JPH0519493A

JPH0519493A - 電子写真用感光体

Info

Publication number: JPH0519493A
Application number: JP17104791A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Omote; 篤志表; Soji Tsuchiya; 宗次土屋; Kenji Akami; 研二赤見; Yoshimasa Ito; 良将伊東; Mutsuaki Murakami; 睦明村上
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1991-07-11
Filing date: 1991-07-11
Publication date: 1993-01-29

Abstract

(57)【要約】【目的】高性能で、高感度で、特に耐久性に優れる有
機感光体を得るにある。【構成】有機感光体層と、（化１）で示される構造式
を有する高分子化合物からなるバインダー樹脂とを備え
ることを特徴とする電子写真用感光体。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、帯電、露光、現像など
のプロセスを含む電子写真方式に用いられる電子写真用
感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】周知のように、電子写真感光体材料とし
ては、セレン、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウム
などの無機光導電体及びフタロシアニン顔料、ジスアゾ
系顔料などの有機光導電体が知られているが、これらの
光導電体を含む層を導電性支持体上に形成して電子写真
用感光体が構成される。

【０００３】これらの電子写真用感光体の内、無機光導
電体を有するものは、熱安定性、耐久性等の点で必ずし
も満足し得るものではなく、これらは、その毒性のため
に製造上、取扱上にも問題があった。

【０００４】一方、有機光導電多体を用いた感光体（Ｏ
ＰＣと略す）は、無機感光体に比べて、分子設計により
色々な波長に高感度な材料を合成できること、無公害で
あること、生産性、経済性に優れ、安価であること等の
利点から、現在、活発な研究開発が行われている。ちな
みに、ＯＰＣは、通常の場合、光を吸収してキャリアを
発生させる電荷発生層（ＣＧＬと略す）と、生成したキ
ャリアを移動させる電荷移動層（ＣＴＬと略す）の２重
層構造で使用されるけれども、最近では、有機感光体の
問題点とされていた耐久性や感度の面でも著しい改良が
なされ、電子写真用感光体の主力となりつつある。

【０００５】一般的にいって、２重層構造の有機感光体
では、高感度化のためにＣＧＬは数ミクロン以下の厚さ
で塗布され、一方、ＣＴＬは数十ミクロンの厚さで塗布
され、その強度、耐刷性等の理由から、ＣＧＬは基板側
に、ＣＴＬは表面側に形成されるのが普通である。この
ような構造の従来の電子写真感光体としては、ＣＴＭが
正孔の移動により作動するもののみ実用化されているの
で、その２層感光体は負帯電方式となる。

【０００６】しかしながら、この負帯電方式の電子写真
感光体では、(1) 帯電に用いられる負電荷により空気中
の酸素がオゾンになる、(2) 帯電が不安定である、(3)
ドラム表面の影響を受けやすい、という問題があった。

【０００７】また、負帯電方式の電子写真感光体は、多
層塗布工程を経て製造されるため、歩留りや製造コスト
に改善の余地がある。

【０００８】ところで、前述したような問題点を解決す
るため、現在では、正帯電方式による有機感光体の開発
が盛んに行われているけれども、正帯電を実現するた
め、従来では、(1) ＣＧＬとＣＴＬを負帯電の場合と逆
構成にした逆２層構造ＯＰＣや、(2) 各種ＣＧＭとＣＴ
Ｍをバインダー高分子中に分散させた単層構造ＯＰＣが
検討されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、(1) の
方式による逆２層構造有機感光体は、負帯電方式の場合
と同様に、製造工程の複雑さや層間剥離の問題は解決さ
れない。そして、同有機感光体では、本質的に薄くする
必要のあるＣＧＬが感光体の表面に置かれるので、摩耗
などの機械的疲労による耐印刷性が問題となるから、実
用化に至ったものは得られていない。

【００１０】また、(2) の方式による単層型の正帯電感
光体の場合には、多層型負帯電方式、逆層型正帯電方式
に比較して、感度、残留電位、帯電特性の点で劣ってお
り、特に、帯電特性が繰り返し使用において劣化するこ
といい換えると、繰り返し使用により帯電電位が次第に
低下してくるという欠点があった。

【００１１】このため、本発明者は、種々の方式の感光
体の層を構成する成分となるバインダ−高分子化合物を
中心に検討を行ったところ、特願平１−１８１０４４号
出願に開示したように、Ｘ型フタロシアニンおよび／ま
たはτ型フタロシアニンを用い、これに適当なバインダ
ー高分子化合物の組合せた単層構造のＯＰＣが正帯電方
式で優れていることを見いだした。

【００１２】しかしながら、この単層構造のＯＰＣも万
全ではなく、寿命という点では未だ十分でないことがわ
かった。つまり、同単層構造のＯＰＣを１００００回以
上の繰り返し試験にかけると、帯電圧、暗減衰が低下
し、逆に感度が向上する傾向があるが、この原因は、光
やオゾンによる化学疲労であると考えられる。

【００１３】本発明の目的は、前述したような従来の有
機感光体の課題を考慮して、高性能で、高感度で、特に
耐久性に優れる有機感光体を得るにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するた
め、本発明は、有機感光体層と、一般式（化２）で示さ
れる構造を有する高分子化合物からなるバインダー樹脂
とを備えた電子写真用感光体を提供するものである。

【００１５】

【化２】

【００１６】即ち、本発明者は、正帯電方式の単層構造
のＯＰＣの寿命を延ばすことを主眼として検討を続けた
ところ、バインダー用高分子として、（化２）に示すバ
インダー用高分子化合物を用いれば、帯電圧、暗減衰、
感度の経時変化の少ない単層構造ＯＰＣが実現できるこ
とを見いだしたが、追跡検討の結果このバインダイー用
高分子は、通常に使われてきている多層式の構成の感光
体においても、各層のバインダ−樹脂として用いても、
それぞれ特性の向上が図られることが判明した。具体的
にいうと、本発明の通常の実施例においてはＣＧＬの上
にＣＴＬを重ね合わせる２層構造がとられるが、他の層
構造、例えば上下が逆転した構造であってもよい。

【００１７】本発明において、このバインダー用高分子
化合物を用いる場合、この効果が損なわれない範囲で、
他の高分子化合物を併用することもできる。

【００１８】また、本発明で用いるＯＨ基は芳香環に付
与されている必要はなく、例えばアルキル鎖などの他の
ものに付与されているようであってもよい。本発明に用
いるＢｒ基は芳香環に付与されている方が好ましいが、
この理由は、芳香環に付与されたＢｒ基は、合成（製
造）が容易であり、溶剤に溶け易く、耐熱性もよくなる
といった傾向がみられるからである。

【００１９】本発明に用いるバインダー高分子化合物と
しては、（化２）で示される構造式の化合物が代表的で
あるけれども、この高分子化合物は、普通多くの有機溶
剤に可溶であり、膜質は硬く安定性が高い。加えると、
このバインダー用高分子化合物を単層型有機感光体で用
いる場合は例えばフタロシアニンとバインダー用高分子
化合物の重量比は、通常では１：１０〜１：１の範囲に
あればよい。

【００２０】さらに、本発明において前記バインダー用
高分子化合物をＣＧＬに用いる場合は、複合可能な電荷
発生材として、ペリレン系化合物、フタロシアニン系化
合物、チアピリリウム系化合物、スクアリリウム系化合
物、ビスアゾ系化合物、トリスアゾ系顔料、アズレニウ
ム系色素から選ばれた少なくとも一種の材料を用いるこ
とができるけれども、この内、フタロシアニン系化合物
としては、Ｘ型フタロシアニンおよび／またはτ型フタ
ロシアニンがよい。この場合、電荷発生材とバインダー
用高分子化合物の重量比は通常１：１０〜１：１の程度
である。

【００２１】本発明において、前述したバインダー用高
分子化合物をＣＴＬに用いる場合は、複合可能な電荷移
動層用の電荷移動材としては、ヒドラゾン化合物、オキ
サゾール化合物、トリフェニルメタン化合物、アリール
アミン化合物から選ばれた少なくとも一種の材料が用い
られる。この場合、電荷移動材とバインダー用高分子化
合物の重量比は、通常の場合、１：１０〜８：１０の程
度である。この場合のＣＧＬのバインダー用高分子化合
物としては、ポリエステルをはじめ各種の高分子化合物
が用いられるが、芳香環、ＯＨ基およびＢｒ基を有する
バインダー用高分子化合物を用いてもよい。

【００２２】

【作用】本発明による電子写真用感光体にあっては、
（化２）に示される高分子化合物をＣＧＬおよび／また
はＣＴＬに用いるか、もしくは単層型感光体のバインダ
ー用高分子化合物として用いるため、オゾンによる酸化
劣化が少なく、良好な残留電位特性を有し、十分な感度
が長期にわたり維持される。

【００２３】

【実施例】以下、この発明による代表的な実施例を詳細
に述べる。

【００２４】本発明の実施例の説明に先だって、Ｘ型フ
タロシアニンやτ型フタロシアニンについての一般的な
性質及び物性を説明しておく。

【００２５】フタロシアニンには、中心に金属原子を有
する金属フタロシアニンと、金属原子を有しない無金属
フタロシアニンがあるのは周知の通りである。後者の無
金属フタロシアニン（以下、Ｈ₂-Ｐｃと略す）には、従
来では、α型とβ型の２種類が、その代表として知られ
ている。

【００２６】このＨ₂-Ｐｃについて、最近、ゼロックス
（Xerox）社が優れた電子写真特性を有するＸ型Ｈ₂-Ｐ
ｃを開発し、その合成法、結晶型と電子写真特性との関
係、構造解析などの研究を行っている（米国特許第3,3
57,989号明細書参照）。つまりＸ型Ｈ₂-Ｐｃは、常法に
より合成したβ型Ｈ₂-Ｐｃを硫酸処理によりα型とし、
これを長時間ボールミリングすることにより作製する。
その結晶構造は従来のα型及びβ型と明かに異なってい
る。Ｘ型Ｈ₂-ＰｃのＸ線回折図（ＣｕＫα線による測
定）によれば、その回折線は、２θ＝7.4,9.0,15.1,16.
5,17.2,20.1,20.6,20.7,21.4,22.2,23.8,27.2,28.5,30.
3（単位゜）に出現する。最も強度の高い回折線は、7.
5゜（面間隔ｄ＝９．８Ａに相当）は、0.66である。

【００２７】そして、これら以外の結晶系を持つＨ₂-Ｐ
ｃとしては、τ型Ｈ₂-Ｐｃが散られているけれども、こ
れはα、β、Ｘ型結晶を摩砕助剤とともに不活性溶剤中
５〜１０℃、２０時間ボールミリングすることによって
得られる。そのＸ線回折は本質的にＸ型のそれに類似し
ている。ただし、この場合は７．５゜付近の回折強度と
９．１゜付近の回折強度の比率は１：０．８になってい
る。

【００２８】本発明においては、前述したＸ型Ｈ₂-Ｐｃ
および／またはτ型Ｈ₂-Ｐｃをバインダー用高分子化合
物と共に溶媒に添加し撹拌混合（混練）して分散させて
用いる。撹拌混合を十分に行うとＸ型Ｈ₂-Ｐｃやτ型Ｈ
₂-Ｐｃは微粒子化されると同時に一部が可溶する（粘度
が上昇していることから可溶化していると考えられ
る）。この場合の混合物中には、粒状のＸ型Ｈ₂-Ｐｃや
τ型Ｈ₂-Ｐｃとは違う分子状のＨ₂-Ｐｃ（Ｘ型やτ型と
は違う新たなＨ₂-Ｐｃ結晶）を生じたものと考えられ、
分子状のＨ₂-Ｐｃの存在が電荷移動機能をもたらしてい
ると考えられる。

【００２９】Ｘ型Ｈ₂-Ｐｃを用いた場合、Ｘ線回折はＸ
型Ｈ₂-Ｐｃと明かに異なるが、これは、α型及びβ型の
Ｈ₂-Ｐｃの回折図とも明かに異なる。詳細にいうと、そ
のＸ線回折図は、Ｘ型Ｈ₂-ＰｃのＸ線回折図に比べ、２
θ＝２１．４゜以上の回折線が消失する傾向にあり、１
６．５゜付近の回折線は増加する傾向にある。最も顕著
な変化は、Ｈ₂-Ｐｃの最も特徴的な回折線すなわち７．
５゜（ｄ＝１１．８Ａ）付近および９．１゜（ｄ＝９．８
Ａ）付近の回折線のうち、７．５゜付近の回折線のみが
選択的に消失しているので、Ｘ型Ｈ₂-Ｐｃの少なくとも
一部が、新しいものに変化したと推察できる。

【００３０】撹拌混合の程度、時間、温度などは用いら
れる溶剤などによって左右されるが、適切な処理の程度
は、さきに述べたＸ線回折パターンの７．５゜付近、
９．１゜付近の回折線強度比（Ｉ_11.8／Ｉ_9.8）でみるこ
とができる。この比が１〜０．１の間にあるようにす
ることが、本発明においては、好ましい。

【００３１】勿論、本発明においては、分散されたＸ型
Ｈ₂-Ｐｃの一部が他のものに変化していないようなもの
も使用できる。

【００３２】前述したように、本発明においては、Ｘ型
フタロシアニンおよび／またはτ型フタロシアニンとバ
インダー用高分子化合物を溶剤に溶解し、ボールミル、
アトライター、サンドミル、サンドグラインド等を用い
た方法で混合した後は、基板（ドラムやベルト等）表面
に塗布し膜化する。この場合の塗布は、例えばバーコー
ター、カレンダーコーター、スピンコーター、ブレード
コーター、ディップコーター、グラビアコーター等を用
いて行うことができ、また、この際の溶剤としては、テ
トラヒドロフラン、シクロヘキサノン等が例示される
が、本発明はこれに限定されるものではない。

【００３３】混合処理中にフタロシアニンは、処理が進
むにつれ一部が可溶化すると同時に微粒化され、適切に
分散された状態となり、さらには、粘度が上昇し、形成
される膜の光吸収率も良くなる。膜の光吸収率が良くな
る原因は明らかではないが、混合処理の間に可溶化した
Ｘ型フタロシアニンとバインダー用高分子化合物の間で
相互作用が起こるからであろうと推察される。

【００３４】次に、単層型感光体に本発明を施した場合
の実施例を挙げる。（実施例１）Ｘ型無金属フタロシアニン（ＸＰｃと略
す、大日本インキ(株)製ファストゲンブルー）とバイ
ンダー用高分子化合物として（化３）に示す様な構造を
有する高分子化合物を１：４の重量比でテトラヒドロフ
ランに溶解し、ボ−ルミル法により分散混合したのち、
得られた溶液をアルミドラム板上にディップ法により塗
布し、空気中、１５０℃で１時間熱処理をして単層（厚
み１５〜２０μｍ）構造のＯＰＣを得た。

【００３５】

【化３】

【００３６】得られたＯＰＣについて、初期および 100
00回繰り返し試験後の感光特性を調べたが、この場合の
感光特性の測定には、川口電機(株)製EPA-8100型ペーパ
ーアナライザーを用い、タングステンによる白色光を照
射して、正帯電による光感度（半減露光量、Ｅ1/2）を
測定した。また、10000回の繰り返し試験後、測定雰囲
気をオゾン濃度１ppm 程度にして、感度および帯電圧を
測定した。測定結果を（表１）に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】（比較例１）バインダー用高分子化合物と
して、ポリメタクリレートとポリスチレンを用いた比較
例は、他の条件を実施例１と同様にして単層構造のＯＰ
Ｃをそれぞれ得たものである。実施例１と比較例１のＯ
ＰＣを比べてみると、比較例１のＯＰＣは、初期におい
て帯電圧が１０％低くて暗減衰率も大きくて、しかも、
感度、対電圧、暗減衰率の経時変化も大きかった。

【００３９】（実施例２）Ｘ型無金属フタロシアニン
（ＸＰｃと略す、大日本インキ(株)製、ファストゲンブ
ルー(Fastogen Blue)8120B）とバインダー用高分子化合
物として（化４）に示すような高分子化合物を１：５の
重量比でシクロヘキサノンに溶解し十分に混合混練したのち、得
られた溶液をアルミ板上にディップ法により塗布し、空
気中、１７０℃で１時間の熱処理をして、単層（厚み１
５〜２０μｍ）構造のＯＰＣを得た。

【００４０】

【化４】

【００４１】得られたＯＰＣについて、初期および 200
00回繰り返し試験後の感光特性を調べた。感光特性の測
定には、川口電機(株)製EPA-8100型ペーパーアナライザ
ーを用い、タングステンによる白色光を照射して、正帯
電による光感度（半減露光量、Ｅ1/2）を測定した。ま
た、 20000回の繰り返し試験後、測定雰囲気を１ppm程
度にして、感度および帯電圧を測定した。測定結果を
（表２）に示す。

【００４２】

【表２】

【００４３】（実施例３）実施例２と同様にして得た
が、この実施例においては、ＯＰＣアルミニウム板に代
えて、アルミニウムドラムを用いた。得られたＯＰＣを
使って、連続的な耐刷性試験を行った。Ａ４試験紙を用
いたが、３万枚の連続試験でも画像流れが生じなかっ
た。

【００４４】この結果から、実施例１〜３のＯＰＣは十
分な帯電圧、感度を有し、しかも、耐オゾン性、耐刷性
が十分であることがよく分かる。

【００４５】つづいて、同バインダー用高分子化合物を
ＣＧＬに用いた場合の実施例を説明する。

【００４６】本発明のバインダー用高分子化合物と各種
電荷発生剤は非常に相溶性がよく、電荷移動材の添加量
が多くても均質良質の膜が得られる。この膜は、緻密で
硬く耐熱性の優れた膜であるから、同膜は高品質の電子
写真用感光体となり、製造も容易である。この理由は、
本発明で得られる膜は、製膜後は溶剤に溶け難くなり、
電荷移動層や保護層の積層形成の際の溶剤についての制
限が緩やかになり、電荷移動層や保護層との接合性も非
常によく界面状態が安定していて、感光特性のバラツキ
が少ないからである。

【００４７】本発明による界面状態の安定は、光感度、
残留電位、繰り返し特性などの向上に寄与し高品質化を
ももたらすけれども、例えば、ポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリエ
ーテル、ポリビニル系あるいはこれらの共重合体、ブレ
ンド物、ないしは、これらに電荷移動材を添加したもの
に対しても、良好な接合性を示す。この場合、電荷発生
材にＸ型フタロシアニンおよび／またはτ型フタロシア
ニンを用いた場合には、前記単層型ＯＰＣの場合と同様
な効果が得られることはいうまでもない。

【００４８】勿論、電荷発生層の上に電荷移動層、保護
層を形成することによりＯＰＣが得られるのは指摘する
までもない。

【００４９】次に同バインダー高分子をＣＧＬに用いた
場合の実施例を挙げておく。（実施例４）電荷発生材としてＸ型無金属フタロシアニ
ン（ＸＰｃと略す、大日本インキ(株)製ファストゲン
ブルー）とバインダー用高分子化合物として上記（化
３）に示す様な構造を有する高分子化合物を１：４の重
量比でテトラヒドロフランに溶解し、ボ−ルミル法によ
り分散混合したのち、得られた溶液をアルミドラム板上
にディップ法により塗布し、空気中、１５０℃で１時間
熱処理をして厚み１μｍの電荷発生層を形成した。

【００５０】電荷移動材としてヒドラゾン化合物である
ＣＴＣ−２３６（亜南香料製）とバインダー用高分子化
合物としてポリエステルを４：１０の重量比で溶剤であ
るテトラヒドロフランに溶解し、撹拌混合した後、電荷
発生層の上に塗布し乾燥して厚み１５μｍの電荷移動層
を形成して、２重層構造のＯＰＣを得た。

【００５１】得られたＯＰＣについて、初期および 100
00回繰り返し試験後の感光特性を調べた。感光特性の測
定には、川口電機(株)製EPA-8100型ペーパーアナライザ
ーを用い、タングステンによる白色光を照射して、負帯
電による光感度（半減露光量、Ｅ1/2）、帯電圧、およ
び残留電位を測定した。また、10000回の繰り返し試験
後、同様に、感光特性の測定を行った。測定結果を（表
３）に示す。

【００５２】

【表３】

【００５３】（実施例５）電荷発生材としてＸ型無金属
フタロシアニン（ＸＰｃと略す、大日本インキ(株)
製、ファストゲンブルー(Fastogen Blue) 8120B）とバ
インダー用高分子化合物として（化４）に示すような高
分子化合物を１：５の重量比でシクロヘキサノンに溶解
し十分に混合混練したのち、得られた溶液をアルミ板上
にディップ法により塗布し、空気中、１５０℃で１時間
の熱処理をして、厚み０．３μｍの電荷発生層を形成し
た。

【００５４】これ以外の条件は、実施例４と同様にして
ＣＴＬを形成し、ＯＰＣを得た。得られたＯＰＣについ
て、初期および 20000回繰り返し試験後の感光特性を調
べた。感光特性の測定には、川口電機(株)製EPA-8100型
ペーパーアナライザーを用い、タングステンによる白色
光を照射して、負帯電による光感度（半減露光量、Ｅ1/
2）を測定した。また、20000回の繰り返し試験後の光特
性についても、感度、帯電圧、残留電位を測定した。測
定結果を（表４）に示す。

【００５５】

【表４】

【００５６】（実施例６）まず、実施例４、５と同様の
条件で電荷移動層をアルミ基板上に形成した。

【００５７】次にＸ型無金属フタロシアニン（ＸＰｃと
略す、大日本インキ(株)製ファストゲンブルー）とバ
インダー用高分子化合物として（化３）に示す様な構造
を有する高分子化合物を、１：３の重量比でテトラヒド
ロフランに溶解し、ボ−ルミル法により分散混合したの
ち、得られた溶液を電荷移動層の上にディップ法により
塗布し、空気中、１５０℃で２時間熱処理をして、厚み
０．５μｍの電荷発生層を形成した。

【００５８】得られたＯＰＣについて、初期および 100
00回繰り返し試験後の感光特性を調べた。感光特性の測
定には、川口電機(株)製EPA-8100型ペーパーアナライザ
ーを用い、タングステンによる白色光を照射して、正帯
電による光感度（半減露光量、Ｅ1/2）を測定した。ま
た、10000回の繰り返し試験後、測定雰囲気をオゾン濃
度１ppm程度にして、感度および帯電圧を測定した。測
定結果を（表５）に示す。

【００５９】

【表５】

【００６０】（実施例７）条件を実施例５と同様とし、
アルミニウム板に変えて、アルミニウムドラムを用い
た。

【００６１】得られたＯＰＣを使って、連続的な耐刷性
の試験を行った。Ａ４試験紙を用いたが、１万枚の連続
試験後の段階でも画像流れが生じなかった。この場合、
オゾンの影響により通常見られる帯電圧の低下などによ
る画像の変質もなかった。また、多数個作製してみた
が、良い歩留りであった。

【００６２】上記の結果から、実施例４〜７のＯＰＣ
は、十分な帯電圧、感度を有し、しかも、オゾン劣化が
少なく良好な残留電位特性を有することが分かる。

【００６３】最後に、本発明による同バインダー用高分
子化合物をＣＴＬに用いる場合について述べる。

【００６４】本発明のバインダー用高分子化合物と各種
電荷移動材とは、非常に相溶性がよく、ＣＧＬに用いた
場合と同様、電荷移動材の添加量が多くても均質良質の
膜が得られ、緻密で硬く耐熱性の優れた膜が得られた
め、高品質の電子写真用感光体となり、製造も容易であ
る。本発明で得られる膜は、製膜後は溶剤に溶け難くな
り、電荷発生層や保護層の積層形成の際の溶剤について
の制限が緩やかになる。この理由は、電荷発生層や保護
層との接合性も非常によく界面状態が安定していて、感
光特性のバラツキが少ないからである。

【００６５】界面状態の安定は、光感度、残留電位、繰
り返し特性などの向上に寄与し高品質化をもたらすが、
例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメタク
リレート、ポリスチレン、ポリエーテル、ポリビニル系
あるいはこれらの共重合体、ブレンド物、ないしは、こ
れらに電荷移動材を添加した高分子化合物に対しても良
好な接合性を示す。

【００６６】勿論、本発明においては、電荷発生層の上
に電荷移動層、保護層を形成することによりＯＰＣが得
られる。

【００６７】以下、本発明による同バインダー用高分子
化合物をＣＴＬに用いる場合の具体例を挙げておく。

【００６８】（実施例８）電荷発生材としてＸ型無金属
フタロシアニン（ＸＰｃと略す、大日本インキ(株)製
ファストゲンブルー）と、バインダー用高分子化合物と
してポリエステル（バイロン２００東洋紡製）とを、
１：４の重量比でテトラヒドロフランに溶解し、ボ−ル
ミル法により分散混合したのち、得られた溶液をアルミ
ドラム板上にディップ法により塗布し、空気中、１５０
℃で１時間熱処理をして厚み０．５μｍの電荷発生層を
形成した。

【００６９】電荷移動材として、ヒドラゾン化合物であ
るＣＴＣ−２３６（亜南香料製）と、バインダー用高分
子化合物として（化３）で示される高分子化合物とを、
４：１０の重量比で溶剤であるシクロヘキサノンに溶解
し、撹拌混合した後、電荷発生層の上に塗布し乾燥して
厚み１５μｍの電荷移動層を形成し２重層構造のＯＰＣ
を得た。

【００７０】得られたＯＰＣについて、初期および 100
00回繰り返し試験後の感光特性を調べた。感光特性の測
定には、川口電機(株)製EPA-8100型ペーパーアナライザ
ーを用い、タングステンによる白色光を照射して、負帯
電による光感度（半減露光量、Ｅ1/2）、帯電圧、およ
び残留電位を測定した。また、10000回の繰り返し試験
後、同様に、感光特性の測定を行った。測定結果を（表
６）に示す。

【００７１】

【表６】

【００７２】（実施例９）実施例８と同様に、電荷発生
層を形成した後、電荷移動材としてトリフェニルメタン
とバインダー用高分子化合物として（化４）に示す高分
子化合物を３：１０の重量比でシクロヘキサノンに溶解
し、撹拌混合した後、電荷発生層の上に塗布し乾燥して
厚み１５μｍの電荷移動層を形成し２重層構造のＯＰＣ
を得た。

【００７３】得られたＯＰＣについて、初期および 200
00回繰り返し試験後の感光特性を調べた。感光特性の測
定には、川口電機(株)製EPA-8100型ペーパーアナライザ
ーを用い、タングステンによる白色光を照射して、負帯
電による光感度（半減露光量、Ｅ1/2）を測定した。ま
た、20000回の繰り返し試験後の光特性についても、感
度、帯電圧、残留電位を測定した。測定結果を（表７）
に示す。

【００７４】

【表７】

【００７５】（実施例１０）電荷発生材としてＸ型無金
属フタロシアニン（ＸＰｃと略す、大日本インキ(株)
製ファストゲンブルー）と、バインダー用高分子化合
物として（化３）に示すような高分子化合物とを、１：
１の重量比でテトラヒドロフランに溶解し、ボ−ルミル
法により分散混合したのち、得られた溶液をアルミドラ
ム板上にディップ法により塗布し、空気中、１５０℃で
１時間熱処理をして厚み０．５μｍの電荷発生層を形成
した。

【００７６】次に電荷移動材としてヒドラゾン化合物で
あるＣＴＣ−２３６（亜南香料製）と、バインダー用高
分子化合物として（化４）で示される高分子化合物と
を、４：１０の重量比で溶剤であるシクロヘキサノンに
溶解し、撹拌混合した後、電荷発生層の上に塗布し乾燥
して厚み１５μｍの電荷移動層を形成し２重層構造のＯ
ＰＣを得た。

【００７７】得られたＯＰＣについて、初期および 200
00回繰り返し試験後の感光特性を調べた。感光特性の測
定には、川口電機(株)製EPA-8100型ペーパーアナライザ
ーを用い、タングステンによる白色光を照射して、負帯
電による光感度（半減露光量、Ｅ1/2）を測定した。ま
た、10000回の繰り返し試験後、測定雰囲気をオゾン濃
度１ppm程度にして、感度および帯電圧を測定した。測
定結果を（表８）に示す。

【００７８】

【表８】

【００７９】この実施例の場合、測定を、温度５〜４０
℃、湿度２０〜８５％の環境下でも行ってみたが、（表
８）と同様の結果であった。

【００８０】（実施例１１）実施例９と同様の条件で、
アルミニウム板に代えて、アルミニウムドラムを用いて
ＯＰＣを得た。

【００８１】得られたＯＰＣを使って、連続的な耐刷性
の試験を行った。Ａ４試験紙を用いたが、１万枚の連続
試験後の段階でも画像流れが生じなかった。オゾンの影
響により通常見られる帯電圧の低下などによる画像の変
質もなく、多数個作製してみたが、良い歩留りであっ
た。

【００８２】前述したように、実施例８〜１１のＯＰＣ
は、十分な帯電圧、感度を有し、しかも、オゾン劣化が
少なく、良好な残留電位特性を有することが分かった。
また、ヒドラゾン化合物、オキサゾール化合物、トリフ
ェニルメタン化合物、アリールアミン化合物等の他の電
荷移動材についても、同様の結果が得られることも確認
した。

【００８３】

【発明の効果】以上述べてきたように、本発明による電
子写真用感光体は、高感度で、安定性にも優れ、高品位
のものを容易に製作でき、電子写真用感光体として、種
々の記録機器等へ応用できる。

フロントページの続き (72)発明者伊東良将神奈川県川崎市多摩区東三田３丁目10番１号松下技研株式会社内 (72)発明者村上睦明神奈川県川崎市多摩区東三田３丁目10番１号松下技研株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機感光体層と、一般式（化１）で示さ
れる構造を有する高分子化合物からなるバインダー樹脂
とを備えた電子写真用感光体。【化１】
【請求項２】有機感光体層が、互いに重ね合わされた
電荷発生層と電荷移動層とからなり、電荷発生層用バイ
ンダー樹脂が、一般式（化１）で示される構造を有する
高分子化合物からなる請求項１記載の電子写真用感光
体。
【請求項３】有機感光体層が、互いに重ね合わされた
電荷発生層と電荷移動層とからなり、電荷移動層用バイ
ンダー樹脂が、一般式（化１）で示される構造を有する
高分子化合物からなる請求項１記載の電子写真用感光
体。
【請求項４】有機感光体層が単層型である請求項１記
載の電子写真用感光体。
【請求項５】電荷発生材は、ペリレン系化合物、フタ
ロシアニン系化合物、チアピリリウム系化合物、スクア
リリウム系化合物、ビスアゾ系化合物、トリスアゾ系顔
料、アズレニウム系色素から選ばれた少なくとも一種の
材料である請求項１乃至４のいずれかに記載の電子写真
用感光体。
【請求項６】電荷移動材は、ヒドラゾン化合物、オキ
サゾール化合物、トリフェニルメタン化合物、アリール
アミン化合物から選ばれた少なくとも一種の材料である
請求項１乃至４のいずれかに記載の電子写真用感光体。
【請求項７】電荷発生材は、Ｘ型無金属フタロシアニ
ンおよび／またはτ型フタロシアニンがバインダー高分
子化合物に分散されてなる材料である請求項１乃至４の
いずれかに記載の電子写真用感光体。
【請求項８】Ｘ型無金属フタロシアニンとバインダー
高分子化合物の重量比が１：１０〜１：１である請求項
７記載の電子写真用感光体。