JPH04227984A

JPH04227984A - 熱硬化性接着剤

Info

Publication number: JPH04227984A
Application number: JP3113275A
Authority: JP
Inventors: David V Stuart; デビット　ビンセント　スチュアート
Original assignee: ICI Australia Ltd
Current assignee: Orica Ltd
Priority date: 1990-05-17
Filing date: 1991-05-17
Publication date: 1992-08-18
Also published as: ZA913689B; US5258427A; AU7711891A; EP0458521A3; EP0458521A2; CA2042659A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】【０００１】本発明は、熱硬化性接着剤及び特に熱硬化
性エポキシ樹脂接着剤に関する。金属表面上でのエポキ
シ樹脂接着剤の使用に関する有意な問題は、ある期間に
わたって生じる接着強度の劣化である。接着強度の劣化
は水又は高い湿度の存在により悪化される。【０００２】ある接着促進剤の使用は、初期接着強度を
高めるが、しかしながら長期間にわたってより高い接着
強度を提供するエポキシ樹脂組成物のための必要性が存
在する。【０００３】本発明は、ポリヒドロキシアリール化合物
と一緒にある金属酸化物の使用が有意に改良された接着
剤を提供することを見出した。【０００４】従って、本発明は、金属酸化物及び下記一
般式（Ｉ）；【化２】〔式中、個々のＸは独立して−ＯＨ基又は−ＲＯＨ　基
であり、そして基Ｘのうち少なくとも１つは−ＯＨ基で
あり；Ｙは水素原子、基Ｒ１、基ＣＯＲ２又は基ＮＲ３
Ｒ４　であり；Ｒは二価の炭化水素又は置換炭化水素基
であり；Ｒ１　はヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビ
ル基であり；Ｒ２　は基Ｒ１，　ＯＲ３又はＮＲ３Ｒ４
　であり；Ｒ３　は水素原子、ヒドロカルビル又は置換
ヒドロカルビル基であり、；Ｒ４は水素原子、ヒドロカ
ルビル又は置換ヒドロカルビル基であり；そしてＲ３　
及びＲ４　は同じであっても又は異なっていても良い〕
で表わされるポリヒドロキシアリール化合物を含んで成
る熱硬化性エポキシ樹脂組成物を供給する。【０００５】存在するなら、基−ＲＯＨ　は、たとえば
タイプＣＲ３　＝ＮＯＨ　〔式中、Ｒ３　は前記定義さ
れた通りであり、そして好ましくは水素原子である〕の
オキシム基であり、又はタイプ−（ＣＨ２）ｎ　ＯＨ〔
式中、ｎは整数であり、そして好ましくは１である〕の
ヒドロキシアルキル基であり得る。本発明者は、基Ｘの
すべてが−ＯＨ基である場合に有用な結果を得た。【０００６】基Ｙは水素原子であり得るが、しかし好ま
しくは、Ｙは基Ｒ１　、特に任意に置換されたＣ１　〜
Ｃ１８のヒドロカルビル基又は特に基ＣＯＲ２のいづれ
かである。基ＣＯＲ２においては、好ましくはＲ２　は基ＯＲ３　
又は基ＮＲ３Ｒ４　のいづれかである。基ＯＲ３　は、
ヒドロキシ基又は置換又は非置換Ｃ１　〜Ｃ１８のヒド
ロカルボノキシ基であり得る。基ＮＲ３Ｒ４　は置換又
は非置換アミノ基であり、ここで炭素原子に結合される
基は、たとえばエタノールアミノ基におけるように置換
され得る。基Ｙは少なくとも１種のヒドロカルビル基を
包み、そしてこれは１８個までの炭素原子を含み、そし
て飽和又は不飽和であり得る。ヒドロカルビル基が置換
基を含む場合、これらはハロゲン原子、アミノ基、ヒド
ロキシ基又はエポキシ基であり得る。【０００７】本発明の好ましい観点として、ポリヒドロ
キシアリール化合物は、式（Ｉ）の化合物であり、ここ
で個々のＸは−ＯＨ基であり；Ｙは水素原子、基Ｒ１　
、基ＣＯＲ２又は基ＮＲ３Ｒ４　であり；Ｒ１　はアミ
ノ又はヒドロキシにより任意に置換されたＣ１　〜Ｃ６
　のヒドロカルビル基であり；Ｒ２　は基Ｒ１，　ＯＲ
３又はＮＲ３Ｒ４　であり；Ｒ３　は水素原子又はＣ１
　〜Ｃ１８のヒドロカルビル基であり；Ｒ４　は水素原
子又はアミノ又はヒドロキシにより任意に置換されたＣ
１　〜Ｃ１８のヒドロカルビル基であり、そしてＲ３　
及びＲ４　は同じであっても又は異なっていても良い。【０００８】本発明のより好ましい観点においては、ポ
リヒドロキシアリール化合物は、式（Ｉ）の化合物であ
り、ここで個々のＸは−ＯＨ基であり；Ｙは水素原子、
基Ｒ１　又は基ＣＯＲ２であり；Ｒ１　は２−アミノエ
チル又は２−ヒドロキシエチル基であり；Ｒ２　は基Ｏ
Ｒ３　又はＮＲ３Ｒ４　であり；Ｒ３　は水素原子又は
Ｃ１　〜Ｃ１２のヒドロカルビル基であり；Ｒ４　は水
素原子又は２−ヒドロキシエチル基であり；そしてＲ３
　及びＲ４　は同じであっても又は異なっていても良い
。ポリヒドロキシアリール化合物は、ピロガロール、没
食子酸、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、没食子酸
ドデシル、ガロアミド、ガロアミド誘導体、たとえばＮ
−（２−ヒドロキシエチル）−３，４，５−トリヒドロ
キシ安息香酸アミド及び置換アルキルピロガロール、た
とえば５−（２−アミノエチル）−１，２，３−トリヒ
ドロキシベンゼンであり得る。没食子酸は、本発明の熱
硬化性エポキシ樹脂において特に効果的であることが見
出された。【０００９】金属酸化物は、好ましくは遷移元素の酸化
物、及びより好ましくは周期表の銅及び亜鉛亜族の酸化
物から選択される。【００１０】特に好ましくは、金属酸化物は酸化亜鉛で
あり、これは、本発明の熱硬化性エポキシ樹脂接着剤組
成物にポリヒドロキシアリール化合物と一緒に使用され
る場合、有意に改良された接着特性を提供することが見
出された。【００１１】従って、本発明は、酸化亜鉛及び前記定義
されたポリヒドロキシアリール化合物を含んで成る熱硬
化性エポキシ樹脂接着剤組成物を提供する。【００１２】エポキシ組成物は典型的には、金属又は他
の表面への適用の前、適用の間又は適用の後、エポキシ
組成物中に導入され得る硬化剤を含むであろう。【００１３】エポキシ樹脂及び接着剤及び被膜としての
それらの使用は当業界において良く知られている。【００１４】たとえば、エポキシ樹脂及び接着剤として
のそれらの使用は、“Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ　ｏ
ｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ”第６巻、１９８６，３２２　〜３８
８　ページに論ぜられている。【００１５】好ましくは、エポキシ組成物は、そのエポ
キシ組成物の硬化をもたらすために少なくとも１００　
度Ｃ及び好ましくは少なくとも１２０　度Ｃ（及び特に
少なくとも１５０　度Ｃ）の温度への加熱を要する組成
物である。本発明の特に好ましい観点として、硬化は１
６０　度〜１９０度Ｃの範囲の温度でもたらされる。【００１６】典型的には、エポキシ樹脂は、０．１〜２
０重量％及び好ましくは０．１〜２重量％のポリヒドロ
キシアリール化合物を含むであろう。【００１７】金属酸化物は一般的に組成物中に０．０１
〜７０重量％の量で使用され、そして接着性質の強化の
他に充填剤として機能することができる。好ましくは酸
化亜鉛が触媒量、たとえば０．０１〜１０重量％及び最
っとも好ましくは０．１〜５重量％の量で存在する。【００１８】場合によってはエポキシ樹脂は、充填剤、
チキソトロープ剤及び当業界において既知の他の添加物
のような成分をさらに含むことができる。【００１９】本発明の典型的な例の組成物は、ポリヒド
ロキシアリール化合物及び酸化亜鉛の他に、液体エポキ
シ樹脂２０〜９０重量％、強化剤０〜２０重量％、潜伏
性硬化剤１〜１０重量％、鉱物充填剤０〜７０重量％、
金属粉末０〜７０重量％及びチキソトロープ剤０〜２０
重量％を含む。【００２０】特に好ましい例のエポキシ樹脂成分は、ビ
スフエノールＡ、ビスフエノールＦ、ジグリシジルエー
テル及びそれらの混合物である。しかしながら、他の樹
脂も当業界において既知の広範囲の樹脂から選択され得
ることが理解されるであろう。【００２１】特に好ましい強化剤の例は、エポキシ反応
官能基、たとえばカルボン酸及びアミン官能基を有する
ニトリットゴム、ポリウレタン及びポリオキシアルキレ
ンポリアミンを包含する。【００２２】特に好ましい潜伏性硬化剤は、ジシアンジ
アミド、イミダゾール誘導体、芳香族ポリアミン、有機
酸無水物及び複数のそれらのブレンドを包含する。【００２３】特に好ましい充填剤の例は、炭酸カルシウ
ム、クレー及びシリケートを包含する。特に好ましい金
属粉末は、アルミニウム亜鉛、銅、青銅、黄銅、ニッケ
ル及び鉄である。【００２４】特に好ましいチキソトロープ剤は、非晶性
シリカ、ベントナイト、アタパルジャイト及び有機改質
剤並びにそれらの混合物を包含する。さらに本発明は、
接着剤組成物の調製方法を提供し、該方法は、エポキシ
樹脂成分、金属酸化物、ポリヒドロキシアリール化合物
及び硬化剤並びにいづれかの添加剤、たとえば充填剤又
はチキソトロープ剤を組合すことを含んで成る。【００２５】１つの態様において、すべての成分は、好
ましくは高い剪断混合しやすい単一接着剤組成物を形成
するために一緒に単純に混合される。他方、接着剤組成
物は現場調製され得る。【００２６】たとえば本発明の態様においては、接着支
持体、たとえば金属がポリヒドロキシアリール化合物に
より被覆され、そして続いて、金属酸化物、エポキシ樹
脂、硬化剤及びいづれか他の成分の混合物を含んで成る
組成物により被覆される。【００２７】本発明の追加の態様においては、式（Ｉ）
のポリヒドロキシアリール化合物、金属酸化物及び熱硬
化性エポキシ樹脂の組成物により支持体の表面を被覆し
、そして前記エポキシ組成物の硬化をもたらすために少
なくとも１００度Ｃの温度に加熱することを含んで成る
、接着剤により支持体を被覆するための方法が提供され
る。【００２８】１つの表面を他の表面に接着する場合（た
とえば金属を金属に又は金属をプラスチックに接着する
場合）、接触表面は、ポリヒドロキシアリール化合物及
びエポキシ樹脂接着剤組成物の他の成分、たとえば金属
酸化物により処理され、そしてその表面は一緒に接着さ
れる。【００２９】ポリヒドロキシアリール化合物による表面
の被覆は、樹脂の残る成分の適用の前、実施され得る。しかしながら、一般的に、ポリヒドロキシアリール化合
物が、エポキシ接着剤組成物中に導入され、そしてその
接着剤組成物が表面に適用されることが好ましい。【００３０】ポリヒドロキシアリール化合物は、単純な
ブレンド技法、たとえば２種の材料を一緒に単純に攪拌
する技法を用いて、エポキシ組成物又はその成分中に混
合され得る。しかしながら、より効果的な分散は、高い
剪断混合装置、たとえばＵｌｔｒａ　Ｔｕｒｒａｘ又は
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ　高剪断ミキサーの使用により達成
され得る。【００３１】ポリヒドロキシアリール化合物及び酸化亜
鉛を含むエポキシ接着剤組成物は、支持体の表面、たと
えば金属表面に適用され、そしてポリヒドロキシアリー
ル化合物及び酸化亜鉛を有さない同じエポキシ接着剤組
成物のために使用され得る条件と類似する又は同一の条
件を用いて硬化され得る。【００３２】本発明の方法は、金属及びプラスチック材
料又は２つの金属シートを一緒に接着するために使用さ
れ得る。接着の初期強さは一般的に、エポキシ接着剤の
みを用いる場合に得られる接着力の初期強さと同じか又
はわずかに大きいことが見出された。しかしながら、接
着力の耐久性の試験においては、ポリヒドロキシアリー
ル化合物及び酸化亜鉛の使用がより高い接着強さ及びそ
の接着強さのよりゆるやかな劣化をもたらすことが見出
された。【００３３】本発明はまた、式（Ｉ）の化合物及び金属
酸化物を含んで成る熱硬化性エポキシ樹脂接着剤により
被覆された少なくとも一部の１つの表面を有する支持体
、好ましくは金属を提供する。【００３４】本発明はまた、接着された表面、好ましく
は金属を有する製品も包含し、ここで前記一緒に接着さ
れた表面は、式（Ｉ）の化合物及び金属酸化物を含んで
成る熱硬化性エポキシ樹脂接着剤により処理されている
。【００３５】次の例は例示的であって、本発明を限定す
るものではない。【実施例】比較例Ａ（ＣＥ−Ａ）次の成分を示される割合で有する強化されたエポキシ樹
脂接着剤を調製した。　　　　　　　　　　　　　　　　　　成　　分　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重量％　
　　　　　　　　　　　　　ビスフェノールＡ樹脂　　
　　　　　　　　　　　　　３０．８　　　　　　　　
　　　　　　ビスフェノールＦ樹脂　　　　　　　　　
　　　　　　１４．８　　　　　　　　　　　　　　ポ
リオキシルプロピレンジアミン　　　　　１３．６　　
　　　　　　　　　　　　ジシアンジアミド　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．６　　　　　　　
　　　　　　　イミダゾール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．９　　　　　　　　　　
　　　　方解石　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２９．８　　　　　　　　　　
　　　　アルミニウム粉末　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．９　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　非晶性ＳｉＯ２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　顔　　料　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
．０　　【００３６】例２（Ｅｘ１）本発明の組成物が、下記に示される組成物を供給するた
めに比較例Ａの組成物に没食子酸及び酸化亜鉛の添加に
より調製された。組成物は十分に混合された。　　　　　　　　　　　　　　　　　　成　　分　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重量％　
　　　　　　　　　　　　　ビスフェノールＡ樹脂　　
　　　　　　　　　　　　　３０．２　　　　　　　　
　　　　　　ビスフェノールＦ樹脂　　　　　　　　　
　　　　　　１４．５　　　　　　　　　　　　　　ポ
リオキシルプロピレンジアミン　　　　　１３．４　　
　　　　　　　　　　　　ジシアンジアミド　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．５　　　　　　　
　　　　　　　イミダゾール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．９　　　　　　　　　　
　　　　方解石　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２９．１　　　　　　　　　　
　　　　アルミニウム粉末　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．８　　　　　　　　　　　　　　没
食子酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０　　　　　　　　　　　　　　酸化
亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０　　　　　　　　　　　　　　非晶性
ＳｉＯ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５　　　　　　　　　　　　　　顔　　
料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１　　【００３７】試　　験比較例Ａ（ＣＥ．Ａ）　及び例１（Ｅｘ１）の組成物が
、鋼表面を接着することにおけるそれらの相対的重ね剪
断及びＴ−剥離強さを並行試験により決定するために試
験された。【００３８】接着剤を用いて接着された堆積が、異なっ
たサンプル上で行なわれる次の試験にゆだねられた；水
含浸−４０度Ｃで水中に３０日間の含浸。温度老化−５
０度Ｃ及び９５％の相対湿度で３０日間。ＡＰＧＥ試験
−次の条件から成る個々の試験サイクルの３０回のサイ
クル：−５％塩溶液に０．１５時間、 −１．２〜１．３時間の室温での乾燥、−５０度Ｃ及び
９５％の相対湿度で２２．５５　〜２２．６５　時間。重ね剪断及びＴ−剥離試験を次のようにして調製された
接着された鋼表面上で行なった：【００３９】重ね剪断２５ｍｍ×７５ｍｍ×０．８ｍｍの寸法のＣＲＬＣ鋼の
サンプルを、ペトロリウムスピリットにより脱脂し、そ
して０．２ｍｍの厚さの接着剤をその表面に適用した。同じ寸法の第２鋼片を同じ方法により脱脂した。試験は
、ＡＳＴＭ　Ｄ−１００２　に記載される方法に従って
行なわれた。それらの堆積を１７０　度Ｃで２５分間硬
化した。【００４０】Ｔ−剥離２５ｍｍ×　２００ｍｍ×０．８ｍｍの寸法のＣＲＬＣ
鋼の２片を、重ね剪断に言及される方法を用いて接着し
た。重ね剪断及びＴ−剥離を、ＣＥＡ及びＥｘ１のそれ
ぞれに基づいて決定した。試験方法は、ＡＳＴＭ　Ｄ−
１８７６　の通りである。試験結果は下記表１に示され
る。【００４１】【表１】【００４２】比較例Ｂ（ＣＥ−Ｂ）下記表２に列挙される組成物を有する単一パックの熱硬
化性接着剤を調製し、そして均質の組成物を供給するた
めに十分に混合し、そして重ね剪断及びＴ−剥離強さを
例１に関してのように決定した。【００４３】【表２】【００４４】表１及び表２に示されるように、ポリヒド
ロキシアリール化合物及び酸化亜鉛の組合せの存在は、
有意に改良された結果強さの及び天候に対する耐性の接
着剤を供給する。【００４５】例３下記成分を有する単一パック熱硬化性接着剤を調製し、
そして卓越した接着強さ及び天候に対する卓越した耐性
を有することが見出された。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　熱硬化性エポキシ樹脂組成物であって
、金属酸化物及び下記一般式（Ｉ）：【化１】〔式中、Ｘは独立して−ＯＨ基又は−ＲＯＨ　基であり
、そして基Ｘのうち少なくとも１つは−ＯＨ基であり；
Ｙは水素原子、基Ｒ１　、基ＣＯＲ２又は基ＮＲ３Ｒ４
　であり；Ｒは二価の炭化水素又は置換炭化水素基であ
り；Ｒ１　はヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基
であり；Ｒ２　は基Ｒ１，　ＯＲ３又はＮＲ３Ｒ４　で
あり；Ｒ３　は水素原子、ヒドロカルビル又は置換ヒド
ロカルビル基であり、；Ｒ４　は水素原子、ヒドロカル
ビル又は置換ヒドロカルビル基であり；そしてＲ３　及
びＲ４　は同じであっても又は異なっていても良い〕で
表わされるポリヒドロキシアリール化合物を含んで成る
組成物。
【請求項２】　　個々のＸが独立して、−ＯＨ基又は基
−ＲＯＨ　であり、そして基Ｘのうち少なくとも１つが
−ＯＨ基であり、；Ｙは水素原子、基Ｒ１　、基ＣＯＲ
２又は基ＮＲ３Ｒ４　であり；Ｒは二価の基−ＣＨ＝Ｎ
−及び−ＣＨ２　−から選択され；Ｒ１　は１又は複数
のハロゲン原子又はアミノ、ヒドロキシ又はエポキシ基
により任意に置換されたＣ１　〜Ｃ１８のヒドロカルビ
ル基であり；Ｒ２　は基Ｒ１，　ＯＲ３又はＮＲ３Ｒ４
　であり；Ｒ３　は水素原子又は１又は複数のハロゲン
原子又はアミノ、ヒドロキシ又はエポキシ基により任意
に置換されたＣ１　〜Ｃ１８のヒドロカルビル基であり
；Ｒ４　は水素原子又は１又は複数のハロゲン原子又は
アミノ、ヒドロキシ又はエポキシ基により任意に置換さ
れたＣ１　〜Ｃ１８のヒドロカルビル基であり；そして
Ｒ３　及びＲ４　は同じであっても又は異なっていても
良い請求項１記載の組成物。
【請求項３】　　個々のＸが−ＯＨ基であり；Ｙが水素
原子、基Ｒ１　、基ＣＯＲ２又は基ＮＲ３Ｒ４　であり
；Ｒ１　がアミノ又はヒドロキシ基により任意に置換さ
れたＣ１　〜Ｃ６　のヒドロカルビル基であり；Ｒ２　
が基Ｒ１，　ＯＲ３又はＮＲ３Ｒ４　であり；Ｒ３　が
水素原子又はＣ１　〜Ｃ１８のヒドロカルビル基であり
；Ｒ４　が水素原子又はアミノ又はヒドロキシ基により
任意に置換されたＣ１　〜Ｃ１８のヒドロカルビル基で
あり；そしてＲ３　及びＲ４　は同じであっても又は異
なっていても良い請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】　　個々のＸが−ＯＨ基であり；Ｙが水素
原子、基Ｒ１　又は基ＣＯＲ２であり；Ｒ１　が２−ア
ミノエチル又は２−ヒドロキシエチル基であり；Ｒ２　
が基ＯＲ３　又はＮＲ３Ｒ４　であり；Ｒ３　が水素原
子又はＣ１　〜Ｃ１２のヒドロカルビル基であり；Ｒ４
　が水素原子又は２−ヒドロキシエチル基であり；そし
てＲ３　及びＲ４　は同じであっても又は異なっていて
も良い請求項１〜３のいづれか１項記載の組成物。
【請求項５】　　前記ポリヒドロキシアリール化合物が
、ピロガロール、没食子酸、没食子酸メチル、没食子酸
プロピル、没食子酸ドデシル、ガロアミド、Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）−３，４，５−トリヒドロキシ安息
香酸アミド及び５−（２−アミノエチル）−１，２，３
−トリヒドロキシベンゼンから成る群から選択される請
求項１記載の組成物。
【請求項６】　　前記ポリヒドロキシアリール化合物が
没食子酸である請求項１記載の組成物。
【請求項７】　　前記金属酸化物を、遷移元素の酸化物
から選択する請求項１〜６のいづれか１項記載の組成物
。
【請求項８】　　前記金属酸化物を、元素の周期表の銅
及び亜鉛亜族の酸化物から選択する請求項１〜７のいづ
れか１項記載の組成物。
【請求項９】　　前記金属酸化物が酸化亜鉛である請求
項１〜８のいづれか１項記載の組成物。
【請求項１０】　　前記ポリヒドロキシアリール化合物
が組成物中に０．１〜２０重量％の量で存在する請求項
１〜９のいづれか１項記載の組成物。
【請求項１１】　　前記金属酸化物が組成物中に０．０
１〜１０重量％の量で存在する請求項１〜１０のいづれ
か１項記載の組成物。
【請求項１２】　　金属酸化物として酸化亜鉛０．１〜
５％及びポリヒドロキシアリール化合物として没食子酸
０．１〜２重量％を含んで成る熱硬化性エポキシ樹脂組
成物。
【請求項１３】　　金属酸化物０．１〜５重量％；液体
エポキシ樹脂２０〜９０重量％；請求項１〜６のいづれ
か１項記載の式（Ｉ）のポリヒドロキシアリール化合物
０．１〜２重量％；強化剤０〜２０重量％；潜伏性硬化
剤０〜１０重量％；鉱物充填剤０〜７０重量％；金属粉
末０〜７０重量％；及びチキソトロープ剤０〜２０重量
％を含んで成る熱硬化性エポキシ樹脂組成物。
【請求項１４】　　請求項１〜１３のいづれか１項記載
の熱硬化性エポキシ樹脂の調製方法であって、金属酸化
物及びポリヒドロキシアリール化合物とエポキシ樹脂化
合物とを組合せることを含んで成る方法。
【請求項１５】　　前記組成物の成分を組合し、そして
混合し、ワンパック熱硬化性エポキシ樹脂接着剤組成物
を製造する請求項１４記載の方法。
【請求項１６】　　前記ポリヒドロキシアリール化合物
成分及び金属酸化物を含んで成るエポキシ樹脂成分が接
着されるべき支持体の表面上の支持体の表面上で現場混
合される請求項１４記載の方法。
【請求項１７】　　支持体を被覆するための方法であっ
て、請求項１〜１３のいづれか１項記載の熱硬化性エポ
キシ樹脂組成物を支持体の表面に適用することを含んで
成る方法。
【請求項１８】　　支持体を接着するための方法であっ
て、請求項１〜１３のいづれか１項記載の熱硬化性エポ
キシ樹脂組成物を支持体の表面に適用し、そして前記エ
ポキシ樹脂の硬化をもたらすために前記支持体を加熱す
ることを含んで成る方法。
【請求項１９】　　請求項１〜１３のいづれか１項記載
の熱硬化性エポキシ樹脂組成物により被覆され、そして
前記エポキシ樹脂の硬化をもたらすために加熱された少
なくとも一部の１つの表面を有する支持体。
【請求項２０】　　請求項１〜１３のいづれか１項記載
の熱硬化性エポキシ樹脂組成物の硬化により形成される
接着を含んで成る接着製品。