JPS5966412A - スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
スチレン系樹脂組成物Info
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- JPS5966412A JPS5966412A JP17744382A JP17744382A JPS5966412A JP S5966412 A JPS5966412 A JP S5966412A JP 17744382 A JP17744382 A JP 17744382A JP 17744382 A JP17744382 A JP 17744382A JP S5966412 A JPS5966412 A JP S5966412A
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- composition
- component
- amount
- methyl ethyl
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱性と衝撃強さに優れ、しかも良好な加工流
動性を有するスチレン系樹脂組成物に関するものである
。
動性を有するスチレン系樹脂組成物に関するものである
。
ポリスチレンを連続相とし、ジエン系ゴムを分散相とす
る熱可塑性樹脂は耐衝撃性ポリスチレンとして知られ、
その優れた衝撃強さ、加工流動性、寸法精度、耐水性等
の特性により今日多くの用途分野で使用されている。し
かし一方において、その固有の優れた諸物性をそのまま
保持し、かつ耐熱性の向上したスチレン系樹脂の出現が
強く望まれており、耐衝撃性ポリスチレンの耐熱性で不
十分な用途にけＡＢＳ樹脂、特に耐熱性ＡＢＳ樹脂、フ
ィラー入りポリプロピレン樹脂等が多く用いられている
。かかる樹脂によって確かに耐熱性は改良されるものの
、反面耐熱性ＡＢＳ樹脂の場合、加工流動性の低下が大
きく、薄肉の製品や複雑な形状の製品を成形する為には
高い樹脂温度を必要とし、例えばガスの発生による成形
トラブルを生じたり、又フィラー入りポリプロピレン樹
脂の場合は寸法精度が悪く、精密成形品の製造では不良
率が高い等の問題点を有している。耐衝撃性ポリスチレ
ンの耐熱性を改良する為には米国特許第ａ、ｑｉｑ、、
ｉｓｙ号明細書に記載されている様に無水マレイン酸を
導入してゴム変性スチレン／無水マレイン酸共重合体と
する方法や、特開昭！ｒ７−３／９ＱＡ号明細書に記載
されている様にα−メチルスチレンとスチレンからなる
共重合体を従来の耐衝撃性ポリスチレンとブレンドする
方法が公知である。この様な改質方法はいずれも耐衡撃
性ポリスチレンと形態的に同様の構造とより高い耐熱性
を与えるが、同時にゴム変性スチレン／無水マレイン酸
共重合体では重合初期にスチレンと無水マレイン酸のモ
ル比が／：／の交互共重合体に近い共重合体が生成し易
く、実質的に従来の耐衝撃性ポリスチレンより脆くなっ
てしまう。又特開昭ｊ−７−、？／υ弓号の方法では確
かにα−メチルスチレンとスチレンからなる共重合体は
耐衝撃性ポリスチレンに対して十分な相溶性を有するが
、共重合体中のα−メチルスチレン１が増すに従って急
激に加工流動性と熱安定性の低下が起こるので大型で薄
肉の成形品や複雑な形状の成形品な得る事は困難である
。
る熱可塑性樹脂は耐衝撃性ポリスチレンとして知られ、
その優れた衝撃強さ、加工流動性、寸法精度、耐水性等
の特性により今日多くの用途分野で使用されている。し
かし一方において、その固有の優れた諸物性をそのまま
保持し、かつ耐熱性の向上したスチレン系樹脂の出現が
強く望まれており、耐衝撃性ポリスチレンの耐熱性で不
十分な用途にけＡＢＳ樹脂、特に耐熱性ＡＢＳ樹脂、フ
ィラー入りポリプロピレン樹脂等が多く用いられている
。かかる樹脂によって確かに耐熱性は改良されるものの
、反面耐熱性ＡＢＳ樹脂の場合、加工流動性の低下が大
きく、薄肉の製品や複雑な形状の製品を成形する為には
高い樹脂温度を必要とし、例えばガスの発生による成形
トラブルを生じたり、又フィラー入りポリプロピレン樹
脂の場合は寸法精度が悪く、精密成形品の製造では不良
率が高い等の問題点を有している。耐衝撃性ポリスチレ
ンの耐熱性を改良する為には米国特許第ａ、ｑｉｑ、、
ｉｓｙ号明細書に記載されている様に無水マレイン酸を
導入してゴム変性スチレン／無水マレイン酸共重合体と
する方法や、特開昭！ｒ７−３／９ＱＡ号明細書に記載
されている様にα−メチルスチレンとスチレンからなる
共重合体を従来の耐衝撃性ポリスチレンとブレンドする
方法が公知である。この様な改質方法はいずれも耐衡撃
性ポリスチレンと形態的に同様の構造とより高い耐熱性
を与えるが、同時にゴム変性スチレン／無水マレイン酸
共重合体では重合初期にスチレンと無水マレイン酸のモ
ル比が／：／の交互共重合体に近い共重合体が生成し易
く、実質的に従来の耐衝撃性ポリスチレンより脆くなっ
てしまう。又特開昭ｊ−７−、？／υ弓号の方法では確
かにα−メチルスチレンとスチレンからなる共重合体は
耐衝撃性ポリスチレンに対して十分な相溶性を有するが
、共重合体中のα−メチルスチレン１が増すに従って急
激に加工流動性と熱安定性の低下が起こるので大型で薄
肉の成形品や複雑な形状の成形品な得る事は困難である
。
本発明者らは耐衝撃性ポリスチレン固有の優れた諸物性
を損なう事なく改良さねた耐熱性と耐衝撃性、及び加工
流動性のバランスを有するスチレン系樹脂組成物を得る
目的で鋭意検討した結果、樹脂組成物が特定の組成の連
続相と分散相を有し、更に連続相がシクロヘキサン−エ
チルベンゼン混合溶媒に対する不溶分と可溶分によって
構成さね、しかもその割合が連続相中のアクリロニトリ
ル及びα−メチルスチレンと一定の関係を有する事によ
って上記ゴム変性スチレン／無水マレイン酸共重合体や
α−メチルスチレン／スチ１７ン共重合体と耐衝撃性ポ
リスチレンとのブレンド組成物に内在する問題点が解決
できる事を見い出し、本発明に至った。
を損なう事なく改良さねた耐熱性と耐衝撃性、及び加工
流動性のバランスを有するスチレン系樹脂組成物を得る
目的で鋭意検討した結果、樹脂組成物が特定の組成の連
続相と分散相を有し、更に連続相がシクロヘキサン−エ
チルベンゼン混合溶媒に対する不溶分と可溶分によって
構成さね、しかもその割合が連続相中のアクリロニトリ
ル及びα−メチルスチレンと一定の関係を有する事によ
って上記ゴム変性スチレン／無水マレイン酸共重合体や
α−メチルスチレン／スチ１７ン共重合体と耐衝撃性ポ
リスチレンとのブレンド組成物に内在する問題点が解決
できる事を見い出し、本発明に至った。
即ち本発明は、アクリロニトリル、α−メチルスチレン
・スチレンからなる重合体を連続相とし、ジエン系ゴム
を分散相とするスチレン系樹脂において、ｊ−２！；重
量％のメチルエチルケトン不溶分と？Ｓ〜？ｊｌｌ量％
のメチルエチルケトン可溶分からなり、しかも該メチル
エチルケトン可溶分がａ） アクリ四ニトリルａ３〜
？重量％、α−メチルスチレン１ｏ−ｙｏ重量％、そし
てスチレンｊ／−ｔ９．’１重量％の組成を有し、ｂ）
更にシクロヘキサン−エチルベンゼン混合溶媒（重
量比でｑｓ：ｓ）に対する不溶分３０〜９０重量襲と可
溶分７０〜ＩＯ重量襲から形成され、 ｅ） かつシクロヘキサン−エチルベンゼン混合溶媒
に対する不溶分の割合がメチルエチルケトン可溶分中の
アクリロニトリル量に対して第１図の座標点Ａ（石り０
）、Ｂ（θ３，３０） 、Ｃ（３，３θ）、Ｄ（９，？
０）で囲まれる範囲とα−メチルスチレ ５− 重量に対して第２図の座標点Ｅ （ｔｏ、ｑｏ） 、Ｆ
（１０，３θ） 、ｃ （２ｏ、３ｏ） 、Ｈ（ダｏ
、 ｑｏ ）で囲まれる範囲の関係を有する 事を特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関するものである
。
・スチレンからなる重合体を連続相とし、ジエン系ゴム
を分散相とするスチレン系樹脂において、ｊ−２！；重
量％のメチルエチルケトン不溶分と？Ｓ〜？ｊｌｌ量％
のメチルエチルケトン可溶分からなり、しかも該メチル
エチルケトン可溶分がａ） アクリ四ニトリルａ３〜
？重量％、α−メチルスチレン１ｏ−ｙｏ重量％、そし
てスチレンｊ／−ｔ９．’１重量％の組成を有し、ｂ）
更にシクロヘキサン−エチルベンゼン混合溶媒（重
量比でｑｓ：ｓ）に対する不溶分３０〜９０重量襲と可
溶分７０〜ＩＯ重量襲から形成され、 ｅ） かつシクロヘキサン−エチルベンゼン混合溶媒
に対する不溶分の割合がメチルエチルケトン可溶分中の
アクリロニトリル量に対して第１図の座標点Ａ（石り０
）、Ｂ（θ３，３０） 、Ｃ（３，３θ）、Ｄ（９，？
０）で囲まれる範囲とα−メチルスチレ ５− 重量に対して第２図の座標点Ｅ （ｔｏ、ｑｏ） 、Ｆ
（１０，３θ） 、ｃ （２ｏ、３ｏ） 、Ｈ（ダｏ
、 ｑｏ ）で囲まれる範囲の関係を有する 事を特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関するものである
。
本発明の樹脂組成物が上に示した範囲によって規定され
る連続相と分散相から構成される場合においてのみ理由
は定かでないが耐熱性と衝撃強さが高く、シかも加工流
動性と熱安定性が良好となる為大型で薄肉の成形品や複
雑な形状の成形品も容易に成形できる事は驚くべき事で
ある。
る連続相と分散相から構成される場合においてのみ理由
は定かでないが耐熱性と衝撃強さが高く、シかも加工流
動性と熱安定性が良好となる為大型で薄肉の成形品や複
雑な形状の成形品も容易に成形できる事は驚くべき事で
ある。
本発明において、熱可塑性樹脂組成物はメチルエチルケ
トンによる分別で衝撃強さに対して支配的な不溶分（ジ
エン系ゴムにアクリロニトリル、α−メチルスチレン、
スチレンからなる重合体混合物がグラフト、あるいはそ
の内部に閉じ込められている）と耐熱性及び加工流動性
に対して支配的な可溶分（アクリロニトリル、α−メチ
ルスチレン、スチレンからなる重合体混合物）から形成
されている。メチルエチルケトン不溶分が５重量Ａ− ％未満の場合は組成物の衝撃強さが低く、逆に２５重量
％を超えると満足すべき耐熱性と加］二流動性が得られ
ない。本発明の主たる目的とする効果は組成物の９５〜
７５重１％を占めるメチルエチルケトン可溶分の構成を
更に詳細に特定する事によって発現する。組成に関して
述べると乎均的にはアクリロニトリル０３〜９重量％、
α−メチルスチレン１ｏ−ｌｌｏ重景重量メチ１フ５フ
〜１９フ重量％であり、アクリロニトリルが０３重量％
より少ないと熱安定性や衝撃強さが低下し、９重量％を
超えると加工流動性が低下すると同時に衝撃強さもむし
ろ低下する。又α−メチルスチレンが７０重−ｉ％より
少ないと十分な耐熱性が得られず、ｑｏ重１％を超える
と衝撃強さが低下するばかりでなく重合速度の低下が大
きい為に該重合体を工業的に得る事が困離となる。更に
メチルエチルケトン可溶分を微視的に見ればシクロヘキ
サン−エチルベンゼン混合溶媒（重量比でｑｓ：ｓ）に
対する不溶分と可溶分から形成され、不溶分が占める割
合は第１図の座標点Ａ（Ｊ９０）、Ｂ （０３，，３０
）、Ｃ（３，３０） 、Ｄ （ｑ、ｑＯ）で囲まれる範
囲、かつ第２図の座標点Ｅ（コ０，９０）、Ｆ （１０
，３０）、Ｇ（コθ、３０）、Ｈ（ｑｏ、 ｑＯ）で囲
まれる範囲で表わす事ができる。
トンによる分別で衝撃強さに対して支配的な不溶分（ジ
エン系ゴムにアクリロニトリル、α−メチルスチレン、
スチレンからなる重合体混合物がグラフト、あるいはそ
の内部に閉じ込められている）と耐熱性及び加工流動性
に対して支配的な可溶分（アクリロニトリル、α−メチ
ルスチレン、スチレンからなる重合体混合物）から形成
されている。メチルエチルケトン不溶分が５重量Ａ− ％未満の場合は組成物の衝撃強さが低く、逆に２５重量
％を超えると満足すべき耐熱性と加］二流動性が得られ
ない。本発明の主たる目的とする効果は組成物の９５〜
７５重１％を占めるメチルエチルケトン可溶分の構成を
更に詳細に特定する事によって発現する。組成に関して
述べると乎均的にはアクリロニトリル０３〜９重量％、
α−メチルスチレン１ｏ−ｌｌｏ重景重量メチ１フ５フ
〜１９フ重量％であり、アクリロニトリルが０３重量％
より少ないと熱安定性や衝撃強さが低下し、９重量％を
超えると加工流動性が低下すると同時に衝撃強さもむし
ろ低下する。又α−メチルスチレンが７０重−ｉ％より
少ないと十分な耐熱性が得られず、ｑｏ重１％を超える
と衝撃強さが低下するばかりでなく重合速度の低下が大
きい為に該重合体を工業的に得る事が困離となる。更に
メチルエチルケトン可溶分を微視的に見ればシクロヘキ
サン−エチルベンゼン混合溶媒（重量比でｑｓ：ｓ）に
対する不溶分と可溶分から形成され、不溶分が占める割
合は第１図の座標点Ａ（Ｊ９０）、Ｂ （０３，，３０
）、Ｃ（３，３０） 、Ｄ （ｑ、ｑＯ）で囲まれる範
囲、かつ第２図の座標点Ｅ（コ０，９０）、Ｆ （１０
，３０）、Ｇ（コθ、３０）、Ｈ（ｑｏ、 ｑＯ）で囲
まれる範囲で表わす事ができる。
第１図においてシクロヘキサン−エチルベンゼン混合溶
媒に対する不溶分の割合が線Ａ−Ｄで示される量より多
い場合は加工流動性と熱安定性の低下が起こり、線Ｂ−
Ｃで示される量より少ないと耐熱性の改良効果が認め難
い。Ｘ線Ａ−Ｂで示される量より多い場合は熱安定性と
衝撃強さが低下し、線Ｃ−Ｄで示される量より少ない場
合は衝撃強さが著しく低下してしまう。第一図において
シクロヘキサン−エチルベンゼン混合溶媒に対する不溶
分の割合が線Ｅ−Ｔ（で示される量より多い場合は加工
流動性と熱安定性の低下が起こり、線Ｆ−Ｇで示される
量より少ない場合は耐熱性の改良効果が認め難い。Ｘ線
Ｅ−Ｆで示される量より多い場合は十分な耐熱性が得ら
れず、線Ｇ −）（で示される量より少ない場合は衝撃
強さと熱安定性が著しく低下してしまう。更に好ましい
のはメチルエチルケトン可溶分中のシクロヘキサン−エ
チルベンゼン混合溶媒に対する不溶分量が第１図のアク
リロニトリル７〜７重量％に対応する範囲、及び第２図
のα−メチルスチレン７３〜３０重量弧に対応する範囲
であり、この範囲において本発明の効果が特に顕著に発
現する。
媒に対する不溶分の割合が線Ａ−Ｄで示される量より多
い場合は加工流動性と熱安定性の低下が起こり、線Ｂ−
Ｃで示される量より少ないと耐熱性の改良効果が認め難
い。Ｘ線Ａ−Ｂで示される量より多い場合は熱安定性と
衝撃強さが低下し、線Ｃ−Ｄで示される量より少ない場
合は衝撃強さが著しく低下してしまう。第一図において
シクロヘキサン−エチルベンゼン混合溶媒に対する不溶
分の割合が線Ｅ−Ｔ（で示される量より多い場合は加工
流動性と熱安定性の低下が起こり、線Ｆ−Ｇで示される
量より少ない場合は耐熱性の改良効果が認め難い。Ｘ線
Ｅ−Ｆで示される量より多い場合は十分な耐熱性が得ら
れず、線Ｇ −）（で示される量より少ない場合は衝撃
強さと熱安定性が著しく低下してしまう。更に好ましい
のはメチルエチルケトン可溶分中のシクロヘキサン−エ
チルベンゼン混合溶媒に対する不溶分量が第１図のアク
リロニトリル７〜７重量％に対応する範囲、及び第２図
のα−メチルスチレン７３〜３０重量弧に対応する範囲
であり、この範囲において本発明の効果が特に顕著に発
現する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法としてはジエン
系ゴムの存在下にアクリロニトリルとα−メチルスチレ
ンの比率な変えてスチレンと共重合する方法、あるいは
上記共重合体又はジエンゴムの存在下に一定の組成のア
クリロニトリル、α−メチルスチレン、スチレンを共重
合して得た重合体と耐衝撃性ポリスチレンとをブレンド
する方法等を挙げる事ができるが、いずれの方法もアク
リロニトリル濃度を連続的に変化せしめるか、不連続で
ある場合においてもアクリロニトリル濃度の差はＬ＆％
を上限とする事が望ましい（Ｊ、 ＰｏｌｙｍｅｒＳｃ
ｉ、、 Ｂ３． ／θｏｑ （ｌｑｔ、ｓ） ）。ただ
し、本発明で規定した範囲内にある事が前提である事は
言うまでもない。
系ゴムの存在下にアクリロニトリルとα−メチルスチレ
ンの比率な変えてスチレンと共重合する方法、あるいは
上記共重合体又はジエンゴムの存在下に一定の組成のア
クリロニトリル、α−メチルスチレン、スチレンを共重
合して得た重合体と耐衝撃性ポリスチレンとをブレンド
する方法等を挙げる事ができるが、いずれの方法もアク
リロニトリル濃度を連続的に変化せしめるか、不連続で
ある場合においてもアクリロニトリル濃度の差はＬ＆％
を上限とする事が望ましい（Ｊ、 ＰｏｌｙｍｅｒＳｃ
ｉ、、 Ｂ３． ／θｏｑ （ｌｑｔ、ｓ） ）。ただ
し、本発明で規定した範囲内にある事が前提である事は
言うまでもない。
これらの樹脂組成物を得る為の重合方法は乳化重合、塊
状重合、懸濁重合のうち／ないし−の方法９− が可能であるが、α−メチルスチレンを用いる事から乳
化重合が最も好ましい。本発明の熱可塑性樹脂組成物の
製造に際して必要ならば酸化防止剤、紫外線吸収剤、難
燃剤、顔料、ガラス繊維、可塑剤等を添加できる事は勿
論である。又更に押出し成形、射出成形等によって所望
の成形品を作る事が可能で、その優れた耐熱性、衝撃強
さ、加工流動性を特徴として自動車部品、工業部品、家
電部品等広い用途分野へ展開できる。
状重合、懸濁重合のうち／ないし−の方法９− が可能であるが、α−メチルスチレンを用いる事から乳
化重合が最も好ましい。本発明の熱可塑性樹脂組成物の
製造に際して必要ならば酸化防止剤、紫外線吸収剤、難
燃剤、顔料、ガラス繊維、可塑剤等を添加できる事は勿
論である。又更に押出し成形、射出成形等によって所望
の成形品を作る事が可能で、その優れた耐熱性、衝撃強
さ、加工流動性を特徴として自動車部品、工業部品、家
電部品等広い用途分野へ展開できる。
以下実施例で本発明の効果を詳細に説明する。
実施例／
攪拌機を備えた反応器の内部を窒素で置換してイオン交
換水、２ｏｏ ｉｌ量置部スチレン７０重量％、ブタジ
ェン９０重量％からなるブタジェン共重合体ラテックス
（数平均粒子径ａ２ミクロン）を固形分換算で／Ａ重量
部とアクリロニトリル／２重１％、α−メチルスチレン
乙θ重量％、スチレンユに重量％からなる単量体混合物
７ｋｇ重量部、そして第３級ドデシルメルカプタンＯＯ
５重１部と不均化ロジン醗カリウムコ重量部を添加し、
ｔｏ”ｃ７０− に昇温した。反応器内部の温度がｇｏ℃に達した時点か
らアクリロニトリル６重量％、α−メチルスチレン３！
ｒ重量％、スチレンＳｑ重量％からなる第１単量体混合
物グ二重量部と第３級ドデシルメルカプタン０２重量部
を３時間にわたり、続いてスチレン２左コ重量部と第３
級ドデシルメルカプタン０． ／重量部を二時間にわた
り、又単量体と平行して過硫酸カリウム０７重量部とイ
オン交換水５０重量部からなる水溶液をＳ時間にわたり
連続的に反応器へ供給した。供給終了後更にざＯ″Ｃで
一時間重合反応を継続して重合を完結した。重合ラテッ
クスの固形分を測定して重合率を測定したところ（供給
したモノマーに対して）９３％であった。得られたラテ
ックスを一％硫酸アルミニウム水溶液中へ滴下して凝固
せしめた。更に脱水、乾燥した後り、り′−ブチリデン
ビス（３−メチル−６−第３級メチルフェノール）をＯ
左重量％加え、ベント付きスクリュー押出し機によって
ペレット状の樹脂（Ａ−／）を得た。樹脂（Ａ−／）を
射出成形によって所定の試験片に作成し、物性測定を行
なったところ表／の様な結果が得られた。なお表／には
比較例として旭ダウ■の耐衝撃性ポリスチレンであるス
タイロン４（ｑ４と同じく旭ダウ■の耐熱性ＡＢＳ樹脂
であるスタイラック／ｇ／を並記した。
換水、２ｏｏ ｉｌ量置部スチレン７０重量％、ブタジ
ェン９０重量％からなるブタジェン共重合体ラテックス
（数平均粒子径ａ２ミクロン）を固形分換算で／Ａ重量
部とアクリロニトリル／２重１％、α−メチルスチレン
乙θ重量％、スチレンユに重量％からなる単量体混合物
７ｋｇ重量部、そして第３級ドデシルメルカプタンＯＯ
５重１部と不均化ロジン醗カリウムコ重量部を添加し、
ｔｏ”ｃ７０− に昇温した。反応器内部の温度がｇｏ℃に達した時点か
らアクリロニトリル６重量％、α−メチルスチレン３！
ｒ重量％、スチレンＳｑ重量％からなる第１単量体混合
物グ二重量部と第３級ドデシルメルカプタン０２重量部
を３時間にわたり、続いてスチレン２左コ重量部と第３
級ドデシルメルカプタン０． ／重量部を二時間にわた
り、又単量体と平行して過硫酸カリウム０７重量部とイ
オン交換水５０重量部からなる水溶液をＳ時間にわたり
連続的に反応器へ供給した。供給終了後更にざＯ″Ｃで
一時間重合反応を継続して重合を完結した。重合ラテッ
クスの固形分を測定して重合率を測定したところ（供給
したモノマーに対して）９３％であった。得られたラテ
ックスを一％硫酸アルミニウム水溶液中へ滴下して凝固
せしめた。更に脱水、乾燥した後り、り′−ブチリデン
ビス（３−メチル−６−第３級メチルフェノール）をＯ
左重量％加え、ベント付きスクリュー押出し機によって
ペレット状の樹脂（Ａ−／）を得た。樹脂（Ａ−／）を
射出成形によって所定の試験片に作成し、物性測定を行
なったところ表／の様な結果が得られた。なお表／には
比較例として旭ダウ■の耐衝撃性ポリスチレンであるス
タイロン４（ｑ４と同じく旭ダウ■の耐熱性ＡＢＳ樹脂
であるスタイラック／ｇ／を並記した。
一方、樹脂（Ａ−／）の組成解析を以下に記載した方法
で行ない、それぞれの結果を得た。
で行ない、それぞれの結果を得た。
メチルエチルケトンによる分別
乾燥した樹脂約／Ｖを精秤しメチルエチルケトン、２０
りを加え、３０″ＣでＳ時間振盪した。
りを加え、３０″ＣでＳ時間振盪した。
その後、２０θｏｏｒｒｓで遠心分離する事によって不
溶分と可溶分を分離し、デカンテーションにより可溶分
を別の容器に分は取った。不溶分に再度メチルエチルケ
トンコ０２を加え、３０℃でＳ時間振盪後２０．００Ｏ
ｒｌｍで７時間遠心分離し、デカンテーションにより不
溶分と可溶分に分けた。
溶分と可溶分を分離し、デカンテーションにより可溶分
を別の容器に分は取った。不溶分に再度メチルエチルケ
トンコ０２を加え、３０℃でＳ時間振盪後２０．００Ｏ
ｒｌｍで７時間遠心分離し、デカンテーションにより不
溶分と可溶分に分けた。
可溶分は先の可溶分と合わせ、過剰のメタノール中へ滴
下して凝固物を取り出し乾燥、計量した（＆１）。又不
溶分も乾燥、計量した（ｂ２）。
下して凝固物を取り出し乾燥、計量した（＆１）。又不
溶分も乾燥、計量した（ｂ２）。
メチルエチルケトン不溶分と可溶分の重量比は次の式を
用いて計算した。
用いて計算した。
樹脂（Ａ−／）のメチルエチルケトン不溶分は７ｇ？重
量％、メチルエチルケトン可溶分は８１１重量％であっ
た。
量％、メチルエチルケトン可溶分は８１１重量％であっ
た。
メチルエチルケトン可溶分の組成
熱分解ガスクロマトグラフィー（熱分解装置として日本
分析工業製キューリーポイントパイロライザーＪＨＰ−
１型、ガスクロマトグラフとして日立製０６３型を用い
、熱分解温度ｔｏｏ”ｃの条件で内部標準法により定量
）によりアクリロニトリル、α−メチルスチレン、スチ
レンの組成比を測定した。
分析工業製キューリーポイントパイロライザーＪＨＰ−
１型、ガスクロマトグラフとして日立製０６３型を用い
、熱分解温度ｔｏｏ”ｃの条件で内部標準法により定量
）によりアクリロニトリル、α−メチルスチレン、スチ
レンの組成比を測定した。
樹脂（Ａ−／）の組成はアクリロニトリル病デ重量％、
α−メチルスチレン、２９７重量％、スチレン＋１４’
重量％であった。
α−メチルスチレン、２９７重量％、スチレン＋１４’
重量％であった。
１３−
シクロヘキサン−エチルベンゼン混合溶媒にメチルエチ
ル＆）ンによる分別と同様の方法により、メチルエチル
ケトンの代りにシクロヘキサン−エチルベンゼン混合溶
媒（重量比でｑりｊ）を、樹脂の代りに先のメチルエチ
ルケトン可溶分を用いて分別した。
ル＆）ンによる分別と同様の方法により、メチルエチル
ケトンの代りにシクロヘキサン−エチルベンゼン混合溶
媒（重量比でｑりｊ）を、樹脂の代りに先のメチルエチ
ルケトン可溶分を用いて分別した。
樹脂（Ａ、−／）のメチルエチルケトン可溶分の場合シ
クロヘキサン−エチルベンゼン混合溶媒に対する不溶分
は７３．７重量％、可溶分は２４３重量％であった。
クロヘキサン−エチルベンゼン混合溶媒に対する不溶分
は７３．７重量％、可溶分は２４３重量％であった。
表／より明らかな様に、本発明例である樹脂（Ａ−／）
は耐衝撃性ポリスチレンに比べ優れた耐熱性と衝撃強さ
を、又耐熱性ＡＢＳ樹脂に比べて優れた加工流動性を有
している。
は耐衝撃性ポリスチレンに比べ優れた耐熱性と衝撃強さ
を、又耐熱性ＡＢＳ樹脂に比べて優れた加工流動性を有
している。
（以下余白）
一７ダ−
実施例コ
実施例／の重合と同様の方法により、第１単量体混合物
の組成を変えて重合を行ない、樹脂（Ａ−コ）〜（八−
タ）を得た。得られた樹脂の物性測定結果と組成解析結
果を表２に示す。
の組成を変えて重合を行ない、樹脂（Ａ−コ）〜（八−
タ）を得た。得られた樹脂の物性測定結果と組成解析結
果を表２に示す。
表−より明らかな様に、樹脂のメチルエチルケトン可溶
分が第１図の座標点ＡＢＣＤで囲まれる範囲と第２図の
座標点ＥＦＧＨで囲まれる範囲の組成を有する場合に優
れた耐熱性、衝撃強さ及び加工流動性のバランスが得ら
れる。
分が第１図の座標点ＡＢＣＤで囲まれる範囲と第２図の
座標点ＥＦＧＨで囲まれる範囲の組成を有する場合に優
れた耐熱性、衝撃強さ及び加工流動性のバランスが得ら
れる。
（以下余白）
実施例３
攪拌機を備えた反応器の内部を窒素で置換してイオン交
換水２００重量部、アクリロニトリル３重量％、スチレ
ン７重量％、ブタ重量フ９０重景％からなるブタジェン
共重合体ラテックス（数平均粒子径０７５ミクロン）を
固形分換算で／コ２重量と不均化ロジン酸カリウム２重
量部を添加し、ｇθ℃に昇温した。アクリロニトリル、
７重黛多、α−メチルスチレン１１０重ｉ−％、メチ１
フ５フ重量％からなる単量体混合物にｇ重量部と第３級
ドデシルメルカプタン０３重量部、そして過硫酸カリウ
ムｏ、ｉ重量部、イオン交換水５０重量部からなる水溶
液をｇｏ”ｃで７時間にわたり連続的に反応器へ供給し
た。供給終了後更にコ時間重合反応を継続して重合を完
結した。重合ラテックスの固形分を測定して重合率を計
算したところ９６％であった。得られたラテックスから
実施例１と同様の工程を経てベレット状の樹脂（Ａ−Ａ
）とした。同様にしてゴムラテックス量と単量体混合物
の組成を表３に示した様に変更し、樹脂（Ａ−７）〜（
ｐ、−ｙｏ）を得た。樹脂（八−乙）〜（Ａ−＃））と
旭ダウ■製スタイロン１Ｉｑ２からベント付きスクリュ
ー押出し機によって組成物を作成後、射出成形で得た試
験片を用いて物性測定を行なった。組成物の物性測定結
果と組成解析結果を表グに示す。
換水２００重量部、アクリロニトリル３重量％、スチレ
ン７重量％、ブタ重量フ９０重景％からなるブタジェン
共重合体ラテックス（数平均粒子径０７５ミクロン）を
固形分換算で／コ２重量と不均化ロジン酸カリウム２重
量部を添加し、ｇθ℃に昇温した。アクリロニトリル、
７重黛多、α−メチルスチレン１１０重ｉ−％、メチ１
フ５フ重量％からなる単量体混合物にｇ重量部と第３級
ドデシルメルカプタン０３重量部、そして過硫酸カリウ
ムｏ、ｉ重量部、イオン交換水５０重量部からなる水溶
液をｇｏ”ｃで７時間にわたり連続的に反応器へ供給し
た。供給終了後更にコ時間重合反応を継続して重合を完
結した。重合ラテックスの固形分を測定して重合率を計
算したところ９６％であった。得られたラテックスから
実施例１と同様の工程を経てベレット状の樹脂（Ａ−Ａ
）とした。同様にしてゴムラテックス量と単量体混合物
の組成を表３に示した様に変更し、樹脂（Ａ−７）〜（
ｐ、−ｙｏ）を得た。樹脂（八−乙）〜（Ａ−＃））と
旭ダウ■製スタイロン１Ｉｑ２からベント付きスクリュ
ー押出し機によって組成物を作成後、射出成形で得た試
験片を用いて物性測定を行なった。組成物の物性測定結
果と組成解析結果を表グに示す。
表グより明らかな様に、組成物がＳ〜、２５重量％のメ
チルエチルケトン不溶分と９Ｓ〜７５重量％のメチルエ
チルケトン可溶分からなり、しかもメチルエチルケトン
可溶分が第１図の座標点ＡＢＣＤで囲まれる範囲と第２
図の座標点ＦＪＦＧＨで囲まれる範囲の組成を有する場
合に優れた耐熱性、衝撃強さ及び加工流動性のバランス
が得られる。
チルエチルケトン不溶分と９Ｓ〜７５重量％のメチルエ
チルケトン可溶分からなり、しかもメチルエチルケトン
可溶分が第１図の座標点ＡＢＣＤで囲まれる範囲と第２
図の座標点ＦＪＦＧＨで囲まれる範囲の組成を有する場
合に優れた耐熱性、衝撃強さ及び加工流動性のバランス
が得られる。
表 ３
第１図は本発明組成物におけるメチルエチルケトン可溶
分中のアクリロニトリル量に対応するシクロヘキサン−
エチルベンゼン混合溶媒に対する不溶分量の範囲、第２
図は同じくα−メチルスチレン量に対応するシクロヘキ
サン−エチルベンゼン混合溶媒に対する不溶分量の範囲
を示す関係線図である。 特許出願人 旭化成工業株式会社 代理人弁理士 星 野 透−Ｕ／ − 第ｆ図
分中のアクリロニトリル量に対応するシクロヘキサン−
エチルベンゼン混合溶媒に対する不溶分量の範囲、第２
図は同じくα−メチルスチレン量に対応するシクロヘキ
サン−エチルベンゼン混合溶媒に対する不溶分量の範囲
を示す関係線図である。 特許出願人 旭化成工業株式会社 代理人弁理士 星 野 透−Ｕ／ − 第ｆ図
Claims (1)
- （１）、アクリロニトリル、α−メチルスチレン、スチ
レンからなる重合体を連続相とし、ジエン系ゴムを分散
相とするスチレン系樹脂において・５〜コ３重量％のメ
チルエチルケトン不溶分と９５〜７５重量％のメチルエ
チルケトン可溶分からなり、しかも該メチルエチルケト
ン可溶分が ａ） アクリロニトリル０３〜？重量％、α−メチル
スチレンｔｏ−ｔｉｏＨ量％、そしてスチレンＳ／〜ｔ
９．７重量％の組成を有し、ｂ）更にシクロヘキサン−
エチルベンゼン混合溶媒（重量比で？５：ｊ）に対する
不溶分、？ ０−９０重量％と可溶分７０〜１０重量％
から形成され、 Ｃ） かつシクロへキサン−エチルベンゼン混合溶媒
に対する不溶分の割合がメチルエチルケトン可溶分中の
アクリロニトリル量に対して第７図の座標点Ａ（ユ、９
０） 、Ｂ （ｏ３，３θ）、Ｃ（，７，３０） 、Ｄ
Ｃ９，９０）で囲まれる範囲とα−メチルスチレン量
に対して第２図の座標点Ｅ （，２（７，９０） 、’
Ｆ （１０，３０）、Ｇ （−〇、３０） 、Ｈ（ｐ
ｏ、ｑｏ’）で囲まれる範囲の関係を有する事を特徴と
する熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17744382A JPS5966412A (ja) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17744382A JPS5966412A (ja) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | スチレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5966412A true JPS5966412A (ja) | 1984-04-14 |
| JPS6261601B2 JPS6261601B2 (ja) | 1987-12-22 |
Family
ID=16031036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17744382A Granted JPS5966412A (ja) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5966412A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5225479A (en) * | 1991-10-17 | 1993-07-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polymers derived from a conjugated diolefin, a vinyl-substituted aromatic compound, and olefinically unsaturated nitrile |
-
1982
- 1982-10-08 JP JP17744382A patent/JPS5966412A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5225479A (en) * | 1991-10-17 | 1993-07-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polymers derived from a conjugated diolefin, a vinyl-substituted aromatic compound, and olefinically unsaturated nitrile |
| US5310815A (en) * | 1991-10-17 | 1994-05-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polymers derived from a conjugated diolefin, a vinyl-substituted aromatic compound, and olefinically unsaturated nitrile |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6261601B2 (ja) | 1987-12-22 |
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