JP2003066630A

JP2003066630A - 電子写真感光体

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Publication number: JP2003066630A
Application number: JP2001257596A
Authority: JP
Inventors: Masaki Hashimoto; 昌樹橋本; 幹男 ▲角▼井; Mikio Kadoi; Yuji Tanaka; 裕二田中; Hiroshi Sugimura; 博杉村; Koichi Toriyama; 幸一鳥山; Masanori Matsumoto; 雅則松本
Original assignee: Sharp Corp
Current assignee: Sharp Corp
Priority date: 2001-08-28
Filing date: 2001-08-28
Publication date: 2003-03-05

Abstract

(57)【要約】【課題】実用上充分な電気的、化学的および機械的な
性能を有するとともに、これらの性能における耐久性の
高い電子写真感光体を提供する。【解決手段】電子写真感光体において、導電性基体上
の感光層に、バインダ樹脂として、下記一般式（１）で
示される構造単位を有する重合体化合物を含有させ、酸
化防止剤として、ヒンダードフェノール構造単位および
ヒンダードアミン構造単位のうちの少なくとも一方の構
造単位を有する化合物を含有させる。【化８】（式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷およびＲ⁸
は、各々水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよ
い炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよい炭
素数４〜１０の環状炭化水素基または置換基を有しても
よいアリール基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高耐久性を有する電
子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、電子写真感光体（以下、単に
「感光体」とも称す）の光導電性素材としては、Ｓｅ、
ＣｄＳおよびＺｎＯなどの無機材料が用いられていた
が、耐刷性が低く、毒性や温度特性などに問題を有して
いることから、近年では無公害で成膜性に優れ、かつ材
料の選択範囲の広い有機光導電性材料が用いられるよう
になり、これを用いた電子写真感光体の開発が盛んに行
われている。該有機光導電性材料を用いた有機感光体と
しては、機能分離型および単層型などの様々な感光層構
成の感光体が提案されている。

【０００３】機能分離型感光体は、支持体上に、電荷発
生材料をバインダ樹脂中に分散させた電荷発生層と、光
導電性材料である電荷輸送材料をバインダ樹脂中に分散
させた電荷輸送層とを積み重ねた積層構造の感光層を有
する構成である。この積層構造は、電荷発生層上に電荷
輸送層を積層させた構造、電荷輸送層上に電荷発生層を
積層させた逆二層型構造などの構成がある。単層型感光
体は、支持体上の感光層が、バインダ樹脂中に電荷発生
材料および電荷輸送材料を分散させた単層構造の構成で
ある。特に、感光層として電荷発生層上に電荷輸送層を
積層させた機能分離型感光体は、電子写真特性や耐久性
に優れ、材料選択の自由度も高く、様々な感光体特性を
持たせることができることから広く実用化されている。

【０００４】これらの実用化されている有機感光体にお
いて、主な課題は耐久性であり、特に、繰返し使用時の
膜削れ、ならびに、膜の電気的変化や化学的変化に起因
する帯電電位の低下および残留電位の上昇などの特性変
化を起こしやすいという問題がある。これらの問題は、
帯電および露光による潜像作成、トナー像の転写紙への
転写、ならびに感光体表面の残留トナーをブレードなど
で除去するなどの過程が幾度ともなく繰返される画像形
成プロセスにおいて、感光層の耐刷性が充分でないこ
と、画像形成プロセス中で暴露される光またはオゾンお
よび窒素酸化物などのチャージ生成物によって膜中の有
機光導電性化合物の変性や分解が引起こされることが主
要因である。したがって、有機感光体において、実用上
充分な耐久性は確保されていない。

【０００５】画像形成プロセスの中で電子写真感光体に
要求される性能は、たとえば、帯電されたときの表面電
位が高く、キャリア保持率が大きく、光感度が高く、し
かもあらゆる環境下においてこれらの電気特性の変動が
少ないことである。また、膜強度が高く、繰返し使用に
おける耐摩耗性に優れ、ライフを通じて電気特性の安定
性が高いことも要求される。さらに、電子写真感光体
は、その生産効率を向上させるために、物理的にも化学
的にもより安定した感光体塗布液によって作製されるこ
とが要求される。これらの要求に対し、感光体の表面層
ともなる電荷輸送層に含有されるバインダ樹脂の役割は
非常に重要である。

【０００６】このような感光体に使用されるバインダ樹
脂としては、ビスフェノールＡ型のポリカーボネート樹
脂が用いられている。しかし、ビスフェノールＡ型ポリ
カーボネート樹脂は結晶性が高いので、その溶液はゲル
化を起こしやすく、短期間で感光体塗布液が使用不可能
となるという欠点を有している。また、塗布により膜形
成を行った場合、膜表面に結晶性ポリカーボネート樹脂
が析出して生産効率が低下したり、作製した感光体を複
写機中で使用したときに、結晶性ポリカーボネート樹脂
が析出して生じた凸部にトナーが付着し、その部分のト
ナーがクリーニングによって除去されずに残り、クリー
ニング不良による画像欠陥を生じるという欠点を有して
いる。さらに、このビスフェノールＡ型ポリカーボネー
ト樹脂をバインダ樹脂として用いた電子写真感光体を電
子写真複写機に用いた場合には、現像工程やクリーニン
グ工程で擦られることによって感光層表面に傷が付きや
すく、感光層が摩耗しやすいという欠点を有している。

【０００７】また、前記問題を解決するために、複写機
内部でコロナ放電により発生するオゾン量を低減する手
段として、感光体表面に当接する帯電部材を用いること
が提案され、発生するオゾン量の低減に効果を発揮して
いる。しかし、この手法では、感光体を擦過する部材が
増加するので、繰返し使用時の膜削れが大きくなるとい
う欠点を有している。

【０００８】また、ビスフェノールＡと他の分子とのコ
ポリマーをバインダ樹脂として用いることが検討されて
いるが、まだ充分な成果は得られていない。また、特開
平３−２０７６８号公報には、感光層表面にバインダ樹
脂としてビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を用
いることにより、耐久性を改良する技術が提案されてい
る。このビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂をバ
インダ樹脂として用いた感光体は、耐刷性や耐摩耗性は
良好であるが、初期感度が悪く、高温高湿下で繰返し使
用すると残留電位が上昇するという欠点を有している。
また、特許番号第２５３１８５２号明細書には、新規な
特定構造のポリカーボネート樹脂が提案されている。

【０００９】さらに、用いる樹脂の欠点を補うために、
２種以上の樹脂を混合することが検討されている。たと
えば、特許番号第１７３５６５５号明細書には、ビスフ
ェノールＡ型ポリカーボネート樹脂とビスフェノールＺ
型ポリカーボネート樹脂とを混合することが開示され、
特開平６−３１７９１７号公報には、対称性ジオールよ
り合成されたポリカーボネート樹脂と非対称性ジオール
より合成されたポリカーボネート樹脂とを混合すること
が開示されている。しかし、近年のドラムの小径化およ
びプロセスの高速化に伴って、電子写真感光体の電気
的、化学的および機械的な耐久性のさらなる向上が必要
である。

【００１０】また、前述したように、画像形成プロセス
中で暴露される光またはオゾンおよび窒素酸化物などの
チャージ生成物によって、膜中の有機光導電性化合物の
変性や分解が引起こされるので、長期にわたって繰返し
使用した場合には、帯電性の低下、残留電位の上昇、感
度の低下などの問題が生じる。

【００１１】これらの問題を装置面から解決するために
は、オゾンなどのチャージ生成物を発生させない帯電シ
ステム、生成したオゾンを分解するシステムおよび装置
内のオゾンを排気するシステムなどが必要であり、プロ
セス全体およびシステムが複雑化するという問題があ
る。

【００１２】また、感光体面から解決する試みとして、
特開平２−５９７５９号公報には、ブタジエン系化合物
と酸化防止剤との組合わせによる感光体が提案され、特
公平６−７５２０３号公報および特公平６−９０５２０
号公報には、特定の酸化防止剤を添加した感光体が提案
されているが、実用上充分な性能を有する感光体はまだ
得られていない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、実用
上充分な電気的、化学的および機械的な性能を有すると
ともに、これらの性能における耐久性の高い電子写真感
光体を提供することである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は、導電性基体上
に、少なくとも、電荷発生材料、電荷輸送材料およびバ
インダ樹脂を含有する感光層を有する電子写真感光体で
あって、前記バインダ樹脂は、下記一般式（１）で表さ
れる構造単位を有する重合体化合物を含み、前記感光層
は、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール構造単位
およびヒンダードアミン構造単位のうちの少なくとも一
方の構造単位を有する化合物を含有することを特徴とす
る電子写真感光体である。

【００１５】

【化２】

【００１６】（式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，
Ｒ⁷およびＲ⁸は、各々水素原子、ハロゲン原子、置換基
を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有
してもよい炭素数４〜１０の環状炭化水素基または置換
基を有してもよいアリール基を表す。）

【００１７】本発明に従えば、感光層中に、前記一般式
（１）で示される構造単位を有する重合体化合物を含む
ことによって、構造が非対称であるので、結晶化しにく
くて生産効率がよく、嵩張る基がないので、溶液から乾
固させる際には密に充填して強固に成膜して膜の機械的
強度を向上させることで良好な耐摩耗性を得ることがで
きる。また、電荷輸送材料との相溶性に優れているの
で、繰返し使用時の表面電位の低下および残留電位の上
昇などの電気特性の変動を小さくでき、酸化防止剤とし
て、ヒンダードフェノール構造単位やヒンダードアミン
構造単位を有する化合物を含むことによって、電荷輸送
材料の酸化を抑制し、長期の繰返し使用に対してハーフ
トーン（ＨＴ）白抜けなどの画像劣化を防ぐことができ
る。これによって、繰返して像を形成する過程において
疲労劣化が少なく、高濃度で鮮明な画像を安定して得る
ことができ、電気的、化学的および機械的に高い耐久性
を有する電子写真感光体を提供することができる。

【００１８】また本発明は、前記感光層が、電荷発生材
料を含有する電荷発生層上に、前記バインダ樹脂、前記
酸化防止剤および電荷輸送材料を含有する電荷輸送層を
積層してなることを特徴とする。

【００１９】本発明に従えば、電荷発生層上に積層した
電荷輸送層に、前記重合体化合物および前記酸化防止剤
を含有させることによって、電気的、化学的および機械
的に耐久性の高い層を感光体表面に形成して、実用上充
分な性能を有する電子写真感光体を提供することができ
る。

【００２０】また本発明は、前記重合体化合物が、粘度
平均分子量３０，０００以上７０，０００以下であるこ
とを特徴とする。

【００２１】本発明に従えば、前記重合体化合物の粘度
平均分子量を３０，０００〜７０，０００とすることに
よって、粘度平均分子量３０，０００未満で耐刷性が著
しく低下したり、粘度平均分子量７０，０００より大き
くて塗布液の粘度が上昇して、電荷輸送材料との混合に
長時間を要したり、塗布膜のムラが発生しやすくなって
生産性が低下することを回避できる。

【００２２】また本発明は、前記電荷輸送層において、
前記電荷輸送材料Ａと前記バインダ樹脂Ｂとの比率Ａ／
Ｂが、重量比で１０／１５〜１０／２４の範囲であるこ
とを特徴とする。

【００２３】本発明に従えば、前記電荷輸送材料Ａと前
記バインダ樹脂Ｂとの比率Ａ／Ｂを重量比で１０／１５
〜１０／２４の範囲とすることによって、前記電荷輸送
材料Ａが多すぎて帯電特性および膜の機械的強度が低下
したり、帯電プロセスにて発生されるオゾンやＮＯ_xな
どによってＨＴ白抜けや黒帯が発生して画像安定性が低
下したり、前記バインダ樹脂が多すぎて光感度特性が著
しく低下することを回避できる。

【００２４】

【発明の実施の形態】本発明による電子写真感光体は、
導電性支持体の上に感光層を設けた構成であり、種々の
実施形態がある。以下、図を参照して詳細に説明する。

【００２５】図１は、電荷発生層５の上に電荷輸送層６
を積層した積層型感光層を有する電子写真感光体の一例
を模式的に示す断面図である。導電性支持体１の上に、
電荷発生材料２を含有する電荷発生層５と、バインダ樹
脂７および電荷輸送材料３を含有する電荷輸送層６との
積層からなる感光層４が設けられた積層型感光体であ
る。

【００２６】図２は、同一層中に電荷発生材料２および
電荷輸送材料３を含有する単層型感光層を有する電子写
真感光体の一例を模式的に示す断面図である。導電性支
持体１の上に、バインダ樹脂７、電荷発生材料２および
電荷輸送材料３を含有する感光層１４が設けられた単層
型感光体である。

【００２７】図３は、図１の電子写真感光体において中
間層８を有する例を模式的に示す断面図である。導電性
支持体１と図１と同様の感光層４との間に中間層８を設
けた積層型感光体である。

【００２８】図４は、図２の電子写真感光体において中
間層８を有する例を模式的に示す断面図である。導電性
支持体１と図２と同様の感光層１４との間に中間層８を
設けた単層型感光体である。

【００２９】本発明の実施の形態による電子写真感光体
は、図１〜４を代表的な構成として、種々の層構成を採
ることができる。

【００３０】導電性支持体１の材料としては、たとえ
ば、アルミニウム、銅、真鍮、亜鉛、ニッケル、ステン
レス鋼、クロム、モリブデン、バナジウム、インジウ
ム、チタン、金および白金などの金属ならびに合金材料
を用いることができる。その他、表面にアルミニウム、
アルミニウム合金、酸化錫、金および酸化インジウムな
どを蒸着または塗布したポリエステルフィルム、紙およ
び金属フィルム、導電性粒子を含有したプラスチックお
よび紙、ならびに導電性ポリマーを含有するプラスチッ
クなどを用いることができる。これらの材料は、円筒
状、円柱状、または薄膜シート状に加工して用いられ
る。

【００３１】導電性支持体１と感光層４または１４との
間には、中間層８を導入してもよい。中間層８は、無機
層または有機層として形成される。無機層の材料として
は、たとえば、アルミニウム陽極酸化被膜、酸化アルミ
ニウムおよび水酸化アルミニウムなどが用いられる。有
機層の材料としては、ポリビニルアルコール、カゼイ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロー
ス類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド
およびポリアミドなどを用いることができる。この有機
層には、無機顔料として、アルミニウム、銅、錫、亜鉛
およびチタンなどの金属粒子、ならびに酸化亜鉛、酸化
アルミニウムおよび酸化チタンなどの金属酸化物などの
導電性または半導電性微粒子を含有させてもよい。有機
層に含有させる酸化チタンの結晶形としては、アナター
ゼ型、ルチル型およびアモルファスなどがあり、いずれ
を用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。ま
た、酸化チタン粒子は、表面をＡｌ₂Ｏ₃やＺｒＯ₂など
の金属酸化物およびその混合物などで被覆させて用いる
ことが好ましい。

【００３２】中間層８に含有されるバインダ樹脂として
は、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デ
ンプン、ポリウレタン、ポリイミドおよびポリアミドな
どの樹脂を用いることができ、好ましくはポリアミド樹
脂が用いられる。これは、ポリアミド樹脂が、中間層８
の上に感光層４または１４を形成するための感光層用塗
布液に用いられる溶剤に対して溶解や膨潤などを起こさ
ず、導電性支持体１との接着性に優れ、可撓性を有する
など、バインダ樹脂の特性として必要とされる性質を有
するからである。ポリアミド樹脂のうち、より好ましく
はアルコール可溶性ナイロン樹脂を用いることができ
る。たとえば、６−ナイロン、６６−ナイロン、６１０
−ナイロン、１１−ナイロンおよび１２−ナイロンなど
を共重合させた、いわゆる共重合ナイロン、ならびに、
Ｎ−アルコキシメチル変性ナイロンおよびＮ−アルコキ
シエチル変性ナイロンのように、ナイロンを化学的に変
性させたタイプなどがある。

【００３３】中間層８を形成するための中間層用塗布液
に使用される有機溶剤としては、一般的な有機溶剤を使
用することができる。ただし、バインダ樹脂として、よ
り好ましいポリアミド樹脂であるアルコール可溶性ナイ
ロン樹脂を用いる場合には、炭素数１〜４の低級アルコ
ール群から選ばれた単独系もしくは混合系の有機溶剤、
または、前述の低級アルコール群から選ばれた有機溶剤
に、たとえば、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２
−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、トルエ
ン、テトラヒドロフランおよび１，３−ジオキソランな
どの低級アルコール以外の有機溶剤からなる群から選ば
れた有機溶剤を混合した混合系の有機溶剤を使用するこ
とが好ましい。低級アルコール群から選ばれた有機溶剤
に低級アルコール以外の有機溶剤を混合することによ
り、低級アルコール群の有機溶剤のみを使用するよりも
酸化チタンの分散性が改善され、塗布液の保存安定性の
長期化や塗布液の再生が可能となる。また、中間層用塗
布液中に導電性支持体１を浸漬し、塗布により中間層８
を形成する際には、中間層８の塗布欠陥やムラが防止さ
れ、その上に形成される感光層４または１４が均一に塗
布できるので、膜欠陥のない非常に優れた画像特性を有
する電子写真感光体を作製することができる。

【００３４】中間層８は、前述の無機顔料に溶剤とバイ
ンダ樹脂とを加え、ボールミル、ダイノーミル、超音波
発振機などの分散機を用いて分散して調製した中間層用
塗布液を導電性支持体１の上に塗布することにより形成
される。塗布方法としては、導電性支持体１がシートの
場合にはベーカーアプリケータ、バーコータ、キャステ
ィングおよびスピンコートなどが、ドラムの場合にはス
プレイ法、垂直リング法および浸漬塗布法などが用いら
れる。

【００３５】電荷発生層５は、光照射により電荷を発生
する電荷発生材料２を主成分として含有する。電荷発生
材料２としては、ペリレンイミドおよびペリレン酸無水
物などのペリレン系顔料、キナクリドンおよびアントラ
キノンなどの多環キノン系顔料、金属フタロシアニン、
無金属フタロシアニンおよびハロゲン化無金属フタロシ
アニンなどのフタロシアニン系顔料、スクエアリウム色
素、アズレニウム色素、チアピリリウム色素、ならび
に、カルバゾール骨格、スチリルスチルベン骨格、トリ
フェニルアミン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、オキサ
ジアゾール骨格、フルオレノン骨格、ビススチルベン骨
格、ジスチリルオキサジアゾール骨格またはジスチリル
カルバゾール骨格を有するアゾ系顔料などが挙げられ
る。

【００３６】このうち、特に高い電荷発生能を有する顔
料としては、無金属フタロシアニン顔料、オキソチタニ
ルフタロシアニン顔料、フローレン環またはフルオレノ
ン環を含有するビスアゾ顔料、ならびに、芳香族アミン
からなるビスアゾ顔料およびトリスアゾ顔料が挙げられ
る。これらの顔料を用いることで、高い感度を有する感
光体を提供することができる。さらに、オキソチタニル
フタロシアニン顔料のうち、ＣｕＫα特性Ｘ線によるＸ
線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２
°）で２７．３°に回折ピークを示す結晶型のものは、
さらに高感度であるのでより好ましい。

【００３７】電荷発生層５には、結着性を増すためのバ
インダ樹脂として、たとえば、ポリエステル樹脂、ポリ
ビニルアセテート樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリビニ
ルアセトアセタール樹脂、ポリビニルプロピオナール樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、エポ
キシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹
脂、アクリル樹脂、セルロースエステル、セルロースエ
ーテルおよび塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂など
の各種樹脂を加えてもよい。

【００３８】また、電荷発生層５には、必要に応じて、
塗布性を改善するためのレベリング剤、可塑剤、酸化防
止剤および増感剤などの従来公知の各種添加剤を含有し
てもよい。

【００３９】電荷発生層５は、前述の電荷発生材料２の
微粒子またはこれに必要な場合にはバインダ樹脂などを
添加したものを適当な有機溶剤に加え、ボールミル、サ
ンドグラインダ、ペイントシェーカおよび超音波分散機
などによって粉砕、分散して調製した塗布液を、導電性
支持体１または中間層８の上に塗布することにより形成
される。塗布方法としては、導電性支持体１がシートの
場合にはベーカーアプリケータ、バーコータ、キャステ
ィングおよびスピンコートなどが、ドラムの場合にはス
プレイ法、垂直リング法および浸漬塗布法などが用いら
れる。

【００４０】電荷発生層５の膜厚は、０．０５〜５μｍ
が好ましく、より好ましくは０．１〜１μｍである。

【００４１】電荷輸送層６は、電荷発生層５の上に設け
られ、電荷発生材料２で発生した電荷を受け入れ、これ
を輸送する能力を有する電荷輸送材料３、特定のバイン
ダ樹脂７および特定の酸化防止剤を必須成分として含有
する。

【００４２】特定のバインダ樹脂７は、下記一般式
（１）で示される構造単位を有する重合体化合物である
ポリカーボネート樹脂Ｃである。

【００４３】

【化３】

【００４４】（式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，
Ｒ⁷およびＲ⁸は、各々水素原子、ハロゲン原子、置換基
を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有
してもよい炭素数４〜１０の環状炭化水素基または置換
基を有してもよいアリール基を表す。）前記一般式（１）で示される構造単位の具体例を表１に
示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】ポリカーボネート樹脂Ｃは、構造が非対称
であるので、結晶化しにくく、生産効率がよい。また、
嵩張る基がないので、溶液から乾固させる際には密に充
填して強固に成膜して膜の機械的強度を向上させて良好
な耐摩耗性を得ることができる。さらに、電荷輸送材料
３との相溶性に優れているので、電気特性を悪化させる
ことがなく、繰返し使用時の表面電位の低下および残留
電位の上昇などの電気特性の変動が小さい。

【００４７】ポリカーボネート樹脂Ｃの分子量として
は、感光体の電気特性、繰返し安定性および耐刷性の面
から、粘度平均分子量が３０，０００〜７０，０００で
あることが好ましい。粘度平均分子量が３０，０００未
満の場合、電荷輸送材料３との相溶性が高く、電気特性
の繰返し安定性に優れるが、耐刷性の低下が著しくな
る。７０，０００より大きい場合、耐刷性は向上する
が、電荷輸送層用塗布液の粘度が上昇し、電荷輸送材料
３との混合に長時間を要したり、塗布膜のムラが発生し
やすくなり、生産性が低下する。

【００４８】また、ポリカーボネート樹脂Ｃは、下記一
般式（２）で示される構造単位を有する重合体化合物で
あるポリカーボネート樹脂Ｄと混合して用いてもよい。

【００４９】

【化４】

【００５０】（式中、Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹，Ｒ¹²，Ｒ¹³，
Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は、各々水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、
置換基を有してもよい炭素数４〜１０の環状炭化水素基
または置換基を有してもよいアリール基を表す。Ｚは、
置換基を有してもよい炭素環または置換基を有してもよ
い複素環を形成するために必要な原子群である。）前記一般式（２）で示される構造単位の具体例を表２に
示す。

【００５１】

【表２】

【００５２】ポリカーボネート樹脂Ｄは、ガス透過率が
小さいので、オゾンおよびＮＯ_xなどの感光体特性を劣
化させるガスの浸透を防ぐことができる。また、電荷輸
送材料３との相溶性に優れ、耐久性にも優れている。

【００５３】ポリカーボネート樹脂Ｄの分子量として
は、粘度平均分子量が１５，０００〜３５，０００であ
ることが好ましい。粘度平均分子量が１５，０００未満
の場合、帯電プロセスにて発生されるオゾンやＮＯ_xな
どによるＨＴ白抜けや黒帯が抑えられて画像安定性は向
上するが、耐刷性の低下が著しくなり、３５，０００よ
り大きい場合、耐刷性は向上するが、初期感度の低下、
繰返し使用時の残留電位の上昇および画像安定性の低下
が大きくなる。

【００５４】ポリカーボネート樹脂ＣおよびＤを混合し
たものは電荷輸送材料３との相溶性に優れ、耐久性にも
優れている。ポリカーボネート樹脂Ｄを加えることによ
って、帯電プロセスにて発生されるオゾンおよびＮＯ_x
などの活性種による画像不良の発生が抑えられる。

【００５５】ポリカーボネート樹脂Ｃとポリカーボネー
ト樹脂Ｄとの混合比率Ｃ／Ｄとしては、重量比でＣ／Ｄ
が２／８〜８／２の範囲であることが好ましい。Ｃ／Ｄ
が２／８より小さい、すなわちポリカーボネート樹脂Ｃ
の比率が低い場合には、所望の機械的強度が得られず、
感光体表面に傷が発生しやすくなる。逆に、Ｃ／Ｄが８
／２より大きい、すなわちポリカーボネート樹脂Ｄの比
率が低い場合には、オゾンやＮＯ_xなどによって感光体
特性が劣化し、画像にＨＴ白抜けや黒帯が発生しやすく
なる。

【００５６】前記特定の酸化防止剤は、ヒンダードフェ
ノール構造単位およびヒンダードアミン構造単位のうち
の少なくとも一方の構造単位を有する化合物である。そ
の具体例を表３〜６に示す。

【００５７】

【表３】

【００５８】

【表４】

【００５９】

【表５】

【００６０】

【表６】

【００６１】ヒンダードフェノール構造単位およびヒン
ダードアミン構造単位のうちの少なくとも一方の構造単
位を有する化合物としては、表３〜６に示した構造式
（Ｉ）〜（Ｖ）で示されるヒンダードフェノール構造単
位を有する化合物、および構造式（ＶＩ）〜（ＩＸ）で
示されるヒンダードアミン構造単位を有する化合物に加
えて、構造式（Ｘ）や（ＸＩ）で示されるヒンダードフ
ェノール構造単位およびヒンダードアミン構造単位の両
方の構造単位を有する化合物が挙げられる。

【００６２】これらの化合物の作用機構は明らかではな
いが、おそらく自己酸化することによって電荷輸送材料
３の酸化を抑制し、長期の繰返し使用に対してＨＴ白抜
けなどの画像劣化などを防ぐことができるものと考えら
れる。

【００６３】前記ポリカーボネート樹脂Ｃおよび前記特
定の酸化防止剤を用いることによって、繰返して像を形
成する過程において疲労劣化が少なく、高濃度で鮮明な
画像を安定して得ることができ、電気的、化学的および
機械的に高い耐久性を有する電子写真感光体を提供する
ことができる。

【００６４】電荷輸送層６には、前記酸化防止剤だけで
なく、一般に樹脂などに添加して利用される酸化防止剤
を含有させてもよい。たとえば、ビタミンＥ、ハイドロ
キノン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカンお
よびそれらの誘導体、有機硫黄化合物ならびに有機燐化
合物などを用いることができる。

【００６５】電荷輸送材料３としては、電子供与性物質
または電子受容性物質が用いられる。電子供与性物質と
しては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導
体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメートおよび
その誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびそ
の誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレ
ン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イ
ミダゾール誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）アントラセン、１，１−ビス（４−ジベンジルアミ
ノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリ
ルピラゾリン、ピラゾリン誘導体、フェニルヒドラゾン
類、ヒドラゾン誘導体、トリフェニルアミン系化合物、
テトラフェニルジアミン系化合物、トリフェニルメタン
系化合物、スチルベン系化合物および３−メチル−２−
ベンゾチアゾリン環を有するアジン化合物などが挙げら
れる。電子受容性物質としては、フルオレノン誘導体、
ジベンゾチオフェン誘導体、インデノチオフェン誘導
体、フェナンスレンキノン誘導体、インデノピリジン誘
導体、チオキサントン誘導体、ベンゾ［ｃ］シンノリン
誘導体、フェナジンオキサイド誘導体、テトラシアノエ
チレン、テトラシアノキノジメタン、ブロマニル、クロ
ラニルおよびベンゾキノンなどが挙げられる。特に、下
記一般式（３）で示されるブタジエン系化合物、下記一
般式（４）で示されるスチリル系化合物および下記一般
式（５）で示されるアミン系化合物は、電荷輸送能力が
高いので、バインダ樹脂７の比率が高い状態でも高感度
を維持でき、より好適である。

【００６６】

【化５】

【００６７】（式中、Ａｒ¹，Ａｒ²，Ａｒ³およびＡｒ⁴
は、各々置換基を有してもよいアリール基を表し、Ａｒ
¹〜Ａｒ⁴のうちの少なくとも１つは置換基として置換ア
ミノ基を有するアリール基である。ｎは０または１を表
す。）

【００６８】

【化６】

【００６９】（式中、Ａｒ⁵は、置換基を有してもよい
アリール基、Ａｒ⁶は、置換基を有してもよいフェニレ
ン基、ナフチレン基、ビフェニレン基またはアントリレ
ン基を表す。Ｒ¹⁷は、水素原子、低級アルキル基または
低級アルコキシ基を表す。Ｘは、水素原子、置換基を有
してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリ
ール基を表す。Ｙは、置換基を有してもよいアリール基
を表す。）

【００７０】

【化７】

【００７１】（式中、Ｒ¹⁸，Ｒ¹⁹，Ｒ²⁰，Ｒ²¹，Ｒ²²お
よびＲ²³は、各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
またはアルコキシ基を表し、ｐ，ｑ，ｔおよびｕは各々
１〜５の整数、ｒおよびｓは各々１〜４の整数を表
す。）

【００７２】前記一般式（３）で示されるブタジエン系
化合物の具体例を表７および８に示す。

【００７３】

【表７】

【００７４】

【表８】

【００７５】前記一般式（４）で示されるスチリル系化
合物の具体例を表９〜１２に示す。

【表９】

【００７６】

【表１０】

【００７７】

【表１１】

【００７８】

【表１２】

【００７９】前記一般式（５）で示されるアミン系化合
物の具体例を表１３および１４に示す。

【００８０】

【表１３】

【００８１】

【表１４】

【００８２】電荷輸送層６は、これらの電荷輸送材料３
が、前記バインダ樹脂７に結着し、前記酸化防止剤が添
加されて形成される。

【００８３】電荷輸送層６において、前記電荷輸送材料
３（Ａ）と前記バインダ樹脂７（Ｂ）との比率Ａ／Ｂ
は、重量比で、一般的に用いられる１０／５〜１０／２
５程度とするが、耐摩耗性向上の観点からは１０／１５
〜１０／２４が好適である。Ａ／Ｂが１０／１５より大
きい、すなわち電荷輸送材料３の比率が高い場合には、
光感度特性は良好であるが、帯電特性および膜の機械的
強度が低下したり、帯電プロセスにて発生されるオゾン
やＮＯｘなどによってＨＴ白抜けや黒帯が発生し、画像
安定性が低下する。Ａ／Ｂが１０／２４より小さい、す
なわちバインダ樹脂７の比率が高い場合には、逆に、帯
電特性、機械的強度および画像安定性は良好であるが、
光感度特性が著しく低下する。

【００８４】電荷輸送層６において、表３〜６に示した
構造式（Ｉ）〜（Ｖ）で示されるヒンダードフェノール
構造単位を有する化合物Ｅと前記電荷輸送材料３（Ａ）
との比率Ｅ／Ａとしては、重量比で２．５／９７．５〜
２０／８０の範囲であることが好ましい。Ｅ／Ａが２．
５／９７．５より小さく、化合物Ｅの添加量が少ないと
画像劣化の防止に対して効果がなく、逆にＥ／Ａが２０
／８０より大きく、化合物Ｅの添加量が多いと繰返し使
用時の残留電位の上昇が大きくなり、実際に使用する上
で問題となる。

【００８５】また電荷輸送層６において、表３〜６に示
した構造式（ＶＩ）〜（ＩＸ）で示されるヒンダードア
ミン構造単位を有する化合物Ｆと前記電荷輸送材料３
（Ａ）との比率Ｆ／Ａとしては、重量比で０．５／９
９．５〜１０／９０の範囲であることが好ましい。Ｆ／
Ａが０．５／９９．５より小さく、化合物Ｆの添加量が
少ないと、画像劣化の防止に対して効果がなく、逆にＦ
／Ａが１０／９０より大きく、化合物Ｆの添加量が多い
と繰返し使用時の残留電位の上昇が大きくなり、実際に
使用する上で問題となる。

【００８６】前記ヒンダードアミン構造単位を有する化
合物Ｆは、前記ヒンダードフェノール構造単位を有する
化合物Ｅに比べて画像劣化防止効果が大きいが、その反
面、多量に加えることによる残留電位の上昇が該化合物
Ｅに比べて顕著である。したがって、両者を前述の好ま
しい添加量の範囲内で併用することが好ましい。これに
よって、画像特性および電気特性をさらに長期にわたっ
て良好に維持できる。特に好ましくは、前記ヒンダード
フェノール構造単位を有する化合物Ｅは、前記ヒンダー
ドアミン構造単位を有する化合物Ｆに対して、重量比で
Ｅ／Ｆが１／１〜４０／１である。

【００８７】電荷輸送層６には、成膜性、可撓性および
塗布性などを向上させるために、可塑剤、紫外線吸収剤
およびレベリング剤などの添加剤を含有させてもよい。
前記レベリング剤としては、シリコンオイル類または側
鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーもしくは
オリゴマーが使用でき、使用量はバインダ樹脂７の１０
０重量部に対し、１重量部以下が好ましい。

【００８８】電荷輸送層６は、前述の電荷輸送材料３、
バインダ樹脂７、酸化防止剤および添加剤を適当な溶剤
に溶解または分散させて塗布液を調製し、該塗布液を前
述の中間層８および電荷発生層５と同様の方法を用い
て、電荷発生層５の上に塗布することにより形成され
る。溶剤としては、電荷発生材料２を分散させる溶剤と
して列挙した前述の溶剤の中から選択できる。たとえ
ば、メタノールおよびエタノールなどのアルコール類、
アセトン、メチルエチルケトンおよびシクロヘキサノン
などのケトン類、エチルエーテルおよびテトラヒドロフ
ランなどのエーテル類、クロロホルム、ジクロロエタン
およびジクロロメタンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水
素、ベンゼン、クロロベンゼンおよびトルエンなどの芳
香族炭化水素類などが用いられる。特に好ましい溶剤
は、テトラヒドロフランである。

【００８９】電荷輸送層用の塗布液は、電荷輸送材料
３、バインダ樹脂７、酸化防止剤および添加剤を計量
し、所定量の前記溶剤に同時に溶解させる一般的な方法
によって調製してもよいが、バインダ樹脂７を溶剤中に
溶解させた後に電荷輸送材料３、酸化防止剤および添加
剤を投入して溶解させる方法が特に好ましい。この方法
によれば、バインダ樹脂７への電荷輸送材料３の分子分
散性が向上し、膜中での潜在的かつ局所的な電荷輸送材
料３の結晶化が抑制されることにより、初期感度の向
上、繰返し使用時の電位安定性、良好な画像特性などが
付与される。

【００９０】電荷輸送層６の膜厚は、約１０〜５０μｍ
が好ましく、より好ましくは約１０〜３５μｍである。

【００９１】単層型感光体の場合には、前述の電荷発生
材料２、電荷輸送材料３、バインダ樹脂７および酸化防
止剤を、前述の適当な溶剤に溶解または分散させて塗布
液を調製し、該塗布液を前述の中間層８などと同様の方
法を用いて塗布することにより単層型の感光層１４を形
成する。前記電荷輸送材料３とバインダ樹脂７との比
率、前記特定の酸化防止剤と電荷輸送材料３との比率お
よび感光層１４の膜厚は、前述の積層型感光体の場合と
同様である。なお、感光層１４にも感光層４と同様の添
加剤を加えることができる。

【００９２】（実施例）（実施例１）酸化チタン（石原産業社製ＴＴＯ５５Ａ）
７重量部と共重合ナイロン樹脂（東レ社製ＣＭ８００
０）１３重量部とを、メチルアルコール１５９重量部と
１，３−ジオキソラン１０６重量部との混合溶剤に加
え、ペイントシェーカにて８時間分散処理し、中間層用
塗布液を調製した。調製した中間層用塗布液を塗布槽に
満たし、導電性支持体として直径３０ｍｍ、全長３２
２．３ｍｍのアルミニウム製のドラム状支持体を浸漬
し、引き上げて自然乾燥して膜厚１μｍの中間層を形成
した。

【００９３】次いで、チタニルフタロシアニン１重量部
とブチラール樹脂（電気化学工業社製＃６０００−Ｃ）
１重量部とを、メチルエチルケトン９８重量部に混合
し、ペイントシェーカにて分散処理して電荷発生層用塗
布液を調製した。調製した電荷発生層用塗布液を前述の
中間層と同様の方法で先に設けた中間層上に塗布し、自
然乾燥して膜厚０．４μｍの電荷発生層を形成した。

【００９４】次いで、表７に示した構造式（３−２）で
示されるブタジエン化合物（アナン社製Ｔ４０５）１０
０重量部と、表１に示した構造式（１−１）で示される
構造単位を有する粘度平均分子量５０，０００のポリカ
ーボネート樹脂８０重量部と、表２に示した構造式（２
−１）で示される構造単位を有する粘度平均分子量２
１，５００のポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学社製
ＰＣＺ２００）８０重量部と、表３に示した構造式
（Ｉ）の２，６−ビス−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェノール（住友化学社製スミライザーＢＨＴ）５重量
部とを混合し、テトラヒドロフランを溶剤として固形分
２１重量％の電荷輸送層用塗布液を調製した。調製した
電荷輸送層用塗布液を前述の中間層と同様の方法で先に
設けた電荷発生層上に塗布した後、１１０℃で１時間乾
燥して膜厚２１μｍの電荷輸送層を形成した。

【００９５】このようにして図３に示した層構成を有す
る積層型の電子写真感光体を作製した。

【００９６】（実施例２）電荷輸送層用のバインダ樹脂
として、構造式（１−１）で示される構造単位を有する
ポリカーボネート樹脂を１２０重量部とし、構造式（２
−１）で示される構造単位を有するポリカーボネート樹
脂を３０重量部として用いた以外は、実施例１と同様に
して電子写真感光体を作製した。

【００９７】（実施例３）電荷輸送層用のバインダ樹脂
として、構造式（１−１）で示される構造単位を有する
ポリカーボネート樹脂を３０重量部とし、構造式（２−
１）で示される構造単位を有するポリカーボネート樹脂
を１２０重量部として用いた以外は、実施例１と同様に
して電子写真感光体を作製した。

【００９８】（実施例４）電荷輸送層用のバインダ樹脂
において、構造式（１−１）で示される構造単位を有す
るポリカーボネート樹脂として、粘度平均分子量５０，
０００のものに代えて、粘度平均分子量２５，０００の
ものを用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感
光体を作製した。

【００９９】（実施例５）電荷輸送層用のバインダ樹脂
において、構造式（１−１）で示される構造単位を有す
るポリカーボネート樹脂として、粘度平均分子量５０，
０００のものに代えて、粘度平均分子量７５，０００の
ものを用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感
光体を作製した。

【０１００】しかし、電荷輸送層用塗布液が高粘度にな
り、膜厚ムラが発生したので、導電性支持体として、ア
ルミニウム製のドラム状支持体に代えて、アルミニウム
を蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ
１００μｍ）を用い、この上に、中間層、電荷発生層、
電荷輸送層をアプリケータにて塗布した後、乾燥して電
子写真感光体を作製した。膜厚および乾燥条件は実施例
１と同様にした。作製した電子写真感光体を実施例１で
用いたものと同じ形状および大きさのドラム状支持体に
貼り付け、評価用電子写真感光体とした。

【０１０１】（実施例６）電荷輸送層用のバインダ樹脂
において、構造式（１−１）で示される構造単位を有す
るポリカーボネート樹脂として、粘度平均分子量５０，
０００のものに代えて、粘度平均分子量３０，０００の
ものを用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感
光体を作製した。

【０１０２】（実施例７）電荷輸送層用のバインダ樹脂
において、構造式（２−１）で示される構造単位を有す
るポリカーボネート樹脂として、粘度平均分子量２１，
５００のものに代えて、粘度平均分子量１０，０００の
ものを用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感
光体を作製した。

【０１０３】（実施例８）電荷輸送層用のバインダ樹脂
において、構造式（２−１）で示される構造単位を有す
るポリカーボネート樹脂として、粘度平均分子量２１，
５００のものに代えて、粘度平均分子量３９，０００の
もの（三菱ガス化学社製ＰＣＺ４００）を用いた以外
は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

【０１０４】しかし、電荷輸送層用塗布液が高粘度にな
り、膜厚ムラが発生したので、導電性支持体として、ア
ルミニウム製のドラム状支持体に代えて、アルミニウム
を蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ
１００μｍ）を用い、この上に、中間層、電荷発生層、
電荷輸送層をアプリケータにて塗布した後、乾燥して電
子写真感光体を作製した。膜厚および乾燥条件は実施例
１と同様にした。作製した電子写真感光体を実施例１で
用いたものと同じ形状および大きさのドラム状支持体に
貼り付け、評価用電子写真感光体とした。

【０１０５】（実施例９）電荷輸送層用のバインダ樹脂
において、構造式（２−１）で示される構造単位を有す
るポリカーボネート樹脂として、粘度平均分子量２１，
５００のものに代えて、粘度平均分子量３２，２００の
もの（三菱ガス化学社製ＰＣＺ３００）を用いた以外
は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

【０１０６】（実施例１０）電荷輸送層用の電荷輸送材
料として、構造式（３−２）で示されるブタジエン化合
物に代えて、表１０に示した構造式（４−８）で示され
るスチリル系化合物を用いた以外は、実施例１と同様に
して電子写真感光体を作製した。

【０１０７】（実施例１１）電荷輸送層用の電荷輸送材
料として、構造式（３−２）で示されるブタジエン化合
物に代えて、表１３に示した構造式（５−１）で示され
るアミン系化合物を用いた以外は、実施例１と同様にし
て電子写真感光体を作製した。

【０１０８】（実施例１２）電荷輸送層用の電荷輸送材
料として、構造式（３−２）で示されるブタジエン化合
物に代えて、４−ジベンジルアミノ−２−メチルベンズ
アルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾンを用いた以
外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し
た。

【０１０９】（実施例１３）電荷輸送層用のバインダ樹
脂として、構造式（１−１）で示される構造単位を有す
る粘度平均分子量５０，０００のポリカーボネート樹脂
１６０重量部のみを用いた以外は、実施例１と同様にし
て電子写真感光体を作製した。

【０１１０】（実施例１４）電荷輸送層に、さらに表４
に示した構造式（ＶＩ）で示されるヒンダードアミン構
造単位を有する化合物３重量部を加えた以外は、実施例
１と同様にして電子写真感光体を作製した。

【０１１１】（実施例１５〜１８）電荷輸送層用の電荷
輸送材料およびバインダ樹脂の量を表１５に示す各量と
し、その電荷輸送材料として、構造式（３−２）で示さ
れるブタジエン化合物を用い、そのバインダ樹脂とし
て、構造式（１−１）で示される構造単位を有するポリ
カーボネート樹脂と構造式（２−１）で示される構造単
位を有するポリカーボネート樹脂とを１：１で混合し
て、実施例１と同様にして４種類の電子写真感光体を作
製した。

【０１１２】

【表１５】

【０１１３】（実施例１９）酸化チタン（石原産業社製
ＴＴＯ５５Ａ）７重量部と共重合ナイロン樹脂（東レ社
製ＣＭ８０００）１３重量部とを、メチルアルコール１
５９重量部と１，３−ジオキソラン１０６重量部との混
合溶剤に加え、ペイントシェーカにて８時間分散処理
し、中間層用塗布液を調製した。調製した中間層用塗布
液を塗布槽に満たし、導電性支持体として直径３０ｍ
ｍ、全長３２２．３ｍｍのアルミニウム製のドラム状支
持体を浸漬し、引き上げて自然乾燥して膜厚１μｍの中
間層を形成した。

【０１１４】次いで、電荷発生材料としてオキソチタニ
ルフタロシアニン８重量部をテトラヒドロフラン１００
重量部に混合し、ペイントシェーカにて分散処理した
後、表７に示した構造式（３−２）で示されるブタジエ
ン化合物（アナン社製Ｔ４０５）１００重量部と、表１
に示した構造式（１−１）で示される構造単位を有する
粘度平均分子量５０，０００のポリカーボネート樹脂８
０重量部と、表２に示した構造式（２−１）で示される
構造単位を有する粘度平均分子量２１，５００のポリカ
ーボネート樹脂（三菱ガス化学社製ＰＣＺ２００）８０
重量部と、表３に示した構造式（Ｉ）の２，６−ビス−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（住友化学社
製スミライザーＢＨＴ）５重量部と、テトラヒドロフラ
ン１１７０重量部とを混合し、攪拌して感光層用塗布液
を調製した。調製した感光層用塗布液を前述の中間層と
同様の方法で先に設けた中間層上に塗布した後、１１０
℃で１時間乾燥して膜厚２０μｍの感光層を形成した。

【０１１５】このようにして図４に示した層構成を有す
る単層型の電子写真感光体を作製した。

【０１１６】（比較例１）電荷輸送層用のバインダ樹脂
として、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート（帝人化
成社製Ｃ１４００）１６０重量部のみを用いた以外は、
実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

【０１１７】（比較例２）電荷輸送層用のバインダ樹脂
として、構造式（２−１）で示される構造単位を有する
粘度平均分子量２１，５００のポリカーボネート樹脂
（三菱ガス化学社製ＰＣＺ２００）１６０重量部のみを
用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を
作製した。

【０１１８】（比較例３）電荷輸送層に、表３に示した
構造式（Ｉ）で示されるヒンダードフェノール構造単位
を有する化合物である２，６−ビス−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−メチルフェノールを添加しなかった以外は、実施
例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

【０１１９】（評価）以上の実施例１〜１９および比較
例１〜３で作製した電子写真感光体を、評価用複写機と
して市販の複写機（シャープ社製ＡＲ−２５５ＦＰ）に
搭載し、ハーフトーン画像を確認して、初期の画像特性
を評価した。

【０１２０】また、評価用複写機の現像部位から現像槽
を取出し、代わりに表面電位計（Ｔｒｅｋ社製Ｍｏｄｅ
ｌ３４４）をセットし、白ベタ原稿複写時の表面電位Ｖ
０、ハーフトーン原稿複写時の表面電位ＶＨ、黒ベタ原
稿複写時の表面電位ＶＬを測定し、電気特性を評価し
た。なお、実施例１９の電子写真感光体については、帯
電および転写の極性を正帯電に改造して測定した。

【０１２１】さらに、Ａ４用紙３万枚のコピーを行った
後、初期と同様にハーフトーン画像の確認および表面電
位の測定を行い、繰返し使用による変化から耐久性を評
価した。また、繰返し使用後の感光層の膜厚を測定して
摩耗量を求めた。これらの結果を表１６に示す。

【０１２２】

【表１６】

【０１２３】実施例１〜１９と比較例１〜３とから、実
施例の電子写真感光体は、感光層に、前記一般式（１）
で示される構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ｃ
と、ヒンダードフェノール構造単位を有する化合物とを
含有するので、比較例に比べ、画像特性および電気特性
が良好であることが判った。具体的には、ポリカーボネ
ート樹脂Ｃを用いていない比較例１の感光体では、ブレ
ードや紙などとの摩擦によって感光体表面に傷が多発
し、繰返し使用すると、画像特性が悪化することが判っ
た。また、前記一般式（２）で示される構造単位を有す
るポリカーボネート樹脂Ｄのみを用い、ポリカーボネー
ト樹脂Ｃを用いていない比較例２の感光体は、低感度
で、画像を調整しても良好な画像を得ることができなか
った。また、ヒンダードフェノール構造単位やヒンダー
ドアミン構造単位を有する化合物を添加していない比較
例３の感光体では、オゾンやＮＯｘなどの影響が大き
く、強い画像ムラが発生した。

【０１２４】実施例４および７では、ポリカーボネート
樹脂ＣまたはＤの粘度平均分子量が小さいので、摩耗量
が若干多くなった。また、実施例５および８では、ポリ
カーボネート樹脂ＣまたはＤの粘度平均分子量が大きい
ので、感光体を作製する際に浸漬塗布が困難であった。
このような場合には、生産効率のよい浸漬塗布に代え
て、アプリケータ塗布およびスプレイ塗布などでの作製
が必要である。

【０１２５】実施例１２では、電荷輸送材料として、前
記一般式（３）で示されるブタジエン化合物、前記一般
式（４）で示されるスチリル系化合物または前記一般式
（５）で示されるアミン系化合物を用いていないので、
感度が若干低く、露光調整が必要であった。

【０１２６】実施例１３では、ポリカーボネート樹脂Ｄ
を混合していないので、３万枚のコピーによる繰返し使
用によって、オゾンやＮＯｘなどに暴露された部分が劣
化し、若干の画像ムラが発生したが、感光層表面に傷は
発生せず、電気特性も安定していた。

【０１２７】実施例１などの積層型感光体は、実施例１
９の単層型感光体に比べ、感度が良好であることが判っ
た。

【０１２８】実施例１，１５〜１８から、電荷輸送材料
／バインダ樹脂の比が１０／１５〜１０／２４の範囲に
おいて、最適な感度、耐刷性、画像特性が得られること
が判った。

【０１２９】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、感光層中
に、一般式（１）で示される構造単位を有する重合体化
合物を含むことによって、構造が非対称であるので、結
晶化しにくくて生産効率がよく、嵩張る基がないので、
溶液から乾固させる際には密に充填して強固に成膜して
膜の機械的強度を向上させて良好な耐摩耗性を得ること
ができ、電荷輸送材料との相溶性に優れているので、繰
返し使用時の表面電位の低下および残留電位の上昇など
の電気特性の変動を小さくでき、酸化防止剤として、ヒ
ンダードフェノール構造単位やヒンダードアミン構造単
位を有する化合物を含むことによって、電荷輸送材料の
酸化を抑制し、長期の繰返し使用に対してＨＴ白抜けな
どの画像劣化を防ぐことができる。これによって、繰返
して像を形成する過程において疲労劣化が少なく、高濃
度で鮮明な画像を安定して得ることができ、電気的、化
学的および機械的に高い耐久性を有する電子写真感光体
を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】電荷発生層５の上に電荷輸送層６を積層した積
層型感光層を有する電子写真感光体の一例を模式的に示
す断面図である。

【図２】同一層中に電荷発生材料２および電荷輸送材料
３を含有する単層型感光層を有する電子写真感光体の一
例を模式的に示す断面図である。

【図３】図１の電子写真感光体において中間層８を有す
る例を模式的に示す断面図である。

【図４】図２の電子写真感光体において中間層８を有す
る例を模式的に示す断面図である。

【符号の説明】

１導電性支持体２電荷発生材料３電荷輸送材料４，１４感光層５電荷発生層６電荷輸送層７バインダ樹脂８中間層

フロントページの続き (72)発明者田中裕二大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内 (72)発明者杉村博大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内 (72)発明者鳥山幸一大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内 (72)発明者松本雅則大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA16 AA21 AA35 AA37 BA60 BB26 BB52 BB54 FA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基体上に、少なくとも、電荷発生
材料、電荷輸送材料およびバインダ樹脂を含有する感光
層を有する電子写真感光体であって、前記バインダ樹脂は、下記一般式（１）で表される構造
単位を有する重合体化合物を含み、前記感光層は、酸化防止剤として、ヒンダードフェノー
ル構造単位およびヒンダードアミン構造単位のうちの少
なくとも一方の構造単位を有する化合物を含有すること
を特徴とする電子写真感光体。【化１】（式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷およびＲ⁸
は、各々水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよ
い炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよい炭
素数４〜１０の環状炭化水素基または置換基を有しても
よいアリール基を表す。）
【請求項２】前記感光層が、電荷発生材料を含有する
電荷発生層上に、前記バインダ樹脂、前記酸化防止剤お
よび電荷輸送材料を含有する電荷輸送層を積層してなる
ことを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】前記重合体化合物が、粘度平均分子量３
０，０００以上７０，０００以下であることを特徴とす
る請求項１または２記載の電子写真感光体。
【請求項４】前記電荷輸送層において、前記電荷輸送
材料（Ａ）と前記バインダ樹脂（Ｂ）との比率Ａ／Ｂ
が、重量比で１０／１５〜１０／２４の範囲であること
を特徴とする請求項２または３記載の電子写真感光体。