JPH0518861B2 - - Google Patents
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- JPH0518861B2 JPH0518861B2 JP59024186A JP2418684A JPH0518861B2 JP H0518861 B2 JPH0518861 B2 JP H0518861B2 JP 59024186 A JP59024186 A JP 59024186A JP 2418684 A JP2418684 A JP 2418684A JP H0518861 B2 JPH0518861 B2 JP H0518861B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/06—Elements
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、成形体表面のヒケ・ソリを抑え、表
面荒れ・光沢の改善されたフツ化ビニリデン系樹
脂組成物から成る溶融成形体に関する。 フツ化ビニリデン系樹脂は、耐薬品性、耐油
性、機械的強度、耐久性等に優れ、かつ熱成形加
工が容易なため、バルブ、ジヨイント、パイプ等
各種の化学工業部品に使用されているが、特に、
ポンプハウジング、ギヤー、軸受け等の耐蝕分野
では、耐蝕性の外に高度の製品寸法精度や機械的
強度が必要不可欠である。これらの用途のため、
炭素繊維や黒鉛繊維をフツ化ビニリデン樹脂に配
合する方法が採られている。 しかしながら、かかる方法では機械的強度の向
上には効果があるが、逆に射出成形や押出成形等
の溶融成形による成形体のヒケ・ソリが発生し、
また、表面荒れ・光沢の低下が起こる欠点を有す
る。例えば、射出成形加工の際、樹脂流れ方向に
配向分布し、成形体の型収縮率に異方性が生じて
成形体表面にソリが発生する。その結果、他部品
との組み立て時の嵌合に狂い生じることになる。
また、繊維状充填剤が成形体表面近傍に存在する
ためヒケ、表面荒れ、光沢の低下が発生すること
になる。 本発明は、フツ化ビニリデン系樹脂の有する上
記の長所をなくすことなく、これらの欠点を解消
することを目的にし、炭素繊維と特定の粒状グラ
フアイトが相互に親和性があつて金型内の樹脂組
成物溶融流動下で双方が分離せず、その結果、成
形体内で均一に分散して上記の欠点を解消するこ
とを見い出して為されたものである。 すなわち本発明は、「フツ化ビニリデン系樹脂
に炭素繊維を３〜10重量％および20重量％以上が
粒径５〜50μの粒状グラフアイトを５〜60重量％
配合してなることを特徴とする溶融成形体」であ
る。 本発明によつて得られる溶融成形体は、成形体
表面のヒケ・ソリの抑制、表面荒れ・光沢の改善
に優れるばかりでなく、意外にも、機械的強度も
向上し、溶融流動性（成形性）も維持されたもの
であるので高度の品質の要求されるものに最適で
ある。 本発明で用いるフツ化ビニリデン系樹脂は、フ
ツ化ビニリデンの単独重合体（以下、PVDFと称
す）またはフツ化ビニリデンの50モル％以上とこ
れと共重合可能な単量体の残存量との共重合体
で、見掛け溶融粘度が測定温度230℃、剪断速度
100sec-1の条件下で5000〜40000ポアズのものが
好適である。本発明においては、斯様なフツ化ビ
ニリデン系樹脂の過半重量に他の熱可塑性樹脂を
残存量混ぜた組成物をフツ化ビニリデン系樹脂と
して用いることもできる。 一方、本発明で用いる炭素繊維は、市販のもの
を適宜利用できるが、特に繊維の長さが５mm以上
のものが本発明の効果の外に引張強度の点でも好
ましい。 また、本発明で用いるグラフアイトは、20重量
％以上、好ましくは30重量％以上、特に好ましく
は50重量％以上が粒径５〜50μ、好ましくは10〜
40μのものである。粒径が上記以外のもの20重量
％未満では、本発明の効果が発現されないばかり
か、弾性率の向上効果も低く好ましくない。 これら成分の配合割合は、上記炭素繊維３〜10
重量％、好ましくは５〜10重量％および上記粒状
グラフアイト５〜60重量％、好ましくは10〜30重
量％である。炭素繊維が３重量％未満では機械的
強度が不足し、10重量％超過では成形体表面のソ
リ抑制ができない。また、粒状グラフアイトが５
重量％未満ではヒケ・ソリの改善効果が小さい
上、機械的強度の向上効果も低く、60重量％超過
では引張破断強度が低下するとともに溶融流れ性
が悪化してシヨートシヨツト等の問題が発生す
る。 本発明の溶融成形体の原料となる組成物は、上
記の成分を任意の公知手段で混合あるいは混練し
て得られる。例えば、フツ化ビニリデン系樹脂粉
末に炭素繊維を解繊しながら粒状グラフアイトと
ともに添加撹拌して均一混合してもよく、また、
溶液ないしは懸濁状態のフツ化ビニリデン系樹脂
にこれら充填剤を添加して均一分散させてもよ
い。本発明の溶融成形体は、溶融成形方法、即ち
原料樹脂をその融点以上に加熱して金型に押し込
み又は金型に通すことによつて樹脂成形体を得る
方法、によつて得られるものである。具体的には
熱溶融による射出成形法、押出成形法、圧縮成形
法等が挙げられる。中でも、原料樹脂の圧力負荷
の大きい射出成形法で得られる成形体において成
形体表面のヒケ・ソリ抑制等の効果が大きい。 実施例 ペンウオルト社製フツ化ビニリデン樹脂（カイ
ナー ）に第１表に示す充填剤成分を配合し、押
出機にてペレタイズした後に射出成形して試験片
を作製した。各実施例のものは、試験片の肉厚内
部における炭素繊維とグラフアイトが分級して偏
在することなく均一分散していた。 この試験片について種々評価をした結果を第１
表に示す。 評価法は次の通りである。 (1) 成形性；JIS−K7210 (2) 引張破断強度；JIS−K7113 (3) 曲げ弾性率；JIS−K7203 (4) 光沢；JIS−Z8741 (5) ヒケ；目視 (6) ソリ；目視 (7) 表面荒れ；目視 (8) 型収縮率；ASTM−D955 (9) 耐蝕性；50重量％苛性ソーダ水溶液または98
重量％農硫酸に60℃にて１月間浸漬した後の引
張強度（JIS−K7113）および表面外観（目視）
を評価した。
面荒れ・光沢の改善されたフツ化ビニリデン系樹
脂組成物から成る溶融成形体に関する。 フツ化ビニリデン系樹脂は、耐薬品性、耐油
性、機械的強度、耐久性等に優れ、かつ熱成形加
工が容易なため、バルブ、ジヨイント、パイプ等
各種の化学工業部品に使用されているが、特に、
ポンプハウジング、ギヤー、軸受け等の耐蝕分野
では、耐蝕性の外に高度の製品寸法精度や機械的
強度が必要不可欠である。これらの用途のため、
炭素繊維や黒鉛繊維をフツ化ビニリデン樹脂に配
合する方法が採られている。 しかしながら、かかる方法では機械的強度の向
上には効果があるが、逆に射出成形や押出成形等
の溶融成形による成形体のヒケ・ソリが発生し、
また、表面荒れ・光沢の低下が起こる欠点を有す
る。例えば、射出成形加工の際、樹脂流れ方向に
配向分布し、成形体の型収縮率に異方性が生じて
成形体表面にソリが発生する。その結果、他部品
との組み立て時の嵌合に狂い生じることになる。
また、繊維状充填剤が成形体表面近傍に存在する
ためヒケ、表面荒れ、光沢の低下が発生すること
になる。 本発明は、フツ化ビニリデン系樹脂の有する上
記の長所をなくすことなく、これらの欠点を解消
することを目的にし、炭素繊維と特定の粒状グラ
フアイトが相互に親和性があつて金型内の樹脂組
成物溶融流動下で双方が分離せず、その結果、成
形体内で均一に分散して上記の欠点を解消するこ
とを見い出して為されたものである。 すなわち本発明は、「フツ化ビニリデン系樹脂
に炭素繊維を３〜10重量％および20重量％以上が
粒径５〜50μの粒状グラフアイトを５〜60重量％
配合してなることを特徴とする溶融成形体」であ
る。 本発明によつて得られる溶融成形体は、成形体
表面のヒケ・ソリの抑制、表面荒れ・光沢の改善
に優れるばかりでなく、意外にも、機械的強度も
向上し、溶融流動性（成形性）も維持されたもの
であるので高度の品質の要求されるものに最適で
ある。 本発明で用いるフツ化ビニリデン系樹脂は、フ
ツ化ビニリデンの単独重合体（以下、PVDFと称
す）またはフツ化ビニリデンの50モル％以上とこ
れと共重合可能な単量体の残存量との共重合体
で、見掛け溶融粘度が測定温度230℃、剪断速度
100sec-1の条件下で5000〜40000ポアズのものが
好適である。本発明においては、斯様なフツ化ビ
ニリデン系樹脂の過半重量に他の熱可塑性樹脂を
残存量混ぜた組成物をフツ化ビニリデン系樹脂と
して用いることもできる。 一方、本発明で用いる炭素繊維は、市販のもの
を適宜利用できるが、特に繊維の長さが５mm以上
のものが本発明の効果の外に引張強度の点でも好
ましい。 また、本発明で用いるグラフアイトは、20重量
％以上、好ましくは30重量％以上、特に好ましく
は50重量％以上が粒径５〜50μ、好ましくは10〜
40μのものである。粒径が上記以外のもの20重量
％未満では、本発明の効果が発現されないばかり
か、弾性率の向上効果も低く好ましくない。 これら成分の配合割合は、上記炭素繊維３〜10
重量％、好ましくは５〜10重量％および上記粒状
グラフアイト５〜60重量％、好ましくは10〜30重
量％である。炭素繊維が３重量％未満では機械的
強度が不足し、10重量％超過では成形体表面のソ
リ抑制ができない。また、粒状グラフアイトが５
重量％未満ではヒケ・ソリの改善効果が小さい
上、機械的強度の向上効果も低く、60重量％超過
では引張破断強度が低下するとともに溶融流れ性
が悪化してシヨートシヨツト等の問題が発生す
る。 本発明の溶融成形体の原料となる組成物は、上
記の成分を任意の公知手段で混合あるいは混練し
て得られる。例えば、フツ化ビニリデン系樹脂粉
末に炭素繊維を解繊しながら粒状グラフアイトと
ともに添加撹拌して均一混合してもよく、また、
溶液ないしは懸濁状態のフツ化ビニリデン系樹脂
にこれら充填剤を添加して均一分散させてもよ
い。本発明の溶融成形体は、溶融成形方法、即ち
原料樹脂をその融点以上に加熱して金型に押し込
み又は金型に通すことによつて樹脂成形体を得る
方法、によつて得られるものである。具体的には
熱溶融による射出成形法、押出成形法、圧縮成形
法等が挙げられる。中でも、原料樹脂の圧力負荷
の大きい射出成形法で得られる成形体において成
形体表面のヒケ・ソリ抑制等の効果が大きい。 実施例 ペンウオルト社製フツ化ビニリデン樹脂（カイ
ナー ）に第１表に示す充填剤成分を配合し、押
出機にてペレタイズした後に射出成形して試験片
を作製した。各実施例のものは、試験片の肉厚内
部における炭素繊維とグラフアイトが分級して偏
在することなく均一分散していた。 この試験片について種々評価をした結果を第１
表に示す。 評価法は次の通りである。 (1) 成形性；JIS−K7210 (2) 引張破断強度；JIS−K7113 (3) 曲げ弾性率；JIS−K7203 (4) 光沢；JIS−Z8741 (5) ヒケ；目視 (6) ソリ；目視 (7) 表面荒れ；目視 (8) 型収縮率；ASTM−D955 (9) 耐蝕性；50重量％苛性ソーダ水溶液または98
重量％農硫酸に60℃にて１月間浸漬した後の引
張強度（JIS−K7113）および表面外観（目視）
を評価した。
【表】
【表】
(注) No.３〜８は比較例
Claims (1)
- １ フツ化ビニリデン系樹脂に炭素繊維を３〜10
重量％および20重量％以上が粒径５〜50μの粒状
グラフアイトを５〜60重量％配合してなることを
特徴とする溶融成形体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59024186A JPS60168742A (ja) | 1984-02-10 | 1984-02-10 | 溶融成形体 |
| US06/697,466 US4582864A (en) | 1984-02-10 | 1985-02-01 | Carbonaceous filler-containing vinylidene fluoride resin composition |
| EP85300807A EP0153091B1 (en) | 1984-02-10 | 1985-02-07 | Filled vinylidene fluoride polymer composition |
| DE8585300807T DE3571044D1 (en) | 1984-02-10 | 1985-02-07 | Filled vinylidene fluoride polymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59024186A JPS60168742A (ja) | 1984-02-10 | 1984-02-10 | 溶融成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60168742A JPS60168742A (ja) | 1985-09-02 |
| JPH0518861B2 true JPH0518861B2 (ja) | 1993-03-15 |
Family
ID=12131295
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59024186A Granted JPS60168742A (ja) | 1984-02-10 | 1984-02-10 | 溶融成形体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4582864A (ja) |
| EP (1) | EP0153091B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60168742A (ja) |
| DE (1) | DE3571044D1 (ja) |
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| EP0539585A4 (en) * | 1991-04-22 | 1993-09-01 | Takata Corporation | Surface-coated member |
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| FR2816626A1 (fr) * | 2000-11-13 | 2002-05-17 | Atofina | Materiau composite polymerique conducteur a resistance auto-controlee par la temperature |
| FR2899904B1 (fr) * | 2006-04-14 | 2008-05-23 | Arkema Sa | Composition conductrice a base de pvdf |
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| US8247486B2 (en) * | 2008-07-01 | 2012-08-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Creep resistant fluoropolymer |
| CN102617960A (zh) * | 2012-03-31 | 2012-08-01 | 苏州新区特氟龙塑料制品厂 | 一种高韧性聚偏二氟乙烯的配方 |
| CN105473655B (zh) * | 2013-08-30 | 2018-12-28 | 阿科玛股份有限公司 | 氟聚合物共混物 |
| CN113366054A (zh) * | 2018-11-26 | 2021-09-07 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 包含vdf聚合物和石墨的聚合物组合物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54161656A (en) * | 1978-06-12 | 1979-12-21 | Akira Washida | Sliding parts |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4816979B1 (ja) * | 1969-11-21 | 1973-05-25 | ||
| US4107356A (en) * | 1975-10-15 | 1978-08-15 | Asahi Glass Company, Ltd. | Method of powder lining |
| US4339322A (en) * | 1980-04-21 | 1982-07-13 | General Electric Company | Carbon fiber reinforced fluorocarbon-graphite bipolar current collector-separator |
| US4328151A (en) * | 1981-04-03 | 1982-05-04 | Pennwalt Corporation | Coated carbon fiber reinforced poly(vinylidene fluoride) |
| US4337322A (en) * | 1981-09-08 | 1982-06-29 | Jaspon Lawrence E | Tire filling composition |
-
1984
- 1984-02-10 JP JP59024186A patent/JPS60168742A/ja active Granted
-
1985
- 1985-02-01 US US06/697,466 patent/US4582864A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-02-07 DE DE8585300807T patent/DE3571044D1/de not_active Expired
- 1985-02-07 EP EP85300807A patent/EP0153091B1/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54161656A (en) * | 1978-06-12 | 1979-12-21 | Akira Washida | Sliding parts |
Also Published As
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| JPS60168742A (ja) | 1985-09-02 |
| US4582864A (en) | 1986-04-15 |
| DE3571044D1 (en) | 1989-07-20 |
| EP0153091B1 (en) | 1989-06-14 |
| EP0153091A3 (en) | 1986-03-19 |
| EP0153091A2 (en) | 1985-08-28 |
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