JPH0519512A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 ２価の炭化水素残基末端に酸素原子が各々結
合し、該酸素原子に各々ベンゼン環が結合し、該ベンゼ
ン環に各々アミン基と、特定のヒドラゾン構造がその炭
素原子を介して結合した一般式Ｉ。ジヒドラゾン系化合
物を含有する感光層を有する電子写真感光体。 例えば 【効果】 感度が非常に高く、かつ、かぶりの原因とな
る残留電位が小さく、とくに光疲労が少ないために繰返
し使用による残留電位の蓄積や、表面電位および感度の
変動が小さく耐久性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用感光体に関す
るものである。さらに詳しくは有機系の光導電性物質を
含有する感光層を有する高感度の電子写真用感光体に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体の感光層にはセレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物
質が広く用いられていた。しかしながら、セレン、硫化
カドミウムは毒物として回収が必要であり、セレンは熱
により結晶化するため耐熱性に劣り、硫化カドミウム、
酸化亜鉛は耐湿性に劣り、また酸化亜鉛は耐刷性がない
などの欠点を有しており、新規な感光体の開発の努力が
続けられている。最近は、有機系の光導電性物質を電子
写真用感光体の感光層に用いる研究が進み、そのいくつ
かが実用化された。有機系の光導電性物質は無機系のも
のに比し、軽量である、成膜が容易である、感光体の製
造が容易である、種類によっては透明な感光体を製造で
きる等の利点を有する。

【０００３】最近は、電荷キャリヤーの発生と移動の機
能を別々の化合物に分担させる、いわゆる機能分離型の
感光体が高感度化に有効であることから、開発の主流と
なっおり、このタイプによる有機系感光体の実用化も行
なわれている。電荷キャリヤー移動媒体としては、ポリ
ビニルカルバゾールなどの高分子光導電性化合物を用い
る場合と低分子光導電性化合物をバインダーポリマー中
に分散溶解する場合とがある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】特に、有機系の低分子
光導電性化合物は、バインダーとして皮膜性、可とう
性、接着性などのすぐれたポリマーを選択することがで
きるので容易に機械的特性の優れた感光体を得ることが
できる（例えば、特開昭６０−１９６７６７号公報、特
開昭６０−２１８６５２号公報、特開昭６０−２３３１
５６号公報、特開昭６３−４８５５２号公報、特開平１
−２６７５５２号公報参照）。しかしながら、高感度な
感光体を作るのに適した化合物を見出すことが困難であ
った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは高感度およ
び高耐久性の電子写真用感光体を提供する有機系の低分
子光導電性化合物について鋭意研究したところ特定のジ
ヒドラゾン系化合物が好適であることを見出し本発明に
至った。即ち、本発明の要旨は、導電性支持体上に下記
一般式〔Ｉ〕

【０００６】

【化３】

【０００７】（式中、Ｘは置換基を有していても良い２
価の炭化水素残基を表わし；Ｑ₁ およびＱ₂ はそれぞれ
下記一般式〔II〕〜〔VI〕で示されるいずれかの基を表
わしこれらは同一でも異なっていてもよく；

【０００８】

【化４】

【０００９】Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ およびＲ₄はそれぞれ置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
アラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換
基を有してもよいビニル基、又はアリル基を表し、これ
らは互いに同一でも異なっていてもよく；Ｒ₅ ，Ｒ₆ お
よびＲ₉ はそれぞれ水素原子、置換基を有していてもよ
い低級アルキル基、ハロゲン原子、または置換基を有し
ていてもよい低級アルコキシ基を表わし、これらは互い
に同一でも異なっていてもよく；Ｒ₇ およびＲ ₈ はそれ
ぞれ水素原子、メチル基、または置換基を有していても
よいフェニル基を表わしこれらは互いに同一でも異なっ
ていてもよく；Ｒ₁₀は置換基を有していてもよいアリー
ル基もしくは複素環基を表す。）で表わされるジヒドラ
ゾン系化合物を含有する感光層を有することを特徴とす
る電子写真用感光体に存する。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
電子写真用感光体は、感光層中に前記一般指揮〔Ｉ〕で
表わされるジヒドラゾン系化合物を含有する。前記一般
式〔Ｉ〕において、Ｘはハロゲン原子，水酸基，飽和或
いは不飽和の炭化水素基，アルコキシ基，アリールオキ
シ基，ジアルキルアミノ基，ジアリールアミノ基などの
置換基を有していても良い例えばメチレン基，プロピレ
ン基，キシリレン基，シクロヘキシレン基，ビニレン
基，フェニレン基などの２価の炭化水素残基を表わす。

【００１１】Ｑ₁ およびＱ₂ は前記一般式〔II〕〜〔V
I〕で示されるいずれかの基を表わしこれらは互いに同
一でも異なっていてもよい。Ｘはハロゲン原子，水酸
基，飽和或いは不飽和の炭化水素基，アルコキシ基，ア
リールオキシ基，ジアルキルアミノ基，ジアリールアミ
ノ基などの置換基を有していても良い例えばメチレン
基，プロピレン基，キシリレン基，シクロヘキシレン
基，ビニレン基，フェニレン基などの２価の炭化水素残
基を表わす。

【００１２】Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ およびＲ₄はメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアル
キル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基
等のアラルキル基；フェニル基、ナフチル基等のアリー
ル基；ビニル基；又はアリル基を表わし、アルキル基、
アラルキル基、アリール基、ビニル基はメチル基、エチ
ル基等の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の
低級アルコキシ基、フェニル基等の置換基を有していて
もよい。

【００１３】これらＲ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ およびＲ₄ は互い
に同一でも異なっていてもよい。Ｒ₅ 、Ｒ₆ およびＲ₉
は水素原子；塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲ
ン原子；メチル基、エチル基等の低級アルキル基；メト
キシ基、エトキシ基等の低級アルコキシ基を表わし、低
級アルキル基、低級アルコキシ基は置換基を有してもよ
く、またこれらは互いに同一でも異なっていてもよい。

【００１４】Ｒ₇ およびＲ₈ は水素原子；メチル基；フ
ェニル基；トリル基、アニシル基、クロロフェニル基等
の置換基を有してもよいフェニル基を表わし、これらは
互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ₁₀はフェニル
基；トリル基、アニシル基、クロロフェニル基等の置換
基を有していてもよいアリール基又はピロリル基、チオ
フェニル基、フリル基、カルバゾリル基等の複素環基を
表す。

【００１５】以下に一般式〔Ｉ〕で表わされるジヒドラ
ゾン系化合物についてその代表例を挙げるが、本発明に
用いるジヒドラゾン系化合物はその要旨を越えない限り
これら具体例に限定されるものではない。なお、下記例
示において記載のない限り、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴
はエチル基、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は水素原子Ｑ¹
及びＱ² は一般式〔II〕であってＲ⁹ は水素原子、Ｒ¹⁰
はフェニル基であるものとする。

【００１６】又、下記例示において記載のない限り−Ｃ
（Ｒ⁷ ）＝Ｎ−Ｑ¹ 及び−Ｃ（Ｒ⁸ ）＝Ｎ−Ｑ² のベン
ゼン核に対する結合位置は窒素原子と結合しているベン
ゼン核の炭素原子を１とし、その隣の炭素原子を２とし
順次３、４、５、６とした時、４の位置にあるものとす
る。更に又下記の例示において−Ｏ−Ｘ−Ｏ−，Ｒ⁵ 及
びＲ⁶ のベンゼン核に対する結合位置も上記と同様の方
法で表示するものとするが特に記載のない限り−Ｏ−Ｘ
−Ｏ−の結合位置は３の位置にあるものとする。

【００１７】更に又、下記の例示においてチェニル基及
びナフチル基の結合される位置は次の図の数値で示すが
特に記載のない限りチェニル基は２の位置、ナフチル基
は１の位置であるものとする。

【００１８】

【化５】

【００１９】 化合物ＮＯ 化合物例 １ Ｘ ；−ＣＨ₂ − ２ Ｘ ；−ＣＨ₂ − Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ ；−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ ３ Ｘ ；−ＣＨ₂ − Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ ；−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₅ ４ Ｘ ；−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ₂ − （パラ位で結合） ５ Ｘ ；−ＣＨ（Ｃ₆ Ｈ₄ Ｃｌ）− （メタ位で結合） Ｒ¹ 及びＲ³ ；−Ｃ₆ Ｈ₅ ６ Ｘ ；−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ − Ｒ¹ 及びＲ³ ；−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₅ Ｒ² 及びＲ⁴ ；−Ｃ₆ Ｈ₅ ７ Ｘ ；−ＣＨ₂ − Ｒ¹ 及びＲ³ ；−Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ₃ （パラ位で結合） Ｒ² 及びＲ⁴ ；−Ｃ₆ Ｈ₅ ８ Ｘ ；−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ₂ − （オルソ位で結合） Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ ；−Ｃ₆ Ｈ₅ Ｒ⁹ ；−ＣＨ₃ （パラ位で結合） ９ Ｘ ；−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＣＨ₃ ）ＣＨ₂ − Ｒ¹ 及びＲ³ ；−ＣＨ₃ Ｒ² 及びＲ⁴ ；−ＣＨ＝ＣＨＣ₆ Ｈ₅ Ｒ¹⁰ ；チェニル基 １０ Ｘ ；−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ₂ − （メタ位で結合） Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ ；−ＣＨ₂ −ＣＨ＝ＣＨ₂ Ｑ¹ 及びＱ² ；〔III 〕 １１ Ｘ ；−ＣＨ₂ − Ｒ¹ 及びＲ³ ；−Ｃ₆ Ｈ₅ Ｑ¹ 及びＱ² ；〔IV〕 １２ Ｘ ；−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ − Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ ；−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｑ¹ 及びＱ² ；〔Ｖ〕 １３ Ｘ ；−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ₂ − （パラ位で結合） Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ ；−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｒ⁵ 及びＲ⁶ ；−Ｃｌ Ｑ¹ 及びＱ² ；〔VI〕 １４ Ｘ ；−ＣＨ₂ − Ｒ⁵ 及びＲ⁶ ；−ＣＨ₃ Ｒ¹⁰ ；ナフチル基 １５ Ｘ ；−ＣＨ₂ − Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ ；−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₅ Ｒ⁷ 及びＲ⁸ ；−ＣＨ₃ １６ Ｘ ；−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ₂ − （オルソ位で結合） Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ ；−ＣＨ₂ −（チェニル基） Ｒ⁷ 及びＲ⁸ ；−Ｃ₆ Ｈ₅ １７ Ｘ ；−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ₂ − （パラ位で結合） −Ｏ−Ｘ−Ｏ− ；２の位置で結合 Ｒ⁵ 及びＲ⁶ ；−ＯＣＨ₃ Ｑ¹ ；〔Ｖ〕 １８ Ｘ ；−ＣＨ₂ − −Ｏ−Ｘ−Ｏ− ；４の位置で結合 −Ｃ（Ｒ⁷ ）＝Ｎ−Ｑ¹ ；２の位置で結合 −Ｃ（Ｒ⁸ ）＝Ｎ−Ｑ² ；２の位置で結合 Ｒ⁹ ；−Ｃｌ（メタ位で結合） Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ ；−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ １９ Ｘ ；−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ₂ − （パラ位で結合） Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ ；−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₅ Ｒ⁷ ；−ＣＨ₃ ２０ Ｘ ；−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ − Ｒ¹ 及びＲ³ ；−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ Ｒ² 及びＲ⁴ ；−Ｃ₆ Ｈ₄ Ｃｌ（パラ位で結合） 前記一般式〔Ｉ〕で表わされるジヒドラゾン系化合物は
公知の方法を用いて製造できる。

【００２０】例えば、ジアミン系化合物を原料として用
いて、公知なカルボニル基導入反応を行ない、次いで所
望のヒドラジン類との脱水反応を行なう事により目的の
化合物を得る方法である。 （Ａ−１）一般式〔Ｉ〕中、Ｒ⁷ およびＲ⁸ が水素原子
である場合、下記の様に

【００２１】

【化６】

【００２２】一般式〔VII 〕（一般式〔VII 〕および
〔VIII〕中、Ｘ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、およ
びＲ₆ は前示一般式〔Ｉ〕におけると同一の意義を有す
る。）で表わされるジアミン系化合物をオキシ塩化リン
の存在下に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ルホルムアニリド等のホルミル化剤と反応させると一般
式〔VIII〕で示されるジアルデヒド体が得られる。（ウ
イルスマイヤー反応）ホルミル化剤を大過剰に用いて反
応溶媒を兼ねることもできるが、ｏ−ジクロルベンゼ
ン、ベンゼン等の反応に不活性な溶媒を用いる事もでき
る。

【００２３】（Ａ−２）次いで得られた一般式〔VIII〕
の化合物を一般式Ｈ₂ Ｎ−Ｑ₁ もしくはＨ₂ Ｎ−Ｑ
₂ （Ｑ₁ およびＱ₂ は前示一般式〔Ｉ〕におけると同一
の意義を有する。）で表されるヒドラジン類と脱水縮合
反応する事により一般式〔Ｉ〕で表わされるジヒドラゾ
ンを製造できる。

【００２４】

【化７】

【００２５】脱水縮合反応は必要によっては５０℃〜１
５０℃の加熱下、メタノール、エタノール、テトラヒド
ロフラン、セロソルブ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ベンゼン、トルエン等の反応に不活性な溶剤の中、
所望により反応促進剤としてパラトルエンスルホン酸、
塩酸、酢酸ナトリウム等の助剤を用いてもよい。（ヒド
ラゾン化反応）Ｑ₁ およびＱ₂ は互いに同一でも異なっ
ていてもよく、Ｑ₁ ≠Ｑ₂ の場合は加えるヒドラジン類
を混合、もしくは段階的に加える事によって達成され
る。

【００２６】（Ｂ−１）一般式〔Ｉ〕中、Ｒ⁷ およびＲ
⁸ が水素原子以外の場合、下記の様に

【００２７】

【化８】

【００２８】一般式〔VII 〕（一般式〔VIII〕および
〔IX〕中、Ｘ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、
Ｒ₇ およびＲ₈は前示一般式〔Ｉ〕におけると同一の意
義を有する。）で表わされるジアミン系化合物を塩化ア
ルミニウム、塩化鉄、塩化亜鉛等のルイス酸存在下、ニ
トロベンゼン、ジクロルメタン、四塩化炭素等の溶媒
中、一般式Ｃｌ−ＣＯ−Ｒ⁷ もしくはＣｌ−ＣＯ−Ｒ⁸
で表わされる酸塩化物と反応させることにより一般式
〔IX〕で表わされるジケトン体が得られる。

【００２９】Ｒ⁷ およびＲ⁸ は互いに同一でも異なって
いてもよく、Ｒ⁷ ≠Ｒ⁸ の場合は加える酸塩化物を混
合、もしくは段階的に加わえる事によって達成される。 （Ｂ−２） （Ａ−２）と同様の反応で達成される。 各工程終了後、あるいは、全工程終了後、再結晶精製、
昇華精製、カラム精製等の公知な精製手段により高純度
体を得る事も可能である。

【００３０】本発明の電子写真用感光体は、上記一般式
〔Ｉ〕で表わされるヒドラゾン系化合物を１種または２
種以上含有する感光層を有する。一般式〔Ｉ〕で表わさ
れるヒドラゾン系化合物は有機光導電体としてきわめて
すぐれた性能を示す。特に電荷移動媒体として用いた場
合には高感度で耐久性にすぐれた感光体を与える。

【００３１】電子写真用感光体の感光層の形態としては
種々のものが知られているが、本発明の電子写真用感光
体の感光層としてはそのいずれであってもよい。例えば
バインダー中にヒドラゾン系化合物と必要に応じ増感剤
となる色素や電子吸引性化合物を添加した感光層、光を
吸収すると極めて高い効率で電荷キャリヤーを発生する
光導電性粒子とヒドラゾン系化合物をバインダー中に添
加した感光層、ヒドラゾン系化合物とバインダーからな
る電荷移動層と光を吸収すると極めて高い効率で電荷キ
ャリアーを発生する光導電性粒子からなるあるいはこれ
とバインダーからなる電荷発生層とを積層した感光層等
が挙げられる。

【００３２】これらの感光層中には、一般式〔Ｉ〕で表
わされるヒドラゾン系化合物と共に、有機光導電体とし
てすぐれた性能を有する公知の他のヒドラゾン化合物、
スチルベンゼン系化合物を混合してもよい。本発明にお
いては上記一般式〔Ｉ〕で表わされるヒドラゾン系化合
物を電荷発生層と電荷移動層の二層からなる感光層の電
荷移動層中に用いる場合に、特に感度が高く残留電位が
小さく、かつ、繰返し使用した場合に、表面電位の変動
や感度の低下、残留電位の蓄積等が少なく耐久性にすぐ
れた感光体を得ることができる。

【００３３】本発明の電子写真用感光体は常法に従って
上記一般式〔Ｉ〕で表わされるヒドラゾン系化合物をバ
インダーと共に適当な溶剤中に溶解し、必要に応じ光を
吸収すると極めて高い効率で電荷キャリヤーを発生する
光導電性粒子、増感染料、電子吸引性化合物、あるい
は、可塑剤、顔料その他の添加剤を添加して得られる塗
布液を導電性支持体上に塗布、乾燥し、通常、数μ〜数
十μの膜厚の感光層を形成させることにより製造するこ
とができる。電荷発生層と電荷移動層の二層からなる感
光層の場合は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布する
か、上記塗布液を塗布して得られる電荷移動層の上に電
荷発生層を形成させることにより、製造することができ
る。

【００３４】塗布液調製用の溶剤としてはテトラヒドロ
フラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、
ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；酢酸
エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート等の
エステル類；ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化
炭化水素などのヒドラゾン系化合物を溶解させる溶剤が
挙げられる。勿論これらの中からバインダーを溶解する
ものを選択する必要がある。また、バインダーとして
は、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、ブタジエン等のビニル
化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアセタール、
ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリ
フェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロースエス
テル、セルロースエーテル、フェノキシ樹脂、けい素樹
脂、エポキシ樹脂等スチレン系化合物と相溶性のある各
種ポリマーが挙げられる。バインダーの使用量は通常ヒ
ドラゾン系化合物に対し、０．５〜３０重量倍、好まし
くは０．７〜１０重量倍の範囲である。

【００３５】上記感光層に添加される光導電性粒子、染
料色素、電子吸引性化合物としてはいずれも周知のもの
が使用できる。光を吸収すると極めて高い効率で電荷キ
ャリヤーを発生する光導電性粒子としてはセレン、セレ
ン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム、
アモルファスシリコン等の無機光導電性粒子；金属含有
フタロシアニン、ペリノン系顔料、チオインジゴ、キナ
クリドン、ペリレン系顔料、アントラキノン系顔料、ア
ゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料、テトラ
キス系アゾ顔料、シアニン系顔料等の有機光導電性粒子
が挙げられる。（特に、金属含有フタロシアニンと組み
合わせるとレーザー光に対する感度が向上した感光体が
得られる。）染料としては、例えばメチルバイオレッ
ト、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット等
のトリフェニルメタン染料、メチレンブルーなどのチア
ジン染料、キニザリン等のキノン染料及びシアニン染料
やビリリウム塩、チアビリリウム塩、ベンゾビリリウム
塩等が挙げられる。また、ヒドラゾン系化合物と電荷移
動錯体を形成する電子吸引性化合物としては、例えばク
ロラニル、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、
１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−ニトロア
ントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナント
レンキノン等のキノン類；４−ニトロベンズアルデヒド
等のアルデヒド類；９−ベンゾイルアントラセン、イン
ダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、２，
４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テ
トラニトロフルオレノン、３，３′，５，５′−テトラ
ニトロベンゾフェノン等のケトン類；無水フタル酸、４
−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物；テトラシアノ
エチレン、テレフタラルマロノニトリル、９−アントリ
ルメチリデンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロ
ノニトリル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベン
ザルマロノニトリル等のシアノ化合物；３−ベンザルフ
タリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタ
リド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド等のフタリド類等の
電子吸引性化合物があげられる。

【００３６】更に、本発明の電子写真用感光体の感光層
は成膜性、可撓性、機械的強度を向上させるために周知
の可塑剤を含有していてもよい。そのために上記塗布液
中に添加する可塑剤としては、フタル酸エステル、りん
酸エステル、エポキシ化合物、塩素化パラフィン、塩素
化脂肪酸エステル、メチルナフタレンなどの芳香族化合
物などが挙げられる。ヒドラゾン系化合物を電荷移動層
中の電荷移動媒体として用いる場合の塗布液は、前記組
成のものでもよいが、光導電性粒子、染料色素、電子吸
引性化合物等は除くか、少量の添加でよい。この場合の
電荷発生層としては上記光導電性粒子と必要に応じバイ
ンダーポリマーや有機光導電性物質、染料色素、電子吸
引性化合物等の溶媒に溶解乃至分散させて得られる塗布
液を塗布乾燥した薄層、あるいは前記光導電性粒子を蒸
着等の手段により製膜とした層が挙げられる。

【００３７】このようにして形成される感光体にはま
た、必要に応じ、接着層、中間層、透明絶縁層等を有し
ていてもよいことはいうまでもない。感光層が形成され
る導電性支持体としては周知の電子写真感光体に採用さ
れているものがいずれも使用できる。具体的には例えば
アルミニウム、ステンレス、銅等の金属ドラム、シート
あるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物が挙げ
られる。更に、金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化
銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバインダーと
ともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、プ
ラスチックドラム、紙、紙管等が挙げられる。また、金
属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性物質を
含有し、導電性となったプラスチックのシートやドラム
が挙げられる。

【００３８】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は感度が非常に
高く、かつ、かぶりの原因となる残留電位が小さく、と
くに光疲労が少ないために繰返し使用による残留電位の
蓄積や、表面電位および感度の変動が小さく耐久性に優
れるという特徴を有する。

【００３９】

【実施例】つぎに、本発明を実施例により更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の製
造例、実施例に限定されるものではない。なお、実施例
中「部」とあるのは「重量部」を示す。 製造例１ ビス｛ｍ−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェノキシ｝メ
タン

【００４０】

【化９】

【００４１】２．５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
５２mlに溶解させ、その後、オキシ塩化リン１．７mlを
加え、その後、６０℃で４時間反応させた。放冷後、反
応液を氷水２００ｇ中に放出し、水酸化ナトリウムによ
り加水分解し、更に常法により濾過、精製処理を行なう
ことにより、黄色固体のビスホルミル化合物２．５ｇを
得た。

【００４２】この化合物は、下記元素分析値、質量分析
測定及び赤外吸収スペクトル測定により、各々下記構造
式で表される化合物であることが判明した。 （元素分析値） Ｃ₂₃Ｈ₃₀Ｎ₂ Ｏ₄

【００４３】 （質量分析測定結果） Ｃ₂₃Ｈ₃₀Ｎ₂ Ｏ₄ として
ＭＷ＝３９８ Ｍ⁺ ＝３９８

【００４４】

【化１０】

【００４５】製造例２ 製造例１で合成したジホルミル化合物２．５ｇと、１，
１−ジフェニルヒドラジン３．２ｇを酢酸解媒下、テト
ラヒドロフラン３０mlとメタノール３０mlの混合溶液
中、室温下、１２時間反応させた。

【００４６】その後、反応液をメタノール５００ml中に
注加し、更に、常法により濾過、精製処理を行なうこと
により黄色結晶２．９ｇ（融点１９５℃）を得た。この
化合物は下記元素分析値、質量分析測定及び赤外吸収ス
ペクトル測定（第１図）により前記化合物Ｎｏ１の構造
式で表されるジヒドラゾン系化合物であることが判明し
た。

【００４７】（元素分析値） Ｃ₄₇Ｈ₅₀Ｎ₆ Ｏ₂

【００４８】 （質量分析測定結果） Ｃ₄₇Ｈ₅₀Ｎ₆ Ｏ₂ として
ＭＷ＝７３０ Ｍ⁺ ＝７３０

【００４９】実施例１ チタニウムオキシフタロシアニン顔料１．０部とポリビ
ニルブチラール（電気化学工業（株）社製、商品名ポリ
ビニルブチラール＃６０００）０．５部を３０部の４−
メトキシ−４−メチルペンタノン−２（三菱化成（株）
社製）中で、分散微粒子化処理を行なった。

【００５０】この分散液を１００μm の膜厚のポリエス
テルフィルムに蒸着されたアルミ蒸着層の上に乾燥後の
重量が０．２g/m²になる様にワイヤーバーで塗布した
後、乾燥して電荷発生層を形成させた。この上に製造例
２で製造したヒドラゾン系化合物７０部と下記に示すポ
リカーボネート樹脂（分子量約１００００〜４０００
０）

【００５１】

【化１１】

【００５２】１００部をジオキサン９００部に溶解した
塗布液を塗布、乾燥し、膜厚１７μmの電荷移動層を形
成させた。このようにして得た２層からなる感光層を有
する電子写真感光体について感度すなわち半減露光量を
測定したこところ２．０（μW/cm² ）^-1であった。

【００５３】半減露光量はまず、感光体を暗所で−４．
８kVのコロナ放電により帯電させ、次いで７７５nmの光
で露光し、表面電位が５００Ｖから２５０Ｖまで減衰す
るのに要する露光量を測定することにより求めた。 実施例２ 実施例１で用いたフタロシアニン系顔料の代りに、下記
構造式で表わされるナフタル酸系ビスアゾ顔料を用いて
実施例１と同様にして作成した感光体を白色光で露光し
半減露光量を測定したところ、１．５lux ・sec であっ
た。

【００５４】

【化１２】

【００５５】実施例２〜１０ 実施例１で用いたヒドラゾン系化合物の代わりに、製造
例２と同様にして合成した下記第１表に示すジヒドラゾ
ン系化合物を用い、また、電荷発生層には、実施例１で
用いたチタニウムオキシフタロシアニン顔料を使用して
得られる電子写真感光体の感度を第１表に示す。

【００５６】 第 １ 表 例 例示化合物Ｎｏ． 感度（μW/cm² ）^-1 ２ １ ２．０ ３ ２ ２．１ ４ ４ １．８ ５ ７ ２．１ ６ ８ ２．３ ７ １２ １．６ ８ １４ １．９ ９ １５ １．７ １０ １９ １．７

【図面の簡単な説明】

【図１】製造例２で得られたジヒドラゾン系化合物の赤
外吸収スペクトル

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 （１）導電性支持体上に下記一般式
   〔Ｉ〕 【化１】 （式中、Ｘは置換基を有していても良い２価の炭化水素
   残基を表わし；Ｑ₁およびＱ₂ はそれぞれ下記一般式〔I
   I〕〜〔VI〕で示されるいずれかの基を表わしこれらは
   互いに同一でも異なっていてもよく； 【化２】 Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ およびＲ₄ はそれぞれ置換基を有して
   もよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル
   基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有して
   もよいビニル基、又はアリル基を表し、これらは互いに
   同一でも異なっていてもよく；Ｒ₅ ，Ｒ₆ およびＲ₉ は
   それぞれ水素原子、置換基を有していてもよい低級アル
   キル基、ハロゲン原子、または置換基を有していてもよ
   い低級アルコキシ基を表わし、これらは互いに同一でも
   異なっていてもよく；Ｒ₇ およびＲ ₈ はそれぞれ水素原
   子、メチル基、または置換基を有していてもよいフェニ
   ル基を表わしこれらは互いに同一でも異なっていてもよ
   く；Ｒ₁₀は置換基を有していてもよいアリール基もしく
   は複素環基を表す。）で表わされるジヒドラゾン系化合
   物を含有する感光層を有することを特徴とする電子写真
   用感光体。