JPH05194329A - １−ニトロアントラキノン−２−カルボン酸の製法 - Google Patents
１−ニトロアントラキノン−２−カルボン酸の製法Info
- Publication number
- JPH05194329A JPH05194329A JP4225538A JP22553892A JPH05194329A JP H05194329 A JPH05194329 A JP H05194329A JP 4225538 A JP4225538 A JP 4225538A JP 22553892 A JP22553892 A JP 22553892A JP H05194329 A JPH05194329 A JP H05194329A
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- JP
- Japan
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- carboxylic acid
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- nitroanthraquinone
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- nitro
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 １−ニトロアントラキノン−２−カルボン酸
の製法。 【構成】 酸化を、有機反応媒体中で、酸化剤として硝
酸を用いて実施する、一般式ＩＩ： 【化１】 の１−ニトロ−２−メチルアントラキノンの酸化によ
る、一般式Ｉ： 【化２】 ［式中、Ｘは、水素、塩素又は臭素を表わす］の１−ニ
トロアントラキノン−２−カルボン酸の製法。 【効果】 良好な収率及び良好な純度で、方法技術的に
簡単で、かつ経済的な方法で、生じる排水による重金属
汚染なしに入手することができる。
の製法。 【構成】 酸化を、有機反応媒体中で、酸化剤として硝
酸を用いて実施する、一般式ＩＩ： 【化１】 の１−ニトロ−２−メチルアントラキノンの酸化によ
る、一般式Ｉ： 【化２】 ［式中、Ｘは、水素、塩素又は臭素を表わす］の１−ニ
トロアントラキノン−２−カルボン酸の製法。 【効果】 良好な収率及び良好な純度で、方法技術的に
簡単で、かつ経済的な方法で、生じる排水による重金属
汚染なしに入手することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般式ＩＩ：
【０００２】
【化３】
【０００３】の１−ニトロ−２−メチルアントラキノン
の酸化による、一般式Ｉ：
の酸化による、一般式Ｉ：
【０００４】
【化４】
【０００５】［式中、Ｘは、水素、塩素又は臭素を表わ
す］の１−ニトロアントラキノン−２−カルボン酸の新
規製法に関する。
す］の１−ニトロアントラキノン−２−カルボン酸の新
規製法に関する。
【０００６】
【従来の技術】１−ニトロアントラキノン−２−カルボ
ン酸及び１−ニトロ−４−ハロゲンアントラキノン−２
−カルボン酸は、建染染料、例えばアントラキノンアゾ
ール、アシルアミノアントラキノン及びフタロイルアク
リドンを製造するための重要な中間体である。
ン酸及び１−ニトロ−４−ハロゲンアントラキノン−２
−カルボン酸は、建染染料、例えばアントラキノンアゾ
ール、アシルアミノアントラキノン及びフタロイルアク
リドンを製造するための重要な中間体である。
【０００７】これらは、周知のように、種々異なる方法
で得られ、しかも大抵は、相当する２−メチルアントラ
キノンの酸化によって得られる。西独特許（ＤＥ−Ａ）
第２２９３９４号及び第２２４２６４３号明細書中に記
載のように、この際、酸化剤として無機酸中のクロム
（ＶＩ）塩が使用される。しかし、この方法では、経費
のかかる排水浄化が必要になる、多量のクロム（ＩＩ
Ｉ）塩が生じるという欠点が存在する。
で得られ、しかも大抵は、相当する２−メチルアントラ
キノンの酸化によって得られる。西独特許（ＤＥ−Ａ）
第２２９３９４号及び第２２４２６４３号明細書中に記
載のように、この際、酸化剤として無機酸中のクロム
（ＶＩ）塩が使用される。しかし、この方法では、経費
のかかる排水浄化が必要になる、多量のクロム（ＩＩ
Ｉ）塩が生じるという欠点が存在する。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、１
−ニトロアントラキノン−２−カルボン酸（Ｉ）を良好
な収率及び良好な純度で、方法技術的に簡単で、かつ経
済的な方法で、生じる排水による重金属汚染なしに入手
するという課題を基礎とした。
−ニトロアントラキノン−２−カルボン酸（Ｉ）を良好
な収率及び良好な純度で、方法技術的に簡単で、かつ経
済的な方法で、生じる排水による重金属汚染なしに入手
するという課題を基礎とした。
【０００９】
【課題を解決するための手段】従って、酸化を、有機反
応媒体中で、酸化剤として硝酸を用いて実施する、一般
式ＩＩ：
応媒体中で、酸化剤として硝酸を用いて実施する、一般
式ＩＩ：
【００１０】
【化５】
【００１１】の１−ニトロ−２−メチルアントラキノン
の酸化による、一般式Ｉ：
の酸化による、一般式Ｉ：
【００１２】
【化６】
【００１３】［式中、Ｘは、水素、塩素又は臭素を表わ
す］の１−ニトロアントラキノン−２−カルボン酸の製
法が開発された。
す］の１−ニトロアントラキノン−２−カルボン酸の製
法が開発された。
【００１４】本発明方法で使用される硝酸の濃度は、著
しく変化させることができるが、４０〜１００重量％、
特に５０〜７０重量％の濃度が有利である。
しく変化させることができるが、４０〜１００重量％、
特に５０〜７０重量％の濃度が有利である。
【００１５】本発明方法に好適な有機反応媒体は、殊に
反応温度で液状であり、かつ硝酸と反応しないベンゾー
ル誘導体である。好適な例は、ニトロベンゾール、安息
香酸及びその混合物である。その際、ニトロベンゾール
が有利である。
反応温度で液状であり、かつ硝酸と反応しないベンゾー
ル誘導体である。好適な例は、ニトロベンゾール、安息
香酸及びその混合物である。その際、ニトロベンゾール
が有利である。
【００１６】溶剤の量は、自由に選択することができる
が、ＩＩ １モル当たり溶剤０．５〜２、特に１〜１．
５モルを使用することが好ましい。
が、ＩＩ １モル当たり溶剤０．５〜２、特に１〜１．
５モルを使用することが好ましい。
【００１７】一般的に、反応は、１８０〜２００℃、特
に１８５〜１９０℃で実施される。
に１８５〜１９０℃で実施される。
【００１８】主に、反応は、標準圧で実施されるが、減
圧下で操作することも可能である。
圧下で操作することも可能である。
【００１９】方法技術的には、特に、１−ニトロ−２−
メチルアントラキノンＩＩを１８０〜２００℃まで加熱
し、かつこの温度で硝酸を供給するよう実施する。
メチルアントラキノンＩＩを１８０〜２００℃まで加熱
し、かつこの温度で硝酸を供給するよう実施する。
【００２０】酸化は、５０〜８０％、殊に約７０％の変
換率になるまで実施する。制御は、公知の方法で、クロ
マトグラフィーにより行なうことができる。７０％の変
換率は、一般的に、ＩＩ １モル当たり硝酸２〜６モ
ル、特に３〜５モルが必要である。
換率になるまで実施する。制御は、公知の方法で、クロ
マトグラフィーにより行なうことができる。７０％の変
換率は、一般的に、ＩＩ １モル当たり硝酸２〜６モ
ル、特に３〜５モルが必要である。
【００２１】一般的に８〜１２時間かかる反応の間に、
希硝酸は、ニトロベンゾールと混合して留去されうる。
希硝酸は、ニトロベンゾールと混合して留去されうる。
【００２２】本発明方法は、不連続的にも、連続的にも
実施することができる。
実施することができる。
【００２３】１−ニトロアントラキノン−２−カルボン
酸への反応混合物の後処理は、溶剤としてニトロベンゾ
ールを使用する場合に、１００〜１２０℃、有利には１
０５〜１１０℃まで冷却することにより殊に有利に行な
うことができる。この温度で、生成物Ｉは、大部分沈殿
し、かつ濾過により分離することができる一方、出発化
合物の未反応成分は母液中に溶けたままであり、かつ次
の酸化のために再び使用することができる。
酸への反応混合物の後処理は、溶剤としてニトロベンゾ
ールを使用する場合に、１００〜１２０℃、有利には１
０５〜１１０℃まで冷却することにより殊に有利に行な
うことができる。この温度で、生成物Ｉは、大部分沈殿
し、かつ濾過により分離することができる一方、出発化
合物の未反応成分は母液中に溶けたままであり、かつ次
の酸化のために再び使用することができる。
【００２４】濾別した生成物Ｉからニトロベンゾール残
分を除去するために、なお湿った濾過残分を、有利に、
水中に懸濁させ、かつニトロベンゾールを水蒸気と共に
留去する。生成物Ｉをニトロベンゾール不含の水性懸濁
液から濾過することにより、直接他の目的、例えばとり
わけ染料合成のために使用できる程、純粋な形で単離す
ることができる。
分を除去するために、なお湿った濾過残分を、有利に、
水中に懸濁させ、かつニトロベンゾールを水蒸気と共に
留去する。生成物Ｉをニトロベンゾール不含の水性懸濁
液から濾過することにより、直接他の目的、例えばとり
わけ染料合成のために使用できる程、純粋な形で単離す
ることができる。
【００２５】本発明方法により、１−ニトロアントラキ
ノン−２−カルボン酸は、方法技術的に簡単で、かつ経
済的な方法で、良好な収率及び良好な純度で得られる。
ノン−２−カルボン酸は、方法技術的に簡単で、かつ経
済的な方法で、良好な収率及び良好な純度で得られる。
【００２６】この方法の殊に有利な使用は、非置換の１
−ニトロアントラキノン−２−カルボン酸を製造するこ
とにある。
−ニトロアントラキノン−２−カルボン酸を製造するこ
とにある。
【００２７】
１−ニトロアントラキノン−２−カルボン酸の製造 例１ １−ニトロ−２−メチルアントラキノン１０６９ｇ
（４．１モル）及びニトロベンゾール４８２０ｇからの
混合物を１９０℃まで加熱した。この温度で、１０時間
にわたって、６５重量％硝酸４２００ｇ（３０００ｍ
ｌ；４３．３モル）及びニトロベンゾール２４１０ｇ
（２０００ｍｌ）を互いに別々に供給した（使用量は、
変換率７０％に相当する）。この時間内に、５０重量％
硝酸約３０００ｍｌ及びニトロベンゾール約２０００ｍ
ｌが留去された。硝酸添加終了後に、反応混合物を更に
３０分間後撹拌し、かつ引き続き１１０℃まで冷却し
た。
（４．１モル）及びニトロベンゾール４８２０ｇからの
混合物を１９０℃まで加熱した。この温度で、１０時間
にわたって、６５重量％硝酸４２００ｇ（３０００ｍ
ｌ；４３．３モル）及びニトロベンゾール２４１０ｇ
（２０００ｍｌ）を互いに別々に供給した（使用量は、
変換率７０％に相当する）。この時間内に、５０重量％
硝酸約３０００ｍｌ及びニトロベンゾール約２０００ｍ
ｌが留去された。硝酸添加終了後に、反応混合物を更に
３０分間後撹拌し、かつ引き続き１１０℃まで冷却し
た。
【００２８】これにより沈殿した１−ニトロアントラキ
ノン−２−カルボン酸を濾別し、かつ水４０００ｍｌ中
に懸濁させた。固体中になお含有されるニトロベンゾー
ルを水蒸気と共に留去後に、１−ニトロアントラキノン
−２−カルボン酸を、新たに、水性懸濁液からの濾過に
より分離し、かつ１００℃で乾燥させた。
ノン−２−カルボン酸を濾別し、かつ水４０００ｍｌ中
に懸濁させた。固体中になお含有されるニトロベンゾー
ルを水蒸気と共に留去後に、１−ニトロアントラキノン
−２−カルボン酸を、新たに、水性懸濁液からの濾過に
より分離し、かつ１００℃で乾燥させた。
【００２９】１−ニトロアントラキノン−２−カルボン
酸３８２ｇが含有率＞９８％で得られ、これは、７０％
の変換率に対して、４５％の収率に相当するものであ
る。
酸３８２ｇが含有率＞９８％で得られ、これは、７０％
の変換率に対して、４５％の収率に相当するものであ
る。
【００３０】例２ 例１中の濾過のニトロベンゾール母液（未反応１−ニト
ロ−２−メチルアントラキノン１．２モル及び沈殿して
いない生成物含有）及び新たに使用する１−ニトロ−２
−メチル−アントラキノン７４８ｇ（２．８モル）から
の混合物を、例１と同様にして硝酸と反応させた。
ロ−２−メチルアントラキノン１．２モル及び沈殿して
いない生成物含有）及び新たに使用する１−ニトロ−２
−メチル−アントラキノン７４８ｇ（２．８モル）から
の混合物を、例１と同様にして硝酸と反応させた。
【００３１】更に後処理を、例１と同様にして、同じく
行なった。
行なった。
【００３２】含有率＞９８％を有する１−ニトロアント
ラキノン−２−カルボン酸５９４ｇが得られ、これは、
７０％の変換率に対して、７０％の収率に相当する。
ラキノン−２−カルボン酸５９４ｇが得られ、これは、
７０％の変換率に対して、７０％の収率に相当する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャック デュピィ ドイツ連邦共和国 ルートヴィヒスハーフ ェン ウンターガッセ 61 (72)発明者 ミヒャエル アッカー ドイツ連邦共和国 ハイデルベルク グロ ッケンツェーンテン 45 (72)発明者 ウド ベルクマン ドイツ連邦共和国 ベンスハイム アム ビルトシュトック 21
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式ＩＩ： 【化１】 の１−ニトロ−２−メチルアントラキノンの酸化によ
る、一般式Ｉ： 【化２】 ［式中、Ｘは、水素、塩素又は臭素を表わす］の１−ニ
トロアントラキノン−２−カルボン酸の製法において、
酸化を、有機反応媒体中で、酸化剤として硝酸を用いて
実施することを特徴とする、１−ニトロアントラキノン
−２−カルボン酸の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4128348.1 | 1991-08-27 | ||
| DE4128348A DE4128348A1 (de) | 1991-08-27 | 1991-08-27 | Verfahren zur herstellung von 1-nitroanthrachinon-2-carbonsaeuren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05194329A true JPH05194329A (ja) | 1993-08-03 |
Family
ID=6439191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4225538A Withdrawn JPH05194329A (ja) | 1991-08-27 | 1992-08-25 | １−ニトロアントラキノン−２−カルボン酸の製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5245058A (ja) |
| EP (1) | EP0530559B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05194329A (ja) |
| DE (2) | DE4128348A1 (ja) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE229394C (ja) * | ||||
| US3631097A (en) * | 1968-06-19 | 1971-12-28 | Carbogen Corp | Oxidation of alkylated diphenyl compounds |
| US4454345A (en) * | 1979-09-27 | 1984-06-12 | Union Carbide Corporation | Process for preparing 2,5-dichloro-3-nitrobenzoic acid |
| DE3840341A1 (de) * | 1988-11-30 | 1990-06-07 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 1-nitroanthrachinon-2-carbonsaeure |
-
1991
- 1991-08-27 DE DE4128348A patent/DE4128348A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-08-13 EP EP92113802A patent/EP0530559B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-13 DE DE59204055T patent/DE59204055D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-25 JP JP4225538A patent/JPH05194329A/ja not_active Withdrawn
- 1992-08-27 US US07/936,211 patent/US5245058A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5245058A (en) | 1993-09-14 |
| EP0530559A3 (ja) | 1994-03-09 |
| DE59204055D1 (de) | 1995-11-23 |
| EP0530559B1 (de) | 1995-10-18 |
| DE4128348A1 (de) | 1993-03-04 |
| EP0530559A2 (de) | 1993-03-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19991102 |