JPH05186756A - 反応性温−熔融型接着剤 - Google Patents
反応性温−熔融型接着剤Info
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- JPH05186756A JPH05186756A JP4175003A JP17500392A JPH05186756A JP H05186756 A JPH05186756 A JP H05186756A JP 4175003 A JP4175003 A JP 4175003A JP 17500392 A JP17500392 A JP 17500392A JP H05186756 A JPH05186756 A JP H05186756A
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- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
- C08G59/38—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups together with di-epoxy compounds
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
- C08L2666/08—Homopolymers or copolymers according to C08L7/00 - C08L21/00; Derivatives thereof
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦに基
づくエポキシド樹脂及びエポキシノボラックから成り、
熱により活性化することができる潜硬化剤、構造付与有
機繊維材料及び任意に促進剤、充填剤ならびに着色剤及
び他の添加剤を含む反応性温−熔融型接着剤において、
少なくともひとつの樹脂成分がエポキシド樹脂とカルボ
キシル末端ニトリルゴムとの反応により得ることができ
るものであることを特徴とする接着剤。 【効果】 優れた金属接合を与えることができる。
づくエポキシド樹脂及びエポキシノボラックから成り、
熱により活性化することができる潜硬化剤、構造付与有
機繊維材料及び任意に促進剤、充填剤ならびに着色剤及
び他の添加剤を含む反応性温−熔融型接着剤において、
少なくともひとつの樹脂成分がエポキシド樹脂とカルボ
キシル末端ニトリルゴムとの反応により得ることができ
るものであることを特徴とする接着剤。 【効果】 優れた金属接合を与えることができる。
Description
【０００１】本発明は、エポキシド樹脂及びエポキシド
化ニトリルゴムに基づき、潜硬化剤及び構造付与繊維材
料を含み、任意に促進剤、充填剤、着色剤、チキソトロ
ピー促進剤及び類似の添加剤を含む一成分反応性温−熔
融型接着剤、及びその製造に関する。本発明の接着剤
は、約４０℃で軟化し、適用することができるが、それ
にもかかわらず１２０℃までチキソトロピー性が残り、
すなわち垂直面を流れ落ちないことを特徴とする。続い
て熱硬化すると、油−汚染金属表面を接合する場合でさ
えしっかりした粘可塑性接合（ｖｉｓｃｏｐｌａｓｔｉ
ｃ ｊｏｉｎｓ）を与える。従って接着剤は、自動車工
業の要求に従い自動車のボディーシートの構造接着に適
している。
化ニトリルゴムに基づき、潜硬化剤及び構造付与繊維材
料を含み、任意に促進剤、充填剤、着色剤、チキソトロ
ピー促進剤及び類似の添加剤を含む一成分反応性温−熔
融型接着剤、及びその製造に関する。本発明の接着剤
は、約４０℃で軟化し、適用することができるが、それ
にもかかわらず１２０℃までチキソトロピー性が残り、
すなわち垂直面を流れ落ちないことを特徴とする。続い
て熱硬化すると、油−汚染金属表面を接合する場合でさ
えしっかりした粘可塑性接合（ｖｉｓｃｏｐｌａｓｔｉ
ｃ ｊｏｉｎｓ）を与える。従って接着剤は、自動車工
業の要求に従い自動車のボディーシートの構造接着に適
している。
【０００２】文献により、柔軟性を与える添加剤を含
み、熱硬化される一成分ペースト状エポキシド樹脂系が
開示されている。１．７．８６の日本特許Ｊ ６１１
４３４８０−ＡにおいてＹｏｋｏｈａｍａ−Ｒｕｂｂｅ
ｒは、本発明と対照的にポリビニルホルマール又はポリ
ビニルブチラールなどのポリビニルアセタールを必要と
するこの種の接着剤につき記載している。
み、熱硬化される一成分ペースト状エポキシド樹脂系が
開示されている。１．７．８６の日本特許Ｊ ６１１
４３４８０−ＡにおいてＹｏｋｏｈａｍａ−Ｒｕｂｂｅ
ｒは、本発明と対照的にポリビニルホルマール又はポリ
ビニルブチラールなどのポリビニルアセタールを必要と
するこの種の接着剤につき記載している。
【０００３】１０．０８．８８のドイツ出願ＤＥ ３８
２ ７６２６において、Ｔｅｒｏｓｏｎは、エポキシド
樹脂に基づき、それに粘可塑性を与えるために−ニトリ
ル−ゴムではなく−アミン−末端ポリオキシプロピレン
を加えた反応性熔融型接着剤につき記載している。
２ ７６２６において、Ｔｅｒｏｓｏｎは、エポキシド
樹脂に基づき、それに粘可塑性を与えるために−ニトリ
ル−ゴムではなく−アミン−末端ポリオキシプロピレン
を加えた反応性熔融型接着剤につき記載している。
【０００４】
【特徴づけ及び利用】本発明の接着剤は、室温で粘性の
半−固体稠度を有する。穏やかに約４０℃に加熱した後
に、それはカートリッジから排出して適用することがで
きる程度に軟化する。従って通常１００℃以上の温度で
適用される熱−熔融型接着剤と対照的に温−熔融型接着
剤として特徴づけられる。
半−固体稠度を有する。穏やかに約４０℃に加熱した後
に、それはカートリッジから排出して適用することがで
きる程度に軟化する。従って通常１００℃以上の温度で
適用される熱−熔融型接着剤と対照的に温−熔融型接着
剤として特徴づけられる。
【０００５】無機非繊維質チキソトロピー性助剤、例え
ば熱分解法シリカを含む接着剤と対照的に、最高１００
℃以上という広い温度範囲に加熱してもチキソトロピー
が保持されるので、特別な特徴は、接着剤の有利なレオ
ロジー挙動である。垂直金属シートに適用された接着剤
のビーズは、最高１２０℃の試験において流れ落ちる傾
向を示さなかった。
ば熱分解法シリカを含む接着剤と対照的に、最高１００
℃以上という広い温度範囲に加熱してもチキソトロピー
が保持されるので、特別な特徴は、接着剤の有利なレオ
ロジー挙動である。垂直金属シートに適用された接着剤
のビーズは、最高１２０℃の試験において流れ落ちる傾
向を示さなかった。
【０００６】硬化は、例えば１５０℃などの比較的高温
で行う。実質的硬化は、例えば１９０℃で２５−３０分
行うことができる。
で行う。実質的硬化は、例えば１９０℃で２５−３０分
行うことができる。
【０００７】接着剤は、非常に優れた金属接着を与え
る。油を塗った鋼シート上でさえ、最高２０Ｎ／ｍｍ2
の剪断強さを達成することができる。同時に、接着部は
強い粘可塑性−すなわち衝撃及び振動応力に対する高い
抵抗性−を示し、これは化学的に挿入したニトリルゴム
を含むことにより得られる。
る。油を塗った鋼シート上でさえ、最高２０Ｎ／ｍｍ2
の剪断強さを達成することができる。同時に、接着部は
強い粘可塑性−すなわち衝撃及び振動応力に対する高い
抵抗性−を示し、これは化学的に挿入したニトリルゴム
を含むことにより得られる。
【０００８】本発明の接着剤は、例えば車体構造部分の
自動車金属シートの構造接着における使用に適してい
る。油で濡れた金属でさえしっかりと接合する能力は、
ここで特に有利である。
自動車金属シートの構造接着における使用に適してい
る。油で濡れた金属でさえしっかりと接合する能力は、
ここで特に有利である。
【０００９】接着剤を温状態で適用した後、金属シート
を接合し、機械的応力が比較的高くなりそうな場合のみ
さらに固定する。まだ硬化していない接着剤は、その後
の過程で最高１２０℃の温度にさらした場合でも接合部
から流れ出ない。洗浄及び自動車の製造で使用するリン
酸塩浴によっても洗い出されない。接着剤の硬化は、塗
装炉における車体塗装の焼き付けと同時に起こるので追
加の熱処理を必要としない。
を接合し、機械的応力が比較的高くなりそうな場合のみ
さらに固定する。まだ硬化していない接着剤は、その後
の過程で最高１２０℃の温度にさらした場合でも接合部
から流れ出ない。洗浄及び自動車の製造で使用するリン
酸塩浴によっても洗い出されない。接着剤の硬化は、塗
装炉における車体塗装の焼き付けと同時に起こるので追
加の熱処理を必要としない。
【００１０】我々の試験により、耐候試験、塩水噴霧及
びオーバーバーニング試験の後の接着部の優れた安定性
が示され、従って自動車製造の周知の要求を満たす。
びオーバーバーニング試験の後の接着部の優れた安定性
が示され、従って自動車製造の周知の要求を満たす。
【００１１】組成物及び調製本発明の接着剤は主に−液
体カルボキシル−含有ニトリルゴムと部分的に反応させ
た−ビスフェノールＡ又はビスフェノールＦ、あるいは
２つの混合物に基づくエポキシド樹脂及びエポキシノボ
ラックに基づく高粘性ないし固体の樹脂から成る。生成
物は、熱硬化のための潜硬化剤、例えばジシアンジアミ
ドを含んでいる。
体カルボキシル−含有ニトリルゴムと部分的に反応させ
た−ビスフェノールＡ又はビスフェノールＦ、あるいは
２つの混合物に基づくエポキシド樹脂及びエポキシノボ
ラックに基づく高粘性ないし固体の樹脂から成る。生成
物は、熱硬化のための潜硬化剤、例えばジシアンジアミ
ドを含んでいる。
【００１２】驚くべきことに、稠度の保有に関する試験
は、記載したベース樹脂及び少量の短パルプ状アラミド
繊維の添加（好ましくは３％以下、特に０．５−３％）
の組み合わせにより、チキソトロープ流れ特性が得ら
れ、これは最高１００℃以上の広い温度範囲の加熱にお
いても保持されることを示した。
は、記載したベース樹脂及び少量の短パルプ状アラミド
繊維の添加（好ましくは３％以下、特に０．５−３％）
の組み合わせにより、チキソトロープ流れ特性が得ら
れ、これは最高１００℃以上の広い温度範囲の加熱にお
いても保持されることを示した。
【００１３】特別な性質を得るために２次的性質の添加
剤をベース接着剤に加えることができる： ＊ 密度、最終的強度及び燃焼性に効果を与えるため、
及び経済性の向上のための無機充填剤、例えば炭酸塩、
ケイ酸塩又は酸化物 ＊ 反応性を増すための促進剤、例えばジウロン ＊ 熱伝導性を増し、スルー溶接性（ｔｈｒｏｕｇｈ−
ｗｅｌｄａｂｉｌｉｔｙ）を増すための金属粉末、例え
ばアルミニウム ＊ 着色剤、好ましくは赤色酸化鉄などの無機着色顔料 本発明の典型的接着剤を以下の要領で製造した：６重量
部のビスフェノールＡ／Ｆ型の液体エポキシド樹脂を４
重量部の液体カルボキシル−末端ニトリルゴムと共に加
熱可能遊星型ミキサー中で９５−１００℃に加熱し、触
媒を添加した後、混合物を同温度でさらに１時間混合
し、冷却した。そのようにして得た付加物に固体エポキ
シノボラック、ジシアンジアミン、ジウロン及びアラミ
ド繊維を加えた後、混練機中で６０℃にて均一化した。
最終生成物をカートリッジに充填した。
剤をベース接着剤に加えることができる： ＊ 密度、最終的強度及び燃焼性に効果を与えるため、
及び経済性の向上のための無機充填剤、例えば炭酸塩、
ケイ酸塩又は酸化物 ＊ 反応性を増すための促進剤、例えばジウロン ＊ 熱伝導性を増し、スルー溶接性（ｔｈｒｏｕｇｈ−
ｗｅｌｄａｂｉｌｉｔｙ）を増すための金属粉末、例え
ばアルミニウム ＊ 着色剤、好ましくは赤色酸化鉄などの無機着色顔料 本発明の典型的接着剤を以下の要領で製造した：６重量
部のビスフェノールＡ／Ｆ型の液体エポキシド樹脂を４
重量部の液体カルボキシル−末端ニトリルゴムと共に加
熱可能遊星型ミキサー中で９５−１００℃に加熱し、触
媒を添加した後、混合物を同温度でさらに１時間混合
し、冷却した。そのようにして得た付加物に固体エポキ
シノボラック、ジシアンジアミン、ジウロン及びアラミ
ド繊維を加えた後、混練機中で６０℃にて均一化した。
最終生成物をカートリッジに充填した。
【００１４】
【実施例】 エポキシド樹脂、ビスフェノールＡ／Ｆ型；３０−５５重量％、 好ましくは３６．０重量％ カルボキシル−末端ニトリルゴム ２０−３３重量％、 好ましくは２４．０重量％ エポキシノボラック； １０−４０重量％、 好ましくは３０．０重量％ 潜硬化剤 ６−１０重量％、 好ましくは８．０重量％ 促進剤； ０−２重量％、 好ましくは０．５重量％ アラミド繊維 ０．５−３．０重量％、 好ましくは１．５重量％ １００．０ 接着強さ 決められた方法で油を塗り、０．１ｍｍの厚さの接着部
を持ち、１９０℃で２５分間硬化し、その後種々の試験
を行った亜鉛メッキ鋼シートの接着の接着強さ。
を持ち、１９０℃で２５分間硬化し、その後種々の試験
を行った亜鉛メッキ鋼シートの接着の接着強さ。
【００１５】剪断強さをＮ／ｍｍ2で示す（各５回の測
定の平均値）：
定の平均値）：
【００１６】
【表１】 試験（条件） 結果（Ｎ／ｍｍ2） 初期値 １７．６±１．２ 気候交替 （相対大気湿度８０％において −４０℃／８０℃を９０日間） ７．３±０．４ 塩水噴霧試験（３０日） １４．８±１．０ オーバーバーニング試験 （３０分、２１０℃） １７．１±１．３ 本発明の主たる特徴及び態様は、以下の通りである。
【００１７】１．ビスフェノールＡ及びビスフェノール
Ｆに基づくエポキシド樹脂及びエポキシノボラックから
成り、熱により活性化することができる潜硬化剤、構造
付与有機繊維材料及び任意に促進剤、充填剤ならびに着
色剤及び他の添加剤を含む反応性温−熔融型接着剤にお
いて、少なくともひとつの樹脂成分をエポキシド樹脂と
カルボキシル末端ニトリルゴムの反応により得ることを
特徴とする接着剤。
Ｆに基づくエポキシド樹脂及びエポキシノボラックから
成り、熱により活性化することができる潜硬化剤、構造
付与有機繊維材料及び任意に促進剤、充填剤ならびに着
色剤及び他の添加剤を含む反応性温−熔融型接着剤にお
いて、少なくともひとつの樹脂成分をエポキシド樹脂と
カルボキシル末端ニトリルゴムの反応により得ることを
特徴とする接着剤。
【００１８】２．第１項に記載の反応性温−熔融型接着
剤において、接着剤が４０℃にてカートリッジから適用
することができる程度に軟化し、他方最高１００℃以上
の広い温度範囲の加熱にもチキソトロピー性を残すこと
を特徴とする接着剤。
剤において、接着剤が４０℃にてカートリッジから適用
することができる程度に軟化し、他方最高１００℃以上
の広い温度範囲の加熱にもチキソトロピー性を残すこと
を特徴とする接着剤。
【００１９】３．第１及び２項に記載の反応性温−熔融
型接着剤の、金属特に油−含有シート金属の接合への利
用。
型接着剤の、金属特に油−含有シート金属の接合への利
用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス−カール・エンゲルデインガー ドイツ連邦共和国ダブリユー−2000ハンブ ルク54・ホルトビツシユ14 (72)発明者 ユルゲン・ジープマン ドイツ連邦共和国ダブリユー−2082モレ ゲ・キルヘンシユトラーセ７
Claims (1)
- 【請求項１】 ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦ
に基づくエポキシド樹脂及びエポキシノボラックから成
り、熱により活性化することができる潜硬化剤、構造付
与有機繊維材料及び任意に促進剤、充填剤ならびに着色
剤及び他の添加剤を含む反応性温−熔融型接着剤におい
て、少なくともひとつの樹脂成分がエポキシド樹脂とカ
ルボキシル末端ニトリルゴムとの反応により得ることが
できるものであることを特徴とする接着剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4122450.7 | 1991-06-12 | ||
| DE4122450A DE4122450A1 (de) | 1991-06-12 | 1991-06-12 | Reaktiver warmschmelzklebstoff |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05186756A true JPH05186756A (ja) | 1993-07-27 |
Family
ID=6435610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4175003A Pending JPH05186756A (ja) | 1991-06-12 | 1992-06-10 | 反応性温−熔融型接着剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0518067B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05186756A (ja) |
| DE (2) | DE4122450A1 (ja) |
| ES (1) | ES2073208T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008528760A (ja) * | 2005-01-28 | 2008-07-31 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | ウォッシュ・オフ耐性ならびに衝撃および膨張のような物理的特性を改善するために熱可塑性樹脂と結合したアラミド繊維の使用 |
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| AUPM940894A0 (en) * | 1994-11-14 | 1994-12-08 | Derham Investments Pty. Ltd. | Adhesive formulation |
| DE10034425A1 (de) * | 2000-07-14 | 2002-01-31 | Rudi Schmidhaeuser | Verfahren und Vorrichtung zum Aufbringen eines Trennmittels |
| DE10139653A1 (de) * | 2001-08-11 | 2003-02-20 | Tesa Ag | Etikett mit erhöhter Fälschungssicherheit |
| CA2462006A1 (en) * | 2004-02-23 | 2005-08-23 | Bayer Inc. | Curable plasticizer composition |
| CA2458752A1 (en) * | 2004-02-23 | 2005-08-23 | Bayer Inc. | Crosslinking of carboxylated nitrile polymers using compounds with at least two epoxy groups |
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| GB1484797A (en) * | 1976-02-24 | 1977-09-08 | Secr Defence | Epoxide materials |
| SU697545A1 (ru) * | 1978-01-25 | 1979-11-15 | Предприятие П/Я В-2120 | Клей |
| JPS5883031A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-18 | Toho Rayon Co Ltd | エポキシ樹脂プリプレグ |
| DE3229657A1 (de) * | 1982-08-09 | 1984-02-09 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Pastoese, vorgelierbare, waermehaertbare epoxidharz-klebstoffe |
| DE3322442A1 (de) * | 1983-06-22 | 1985-01-03 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Zur kraftuebertragung befaehigter elastischer verbund zwischen glas und lackiertem blech, seine herstellung und anwendung |
| SU1164252A1 (ru) * | 1983-09-12 | 1985-06-30 | Tsnii Stroitel Konst | Клей |
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| EP0360214A3 (en) * | 1988-09-21 | 1991-03-27 | Nitto Denko Corporation | Spot-weldable sheet adhesive |
| AU602822B2 (en) * | 1988-10-05 | 1990-10-25 | National Starch & Chemical Corporation | Self fixturing structural adhesives |
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-
1991
- 1991-06-12 DE DE4122450A patent/DE4122450A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-05-12 DE DE59202298T patent/DE59202298D1/de not_active Revoked
- 1992-05-12 EP EP92107980A patent/EP0518067B1/de not_active Revoked
- 1992-05-12 ES ES92107980T patent/ES2073208T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-10 JP JP4175003A patent/JPH05186756A/ja active Pending
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4122450A1 (de) | 1992-12-17 |
| DE59202298D1 (de) | 1995-06-29 |
| ES2073208T3 (es) | 1995-08-01 |
| EP0518067A3 (en) | 1993-12-29 |
| EP0518067B1 (de) | 1995-05-24 |
| EP0518067A2 (de) | 1992-12-16 |
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