピングしたラテックスに、２.５
グラムのＷingstay(登録商標名)２９と１.２５グラムの
Ｐolygard(商標名)[トリス(ノニルフェニル)ホスファイ
ト]酸化防止剤を添加した。ラテックスは、次に３,００
０グラムの水、１５グラムの塩化ナトリウム及び２.４
グラムのポリアミンの熱(７５〜８０℃)溶液の中に、p
Ｈ３〜４でゆっくりと注ぎ出すことによって凝固させ
た。得られた水分を含むゴムの少量を強制循環式のエア
オーブンの中で６５℃で乾燥した。乾燥したゴムは、１
３８のムーニー粘度(１００℃)、６.４重量パーセント
の結合アクリロニトリル含量(ＣarloＥrba窒素分析によ
り)、３６.４重量パーセントの結合スチレン含量(フー
リエ変換赤外分光分析(ＦＴＩＲ)によって)、及びー２
８.５℃のガラス転移温度(示差走査型熱量測定分析(Ｄ
ＳＣ)により)を持っていた。
ＢＲ‐６ＡＮ) 減圧下に排気された１０ガロン容の反応器に、１７.６
２kgの水、１６.１グラムの縮合ナフタレンスルホン酸
のナトリウム塩(８５％活性)、４０グラムの燐酸三カリ
ウム、４００グラムの不均化されたロジン酸のカリウム
石鹸と水素添加した混合脂肪酸のナトリウム塩の混合物
から成る溶液を添加し、１０重量パーセントの水酸化ナ
トリウム溶液を用いて溶液のpＨを１０〜１１に調節し
た。次に、４７５グラムの水、２.９グラムのエチレン
ジアミンテトラ酢酸の四ナトリウム塩(４０％)、０.７３
グラムの硫酸第一鉄・７水和物、及び４.０グラムのホル
ムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムから成る溶液を
添加した。次に、３.９kgのスチレン、２２７.５グラム
のアクリロニトリル、９.１グラムの第三ドデシルメル
カプタン及び４.５４kgの１,３‐ブタジエンを添加し
た。反応混合物を１０℃に冷却し、８.３グラムのパラ
‐メンタンヒドロペルオキシド(５５％活性)と９１グラ
ムのスチレンの溶液を添加した。残りのアクリロニトリ
ルを重合混合物に次のように漸増的に添加した:転化率
２０％の時に１３６.５グラム、転化率３８％の時に９
１グラム、転化率５３％の時に９１グラム。混合物を２
５０rpmで攪拌した。３８６グラムの水、１４４グラム
のジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム(４０％活
性)、及び５.４グラムのＮ,Ｎ‐ジエチルヒドロキシル
アミンの溶液を用いて、転化率６８％の時点で重合を停
止した。残留する１,３‐ブタジエンをガス抜きし、残
留するスチレンとアクリロニトリルを５０℃で３時間、
水蒸気ストリッピングによって除去した。得られたラテ
ックスは１１.２のpＨ、１９.１％の固形分、０.０５％
の残留スチレン、及び０％の残留アクリロニトリル含量
(気液クロマトグラフィー法によって)を持っていた。７
５０グラムのストリッピングしたラテックスに、２.５
グラムのＷingstay(登録商標名)２９と１.２５グラムの
Ｐolygard(商標名)[トリス(ノニルフェニル)ホスファイ
ト]酸化防止剤を添加した。ラテックスは、次に３,００
０グラムの水、１５グラムの塩化ナトリウム及び２.４
グラムのポリアミンの熱(７５〜８０℃)溶液の中に、p
Ｈ３〜４でゆっくりと注ぎ出すことによって凝固させ
た。得られた水分を含むゴムの少量を強制循環式のエア
オーブンの中で６５℃で乾燥した。乾燥したゴムは、１
３８のムーニー粘度(１００℃)、６.４重量パーセント
の結合アクリロニトリル含量(ＣarloＥrba窒素分析によ
り)、３６.４重量パーセントの結合スチレン含量(フー
リエ変換赤外分光分析(ＦＴＩＲ)によって)、及びー２
８.５℃のガラス転移温度(示差走査型熱量測定分析(Ｄ
ＳＣ)により)を持っていた。
【００２７】実施例２スチレン‐ブタジエン‐アクリロニトリル ポリマー(Ｓ
ＢＲ‐３ＡＮ) 実施例１の合計５４６グラムのアクリロニトリルの代わ
りに合計で２７３グラムのアクリロニトリルを用いた以
外は、実施例１の手順を踏襲した。この実施例では、ア
クリロニトリルの漸増的な添加を毎回の添加量を半分に
して繰り返し行なった。後のブレンディングの為に一部
のラテックスを単離し、残りのラテックスは実施例１の
場合と同様に凝固した。乾燥したゴムは、１２７のムー
ニー粘度(１００℃)、３.８重量パーセントの結合アク
リロニトリル含量(Ｃarlo Ｅrbaの窒素分析により)、４
０.４重量パーセントの結合スチレン(ＦＴＩＲ分析によ
り)、及びー２８℃のガラス転移温度(ＤＳＣにより)を
持っていた。
ＢＲ‐３ＡＮ) 実施例１の合計５４６グラムのアクリロニトリルの代わ
りに合計で２７３グラムのアクリロニトリルを用いた以
外は、実施例１の手順を踏襲した。この実施例では、ア
クリロニトリルの漸増的な添加を毎回の添加量を半分に
して繰り返し行なった。後のブレンディングの為に一部
のラテックスを単離し、残りのラテックスは実施例１の
場合と同様に凝固した。乾燥したゴムは、１２７のムー
ニー粘度(１００℃)、３.８重量パーセントの結合アク
リロニトリル含量(Ｃarlo Ｅrbaの窒素分析により)、４
０.４重量パーセントの結合スチレン(ＦＴＩＲ分析によ
り)、及びー２８℃のガラス転移温度(ＤＳＣにより)を
持っていた。
【００２８】実施例３エマルションのポリブタジエン(ＥＰＢＤ)の調製 真空下に排気した１０ガロン容の反応器に、１７.５２k
gの水、１６.０５グラムの縮合ナフタレンスルホン酸の
ナトリウム塩(８５％活性)、４０グラムの燐酸三カリウ
ム、４００グラムのロジン酸のカリウム石鹸と水素添加
した混合脂肪酸のナトリウム塩の混合物、及び１８.２
グラムの第三ドデシルメルカプタンを添加し、１０重量
パーセントの水酸化ナトリウム水溶液を用いて溶液のp
Ｈを１０〜１１に調節した。次に、４７５グラムの水、
２.９グラムのエチレンジアミンテトラ酢酸の四ナトリ
ウム塩、０.７３グラムの硫酸第一鉄・７水和物と４.０
グラムのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを
添加した。次に、 ９.０８kgの１,３‐ブタジエンを添
加した。反応混合物を１０℃に冷却し、９１グラムの水
の中の８.２７グラムのパラ‐メンタンヒドロペルオキ
シド(５５％活性)を添加した。乳化重合を進行させ、ポ
リマーの転化率を追跡する為に一定の時間の間隔を置い
てラテックス溶液から試料を採取して、パーセント固形
分を調べた。転化率５９％の時点で１１４グラムのジメ
チルジチオカルバミン酸ナトリウム(４０％活性)、５.
３５グラムのＮ,Ｎ‐ジエチルヒドロキシルアミン(８５
％活性)、及び３８６グラムの水から成る溶液を用いて
重合を停止した。得られたラテックスを５０℃で２時
間、水蒸気ストリッピングした。最終的な固形分は１
８.７％であった。
gの水、１６.０５グラムの縮合ナフタレンスルホン酸の
ナトリウム塩(８５％活性)、４０グラムの燐酸三カリウ
ム、４００グラムのロジン酸のカリウム石鹸と水素添加
した混合脂肪酸のナトリウム塩の混合物、及び１８.２
グラムの第三ドデシルメルカプタンを添加し、１０重量
パーセントの水酸化ナトリウム水溶液を用いて溶液のp
Ｈを１０〜１１に調節した。次に、４７５グラムの水、
２.９グラムのエチレンジアミンテトラ酢酸の四ナトリ
ウム塩、０.７３グラムの硫酸第一鉄・７水和物と４.０
グラムのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを
添加した。次に、 ９.０８kgの１,３‐ブタジエンを添
加した。反応混合物を１０℃に冷却し、９１グラムの水
の中の８.２７グラムのパラ‐メンタンヒドロペルオキ
シド(５５％活性)を添加した。乳化重合を進行させ、ポ
リマーの転化率を追跡する為に一定の時間の間隔を置い
てラテックス溶液から試料を採取して、パーセント固形
分を調べた。転化率５９％の時点で１１４グラムのジメ
チルジチオカルバミン酸ナトリウム(４０％活性)、５.
３５グラムのＮ,Ｎ‐ジエチルヒドロキシルアミン(８５
％活性)、及び３８６グラムの水から成る溶液を用いて
重合を停止した。得られたラテックスを５０℃で２時
間、水蒸気ストリッピングした。最終的な固形分は１
８.７％であった。
【００２９】実施例４スチレン‐ブタジエン‐アクリロニトリル ポリマー(Ｓ
ＢＲ‐６ＡＮ)/乳濁液ポリブタジエンの７５/２５重量
パーセントのブレンド 実施例１に従って調製された実施例１のスチレン‐ブタ
ジエン‐アクリロニトリル ラテックス２１７５グラム
と実施例３に従って調製された乳濁液のポリブタジエン
ラテックス７４０グラムのブレンドに、６.０グラムの
トリス(ノニルフェニル)ホスフィト(Ｐolygard(商標
名)、Ｕniroyal Ｃhemical Ｃompanyの製品)と４２０グ
ラムの高度に芳香族性のエキステンダー油の乳濁液(５
０重量パーセントの油を含む)を攪拌しながら添加し
た。５０重量パーセントの油の乳濁液は下記のようにし
て調製した。８４０グラムの高度に芳香族性のエキステ
ンダー油、３４グラムのオレイン酸、及び３４グラムの
Ｗingstay(登録商標名)１００(Ｔhe Ｇoodyear Ｔire
＆ Ｒubber Ｃompanyの製品)の混合物を混合し、６０℃
に加熱してＷingstay １００を溶解した。攪拌しなが
ら、７６８グラムの水に６.４グラムの水酸化カリウム
を溶解した溶液を６０℃でゆっくりと添加した。水酸化
カリウム溶液の添加が完了した後、乳濁液を高速度で１
０分間混合した。水、塩化ナトリウム、及びＰerchem
(登録商標名)５０３(ポリアミンの一つ)を混合して凝固
液を調製した。pＨは３〜４に調節した。凝固液にラテ
ックスを攪拌しながらゆっくりと加えた。得られたゴム
の少量を溶液から取り出し、水で三回洗浄した。水分を
含むゴムの一切れを強制循環式のエアオーブンの中で６
５℃で乾燥した。乾燥した油展(oil‐extended)ゴムの
ムーニー粘度は６４であった。
ＢＲ‐６ＡＮ)/乳濁液ポリブタジエンの７５/２５重量
パーセントのブレンド 実施例１に従って調製された実施例１のスチレン‐ブタ
ジエン‐アクリロニトリル ラテックス２１７５グラム
と実施例３に従って調製された乳濁液のポリブタジエン
ラテックス７４０グラムのブレンドに、６.０グラムの
トリス(ノニルフェニル)ホスフィト(Ｐolygard(商標
名)、Ｕniroyal Ｃhemical Ｃompanyの製品)と４２０グ
ラムの高度に芳香族性のエキステンダー油の乳濁液(５
０重量パーセントの油を含む)を攪拌しながら添加し
た。５０重量パーセントの油の乳濁液は下記のようにし
て調製した。８４０グラムの高度に芳香族性のエキステ
ンダー油、３４グラムのオレイン酸、及び３４グラムの
Ｗingstay(登録商標名)１００(Ｔhe Ｇoodyear Ｔire
＆ Ｒubber Ｃompanyの製品)の混合物を混合し、６０℃
に加熱してＷingstay １００を溶解した。攪拌しなが
ら、７６８グラムの水に６.４グラムの水酸化カリウム
を溶解した溶液を６０℃でゆっくりと添加した。水酸化
カリウム溶液の添加が完了した後、乳濁液を高速度で１
０分間混合した。水、塩化ナトリウム、及びＰerchem
(登録商標名)５０３(ポリアミンの一つ)を混合して凝固
液を調製した。pＨは３〜４に調節した。凝固液にラテ
ックスを攪拌しながらゆっくりと加えた。得られたゴム
の少量を溶液から取り出し、水で三回洗浄した。水分を
含むゴムの一切れを強制循環式のエアオーブンの中で６
５℃で乾燥した。乾燥した油展(oil‐extended)ゴムの
ムーニー粘度は６４であった。
【００３０】実施例５スチレン‐ブタジエン‐アクリロニトリル ポリマー(Ｓ
ＢＲ‐６ＡＮ)/乳濁液ポリブタジエンの５０/５０重量
パーセントのブレンド ５０重量パーセント/５０重量パーセントのブレンドを
調製した他は、実施例４の手順を繰り返した。乾燥した
油展ゴムのムーニー粘度は５２であった。
ＢＲ‐６ＡＮ)/乳濁液ポリブタジエンの５０/５０重量
パーセントのブレンド ５０重量パーセント/５０重量パーセントのブレンドを
調製した他は、実施例４の手順を繰り返した。乾燥した
油展ゴムのムーニー粘度は５２であった。
【００３１】実施例６スチレン‐ブタジエン‐アクリロニトリル ポリマー(Ｓ
ＢＲ‐３ＡＮ)/乳濁液ポリブタジエンの７５/２５重量
パーセントのブレンド 実施例１のＳＢＲ‐６ＡＮラテックスの代わりに実施例
２のＳＢＲ‐３ＡＮを使用した以外は、実施例３の手順
を繰り返した。乾燥した油展ゴムのムーニー粘度は５
８.５であった。
ＢＲ‐３ＡＮ)/乳濁液ポリブタジエンの７５/２５重量
パーセントのブレンド 実施例１のＳＢＲ‐６ＡＮラテックスの代わりに実施例
２のＳＢＲ‐３ＡＮを使用した以外は、実施例３の手順
を繰り返した。乾燥した油展ゴムのムーニー粘度は５
８.５であった。
【００３２】実施例７スチレン‐ブタジエン コポリマーの調製 以下の例外を除いて、実施例１で使用したのと同じ全般
的な１０ガロンバッチの手順と反応体物質の量を使用し
た。アクリロニトリルは全く使用せず、２.６３kgのス
チレンと６.３６kgの１,３‐ブタジエンを実施例１の中
で指定した量の代わりに添加した。最終的に得られたラ
テックスの固形分含量は１９.０％であった。ラテック
スを油展し、実施例３のラテックスの場合と同様に凝固
させた。油展したゴムのムーニー粘度は６４であった。
生ゴムは、ー５３℃のガラス転移温度と２１.６％の結
合スチレン含量(ＦＴＩＲ分析により)を持っていた。
的な１０ガロンバッチの手順と反応体物質の量を使用し
た。アクリロニトリルは全く使用せず、２.６３kgのス
チレンと６.３６kgの１,３‐ブタジエンを実施例１の中
で指定した量の代わりに添加した。最終的に得られたラ
テックスの固形分含量は１９.０％であった。ラテック
スを油展し、実施例３のラテックスの場合と同様に凝固
させた。油展したゴムのムーニー粘度は６４であった。
生ゴムは、ー５３℃のガラス転移温度と２１.６％の結
合スチレン含量(ＦＴＩＲ分析により)を持っていた。
【００３３】実施例８スチレン‐ブタジエン コポリマーの調製 以下の例外を除いて、実施例１で使用したのと同じ全般
的な１０ガロンバッチの手順と反応体物質の量を使用し
た。アクリロニトリルは全く使用せず、４.６３kgのスチ
レン、４.３６kgの１,３‐ブタジエン及び７.２８グラ
ムの第三ドデシルメルカプタンを実施例１の中で指定し
た量の代わりに添加した。最終的に得られたラテックス
の水蒸気ストリッピング後の固形分含量は１８.０％で
あった。ラテックスを油展し、実施例３のラテックスの
場合と同様に凝固させた。油展したゴムのムーニー粘度
は５６であり、生ゴムの結合スチレン含量は４０.０％
であった。
的な１０ガロンバッチの手順と反応体物質の量を使用し
た。アクリロニトリルは全く使用せず、４.６３kgのスチ
レン、４.３６kgの１,３‐ブタジエン及び７.２８グラ
ムの第三ドデシルメルカプタンを実施例１の中で指定し
た量の代わりに添加した。最終的に得られたラテックス
の水蒸気ストリッピング後の固形分含量は１８.０％で
あった。ラテックスを油展し、実施例３のラテックスの
場合と同様に凝固させた。油展したゴムのムーニー粘度
は５６であり、生ゴムの結合スチレン含量は４０.０％
であった。
【００３４】実施例９ 実施例４〜８から得られたゴムを、表Iに示す配合成分
を用いてブラベンダーミキサーの中でコンパウンドし
た。Ａmax(Ｎ‐オキシジエチレンベンゾチアゾール‐２
‐スルフェンアミド)、methyl tuads(テトラメチルチウ
ラムジスルフィド)、及び硫黄を粉砕機の上の黒色原料
に添加した。コンパウンド(配合)された原料を２″x
２″x０.０２０″の硬化用の流し込み金型の中で、１５
０℃で２５分間硬化して、Ａutovibronの動的粘弾性計
(Ｉnmass Ｉnc.製)の上で０℃で周波数１１ヘルツで試
験する為の試料を得た。ＡＳＴＭ Ｄ１０５４‐８７の
手順に従って、Ｇoodyear‐Ｈealyの弾性反発力試験を
行なった。Ｄinの摩耗は、ＩＳＯ(Ｉnter‐national Ｓ
tandards Ｏrganization)の手順ＩＳＯ ４６４９‐１９
８５(Ｅ)、Ａ‐nnex Ｂ、標準ゴムに対する試験法に従
ってＺeickの摩耗試験器を用いて測定した。
を用いてブラベンダーミキサーの中でコンパウンドし
た。Ａmax(Ｎ‐オキシジエチレンベンゾチアゾール‐２
‐スルフェンアミド)、methyl tuads(テトラメチルチウ
ラムジスルフィド)、及び硫黄を粉砕機の上の黒色原料
に添加した。コンパウンド(配合)された原料を２″x
２″x０.０２０″の硬化用の流し込み金型の中で、１５
０℃で２５分間硬化して、Ａutovibronの動的粘弾性計
(Ｉnmass Ｉnc.製)の上で０℃で周波数１１ヘルツで試
験する為の試料を得た。ＡＳＴＭ Ｄ１０５４‐８７の
手順に従って、Ｇoodyear‐Ｈealyの弾性反発力試験を
行なった。Ｄinの摩耗は、ＩＳＯ(Ｉnter‐national Ｓ
tandards Ｏrganization)の手順ＩＳＯ ４６４９‐１９
８５(Ｅ)、Ａ‐nnex Ｂ、標準ゴムに対する試験法に従
ってＺeickの摩耗試験器を用いて測定した。
【００３５】
【表１】 表 １ 配合(コンパウンド)成分 ポリマー＊ １３７.５０ 酸化亜鉛 ３.００ ステアリン酸 ２.００ Ｗingstay ２９ １.００ Ｗingstay １００ １.２５ Ｓunolite ２４０ワックス ２.００ Ｎ‐２９９ Ｂlack ７５.００ 高度に芳香族性のオイル １２.５０ Ａmax ＊＊ １.３０ Ｍethyl Ｔuads＊＊＊ ０.３０ 硫黄 １.６０ ２３７.４５ 注) ＊ ポリマー１００重量部当たり高度に芳香族性の
オイルを３７.５重量部含有する。
オイルを３７.５重量部含有する。
【００３６】＊＊ Ｎ‐オキシジエチレンベンゾチア
ゾール‐２‐スルフェンアミド、Ｒ.Ｔ. Ｖand
erbilt ＊＊＊ テトラメチルチウラムジスルフィド、Ｒ.Ｔ.
Ｖanderbilt下の表２は実施例４〜８に対する物理的デ
ータを示す。
ゾール‐２‐スルフェンアミド、Ｒ.Ｔ. Ｖand
erbilt ＊＊＊ テトラメチルチウラムジスルフィド、Ｒ.Ｔ.
Ｖanderbilt下の表２は実施例４〜８に対する物理的デ
ータを示す。
【００３７】
【表２】 表 ２ 実施例Ｎo. ４ ５ ６ 対照(７) 対照(８) ＳＢＲ‐６ＡＮ(実施例１) 75 50 ＳＢＲ‐３ＡＮ(実施例２) 75ＥＰＢＤ(実施例３) 25 50 25 ＳＢＲ(実施例７)(２１.６％スチレン) 100 ＳＢＲ(実施例８)(４０.０％スチレン) 100 ＤＩＮ摩耗試験(平均重量減 、mgm) 108.1 86.0 94.1 94 172 Ｇoodyear‐Ｈealy弾性反発力(冷寒反発力、％) 32.2 34.5 33.0 44.5 32.2 Ａutovibron ０℃(tan δ) 0.450 0.448 0.521 0.193 0.482 上に見られるように、対照ゴム７(２３％スチレンを含
むＳＢＲ)に優る湿潤牽引力の改善が、実施例４〜６の
ゴムの０℃に於ける低いＧoodyear‐Ｈealyの弾性反発
力の値と高いタンデルタ(tan δ)の値の中で注目され
る。これらの値は対照８(４０％のスチレンを含むＳＢ
Ｒ)の対応する値に匹敵する。低いＤin摩耗値によって
示される対照７(２３％のスチレンを含むＳＢＲ)の良好
な耐摩耗は性が、対照８(４０％のスチレンを含むＳＢ
r)に対する劣った耐摩耗性を示す高いＤinの摩耗値と比
較した時に実施例４〜６のゴムによっても示されてい
る。
むＳＢＲ)に優る湿潤牽引力の改善が、実施例４〜６の
ゴムの０℃に於ける低いＧoodyear‐Ｈealyの弾性反発
力の値と高いタンデルタ(tan δ)の値の中で注目され
る。これらの値は対照８(４０％のスチレンを含むＳＢ
Ｒ)の対応する値に匹敵する。低いＤin摩耗値によって
示される対照７(２３％のスチレンを含むＳＢＲ)の良好
な耐摩耗は性が、対照８(４０％のスチレンを含むＳＢ
r)に対する劣った耐摩耗性を示す高いＤinの摩耗値と比
較した時に実施例４〜６のゴムによっても示されてい
る。
【００３８】それによって、実施例４〜６のゴムは対照
７の良好な耐摩耗性と対照８の優れた湿潤牽引力を同時
に示している。普通には、タイヤトレッド用のゴム原料
中のＳＢＲゴムに関しては、ＳＢＲゴムの中のスチレン
の含量水準が増加するにつれて、湿潤牽引力は改善され
るが、一方で耐摩耗性はそれに対応して大きく減少する
という犠牲を払わなければならなかった。この性質の兼
ね合い(同時には成り立たない性質)が、表IIに示される
対照７(２３％のスチレンを含むＳＢＲ)と対照８(４０
％のスチレンを含むＳＢＲ)のデータを比較することに
よって注目される。対照８の良好な湿潤牽引力は、０℃
に於ける高いtan δと、低いＧoodyear‐Ｈealyの弾性
反発力の値によって反映されるが、しかし、それに対応
して貧弱な耐摩耗性が高いＤinの摩耗値によって反映さ
れている。
７の良好な耐摩耗性と対照８の優れた湿潤牽引力を同時
に示している。普通には、タイヤトレッド用のゴム原料
中のＳＢＲゴムに関しては、ＳＢＲゴムの中のスチレン
の含量水準が増加するにつれて、湿潤牽引力は改善され
るが、一方で耐摩耗性はそれに対応して大きく減少する
という犠牲を払わなければならなかった。この性質の兼
ね合い(同時には成り立たない性質)が、表IIに示される
対照７(２３％のスチレンを含むＳＢＲ)と対照８(４０
％のスチレンを含むＳＢＲ)のデータを比較することに
よって注目される。対照８の良好な湿潤牽引力は、０℃
に於ける高いtan δと、低いＧoodyear‐Ｈealyの弾性
反発力の値によって反映されるが、しかし、それに対応
して貧弱な耐摩耗性が高いＤinの摩耗値によって反映さ
れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25/10 ＬＤＲ 9166−4Ｊ (72)発明者 ハワード・アレン・コルヴィン アメリカ合衆国オハイオ州44278，トール マッジ，エルム・アベニュー 534
Claims (13)
- 【請求項１】(a) ポリマーの約４０重量パーセントから
約８４重量パーセントが１,３‐ブタジエン、２,３‐ジ
メチル‐１,３‐ブタジエン、２‐メチル‐１,３‐ブタ
ジエン、２‐エチル‐１,３‐ブタジエン、１,３‐ペン
タジエン、２‐メチル‐１,３‐ペンタジエン、１,３‐
ヘキサジエン、２‐フェニル‐１,３‐ブタジエン、３,
４‐ジメチル‐１,３‐ヘキサジエン、１,３‐ヘプタジ
エン、１,３‐オクタジエン、４,５‐ジエチル‐１,３
‐オクタジエン、３‐メチル‐１,３‐ペンタジエン、
４‐メチル‐１,３‐ペンタジエン又はそれらの混合物
より成る群から選ばれる共役ジオレフィンから誘導さ
れ; (b) ポリマーの約１５重量パーセントから約５０重量パ
ーセントがビニル基で置換された、炭素原子を８〜１６
個含む芳香族化合物から誘導され;そして (c) ポリマーの約１重量パーセントから約８重量がパー
セントアクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタク
リロニトリル、クロトノニトリル又はそれらの混合物よ
り成る群から選ばれるオレフィン性不飽和ニトリルから
誘導されて成る；少なくとも３種のモノマーを共重合す
ることによって得られるポリマー組成物。 - 【請求項２】 該ビニル置換芳香族化合物が、スチレ
ン、α‐メチルスチレン、ビニル‐トルエン、３‐メチ
ルスチレン、４‐メチルスチレン、４‐シクロヘキシル
スチレン、４‐p‐トリルスチレン、p‐クロロスチレ
ン、４‐第三・ブチルスチレン、１‐ビニルナフタレ
ン、２‐ビニルナフタレン又はそれらの混合物より成る
群から選ばれる請求項１記載のポリマー組成物。 - 【請求項３】 該ポリマー組成物が約ー６０℃から約０
℃の範囲にあるＴgを有する請求項１記載のポリマー組
成物。 - 【請求項４】(a) ポリマーの約５０重量パーセントから
約７０重量パーセントが共役ジオレフィンから誘導さ
れ; (b) ポリマーの約３０重量パーセントから約４５重量パ
ーセントがビニル置換芳香族化合物から誘導され;そし
て (c) ポリマーの約２重量パーセントから約６重量パーセ
ントがオレフィン性不飽和ニトリルから誘導されてい
る:請求項１記載のポリマー組成物。 - 【請求項５】 該共役ジオレフィンが１,３‐ブタジエ
ンである請求項１記載のポリマー組成物。 - 【請求項６】 該ビニル置換芳香族化合物がスチレンで
ある請求項２記載のポリマー組成物。 - 【請求項７】 該オレフィン性不飽和のニトリルがアク
リロニトリルである請求項１記載のポリマー組成物。 - 【請求項８】 ラテックスの形態をなしている請求項１
に記載のポリマー組成物。 - 【請求項９】 Ｔgの範囲が約ー４５℃から約ー１５℃
である請求項３記載のポリマー組成物。 - 【請求項１０】 該ポリマー組成物約１重量部から約９
９重量部が、天然ゴム、又はポリブタジエン、スチレン
‐ブタジエンゴム、合成ポリイソプレンゴム、イソプレ
ン‐ブタジエンゴム、イソプレン‐ブタジエン‐スチレ
ンゴム、ニトリルゴム、カルボキシル化ニトリルゴム及
びＥＰＤＭより成る群から選ばれるジエンモノマーから
誘導されたゴムの約９９重量部から約１重量部と組合わ
されている請求項１記載のポリマー組成物。 - 【請求項１１】 該ジエンゴムがラテックスの形態をな
している請求項１０記載のポリマー組成物。 - 【請求項１２】 該ポリマー組成物約２５重量部から約
８５重量部が該天然ゴム又はジエンモノマーから誘導さ
れたゴム約７５重量部から約１５重量部と組合わされて
いる請求項１０記載のポリマー組成物。 - 【請求項１３】 該ジエンモノマーから誘導されたゴム
がポリブタジエンゴムである請求項１０記載のポリマー
組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US777953 | 1991-10-17 | ||
| US07/777,953 US5225479A (en) | 1991-10-17 | 1991-10-17 | Polymers derived from a conjugated diolefin, a vinyl-substituted aromatic compound, and olefinically unsaturated nitrile |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05214167A true JPH05214167A (ja) | 1993-08-24 |
Family
ID=25111811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4278414A Pending JPH05214167A (ja) | 1991-10-17 | 1992-10-16 | 共役ジオレフィン、ビニル置換芳香族化合物及びオレフィン性不飽和ニトリルから誘導されたポリマー |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5225479A (ja) |
| EP (1) | EP0537640B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05214167A (ja) |
| AU (1) | AU646215B2 (ja) |
| CA (1) | CA2063155A1 (ja) |
| DE (1) | DE69216041T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002145965A (ja) * | 2000-08-30 | 2002-05-22 | Jsr Corp | 共役ジエン系ゴム及び油展ゴム並びにこれらを含むゴム組成物 |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5462979A (en) * | 1994-09-28 | 1995-10-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Sulfur cured rubber composition containing epoxidized natural rubber and carboxylated nitrile rubber |
| DE19512543C2 (de) * | 1995-04-06 | 1999-02-25 | Continental Ag | Laufstreifenmischung für pneumatische Reifen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Ihre Verwendung |
| US6346579B1 (en) | 1995-08-23 | 2002-02-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having a tread compound derived from latex blend |
| DE19643035A1 (de) * | 1996-10-18 | 1998-04-23 | Bayer Ag | Terpolymere bestehend aus konjugiertem Diolefin, vinylsubstituiertem Aromat und olefinisch ungesättigtem Nitril |
| US5969051A (en) * | 1997-08-11 | 1999-10-19 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Hydrophilic nitrile rubber |
| US6852785B1 (en) * | 1999-04-22 | 2005-02-08 | Dunlop Tire Corporation | Vulcanizable elastomeric compositions for use as tire treads |
| CA2367674A1 (en) * | 1999-04-22 | 2000-11-02 | Dunlop Tire Corporation | Vulcanizable elastomeric compositions for use as tire treads |
| EP1184414A3 (en) * | 2000-08-30 | 2003-08-06 | JSR Corporation | Conjugated diene-based rubber and method of producing the same, oil extended rubber and rubber composition containing the same |
| AU2001279824A1 (en) * | 2000-09-08 | 2002-03-22 | Bayer Aktiengesellschaft | Quaternary polymers with functional amine groups |
| DE10060222A1 (de) * | 2000-12-04 | 2002-06-13 | Bayer Ag | Quaterpolymere mit funktionellen Hydroxyl- oder Epoxy-Gruppen |
| DE10120091A1 (de) * | 2001-04-25 | 2002-11-07 | Continental Ag | Kautschukmischung für Laufstreifen von Reifen |
| DE10121161A1 (de) * | 2001-04-30 | 2002-10-31 | Bayer Ag | Terpolymere und spezielle Mineralöle ernthaltende Kautschukmischungen |
| US6716925B2 (en) * | 2001-11-02 | 2004-04-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with a component made of a rubber composition comprised of a rubber having pendant hydroxyl groups and a rubber containing a nitrile moiety |
| DE10221287A1 (de) * | 2002-05-14 | 2003-11-27 | Bayer Ag | Terpolymere enthaltende Kautschukmischungen |
| DE10222887A1 (de) * | 2002-05-23 | 2003-12-11 | Bayer Ag | Quaterpolymere und polare Weichmacher enthaltende Kautschukmischungen |
| FR2933417B1 (fr) | 2008-07-04 | 2011-12-30 | Michelin Soc Tech | Bande de roulement de pneumatique |
| FR2970256B1 (fr) | 2010-11-30 | 2013-01-11 | Michelin Soc Tech | Pneumatique comportant une sous-couche de bande de roulement a base de caoutchouc nitrile. |
| CN103483702A (zh) * | 2013-10-11 | 2014-01-01 | 昆山纯柏精密五金有限公司 | 一种用于鞋底的橡胶组合物 |
| KR102536743B1 (ko) * | 2019-10-11 | 2023-05-26 | 주식회사 엘지화학 | 니트릴계 고무의 제조방법, 이로부터 제조된 니트릴계 고무 및 상기 고무를 포함하는 고무 조성물 |
| CN114031889B (zh) * | 2021-12-22 | 2022-06-07 | 湖州伟悦高分子材料有限公司 | 一种耐高温abs复合材料及其制备方法 |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA783627A (en) * | 1968-04-23 | Kureha Chemical Industry Co. | Process for the production of polyvinyl chloride compositions and compositions obtained thereby | |
| GB522982A (en) * | 1938-03-31 | 1940-07-02 | Wingfoot Corp | Improvements in polymerization |
| US2388346A (en) * | 1941-10-28 | 1945-11-06 | United Gas Improvement Co | Rubber compositions containing hydrocarbon resins |
| US2414803A (en) * | 1942-09-17 | 1947-01-28 | Gen Electric | Vulcanizable compositions |
| US2409809A (en) * | 1943-12-11 | 1946-10-22 | Phillips Petroleum Co | Curing butadiene-styrene synthetic rubber |
| US2460300A (en) * | 1944-06-29 | 1949-02-01 | Dow Chemical Co | Polymeric products derived from diolefins and vinyl aromatic compounds and method of making same |
| US2498931A (en) * | 1945-04-09 | 1950-02-28 | Wagner Hans Paul | Manufacture of rubber-like products |
| US2601632A (en) * | 1949-11-25 | 1952-06-24 | Phillips Petroleum Co | Producing an improved synthetic rubber from a multicomponent monomeric material |
| GB744455A (en) * | 1953-01-15 | 1956-02-08 | Union Carblde And Carbon Corp | Improvements in shock-resistant plastic compositions |
| US2922781A (en) * | 1955-02-22 | 1960-01-26 | Polymer Corp | Process for polymerizing a conjugated diolefin in the presence of an unsaturated dimer of alphamethylstyrene |
| US3053800A (en) * | 1959-05-04 | 1962-09-11 | Borg Warner | Blends of (1) polyvinylchloride, (2) a copolymer of polybutadiene, styrene and acrylonitrile and (3) a copolymer of acrylonitrile, styrene and alpha methyl styrene |
| GB919381A (en) * | 1959-09-16 | 1963-02-27 | Bx Plastics Ltd | Improvements in and relating to thermoplastic compositions |
| GB970272A (en) * | 1961-02-02 | 1964-09-16 | Dunlop Rubber Co | Improvements relating to the curing of elastomeric materials |
| FR1406020A (fr) * | 1964-06-04 | 1965-07-16 | Pechiney Saint Gobain | Compositions à base de styrène présentant une résistance au choc élevée |
| US3501422A (en) * | 1964-07-14 | 1970-03-17 | Huels Chemische Werke Ag | High tear strength vulcanizates based on cis-polybutadiene |
| GB1189767A (en) * | 1967-04-01 | 1970-04-29 | Polymer Corp | Block Copolymers and their preparation |
| US3554940A (en) * | 1968-01-04 | 1971-01-12 | Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo Kk | Pressure-sensitive adhesives |
| US3808295A (en) * | 1971-12-20 | 1974-04-30 | Polymer Corp | Vulcanizable compositions |
| US3947527A (en) * | 1975-02-21 | 1976-03-30 | The Standard Oil Company | Polymerizates of olefinic nitriles and diene rubbers |
| DE2909949A1 (de) * | 1979-03-14 | 1980-10-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von wae"rigen butadien-copolymerisat-dispersionen eines polymerisatgehaltes von mindestens 58 gew.% durch emulsionscopolymerisation |
| US4410659A (en) * | 1979-11-07 | 1983-10-18 | The Standard Oil Company | Manufacture of rubber modified copolymers in an extruder type reactor |
| US4480078A (en) * | 1981-09-23 | 1984-10-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Continuous emulsion polymerization process |
| JPS58154752A (ja) * | 1982-03-09 | 1983-09-14 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS5966412A (ja) * | 1982-10-08 | 1984-04-14 | Asahi Chem Ind Co Ltd | スチレン系樹脂組成物 |
| JPS6072910A (ja) * | 1983-09-30 | 1985-04-25 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 非曳糸性ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
| CA1247773A (en) * | 1983-12-12 | 1988-12-28 | Bridgestone Corporation | Pneumatic tire suitable for running on snow and ice roads |
| US4559374A (en) * | 1984-09-19 | 1985-12-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Continuous emulsion polymerization process for preparation of flame-retardant latex |
| DE3837047A1 (de) * | 1988-10-31 | 1990-05-03 | Continental Ag | Laufstreifenkautschukmischung fuer fahrzeugluftreifen |
| US5159020A (en) * | 1989-12-28 | 1992-10-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with tread comprising styrene, isoprene, butadiene terpolymer rubber |
-
1991
- 1991-10-17 US US07/777,953 patent/US5225479A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-03-16 CA CA002063155A patent/CA2063155A1/en not_active Abandoned
- 1992-10-09 DE DE69216041T patent/DE69216041T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-09 EP EP92117285A patent/EP0537640B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-16 JP JP4278414A patent/JPH05214167A/ja active Pending
- 1992-10-16 AU AU27088/92A patent/AU646215B2/en not_active Ceased
-
1993
- 1993-09-17 US US08/122,169 patent/US5310815A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002145965A (ja) * | 2000-08-30 | 2002-05-22 | Jsr Corp | 共役ジエン系ゴム及び油展ゴム並びにこれらを含むゴム組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2063155A1 (en) | 1993-04-18 |
| DE69216041D1 (de) | 1997-01-30 |
| DE69216041T2 (de) | 1997-06-05 |
| EP0537640A1 (en) | 1993-04-21 |
| US5310815A (en) | 1994-05-10 |
| US5225479A (en) | 1993-07-06 |
| AU646215B2 (en) | 1994-02-10 |
| EP0537640B1 (en) | 1996-12-18 |
| AU2708892A (en) | 1993-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5310815A (en) | Polymers derived from a conjugated diolefin, a vinyl-substituted aromatic compound, and olefinically unsaturated nitrile | |
| US4341672A (en) | Sulfur or peroxy cured epoxidized diene rubbers | |
| US5237015A (en) | Core-shell polymer for use in tire treads | |
| JP3647963B2 (ja) | シリカ強化ゴム配合物及びそのトレッドを有するタイヤ | |
| JP3655702B2 (ja) | シリカにより強化されたトレッドを有するタイヤ | |
| JP2000273245A (ja) | 液状の高Ｔｇ重合体を含むゴム組成物およびそのゴム組成物より成るトレッドを有するタイヤ | |
| EP0864592B1 (en) | Diene rubber | |
| US7294666B2 (en) | Tire with component of rubber composition comprised of silica reinforcement and emulsion polymerization derived terpolymer rubber of diene/vinyl aromatic compound which contains pendant hydroxyl groups | |
| JPH08239514A (ja) | シリカ強化ゴム組成物およびタイヤにおけるその使用 | |
| JP2012117060A (ja) | カルボキシル化スチレン／ブタジエンゴム含有トレッドを有するタイヤ | |
| US6716925B2 (en) | Tire with a component made of a rubber composition comprised of a rubber having pendant hydroxyl groups and a rubber containing a nitrile moiety | |
| WO1999050309A1 (fr) | Caoutchouc diene conjugue, procede de production et composition a base de caoutchouc | |
| US6232404B1 (en) | Elastomer blend and use in tires | |
| JP5067812B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JPS6218447A (ja) | タイヤトレツド用ゴム配合組成物 | |
| RU2771752C1 (ru) | Бутадиен-нитрильный латекс, латексная композиция для погружного макания, маканое изделие | |
| JP4670132B2 (ja) | 共役ジエン系重合体及びその製法 | |
| US2462742A (en) | Aryl trichlorothio acetates in elastomer treatment | |
| JPH10237230A (ja) | ゴム組成物 | |
| JP2006152197A (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
| CN115141314A (zh) | 一种基于充油型聚丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚橡胶的轮胎胎面胶及其制备方法 | |
| JPH07102117A (ja) | 加硫可能なゴム組成物 | |
| JP2000309675A (ja) | 耐摩耗性に優れた熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JPH07103270B2 (ja) | 耐摩耗性高ヒステリシスロスゴム組成物 | |
| JPS5914056B2 (ja) | ゴム組成物 |