JPH0521062A - リチウム二次電池用二酸化マンガンおよびその製造方法 - Google Patents
リチウム二次電池用二酸化マンガンおよびその製造方法Info
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- JPH0521062A JPH0521062A JP3198209A JP19820991A JPH0521062A JP H0521062 A JPH0521062 A JP H0521062A JP 3198209 A JP3198209 A JP 3198209A JP 19820991 A JP19820991 A JP 19820991A JP H0521062 A JPH0521062 A JP H0521062A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 リチウム二次電池の陽極活物質に用いられる
高性能化を可能とした二酸化マンガンおよびその製造方
法を提供する。 【構成】 （１）アンモニアを０．２〜０．６重量％、
リチウムを１．０〜３．５重量％含有することを特徴と
するリチウム二次電池用α型二酸化マンガン。 （２）アンモニアを含有するα型二酸化マンガンをリチ
ウム水溶液中に浸漬するか、またはリチウム塩と混合す
ることを特徴とするリチウム二次電池用α型二酸化マン
ガンの製造方法。
高性能化を可能とした二酸化マンガンおよびその製造方
法を提供する。 【構成】 （１）アンモニアを０．２〜０．６重量％、
リチウムを１．０〜３．５重量％含有することを特徴と
するリチウム二次電池用α型二酸化マンガン。 （２）アンモニアを含有するα型二酸化マンガンをリチ
ウム水溶液中に浸漬するか、またはリチウム塩と混合す
ることを特徴とするリチウム二次電池用α型二酸化マン
ガンの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はリチウム二次電池の陽極
活物質として用いられるα型二酸化マンガンおよびその
製造方法に関する。
活物質として用いられるα型二酸化マンガンおよびその
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】リチウムまたはリチウム合金を陰極活物
質とするリチウム一次電池の陽極活物質としては二酸化
マンガン、フッ化炭素等が代表的なものとして知られて
おり、これらは既に実用化されている。
質とするリチウム一次電池の陽極活物質としては二酸化
マンガン、フッ化炭素等が代表的なものとして知られて
おり、これらは既に実用化されている。
【０００３】このような陽極活物質の中で特に二酸化マ
ンガンは、保存性に優れ、かつ安価であるという利点を
有する。
ンガンは、保存性に優れ、かつ安価であるという利点を
有する。
【０００４】しかし、このような現在リチウム一次電池
の陽極活物質に用いられている二酸化マンガンをリチウ
ム二次電池の陽極活物質に用いた場合、充放電サイクル
の再現性が悪く、充分な特性を有する二次電池が得られ
ていないのが現状である。
の陽極活物質に用いられている二酸化マンガンをリチウ
ム二次電池の陽極活物質に用いた場合、充放電サイクル
の再現性が悪く、充分な特性を有する二次電池が得られ
ていないのが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる従来技
術の課題に鑑みなされたもので、リチウム二次電池の陽
極活物質に用いられる高性能化を可能とした二酸化マン
ガンおよびその製造方法を提供することを目的とし、リ
チウム二次電池の大幅な放電容量の拡大を図ることを最
終的な目的とするものである。
術の課題に鑑みなされたもので、リチウム二次電池の陽
極活物質に用いられる高性能化を可能とした二酸化マン
ガンおよびその製造方法を提供することを目的とし、リ
チウム二次電池の大幅な放電容量の拡大を図ることを最
終的な目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
一定量のアンモニアおよびリチウム含有したα型二酸化
マンガンを得、これをさらに加熱処理してリチウム二次
電池の陽極活物質として用いることによって達成され
る。
一定量のアンモニアおよびリチウム含有したα型二酸化
マンガンを得、これをさらに加熱処理してリチウム二次
電池の陽極活物質として用いることによって達成され
る。
【０００７】すなわち、本発明は、アンモニアを０．２
〜０．６重量％、リチウムを１．０〜３．５重量％含有
することを特徴とするリチウム二次電池用α型二酸化マ
ンガンにある。
〜０．６重量％、リチウムを１．０〜３．５重量％含有
することを特徴とするリチウム二次電池用α型二酸化マ
ンガンにある。
【０００８】本発明のα型二酸化マンガンには、上述の
ようにアンモニアが０．２〜０．６重量％含有される。
アンモニアの含有量が０．２重量％未満ではリチウム二
次電池の放電性能に対する含有効果が小さく、また０．
６重量％を超えるとリチウム二次電池に用いたときに二
酸化マンガンが有する放電特性が損なわれる傾向にあ
る。
ようにアンモニアが０．２〜０．６重量％含有される。
アンモニアの含有量が０．２重量％未満ではリチウム二
次電池の放電性能に対する含有効果が小さく、また０．
６重量％を超えるとリチウム二次電池に用いたときに二
酸化マンガンが有する放電特性が損なわれる傾向にあ
る。
【０００９】また、リチウムは１．０〜３．５重量％含
有される。リチウム含有量が１．０重量％未満ではリチ
ウム二次電池の放電性能に対する含有効果が小さく、ま
た３．５重量％を超えるとリチウム二次電池の放電性能
は向上せず、逆に二酸化マンガンが有する放電特性が損
なわれる。
有される。リチウム含有量が１．０重量％未満ではリチ
ウム二次電池の放電性能に対する含有効果が小さく、ま
た３．５重量％を超えるとリチウム二次電池の放電性能
は向上せず、逆に二酸化マンガンが有する放電特性が損
なわれる。
【００１０】このようなアンモニアおよびリチウムを一
定量含有する本発明のα型二酸化マンガンは、次の方法
によって得られる。
定量含有する本発明のα型二酸化マンガンは、次の方法
によって得られる。
【００１１】すなわち、先ず、アンモニウム塩を添加し
た硫酸マンガンおよび硫酸溶液を電解し、アンモニアを
一定量含有するα型の二酸化マンガンを得る。
た硫酸マンガンおよび硫酸溶液を電解し、アンモニアを
一定量含有するα型の二酸化マンガンを得る。
【００１２】この電解においては、電解液として硫酸マ
ンガンおよび硫酸の溶液を用いる。この電解液中のマン
ガン濃度は２０〜５０ｇ／ｌ、硫酸濃度は３０〜８０ｇ
／ｌが一般的である。また、電極として陽極にはチタン
等、陰極にはカーボン等が用いられる。
ンガンおよび硫酸の溶液を用いる。この電解液中のマン
ガン濃度は２０〜５０ｇ／ｌ、硫酸濃度は３０〜８０ｇ
／ｌが一般的である。また、電極として陽極にはチタン
等、陰極にはカーボン等が用いられる。
【００１３】アンモニウム塩としては、硫酸アンモニウ
ム、塩化アンモニウム等が用いられる。このアンモニウ
ム塩の添加は、例えば電解槽上部から電極板間に補給硫
酸マンガン溶液と共に均一に添加する。
ム、塩化アンモニウム等が用いられる。このアンモニウ
ム塩の添加は、例えば電解槽上部から電極板間に補給硫
酸マンガン溶液と共に均一に添加する。
【００１４】また、電解二酸化マンガンの電解条件とし
通常、浴温９０〜１００℃、電流密度５０〜１００Ａ／
ｍ2で行なわれる。
通常、浴温９０〜１００℃、電流密度５０〜１００Ａ／
ｍ2で行なわれる。
【００１５】この電解液中のアンモニウム塩の濃度は
０．１〜２．０モル／ｌとし、得られる電解二酸化マン
ガンにアンモニアが上記範囲含有されるようにアンモニ
ウム塩を添加する。
０．１〜２．０モル／ｌとし、得られる電解二酸化マン
ガンにアンモニアが上記範囲含有されるようにアンモニ
ウム塩を添加する。
【００１６】次に、このアンモニア含有α型二酸化マン
ガンを水酸化リチウムや硝酸リチウム等のリチウム塩水
溶液を用いて中和処理し、さらに濾過、乾燥して本発明
の二酸化マンガンを得るものである（以下、製造方法Ｉ
という）。
ガンを水酸化リチウムや硝酸リチウム等のリチウム塩水
溶液を用いて中和処理し、さらに濾過、乾燥して本発明
の二酸化マンガンを得るものである（以下、製造方法Ｉ
という）。
【００１７】すなわち、この製造方法はアンモニア含有
α型二酸化マンガンを水酸化リチウムや硝酸リチウムの
ようなリチウム塩水溶液を用いて中和処理するものであ
る。この際のリチウム塩の濃度は０．１〜１０モル／ｌ
が望ましい。また、この中和処理時間は１〜２４時間が
適当であり、温度条件は２０〜８０℃が望ましい。
α型二酸化マンガンを水酸化リチウムや硝酸リチウムの
ようなリチウム塩水溶液を用いて中和処理するものであ
る。この際のリチウム塩の濃度は０．１〜１０モル／ｌ
が望ましい。また、この中和処理時間は１〜２４時間が
適当であり、温度条件は２０〜８０℃が望ましい。
【００１８】また別の製造方法は、前記アンモニア含有
α型二酸化マンガンを水酸化リチウムや硝酸リチウム等
のリチウム塩と混合し、本発明の二酸化マンガンを得る
ものである（以下、製造方法IIという）。
α型二酸化マンガンを水酸化リチウムや硝酸リチウム等
のリチウム塩と混合し、本発明の二酸化マンガンを得る
ものである（以下、製造方法IIという）。
【００１９】すなわち、この製造方法は、アンモニア含
有α型二酸化マンガンを水酸化リチウムや硝酸リチウム
等のようなリチウム塩と充分混合するものである。
有α型二酸化マンガンを水酸化リチウムや硝酸リチウム
等のようなリチウム塩と充分混合するものである。
【００２０】このようにして得られた本発明のα型二酸
化マンガンは、上述のように一定量のアンモニアとリチ
ウムを含有する。
化マンガンは、上述のように一定量のアンモニアとリチ
ウムを含有する。
【００２１】このα型二酸化マンガンはさらに加熱処理
した後、リチウム二次電池の陽極活物質として用いられ
る。その際の加熱処理条件は、上記製造方法Ｉでは３０
０〜４５０℃、３〜６時間、また上記製造方法ＩＩでは
３００〜４５０℃、３〜２４時間がそれぞれ望ましい。
した後、リチウム二次電池の陽極活物質として用いられ
る。その際の加熱処理条件は、上記製造方法Ｉでは３０
０〜４５０℃、３〜６時間、また上記製造方法ＩＩでは
３００〜４５０℃、３〜２４時間がそれぞれ望ましい。
【００２２】本発明において、処理原料としてアンモニ
アを含有するα型二酸化マンガンを用いることによっ
て、通常のγ型二酸化マンガンを用いた場合よりも顕著
な効果を有するのは、アンモニアを含有するα型二酸化
マンガンは、大きいトンネル構造を有し、トンネル内の
アンモニアがリチウムイオンと熱処理時に置換しやす
く、リチウム二次電池ノ陽極活物質とした時の充放電の
際、リチウムをドープおよび脱ドープしやすいと考えら
れる。
アを含有するα型二酸化マンガンを用いることによっ
て、通常のγ型二酸化マンガンを用いた場合よりも顕著
な効果を有するのは、アンモニアを含有するα型二酸化
マンガンは、大きいトンネル構造を有し、トンネル内の
アンモニアがリチウムイオンと熱処理時に置換しやす
く、リチウム二次電池ノ陽極活物質とした時の充放電の
際、リチウムをドープおよび脱ドープしやすいと考えら
れる。
【００２３】また、トンネル構造内にリチウムを存在さ
せることにより、熱処理による構造の崩壊が防止され、
陽極活物質に用いた時に、リチウム二次電池のサイクル
特性が向上したものと考えられる。
せることにより、熱処理による構造の崩壊が防止され、
陽極活物質に用いた時に、リチウム二次電池のサイクル
特性が向上したものと考えられる。
【００２４】
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例に基づき
具体的に説明する。
具体的に説明する。
【００２５】実施例１
加温装置を設けた内容積３リットルの電解槽に陽極とし
てチタン板、陰極として黒鉛板をそれぞれ交互に懸吊せ
しめ、電解槽の底部に硫酸マンガンおよびアンモニウム
塩溶液からなる電解補給液の添加管を設けたものを使用
した。
てチタン板、陰極として黒鉛板をそれぞれ交互に懸吊せ
しめ、電解槽の底部に硫酸マンガンおよびアンモニウム
塩溶液からなる電解補給液の添加管を設けたものを使用
した。
【００２６】電解補給液は、硫酸マンガン溶液に硫酸ア
ンモニウムを４０ｇ／ｌとなるように調整した。
ンモニウムを４０ｇ／ｌとなるように調整した。
【００２７】この補給液を前記電解槽に注入しながら、
電解するに際して、電解液の組成をマンガン５０ｇ／
ｌ、硫酸３０ｇ／ｌとなるように調整し、電解は電解浴
の温度を９５±１℃に保ち、電流密度１００Ａ／ｍ2で
行なった。
電解するに際して、電解液の組成をマンガン５０ｇ／
ｌ、硫酸３０ｇ／ｌとなるように調整し、電解は電解浴
の温度を９５±１℃に保ち、電流密度１００Ａ／ｍ2で
行なった。
【００２８】電解終了後、電解二酸化マンガンが電着し
た陽極板を取り出し、常法の後処理を実施した。
た陽極板を取り出し、常法の後処理を実施した。
【００２９】次に、このようにして得られたアンモニア
含有α型二酸化マンガン１００ｇを加温装置を設けた内
容積２リットルの処理槽中に満たした２モル／ｌの水酸
化リチウム中に投入し、撹拌しながら反応温度７０℃で
２時間反応させた後、常法の濾過、乾燥処理を施し、二
酸化マンガンを調製した（製造方法Ｉ）。得られた二酸
化マンガンのリチウムおよびアンモニア含有量を表１に
示した。
含有α型二酸化マンガン１００ｇを加温装置を設けた内
容積２リットルの処理槽中に満たした２モル／ｌの水酸
化リチウム中に投入し、撹拌しながら反応温度７０℃で
２時間反応させた後、常法の濾過、乾燥処理を施し、二
酸化マンガンを調製した（製造方法Ｉ）。得られた二酸
化マンガンのリチウムおよびアンモニア含有量を表１に
示した。
【００３０】その後、４００℃で３時間加熱処理を行な
い、陽極活物質用二酸化マンガンとした。
い、陽極活物質用二酸化マンガンとした。
【００３１】この加熱処理した二酸化マンガンを陽極活
物質として以下に示すリチウム二次電池を構成した（図
１）。なお、リチウム二次電池には内径１０．８ｍｍφ
の放電用電池を用い、構成作業はアルゴン雰囲気下のド
ライボックス中で行なった。
物質として以下に示すリチウム二次電池を構成した（図
１）。なお、リチウム二次電池には内径１０．８ｍｍφ
の放電用電池を用い、構成作業はアルゴン雰囲気下のド
ライボックス中で行なった。
【００３２】図１中、１は負極端子、２は絶縁物（テフ
ロン材）、３は負極集電板、４は負極材、５はセパレー
タ、６は陽極合剤、７は陽極端子を示す。
ロン材）、３は負極集電板、４は負極材、５はセパレー
タ、６は陽極合剤、７は陽極端子を示す。
【００３３】陽極合剤６としては、得られた二酸化マン
ガン９０ｍｇに対して黒鉛６ｍｇおよび四フッ化エチレ
ン樹脂４ｍｇを混合し、加重２ｔで加圧成型して直径１
０．６ｍｍφのペレットとしたものを用いた。
ガン９０ｍｇに対して黒鉛６ｍｇおよび四フッ化エチレ
ン樹脂４ｍｇを混合し、加重２ｔで加圧成型して直径１
０．６ｍｍφのペレットとしたものを用いた。
【００３４】電解液としては、プロピレンカーボネート
および１，２−ジメトキシエタンの１：１混合溶媒に過
塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ4）を溶解したものを用
い、セパレータ５中に含ませて使用した。
および１，２−ジメトキシエタンの１：１混合溶媒に過
塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ4）を溶解したものを用
い、セパレータ５中に含ませて使用した。
【００３５】負極材４としては、リチウム−アルミニウ
ム合金（Ａｌ含有量１５重量％）電極を用い、陽極合剤
６に対して充分量（約２倍当量）となるように設計し
た。
ム合金（Ａｌ含有量１５重量％）電極を用い、陽極合剤
６に対して充分量（約２倍当量）となるように設計し
た。
【００３６】得られたリチウム二次電池を用いて、１ｍ
Ａの電流で３．８〜２．０Ｖの範囲の電圧で充放電を繰
り返し、１サイクル、１０サイクルおよび５０サイクル
毎の二次電池放電容量を測定し、結果を併せて表１に示
す。
Ａの電流で３．８〜２．０Ｖの範囲の電圧で充放電を繰
り返し、１サイクル、１０サイクルおよび５０サイクル
毎の二次電池放電容量を測定し、結果を併せて表１に示
す。
【００３７】実施例２〜３
実施例１の電解時の硫酸アンモニウム添加量４０ｇ／ｌ
を、２０ｇ／ｌ（実施例２）、６０ｇ／ｌ（実施例３）
に変えた以外は実施例１と同様の操作を行なった。得ら
れた二酸化マンガンのリチウムおよびアンモニア含有量
を表１に示した。これらの二酸化マンガンを実施例１と
同様の条件でさらに加熱処理し、陽極活物質用二酸化マ
ンガンとし、この二酸化マンガンを用いて実施例１と同
様の電池評価を行ない、結果を表１に示す。
を、２０ｇ／ｌ（実施例２）、６０ｇ／ｌ（実施例３）
に変えた以外は実施例１と同様の操作を行なった。得ら
れた二酸化マンガンのリチウムおよびアンモニア含有量
を表１に示した。これらの二酸化マンガンを実施例１と
同様の条件でさらに加熱処理し、陽極活物質用二酸化マ
ンガンとし、この二酸化マンガンを用いて実施例１と同
様の電池評価を行ない、結果を表１に示す。
【００３８】実施例４〜５
実施例１のリチウム含有処理時の水酸化リチウム２モル
／ｌを、水酸化リチウム１．０モル／ｌ（実施例４）、
硝酸リチウム３モル／ｌ、水酸化リチウム１モル／ｌ
（実施例５）に変えた以外は実施例１と同様の操作を行
なった。得られた二酸化マンガンのリチウムおよびアン
モニア含有量を表１に示した。
／ｌを、水酸化リチウム１．０モル／ｌ（実施例４）、
硝酸リチウム３モル／ｌ、水酸化リチウム１モル／ｌ
（実施例５）に変えた以外は実施例１と同様の操作を行
なった。得られた二酸化マンガンのリチウムおよびアン
モニア含有量を表１に示した。
【００３９】これらの二酸化マンガンを実施例１と同様
の条件でさらに加熱処理し、陽極活物質用二酸化マンガ
ンとし、この二酸化マンガンを用いて実施例１と同様の
電池評価を行ない、結果を表１に示す。
の条件でさらに加熱処理し、陽極活物質用二酸化マンガ
ンとし、この二酸化マンガンを用いて実施例１と同様の
電池評価を行ない、結果を表１に示す。
【００４０】実施例６
実施例１の電解で得られたアンモニア含有α型二酸化マ
ンガン１００ｇに硝酸リチウム２０ｇを加え充分に混合
し、二酸化マンガンを得た。得られた二酸化マンガンの
リチウムおよびアンモニア含有量を表１に示した。
ンガン１００ｇに硝酸リチウム２０ｇを加え充分に混合
し、二酸化マンガンを得た。得られた二酸化マンガンの
リチウムおよびアンモニア含有量を表１に示した。
【００４１】その後、４００℃で５時間加熱処理を行な
い、陽極活物質用二酸化マンガンとした。
い、陽極活物質用二酸化マンガンとした。
【００４２】この二酸化マンガンを用いて実施例１と同
様の電池評価を行ない、結果を表１に示す。
様の電池評価を行ない、結果を表１に示す。
【００４３】実施例７
実施例６の硝酸リチウム２０ｇを、水酸化リチウム７ｇ
に変えた以外は実施例６と同様の操作を行なった。得ら
れた二酸化マンガンのリチウムおよびアンモニア含有量
を表１に示した。
に変えた以外は実施例６と同様の操作を行なった。得ら
れた二酸化マンガンのリチウムおよびアンモニア含有量
を表１に示した。
【００４４】これらの二酸化マンガンを実施例６と同様
の条件でさらに加熱処理し、陽極活物質用二酸化マンガ
ンとし、この二酸化マンガンを用いて実施例１と同様の
電池評価を行ない、結果を表１に示す。
の条件でさらに加熱処理し、陽極活物質用二酸化マンガ
ンとし、この二酸化マンガンを用いて実施例１と同様の
電池評価を行ない、結果を表１に示す。
【００４５】比較例１
実施例１の電解時に硫酸アンモニウムを添加しない以外
は、実施例１と同様の操作を行なった。得られた二酸化
マンガンのリチウムおよびアンモニア含有量を表１に示
した。
は、実施例１と同様の操作を行なった。得られた二酸化
マンガンのリチウムおよびアンモニア含有量を表１に示
した。
【００４６】この二酸化マンガンを実施例１と同様の条
件でさらに加熱処理し、陽極活物質用二酸化マンガンと
し、この二酸化マンガンを用いて実施例１と同様の電池
評価を行ない、結果を表１に示す。
件でさらに加熱処理し、陽極活物質用二酸化マンガンと
し、この二酸化マンガンを用いて実施例１と同様の電池
評価を行ない、結果を表１に示す。
【００４７】比較例２
比較例１の電解で得られた二酸化マンガン１００ｇに硝
酸リチウム２０ｇを加え充分に混合した。得られた二酸
化マンガンのリチウムおよびアンモニア含有量を表１に
示した。
酸リチウム２０ｇを加え充分に混合した。得られた二酸
化マンガンのリチウムおよびアンモニア含有量を表１に
示した。
【００４８】この二酸化マンガンを実施例６と同様の条
件でさらに加熱処理し、陽極活物質用二酸化マンガンと
し、この二酸化マンガンを用いて実施例１と同様の電池
評価を行ない、結果を表１に示す。
件でさらに加熱処理し、陽極活物質用二酸化マンガンと
し、この二酸化マンガンを用いて実施例１と同様の電池
評価を行ない、結果を表１に示す。
【００４９】比較例３
実施例１の水酸化リチウムによる処理を行なわない以外
は、実施例１と同様の操作を行なった。得られた二酸化
マンガンのリチウムおよびアンモニア含有量を表１に示
した。
は、実施例１と同様の操作を行なった。得られた二酸化
マンガンのリチウムおよびアンモニア含有量を表１に示
した。
【００５０】この二酸化マンガンを実施例１と同様の条
件でさらに加熱処理し、陽極活物質用二酸化マンガンと
し、この二酸化マンガンを用いて実施例１と同様の電池
評価を行ない、結果を表１に示す。
件でさらに加熱処理し、陽極活物質用二酸化マンガンと
し、この二酸化マンガンを用いて実施例１と同様の電池
評価を行ない、結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】表１から明らかなように、電解法によって
得られたアンモニア含有α型二酸化マンガンを出発原料
として用い、これを水酸化リチウムや硝酸リチウム等の
リチウム塩溶液で浸漬処理する前記製造方法Ｉによる実
施例１〜５のα型二酸化マンガンを、さらに加熱処理し
た二酸化マンガンを陽極活物質に用いたリチウム二次電
池は、各サイクルの放電容量が大きいことから電池性能
に優れていることが判る。
得られたアンモニア含有α型二酸化マンガンを出発原料
として用い、これを水酸化リチウムや硝酸リチウム等の
リチウム塩溶液で浸漬処理する前記製造方法Ｉによる実
施例１〜５のα型二酸化マンガンを、さらに加熱処理し
た二酸化マンガンを陽極活物質に用いたリチウム二次電
池は、各サイクルの放電容量が大きいことから電池性能
に優れていることが判る。
【００５３】これに対して通常の二酸化マンガンを出発
原料として用い、アンモニアを含有しない比較例１の二
酸化マンガン、リチウムを含有しない比較例３の二酸化
マンガンをそれぞれ加熱処理して陽極活物質に用いたリ
チウム二次電池は電池性能に劣る。
原料として用い、アンモニアを含有しない比較例１の二
酸化マンガン、リチウムを含有しない比較例３の二酸化
マンガンをそれぞれ加熱処理して陽極活物質に用いたリ
チウム二次電池は電池性能に劣る。
【００５４】さらに、前記製造方法IIにより得られる実
施例６〜７とアンモニアを含有しない比較例２により得
られた二酸化マンガンをそれぞれ加熱処理してリチウム
二次電池の陽極活物質とした場合においても上記した実
施例１〜５と比較例１，３とほぼ同様の結果が得られ
た。
施例６〜７とアンモニアを含有しない比較例２により得
られた二酸化マンガンをそれぞれ加熱処理してリチウム
二次電池の陽極活物質とした場合においても上記した実
施例１〜５と比較例１，３とほぼ同様の結果が得られ
た。
【００５５】
【発明の効果】以上説明したように、出発原料としてア
ンモニア含有α型二酸化マンガンを用い、リチウム塩水
溶液による浸漬処理またはリチウム塩と混合する本発明
の製造方法によって、アンモニアおよびリチウムを一定
量含有するα型二酸化マンガンが得られる。また、この
α型二酸化マンガンを加熱処理してリチウム二次電池の
陽極活物質として用いることによって、電池性能を著し
く向上することができる。
ンモニア含有α型二酸化マンガンを用い、リチウム塩水
溶液による浸漬処理またはリチウム塩と混合する本発明
の製造方法によって、アンモニアおよびリチウムを一定
量含有するα型二酸化マンガンが得られる。また、この
α型二酸化マンガンを加熱処理してリチウム二次電池の
陽極活物質として用いることによって、電池性能を著し
く向上することができる。
【図１】 本発明に係わるリチウム二次電池の側断面
図。
図。
１ 負極端子、２ 絶縁物、 ３ 負極集電板、４ 負
極材、５ セパレータ、６ 陽極合剤、７ 陽極端子。
極材、５ セパレータ、６ 陽極合剤、７ 陽極端子。
Claims (2)
- 【請求項１】 アンモニアを０．２〜０．６重量％、リ
チウムを１．０〜３．５重量％含有することを特徴とす
るリチウム二次電池用α型二酸化マンガン。 - 【請求項２】 アンモニアを含有するα型二酸化マンガ
ンをリチウム水溶液中に浸漬するか、またはリチウム塩
と混合することを特徴とするリチウム二次電池用α型二
酸化マンガンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3198209A JP3029889B2 (ja) | 1991-07-15 | 1991-07-15 | リチウム二次電池用二酸化マンガンおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3198209A JP3029889B2 (ja) | 1991-07-15 | 1991-07-15 | リチウム二次電池用二酸化マンガンおよびその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0521062A true JPH0521062A (ja) | 1993-01-29 |
| JP3029889B2 JP3029889B2 (ja) | 2000-04-10 |
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ID=16387303
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3198209A Expired - Fee Related JP3029889B2 (ja) | 1991-07-15 | 1991-07-15 | リチウム二次電池用二酸化マンガンおよびその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3029889B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07111149A (ja) * | 1993-06-08 | 1995-04-25 | Agency Of Ind Science & Technol | リチウム二次電池 |
| WO2000006496A1 (fr) * | 1998-07-31 | 2000-02-10 | Mitsui Mining & Smelting Company, Ltd. | Procede pour produire du manganate de lithium du type des spinelles |
| JP2006108081A (ja) * | 2004-09-09 | 2006-04-20 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 正極活物質用マンガン酸化物 |
-
1991
- 1991-07-15 JP JP3198209A patent/JP3029889B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07111149A (ja) * | 1993-06-08 | 1995-04-25 | Agency Of Ind Science & Technol | リチウム二次電池 |
| WO2000006496A1 (fr) * | 1998-07-31 | 2000-02-10 | Mitsui Mining & Smelting Company, Ltd. | Procede pour produire du manganate de lithium du type des spinelles |
| US6383683B1 (en) | 1998-07-31 | 2002-05-07 | Mitsui Mining And Smelting Company, Ltd. | Process for producing spinel type lithium manganate |
| JP2006108081A (ja) * | 2004-09-09 | 2006-04-20 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 正極活物質用マンガン酸化物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3029889B2 (ja) | 2000-04-10 |
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