JPH05179296A - 安定な漂白活性化剤顆粒を含む酸化剤成分 - Google Patents

安定な漂白活性化剤顆粒を含む酸化剤成分

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JPH05179296A
JPH05179296A JP4097407A JP9740792A JPH05179296A JP H05179296 A JPH05179296 A JP H05179296A JP 4097407 A JP4097407 A JP 4097407A JP 9740792 A JP9740792 A JP 9740792A JP H05179296 A JPH05179296 A JP H05179296A
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デール・エス・ステイチェン
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アルフレッド・ジー・ズィエルスケ
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】安定な漂白活性化剤顆粒を提供する。 【構成】a)次の構造をもつペルオキシ漂白活性化剤。 （ここで，R は，炭素数が1-20個の分枝または直鎖位ア
ルキル，アルコキル化アルキル，シクロアルキル，アル
ケニル，アリル，置換アリル，アルキルアリル基であ
り，R'およびR'' は相互に無関係にH,炭素数が 1-4個の
アルキル，アリル基であり，L は脱離基である） b)融解完了温度が約40℃以上の材料から選択する柔軟な
結合剤。および c)硫酸マグネシウム，アルカリアリルスルフォン酸，ポ
リビニルピロリドン。これらの材料の混合物からなる漂
白活性化剤顆粒。ケイ酸カルシウムまたはケイ酸マグネ
シウムまたはシリカのような補強剤をさらに含むことが
できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は，安定な漂白活性化剤顆
粒，特定的には，次の構造をもつ活性化剤を含む顆粒に
関係するものである。
【０００２】
【化１３】 ここで，R は，炭素数が1-20個の分枝または直鎖アルキ
ル，アルコシル化アルキル，シクロアルキル，置換アリ
ル，アルケニル，アリル，またはアルキルアリル基であ
り，R'およびR'' は相互に無関係にH,炭素数が 1-4個の
アルキル．またはアリル基であり，またL は脱離基であ
る。
【０００３】これらの活性化剤顆粒をペルオキシ漂白基
剤または洗剤基剤いずれかと混合し，または，これらの
基剤には過酸化水素源を添加することが望ましく，ま
た，任意に，界面活性剤，ビルダ−および他の洗剤補助
剤を添加する。
【０００４】望ましい実施例では，顆粒の溶解性，耐久
性，外観その他の重要な特徴を改善するために，種々の
顆粒添加物を用いる。
【０００５】
【従来の技術】漂白活性化剤は文献に広く報告されてい
る。例えば，英国(U.K.)特許第 1,147,871号でBolding
らは，無機性の過酸塩およびアシクロキシアルキルまた
はアシルベンゼンスルフォン酸を含む漂白および洗剤成
分について述べている。このようなエステルにより，過
酸塩単独で用いる成分と比較する場合，温度70℃以下で
漂白が改善することが請求範囲とされている。
【０００６】このような活性化剤は次の構造式により表
わされる。
【化１４】 ここで，X は分枝または炭素数が 6-7個の直鎖アルキル
またはアシル基であり，R はH または炭素数が 1-7個の
アルキル基であり，M はアルキル金属またはアンモニウ
ム基である。
【０００７】Chung らは米国特許第 4,412,934で，ペル
オキシ漂白化合物および次の一般式をもつ漂白活性化剤
を含む漂白成分を開示している。
【化１５】 ここで，R は，炭素数が約 5個から約18個のアルキル基
であり，L は脱離基で，約 6から約13の範囲のpKaをも
つ共役酸である。Chung らはアルカノイルオキシベンゼ
ンスルフォン酸に重点をおいているが，この物質は英国
(G.B.)特許第 864,798号でHampson らがすでに開示して
いる。
【０００８】Thompsonらは米国特許第 4,483,778号にお
いて，次の構造をもつ漂白活性化剤を開示している。
【化１６】 ここで，R は炭素数が4-14個のアルキル基，R1はH は炭
素数が 1-3個のアルキル基，X は-Cl, -OCH3または-OCH
2CH3 であり，L は共役酸のpKa が4-30のの脱離基であ
る。Thompsonらの化合物のα炭素周辺は明らかに構造が
密であり，このため，ペルヒドロ分解反応が阻害される
可能性がある。
【０００９】Hardy らは米国特許第 4,681,952号で化学
式［RX］mALの漂白活性化剤化合物を用いることを開示
している。ここで，R は，ヒドロカルビル，炭素数が6-
20個のアルキル置換アリルまたはアルコキシル化ヒドロ
カルビルであり，X はO, SO2,N(R1）2，（R1）P →O ま
たは（R1）N →O である。またm=1 の場合にはA は次の
構造を含み，
【化１７】 またL はオキシベンゼンスルフォン酸とすることができ
る。
【００１０】Burns らは米国特許第 4,634,551号で，次
の構造式のアミドエステルを用いることを開示してい
る。
【化１８】 ここでR1およびR2は，炭素数が1-14個のアルキル（アル
キレン），アリル（アリレン）またはアルキルアリル
（アリレン）基，R5はH,または炭素数が1-10個のアルキ
ル，アリルまたはまたはアルキルアリル基である。
【００１１】Nakagawaらは米国特許第 3,960,743号で，
次の一般構造をもつポリマ−型活性化剤を開示してい
る。
【化１９】 ここで，R は，炭素数が1-16個のハロゲンまたは水酸基
置換アルキル基または置換アリル基であり，B は，水素
または炭素数 1-3個のアルキル基，M は，水素，炭素数
が 1-4個のアルキル基またはアルカリ金属であり，n は
M がアルキル基の場合には少くとも 1以上の整数また
は，M が水素またはアルカリ金属の場合には，少くとも
2以上の整数である。しかし，Nakagawaらのポリマ−型
活性化剤は致命的な欠点をもつ。Nakagawaらは，脱離基
のペルヒドロ分解を開示，教示または示唆を行っていな
い。
【００１２】Schirmanらは，米国特許第 4,221,675号に
おいて，次の構造の置換アシルオキシN-アセトアミドを
開示している。
【化２０】 本発明の活性化剤は，Schirmanらの活性化剤とは異な
り，窒素ヘテロ原子を含んでいない。さらに，Schirman
らの活性化剤では，問題の官能基であるアミド基が酸素
結合を介して，化合物のアシル部分に結合していない。
Schirmanらは，生成する過酸の種類およびペルヒドロ分
解が起きる部位を教示または示唆をしていない。本出願
者らは，Schirmanらが開示しているα -アシルオキシ，
N-アセチルアセトアミド化合物では，アミド結合部位に
おけるペルヒドロ分解は，たとえ，起きるにせよ，僅か
であり，必要な過酸であるペルアルカノイルオキシ酢酸
が有効には生成しないことを明らかにしている。したが
って，Schirmanらの活性化剤も有効な脱離基をもたな
い。
【００１３】種々の文献で，従来の技術の活性化剤を用
いて，漂白活性化剤顆粒を処方する方法が教示されてい
る。例えば，Corey ら（米国特許第 3,661,789号），Gr
eenら（米国特許第 4,009,113号），Wevers( 米国特許
第 4,087,369号），Saran （米国特許第 4,372,868
号），Grayら（米国特許第 4,399,049号），Gray( 米国
特許第 4,444,674号），Thompsonら（米国特許第 4,48
3,778号），Murphyら（米国特許第 4,486,327号），Tho
mpsonら（米国特許第 4,539,130号），Chung ら（欧州
共同体特許第 106,634号），Parfomak( 英国特許第 2,1
78,075号）およびDivo(米国特許第 4,681,695号）は，
すべて，ある種の結合剤または被覆剤とペルオキシ漂白
活性化剤を組み合せる方法を考察している。
【００１４】Fongら（米国特許第 4,778,816号および米
国特許第 4,959,187号）は次の構造を過酸前駆体または
漂白活性化剤を開示，請求している。
【化２１】 ここで，R は，炭素数が1-20個の分枝または直鎖アルキ
ル，アルコキシル化アルキル，シクロアルキル，アルケ
ニル，アリル，置換アリル，アルキルアリル基であり，
R'およびR'' は相互に無関係にH,炭素数が 1-4個のアル
キル，アリル基であり，L は脱離基である。
【００１５】Fongらの特許は特許出願明細書第07/258,2
25号の親特許であり，後者は本特許出願の親特許である
ことに，さらに注目する必要がある。いずれの従来技術
も，溶解補助剤として，硫酸マグネシウム，ポリビニル
ピロリドン，アルカリアリルスルフォン酸またはこれら
の混合物を含む安定化顆粒に前記構造の活性化剤を含ま
せることができることを開示，教示または示唆をしてい
ない。
【００１６】さらに，従来技術は，本出願明細書に述べ
る種類の成分中に，ケイ酸カルシウム，ケイ酸マグネシ
ウムまたはシリカのような補強剤を用いることを開示，
教示または示唆をしていない。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】本発明により，一つの
実施例において，次の成分からなる安定な漂白活性化剤
顆粒が得られる： a)次の構造をもつペルオキシ漂白活性化剤
【化２２】 ここで，R は，炭素数が1-20個の分枝または直鎖アルキ
ル，アルコキシル化アルキル，シクロアルキル，アルケ
ニル，アリル，置換アリル，アルキルアリル基であり，
R'およびR'' は相互に無関係にH,炭素数が 1-4個のアル
キル，アリル基であり，L は脱離基である。
【００１８】b)融解完了温度が約40℃以上の材料から選
択する柔軟な結合剤，および c)硫酸マグネシウム，アルカリアリルスルフォン酸，ポ
リビニルピロリドンまたは，これらの混合物からなる物
質群から選択する溶解補助剤。
【００１９】別の実施例では，本発明により，さらにケ
イ酸カルシウムまたはケイ酸マグネシウムまたはシリカ
のような補強剤を加えた，前記の安定な漂白活性化剤顆
粒が得られる。
【００２０】さらに別の実施例では，本発明により，活
性化酸化剤を含む漂白剤または洗剤が得られ，これらは
次の材料から構成される： a)前記漂白活性化剤顆粒，および b)洗剤基剤，これは次の材料から構成される： i)ビルダ−， ii) 充填剤， iii)任意に，アニオン性，非イオン性，カチオン性，両
性イオン性，双性イオン性界面活性剤，およびこれらの
混合物，さらに， c)漂白に有効な量の過酸化水素源，これはa)の活性化剤
顆粒と組み合って作用する。
【００２１】したがって，前記の改善された安定な漂白
活性化剤顆粒を提供することが本発明の目的である。
【００２２】耐久性，溶解性および加工性が改善された
前記漂白活性化剤顆粒を提供することが本発明のもう一
つの目的である。
【００２３】内容物の大半として，漂白活性化剤化合物
を含む漂白活性化剤顆粒を提供することが本発明のさら
に，もう一つの目的である。
【００２４】安定な漂白活性化剤顆粒を含む酸化剤漂白
剤または洗剤を提供することも本発明の目的である。
【００２５】
【課題を解決するための手段】本発明は次の材料から構
成される安定な漂白活性化剤顆粒を提供する： a)次の構造をもつペルオキシ漂白活性化剤
【化２３】 ここで，R は，炭素数が1-20個の分枝または直鎖位アル
キル，アルコキル化アルキル，シクロアルキル，アルケ
ニル，アリル，置換アリル，アルキルアリル基であり，
R'およびR'' は相互に無関係にH,炭素数が 1-4個のアル
キル，アリル基であり，L は脱離基である， b)融解完了温度が約40℃以上の材料から選択する柔軟な
結合剤，および c)硫酸マグネシウム，アルカリアリルスルフォン酸，ポ
リビニルピロリドンまたはこれらの混合物からなる物質
群から選択する溶解補助剤。
【００２６】本発明には，また，ケイ酸カルシウムまた
はケイ酸マグネシウムまたはシリカのような補強剤をさ
らに含めることができる。
【００２７】
【実施例】本発明は，前記の安定な漂白活性化剤顆粒を
提供するものであるが，さらに，この安定な漂白活性化
剤顆粒に，ケイ酸カルシウム，ケイ酸マグネシウムまた
はシリカのような補強剤を含めることが好ましい。
【００２８】米国特許第 4,778,618号および米国特許第
4,959,187号で，活性化剤を開示，請求したが，本出願
者はこれを本発明の顆粒に加工する。前記活性化剤の利
点は，前記特許の明細書において充分，考察している。
本特許出願人は，本明細書において，前記活性化剤の利
点の一部を簡潔に考察するが，本特許出願人は，米国特
許第 4,778,618号をここに完全に記載されているものと
して引用し，その考察内容に依存するものである。本発
明の親特許出願明細書は米国特許出願明細書第07/258,2
25である。
【００２９】さらに，関心がもたれるのは，1990年12月
20日提出のRichard R. Rowlandの関連出願明細書第07/6
35,409号，1989年 9月18日に提出され，現在は放棄され
ている継続出願明細書第07/409,279号，および本発明の
活性化剤の前駆体となりうるヒドロキシカルボン酸をア
シル化す方法を開示している，表題が“Method forSynt
hesizing the Hydroxycarboxylic Acids"となっている1
988年 3月14日提出の，現在は放棄されている継続出願
明細書第07/167,544号である。前記出願明細書をここに
文献として引用する。
【００３０】これらの種類の活性化剤は，そのベ−スと
なっているカルボニル基が次の構造をもつので，アルカ
ノイルオキシ酢酸またはアルカノイルオキシ酢酸エステ
ルと呼ぶ。
【化２４】 さらに好ましい物質はアルカノイルオキシ酢酸のフェニ
ルスルフォン酸エステルであり，この種類の物質は例え
ば，反応性，溶解性および製造の容易さの点で他の漂白
活性化剤に比較し，著しい利点をもつことが見出されて
いる。
【００３１】とくに望ましい活性化剤は米国特許第 4,7
78,618号に開示されている物質であり，この物質は次の
構造をもつ。
【化２５】 ここで，R は，炭素数が5-12個のアルキル基，M はアル
カリ金属のカチオンであることが好ましい。
【００３２】米国特許第 4,778,618号となった明細書の
提出後に，一般にポリグリコ−ル酸エステルと呼ばれる
別の望ましいスルフォン化前駆体が前記前駆体と共に同
時に製造されることが発見され，この物質はアルカノイ
ルオキシグリコイルフェニルスルフォン酸と呼ばれる
（また，アルカノイトルオキシアセチルオキシフェニル
スルフォン酸とも呼ばれる）。これは，次の官能基，
【化２６】 生成する親化合物であるカルボン酸が一般には少量のオ
リゴマ−を含み，この物質内ではオキシアセチル基が繰
返されているためである。このような理由により，譲受
人を同一とし，本明細書に引用されているRichardson
R. Rowland らの，表題を“Polyglycolate Peracid Pre
cursors" とする，1989年 3月29日提出の共願の特許出
願明細書第07/329,982号では，次の構造をもつ，望まし
い前駆体が特許請求されている。
【００３３】
【化２７】 ここで，R*は炭素数が1-20個のアルキル基，M はH また
はアルカリ金属対イオンであることが望ましく，n は>1
であり，2-10であることが好ましい。これらの特別の前
駆体も適当な中間体をスルフォン化し，その後，スルフ
ォン化中間体を中和することにより有利に製造され，望
ましい方法で定められている過酸前駆体が得られる。
【００３４】これらの種類の望ましい化合物の望ましい
合成法は，本出願と同時に提出され，表題を“Method f
or Sulfonating Acyloxybenzenes and Neutalization o
f Resulting Product", 発明者をOttoboniら，譲受人を
本出願と同一人とする共願の米国特許出願第 674,838号
に考察されており，前記出願をここに引用する。
【００３５】これらの種類の活性化剤では，従来技術の
活性化剤より多くの利点が得られる。Nakagawaらの種類
のポリマ−型活性化剤では，脱離基は教示，開示または
示唆されておらず，モノマ−を活性化剤として用いる場
合には，ペルヒドロ分解はほとんど，あるいは全く起き
ない。Schirmanらの種類の活性化剤でも同様に，ペルヒ
ドロ分解はほとんど，あるいは全く起きない。
【００３６】下記の考察では，次の定義を用いる：過酸
前駆体は漂白活性化剤と同等の物質である。双方の用語
は，一般に本明細書では，ペルヒドロ分解の際に実際に
脱離する置換基をもつ反応性エステルと関係している。
【００３７】ペルヒドロ分解は，過酸前駆体または活性
剤が反応液（水溶液）中で有効量の過酸化水素源と結合
する際に起きる反応である。
【００３８】脱離基L は，エステルのアシル部分に酸素
結合を介して付加し，ペルヒドロ分解の際にペルヒドロ
シドアニオン（OOH -）により置換される，基本的には
置換基である。
【００３９】基本的な反応を次に示す：
【化２８】 以下では，次の構造を持つ実施例に独特の利点について
さらに詳細に説明するものである。
【化２９】 この構造は，現在では，グリコ−ル酸エステルまたはア
シルグリコ−ル酸エステルと呼ばれるが，本明細書では
エステルの構成成分，すなわち，アシル基および脱離基
を定義する。
【００４０】R は炭素数が1-20個の直鎖または分枝アル
キル，アルコキシル化アルキル，シクロアルキル，アル
ケニル，アリル，置換アリルまたはアルキルアリルと定
義する。
【００４１】R は，炭素数が1-20個のアルキルまたはア
ルコキシル化アルキル基であることが望ましい。さら
に，R が炭素数1-10および，これらの混合物であること
が望ましい。また，R は，一価不飽和でも多価不飽和で
もよい。アルコキシル化されている場合には，エトキシ
（EO) -(-CH2CH2）およびプロポキシ（PO) -(-CH2 CH2C
H2），
【化３０】 が望ましく，エステル 1モルあたりの含有量はEOまたは
POまたは，これらの混合物で1-30個とすることができ
る。
【００４２】R はアルキル鎖の中の炭素数が 4-17個で
あることが特に望ましく，また5-12個であることが最も
望ましい。このようなアルキル基は，界面活性をもち，
比較的低温で基質の脂肪または油をベ−スとする汚れを
酸化する，界面活性を持つ過酸を生成するため，前駆体
を用いる際に望ましい。R は，アリル基および炭素数が
1-20個のアルキルアリル基であることが非常に望まし
い。芳香族をエステルに導入すると，異なる種類の漂白
化合物が得られる。
【００４３】アルキル基は，Rowland の米国特許第 4,7
78,618号および特許出願明細書第07/635,409に考察され
ている酸塩化物合成法を介して，一般にエステルに導入
することができる。塩化ヘキサノイル，塩化ヘプタノイ
ル，塩化オクタノイル，塩化ノナノイル，塩化デカノイ
ルなどの脂肪酸塩化物が，このようなアルキル基部分と
なる。芳香族は，芳香族酸塩化物（例，塩化ベンゾイ
ル）または芳香族無水物（例，無水安息香酸）を介して
導入することができる。
【００４４】R'およびR'' は相互に無関係にH,炭素数が
1-10個のアルキル，アリル，炭素数が1-10個アルキルア
リルおよび置換アリル基である。R'およびR'' が共にア
ルキル，アリル，アルキルアリル，置換アルキル基また
は，これらの混合物である場合には，R'およびR'' の炭
素の総数が約20個を越えないことが望ましく，さらに約
18個を越えないことが一層望ましい。R'またはR'' がカ
ルビレンまたはアリレンの場合には，一方がH(すなわ
ち，置換されていない）であることが望ましい。アルキ
ル基の炭素数は約 1-4であることが望ましい。置換アリ
ル基である場合の適切な置換基はOH, SO3 - およびCO
2 - ；NR3 a+（R aは炭素数が1-30個であり，Raの 2個が
短鎖（炭素数が 1-4個）アルキル基，R aの 1個が長鎖
（炭素数が8-30個）のアルキル基であることが望まし
い）。適切な対イオンはNa+,K+等であり，適切な陰性イ
オンはハロゲン（例，Cl-），OH- およびメト硫酸であ
る。R'およびR'' の少くとも一方がH であることが望ま
しく，最も望ましいのは，双方がH（したがって，メチ
レン基を形成）であることである。
【００４５】米国特許第 4,778,618号は，R'およびR''
α ,すなわち，アシル基のメチレンのα置換基を重視し
た。これは，近位部のカルボニル基に対してα位の種々
の置換基の位置が活性化剤にとって非常に重要なためで
ある。
【００４６】すでに述べたように，脱離基は，水溶液に
おいて，ペルヒドロキシドアニオンにより基本的に，置
換される。従来の技術における前駆体とは異なり，本発
明の前駆体のアシル基が反応性を持つため，活性化剤は
溶解性または反応性についての特別の基準に製薬されな
い。しかし，脱離基の共役酸のpKaは約 4-20,さらに約6
-15であることが一層望ましい。
【００４７】したがって，望ましい脱離基は，いずれも
本発明を制約するものではなく，次の官能基を含む： （a)フェノ−ル誘導体， （b)ハロゲン化物， （c)オキシ窒素脱離基， （d)カルボン酸（混合無水物より得られる）。 a)フェノ−ル誘導体 フェノ−ル誘導体は一般に次の構造式によって定義する
ことができる：
【化３１】 ここで，Y およびZ は相互に無関係にH, SO3M ，CO2M,
SO4M,OH, ハロゲン化物置換基，OR1 ,R2, NR3 3 および
これらの混合物であり，M はアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属対イオン，OR1置換基のR1は炭素数1-20個の
アルキル基，R2は炭素数が 1-6個のアルキル基，NR3 3置
換基のR3 3は炭素数が1-30個のアルキル基，X はこれら
の対イオンであり，Y およびZ は同一でも異なっていて
もよい。
【００４８】スルフォン酸，硫酸または炭酸（これらは
すべて，溶解性官能基である）に対するアルカリ金属対
イオンは，K+およびLi+であり，最も望ましいのはNa+で
ある。アルカリ土類金属はSr++,Ca++，Ba++ であり，
最も望ましいのはMg++である。アンモニウム（NH4 +）そ
の他の陽性対イオンも適当なことがある。ハロゲン化置
換基はF, Br または最も望ましいのはClである。アルコ
キシ基であるOR1がフェニル環に結合した置換基である
場合には，R1は炭素数が1-20個であり，アシル基のR で
定めた基準が当てはまる。R2がフェニル環上の置換基で
ある場合には，炭素数は1-10個であり，メチル，エチ
ル，イソプロピル，n-,sec- およびtert-ブチル基が望
ましく，とくにtert- ブチル基が望ましい。-NR3 3，第
4級アンモニウム塩が置換基である場合には，R3のう
ち， 2個が短鎖アルキル基（炭素数 1-4個，最も望まし
いのはメチル基）であり，R3のうち 1個が長鎖アルキル
（例，炭素数8-30個）であることが望ましく，陰性対イ
オンはハロゲン（Cl-, F-，Br-，I-），CH3SO4 - （メト
硫酸），NO3 -またはOH-から選択するのが望ましい。
【００４９】特に望ましい脱離基はフェノ−ルスルフォ
ン酸である。本明細書で使用するのに，適合すると考え
られるフェノ−ルスルフォン酸エステルの一つの合成法
は譲受人を本明細書と同一のザ・クロロックス・カンパ
ニ−とし，本明細書に文献として引用するZielske の米
国特許第 4,735,740号に開示されている。しかし，本明
細書と同時に提出され，表題を“Method for Sulfonati
ng Acyloxybenzene and Neutralization of Resultin
g Product"とし，発明者をOttobaniら，譲受人を同一と
する共願の出願明細書第 674,838号に開示されている方
法を用いて，活性化剤およびフェニルスルフォン酸脱離
基を合成するのが特に望ましく，前記明細書を文献とし
て，ここに引用する。
【００５０】Ottoboniらの明細書に開示されている技術
は，必要な化合物を次の一般的な反応により得る，いわ
ゆる「後スルフォン酸化」過程である：
【化３２】 前記反応式において，R はアルキル基，M*はH またはア
ルカリ金属カチオン，M はアルカリ金属カチオンであ
る。
【００５１】反応式I により，“CLAB" と呼ばれること
がある出発物質クロロアセトシキベンゼンが生成する
が，この物質については，表題を“Improved Process f
orPreparing Phenyl Chloroacetate" とし，本明細書と
同時に提出されたDumas らの共願米国特許出願第
号に述べられている。
【００５２】反応式IIにより，中間体アルカノイルオキ
シアセチルオキシベンゼン（本明細書では，望ましい代
表例であるノナノイルオキシアセチルオキシベンゼンと
して時に“NOGB" と呼ぶことがある）が生成し，この物
質については，表題を“Improved Process for Prepar
ing Phenyl Chloroacetate" とし，本明細書と同時に提
出されたDumas らの共願米国特許出願第 号に述べ
られている。
【００５３】反応式III およびIVにより，中間体NOGBが
スルフォン酸化され，スルフォン酸化後，中和され，酸
性前駆体（本明細書では，望ましい代表例であるノナノ
イルグリコイルフェニルスルフォン酸として時に“NOGP
SA" と呼ぶことがある）および望ましい最終生成物であ
るアルカノイルオキシグリコイルフェニルスルフォン酸
（本明細書では望ましい代表例として時に“NOGPS"と呼
ぶことがある）が得られる。
【００５４】以上の過程は，表題を“Improved Process
for Preparing Benzenesolfonatesalts とし，本明細
書と同時に提出する共願米国特許出願第 号および
特にすでに述べたOttoboniらの明細書に述べられてお
り，後者の明細書は，その全体をここに文献として引用
する。
【００５５】後に考察するように，Ottoboniらの明細書
に述べられている望ましいスルフォン酸化および中和過
程では，いわゆる「クエンチング剤」を用い，フェニル
スルフォン酸エステルの収量を劇的に改善しているが，
これらの過程により，本明細書に開示され，請求範囲と
されている本発明の溶解補助剤および補強剤が必要であ
ることが発見された。
【００５６】脱離基として機能し，本発明を制約しない
望ましいフェノ−ル誘導体は次の構造をもつ物質であ
る：
【化３３】 下記の（b),(c)および(d) の記述は，本発明に用いるこ
とができる活性化剤の調製に望ましいと考えられる他の
脱離基である。 (b)ハロゲン化物 ハロゲン化物脱離基は極めて反応性が高く，実際には，
フェニルスルフォン酸およびt-ブチルフェノ−ルエステ
ルの合成における中間体として直接，得られる。ハロゲ
ン化物にはBrおよびF が含まれるが，最も望ましいのは
Clである。本発明を制約しない実施例はCl-（塩化物）
である。 (c)オキシ窒素 オキシ窒素脱離基が望ましい。本明細書に文献として引
用しているZielske の米国特許第 4,957,647号には，こ
れら脱離基の合成についての詳細が開示されている。こ
れらのオキシ窒素脱離基は一般には-ONR5として開示さ
れており，ここにR5はN に直接，一重または二重結合し
ている，少くとも 1個の炭素原子からなる。-ONR5はさ
らに特定的に次のように定義される：
【化３４】 オキシム
【化３５】 ヒドロキシイミド
【化３６】 アミンオキシド オキシム脱離基は次の構造を持つ：
【化３７】 ここで，R 6およびR7は個別にはH,炭素数が1-20個のア
ルキル（シクルアルキルとすることができ，また直鎖で
も分枝でもよい），アリルまたアルキルアリル基である
が，R6およびR7の少くとも 1個はH ではない。R6および
R7は同一でも異なっていてもよいが，炭素数は 1-6個で
あることが望ましい。オキシムは一般に，ヒドロキシル
アミンとアルデヒドまたはケトンとの反応により生成す
る。
【００５７】本発明を制約しないオキシム脱離基の実施
例は次の通りである：（a)アルデヒドのオキシム（アル
ドキシム），例，アセトアルドキシム，ベンズアルドキ
シム，プロピオンアルドキシム，ブチルアルドキシム，
ヘプタアルドキシム，ヘキサアルドキシム，フェニルア
セトアルドキシム，p-トルアルドキシム，アニスアルド
キシム，カプロアルドキシム，バレルアルドキシムおよ
びp-ニトロベンズアルデヒド，および（b)ケトンのオキ
シム（ケトオキシム），例アセトンオキシム（2-プロパ
ノンオキシム），メチルエチルケトオキシム（2-ブタノ
ンオキシム），2-ペンタノンオキシム，2-ヘキサノンオ
キシム，3-ヘキサノンオキシム，シクロヘキサノンオキ
シム，アセトフェノンオキシム，ベンゾフェノンオキシ
ムおよびシクロペンタノンオキシム。
【００５８】特に望ましいオキシム脱離基は次の構造を
もつ：
【化３８】 ヒドロキシイミド脱離基は次の構造をもつ：：
【化３９】 ここで，R8およびR9は，相互に同一でも異なっていても
よく，また炭素数が1-20個の直鎖または分枝アルキル，
アリル，アルキルアリルまたは，これらの混合物である
ことが望ましい。R8およびR9がアルキル基である場合に
は，部分的に不飽和でもよい。R8およびR9は炭素数が 1
-6個の直鎖または分枝アルキル基であることが特に望ま
しく，この場合，双方のアルキル基は同一でも異なって
いてもよい。R10は炭素数が1-20個のアルキル，アリル
またはアルキルアリル基であることが望ましく，ヘテロ
環を閉じる官能基である。R10の望ましい構造を示す：
【化４０】 ここで，R11はヘテロ環と縮合する芳香環でも，炭素数
が 1-6個のアルキル基でもよい（これらの官能基はEO,
PO, CO2-およびSO3 -のような水溶性官能基で置換できる
と考えられる）。
【００５９】これらのイミド類のエステルはGreen 著
“Protective Groups in OrganicSynthesis" p.183
（文献として引用）に述べられている方法で調製するこ
とができ，一般的に酸塩化物およびヒドロキシイミドの
反応生成物である。
【００６０】本発明のヒドロキシイミド脱離基が得られ
るN-ヒドロキシイミドで，本発明を制約しない実例に次
の物質が含まれる：N-ヒドロキシコハク酸イミド，N-ヒ
ドロキシフタ−ルイミド，N-ヒドロキシグルタルイミ
ド，N-ヒドロキシナフタリンイミド，N-ヒドロキシマレ
イミドN-ヒドロキシジアセチルイミドおよびN-ヒドロキ
シジプロピオニルイミド。
【００６１】ヒドロキシイミド脱離基で特に望ましい実
例を次に示す：
【化４１】 アミンオキシド脱離基は次の物質群から構成される：
【化４２】 アミンオキシドで，望ましい第 1の構造において，R
12 およびR 13 は，相互に同一でも異なっていても
よく，炭素数が1-20個の直鎖または分枝アルキル，アリ
ル，アルキルアリルまたは，これらの混合物であること
が望ましい。置換基がアルキル基である場合には部分的
に不飽和でもよい。
【００６２】R12およびR13は炭素数が 1-4個のアルキル
基であることが望ましく，相互に同一でも異なっていて
もよい。R14は炭素数が1-30個のアルキル，アリル，ア
ルキルアリルおよび，これらの混合物であることが望ま
しい。また，このR14置換基は部分的に不飽和でもよい
と考えられる。R12およびR13は比較的短鎖のアルキル基
（CH3またはCH2CH3）であることが最も望ましく，またR
14は炭素数が1-20個のアルキル基であり，tert- アミン
オキシドを共に形成することが望ましい。
【００６３】さらに，望ましいアミンオキシドの第 2の
構造では，R15は炭素数が1-20個のアルキル，アリルま
たはアルキルアリル基でもよく，ヘテロ環を閉じるもの
である。R15は炭素数が 5個の芳香族ヘテロ環を閉じる
ものであることが望ましく，炭素数が 1-6個のアルキル
基または置換アリル基でもよい。R16は，存在しない
か，または炭素数が1-30個のアルキル，アリル，アルキ
ルアリルまたは，これらの混合物であることが望まし
い。R15が脂肪族ヘテロ環を閉環する場合には，R16は炭
素数が1-20個のアルキル基であることがさらに望まし
い。R15が芳香族ヘテロ環を閉環する場合には，R16はな
くなる。
【００６４】本明細書において，脱離基として用いるの
に適しているアミンオキシドで本発明を制約しない実例
は次の化合物から得ることができる：ピリジンN-オキシ
ド，トリメチルアミンN-オキシド，4-フェニルピリジン
N-オキシド，デシルジメチルアミンN-オキシド，ドデシ
ルジメチルアミンN-オキシド，テトラデシルジメチルア
ミンN-オキシド，ヘキサデシルジメチルアミンN-オキシ
ド，オクチルジメチルアミンN-オキシド，ジ（デシル）
メチルアミンN-オキシド，ジ（ドデシル）メチルアミン
N-オキシド，ジ（テトラデシル）メチルアミンN-オキシ
ド，4-ピコリンN-オキシド，3-ピコリンN-オキシドおよ
び2-ピコリンN-オキシド。
【００６５】特に望ましいアミンオキシド脱離基には次
の物質が含まれる：
【化４３】 （d)混合無水物から得られるカルボン酸 カルボン酸脱離基は次の構造をもつ：
【化４４】 ここで，R17は炭素数が1-10のアルキル基であるが，炭
素数が 1-4個のアルキル基であることが望ましく，また
CH3またはCH2CH3および，これらの混合物であることが
最も望ましい。
【００６６】R17が炭素数 1個以上である場合には，ペ
ルヒドロ分解条件において，脱離基はカルボン酸を生成
すると考えられる。すなわち，R17がCH3である場合に
は，酢酸が脱離基となろう。CH2CH3である場合には，プ
ロピオン酸が脱離基となろう。以下，同様である。しか
し，前記理論は制約性がなく，非常に複雑な反応の種類
についてのただ一つの説明である。混合無水エステルで
本発明を制約しない実例には次の物質群が含まれる：
【化４５】
【００６７】安定な漂白活性化剤の利点 米国特許第 4,778,618号ですでに述べたように，活性化
剤は従来の技術に比較し，多くの利点を備えている。そ
の一つとして，活性化剤はChung らの米国特許第 4,41
2,934号の脂肪酸エステルの場合とは異なり，活性化剤
に対する過酸化水素の臨界的な比率に制約されない。さ
らに，活性化剤は複数のアシル官能基性をもつので， 2
種類以上の過酸が得られ，洗濯用途における性能が向上
する。例えば，望ましい活性化剤であるオクタノイルオ
キシ酢酸，フェノ−ルスルフォン酸エステルでは 3種類
の過酸が生成する：
【化４６】 また，別の望ましい化合物であるノナニオイルオキシ酢
酸，フェニルスルフォン酸エステルは，ノナノイルグリ
コイルフェニルスルフォン酸または“NOGPS"とも呼ばれ
るが，この物質でも同等の利点を示す。
【００６８】従来の技術による物質では，このような利
点は得られない。
【００６９】例えば，ある一見すると類似しているが，
完全に性能が劣る活性化剤がSchirmann らの米国特許第
4,221,675号に開示されている。Schirmann らの開示内
容では，α -オクタノイル，N-アセチルアセトアミドが
合成され，どのような反応が起きるかを見るために，ペ
ルヒドロ分解試験が行なわれた。この試験を行う際に
は，前記化合物に対するペルヒドロ分解的攻撃は 3種類
の部位のいずれか，またはすべて，または，これらを組
み合せた部位に起きると仮定された：
【化４７】 活性化剤 1モル当たり 3モルの過酸化水素（カルボニル
部位当たり 1モル）がこのα -オクノイルオキシ，N-ア
セチルアセトアミドと反応した。
【００７０】Issaksonらの“Reaction Detection for L
iquid Chromatography with Electrochemical Generati
on and Detection of Excess of Bromine, “J. Chrom
atography, Vol.324, pp.333 以下参照（1986) に述べ
られている電位差計法を適応させて用いた高速液体クロ
マトグラフ法により反応生成物を分析すると，結果は次
のようになった： 表I α -オクタノイルオキシ，N-アセチルアセトアミドのペルヒドロ分解結果1 pH 過酸／生成物 部位 10.5 9.5 8.5 ペルオクタノン酸 A 27.3% 8.60% 0.83% ペルオクタノイルオキシ酢酸 B 2.1% 0.59% 0.00% 過酢酸 C 9.1% 5.3% 0.20% オクタノイルオキシ酢酸 B 55.0% n/a2 n/a2 加水分解1 3個所のペルヒドロ分解部位を仮定，14 ppm A.O. 理
論的最大収量。HPLC, 13分。2 入手不可
【００７１】前記の結果を検討すると，化合物α -オク
タノイルオキシ，N-アセチルアセトアミドの主な反応は
ペルヒドロ分解ではなく加水分解であることを開示して
いる。さらに，主なペルヒドロ分解部位はa およびc で
あり，これは部位b が非常に非効率的であることを意味
する。このことは部位B が主なペルヒドロ分解部位であ
り，部位A ではペルヒドロ分解がほとんど起きない，本
発明の望ましい活性化剤の一つであるオクタノイルオキ
シ酢酸，フェニルスルフォン酸エステルと比較すべき所
である：
【化４８】 表II オクタノイルオキシ酢酸フェニルスルフォン酸エステルのペルヒドロ分解結果1 pH 過酸／生成物 10.52 10.53 9.54 8.55 ペルオクタノン酸 4% 10% 4% 3% ペルオクノイルオキシ酢酸 59% 55% 62% 41% ペルグリコ−ル酸 5% 11% 3% 3% オクタノイルオキシ酢酸 23% 15% 15%6 32% 1 HPLCから得られたデ−タ；2:1 ペルオキシド：前駆体
の比率；ペルヒドロ分解開始から 2分後を基にした。2 . 前駆体初濃度： 0.8mM3 . 前駆体初濃度： 6.0mM4 . 前駆体初濃度： 6.0mM5 . 前駆体初濃度： 6.0mM6 . 推定 Nakagawaらは米国特許第 3,960,743号において，彼らが
取り組んだ，次の構造をもつ漂白活性化剤を開示してい
る：
【化４９】 ここで，B はH または炭素数が 1-3のアルキル基，M は
炭素数が 1-4個のアルキル基，H またはアルカリ金属塩
である。この構造は次の 2つのカテゴリ−に分類するこ
とができる：(1) M が炭素数 1-4のアルキル基である場
合には，n は 1にすることができ，したがって，アシル
グリコ−ル酸のアルキルエステルが得られる；および
（2)M がH またはアルカリ金属塩である場合には，n は
2以上でなければならず，したがって，化合物はポリマ
−となる。
【００７２】（1)の場合には，M がアルキルエステルを
閉じており，M は脱離基として機能しないことが明らか
である。アルキルアルコ−ルは脱離基ではない。
【００７３】（2)の場合には，M はH またはアルカリ金
属塩であり，これらもやはり，脱離基として機能しな
い。M がH またはアルカリ金属塩の場合に，Nakagawaら
の代表的な化合物，すなわち，オクタノイルオキシ酢酸
についてペルヒドロ分解の性能を検査した。（アルカリ
溶液に，この酸を加える場合には，中和され，すなわ
ち，脱プロトン化され，アルカリ金属塩が生成するであ
ろう。このような理由により，この化合物はMがH また
はアルカリ金属塩である場合を代表する。）オクタノイ
ルオキシ酢酸は次の構造をもつ：
【化５０】 この化合物は，米国特許第 4,778,618号に述べられてい
る方法にしたがい，合成することができる。
【００７４】この代表的化合物を検査するに当たって，
次の条件を用いた： オクタノイルオキシ酢酸： 8.75x10-4M （50/50 vol/vol.ジオキサン／水3ml に溶解） 過酸化水素： 1.65x10-3M 温度：21℃ pH:10.5 バッファ−： 0.02 M(Na2CO3／NaHCO3） このように，この「活性化剤」 1モル当たり 1.9モルの
H2O2を水溶液中に加えた。
【００７５】Issaksonらの“Reaction Detection for L
iquid Chromatography with Electrochemical Generati
on and Detection of Excess of Bromine, “J. Chrom
atography, Vol.324, pp.333 如何参照（1986) に述べ
られている電位差計法を適応させて用いた高速液体クロ
マトグラフ法により反応生成物を分析すると，結果は次
のようになった： 表III オクタノイルオキシ酢酸のペルヒドロ分解結果 時間 A.O.総濃度1 過酸濃度2 オクタノイルオキシ酢酸3 （分） 濃度 5 1.76mM N/D4 0.85mM 10 1.52mM N/D4 0.84mM 20 1.64mM N/D4 0.88mM 1 モリブデン酸塩を触媒として用いるヨウ化物／チオ硫
酸塩滴定法により定量した活性酸素（“AO")総濃度（m
M)。2 過酸化水素を除去するために酵素カタラ−ゼで処理し
た後，ヨウ化物／チオ硫酸塩滴定法により定量した過酸
濃度（mM)。3 HPLCにより測定した濃度（mM)。4 検出されなかった；さらに，HPLCでも過酸は検出され
なかった（検出限界は0.001mMである）。
【００７６】このように，前記の結果からわかるよう
に，SchirmanらもNakagawaらの方法でも，本発明の活性
化剤の利点は得られない。
【００７７】安定な漂白活性化剤顆粒 活性化剤に適切な結合材料を加えると，保存の際に安定
で，また過酸を，より効率的に生成する顆粒が得られる
ことは，親明細書において，本出願人が開示している
が，本発明は，溶解性および耐久性を改善するために，
種々の添加物を使用する点で親発明とは異なっている。
【００７８】親出願では，顆粒は，本明細書ですでに述
べた活性化剤を，融解完了温度が少くとも約40℃以上の
柔軟な結合剤と混合することにより形成させた。顆粒の
溶解性を調節でき，また取扱いの特徴を良好にするため
に充填剤を加えることが望ましかった。下記の 1-2おけ
る考察では，これらの望ましい結合剤および充填剤を検
討する。
【００７９】1. 結合剤材料 結合剤は本発明にとって重要である。結合剤は，融解完
了温度（融点）が約40℃以上，さらには約50℃以上であ
ることが，より望ましい有機材料である必要がある。結
合剤は，活性剤とも，また顆粒を酸化剤を含む洗剤と混
合する場合，その保存中に前記洗剤の成分とも反応して
はならない。結合剤は理想的には不可逆的に水に結合す
る必要があるが，できれば低温でも水溶液に溶け，また
は分散する必要がある。また，結合剤はヌ−ドル状の材
料，また加工後は顆粒を形成するのに適したペ−ストま
たは，こね粉のような材料を形成できる必要がある。結
合剤の水中における加工性，粘度，柔軟性および混合性
が用いる工程に応じて，至適である必要がある。
【００８０】本発明に使用するのに適し，また本発明を
制約しない種類の材料には次の物質群が含まれる： 有機材料 1. 非イオン性界面活性剤 2. アニオン性界面活性剤 3. カチオン性界面活性剤 4. 薄膜形成性ポリマ− 5. 炭素数が 12-18個の脂肪酸および，これらの塩 6. 炭素数が 12-24個の脂肪族アルコ−ル 7. 分子量が比較的小さいポリエチレングリコ−ル （2,000-10,000) 8. アルキルグリセリルエ−テルスルフォン酸ナトリウ
ム（やし油ナトリウム，脂肪酸モノグリセリンスルフォ
ン酸および硫酸）；アルキルエ−テルスルフォン酸ナト
リウム；アルキルフェノ−ル−エチレンオキシドエ−テ
ル硫酸；およびα-スルフォン酸化脂肪酸のエステル 9. アクリル酸，ヒドロキシアクリル酸，メタアクリル
酸ポリマ−；エチレンスチレンおよびビニルメチルエ−
テルのコポリマ−（e.gs.,Verscol & Gantrez) 10. セルロ−スアセテ−トエステル，硫酸酢酸セルロ−
ス，硫酸セルロ−ス硫酸メチルセルロ−ス，硫酸ヒドロ
キシプロピルセルロ−ス 11. デンプン，デンプン／エ−テル 12. カルボキシメチルセルロ−スナトリウム 13. ポリビニルアルコ−ル 14. ゼラチン 15. HPL(National Starch & Chemical Corp.,(アミロペ
クチシン食品デンプン） 16. 架橋し，あらかじめゼラチン化したアミロ−プ（e.
g.,Clearjel, NationalStarch & Chemical Corp.) 結合剤により粒子は，粒子の破壊に対する耐久性の点で
重要な物理的統一性を備える。有機結合剤が望ましい
が，ある腫のケイ酸塩も使用に適している場合がある。
Chung らの欧州共同体特許第 106,634号（ここに文献と
して引用する）に開示されている他の結合剤も使用に適
している。また，結合剤は粒子の分散および前駆体の溶
解性に役立つ。望ましい結合剤は次の分類の化合物から
選択した：直鎖アルキルベンゼンスルフォン酸に由来す
るCalsoft F90, Calsoft L40およびBiosoft D62 ；ポリ
エチレングリコ−ルに由来するCarbowax 3350, 4600, 8
000 および2000; 置換ソルビタンに由来するSpan 40;ア
ルキルアリルポリエトキシ付加物に由来するTriton CF5
4;プロピレンおよびエチレンオキシドのブロックコポリ
マ−に由来するPluronic F125 ；エトキシ化アルコ−ル
に由来するAlfonic1618-80 ，Brij-58 およびNeodol 45
-13；脂肪酸塩に由来するパルミチン酸ナトリウム；お
よびポリアクリル酸。これらのうち，Calsoft 剤，Alfo
nic 1618-80 およびCarbowax 4600(ポリエチレングリコ
−ル，分子量= 4,600)が最も望ましいことを見い出し
た。特に望ましい結合剤はCalsoft L40(炭素数平均11.5
個の直鎖アルキルベンゼンスルフォン酸，ナトリウム
塩，活性40%,Pilot Chemical CO.製）およびAlfonic 16
18-80(炭素数 16-18個のエトキシ化アルコ−ルアルコ−
ル， 1モル当たりエチレンオキシド約10.7モル，活性10
0% ,Vista Chemicals 製）を重量比で50/50 に混合した
もの；およびCarbowax 4600 およびCalsoft L40を活性
に基づいて重量比で50/50 に混合したものである。
【００８１】さらに下記において考察するように，共願
のOttoboniらの明細書に述べられている方法を用いる場
合には，ここに述べられている結合剤の一部は最も望ま
しい活性化剤であるアルカノイルオキシアセチルオキシ
フェニルスルフォン酸のいずれかに対して適切な中間体
をスルフォン化し，中和する際にin situ で実際に生成
する。例えば，Ottoboniらの明細書に定められているよ
うに，用いるクエンチング剤が直鎖アルキルベンゼンで
ある場合には，この物質を中間体と共にスルフォン化
し，中和する場合にも，結合剤である直鎖アルキルベン
ゼンスルフォン酸（LAS)が収量よく生成する。
【００８２】別の望ましい結合剤添加物はポリアクリル
酸ナトリウム（例，Acusol, Rohm &Haas), 微結晶ワッ
クス（例，Michem LUBE 124, Michem Emulsion 48040お
よびMichem Emulsion 04010,Michelman Corp. 製）およ
び，これらの混合物である。
【００８３】2. 充填剤／希釈剤 充填剤または希釈剤は顆粒の溶解性を調節し，こね粉状
の材料の加工性を至適にするために用いることができ
る。また，希釈剤は粒子を水溶媒に加えた場合に容易に
壊れるようにすることにより，前駆体を分散しやすくさ
せる。希釈剤は，粒子の他の成分と反応せず，容易に溶
け，それほど吸湿性でなく，また前駆体と同じメッシュ
サイズの粉末にできる性質をもつことが必要である。充
填剤はNa2SO4, Na2CO3, NaHCO3， NaCl,ホウ酸，ホウ砂
および他のアルカリ金属塩のような不活性な塩である。
水に不溶性の物質は，例えばCaCO3, MgCO3などは制限す
ることが望ましい。
【００８４】3. 顆粒の形成 親出願では，加工性に富むペ−ストまたは，こね粉のよ
うな材料を形成するために，活性化剤，結合剤および希
釈剤／充填剤は，通常，水を追加して混合した（ただ
し，一部の結合剤，例えば界面活性剤は製造元が水溶液
で供給している。したがって，加える水の量は必要に応
じて制限または変化させることができる）。
【００８５】望ましい工程は押出し工程と呼んだ。この
押出し工程では，本明細書ですでに述べたように材料を
こね粉状の材料に加工し，これを金型または他のサイズ
調整手段から押出し，長いヌ−ドル状の材料を形成す
る。次に，このようなヌ−ドルを乾燥させ，切ったり，
球形にしたり，あるいは別の方法で顆粒になるように加
工する。あるいは，顆粒は凝塊形成法または噴霧床工程
により形成させることができ，これらの工程は共に本発
明の一部である。
【００８６】親出願では，分布が均一な乾燥粉末を形成
させるために，活性化剤，希釈剤および，任意に着色剤
を含む処方の固体成分をまず乾燥混合してヌ−ドルを調
製した。次に，この混合物を液状の熱い，融解した結合
剤または結合剤の温かい水溶液に加え，こね粉状の材料
を形成させた。こね粉状の材料には重量で混合物の2-15
% の水を加えることにより，さらに水分を与え，加工し
やすくすることができた。次に，ほとんど均一な材料を
直径が.25mm-2mm の金型の穴から押出した。ヌ−ドル状
の押出し材料を乾燥させた。水分含量はMgSO4 が含まれ
ていない場合には重量で加工ヌ−ドルの3%とすることが
望ましい（MgSO4 が含まれている場合には，水分含量は
約1%未満であった）。乾燥ヌ−ドルを長さが5mm 以下，
できれば1-2mm になるようにきった。
【００８７】工程のフロ−ダイアグラムである図 1を参
照すると，本発明を制約しない工程の実施例の簡単な概
観を明らかにすることができる。乾燥成分（活性化剤，
希釈剤および，任意に加える着色剤）を乾燥混合させ，
乾燥プレブレンド 2を形成させる。第 2に，液体成分
（界面活性剤，ポリマ−，すなわち，結合剤および水）
を混合し，液状プレブレンド 4を形成させる。
【００８８】これら 2つの製品の流れをこね粉状の材料
を形成するミキサ− 6に加えた。こね粉状の材料を押出
し装置 8を通過させた。実際には，ミキサ− 6および押
出し装置 8は一つの装置にまとめることができる。この
ような装置は，逆ロ−ト形ホッパ−および，このホッパ
−の底に捩子を取り付けることにより構成することがで
きる。この捩子はこね粉状の材料に作用し，これを金
型，ふるい，または大きさを小さくする他の手段に通
す。こね粉状の材料が金型から押出されると，長い「ヌ
−ドル」ができ，これが次に整粒装置10の中に入る。整
粒装置は振動床にすることができ，これはヌ−ドルを望
ましい形および大きさの顆粒に分類するため，振動する
床である。別法として，金型をヌ−ドルが通る際に，ヌ
−ドルを切る一連の振動性の刃から整流装置を構成する
ことができた。この場合には，工程を連続的にすること
ができる。微粒子を網ですくいとり，再循環させた。例
えば，微粒子の長さが約 0.1mm未満の粒子を収集装置12
にふるいわけることができたが，この装置は適切に微粒
子を押出し装置 8に再循環する。次に，顆粒を乾燥装置
16で乾燥させた後，製品収集装置18に押出すことができ
たが，ここで微粒子はふたたび微粒子収集装置14により
吸い上げられる。微粒子収集装置14は微粒子を適切に再
循環させる。最終顆粒製品20は包装するか，または，さ
らに洗剤基剤または酸化剤基剤と必要に応じて混合させ
るために，コンベアにより採取した。
【００８９】前記の工程の概観は，例えば，米国特許第
4,778,618号に最初に述べられている合成法の場合のよ
うに，活性化剤，通常は，アルカノイルオキシアセチル
オキシフェニルスルフォン酸がまず，乾燥粉末として提
供される場合，望ましい顆粒をヌ−ドルにする非常に望
ましい方法をレイアウトしたものである。しかし，この
ような粉末は，前記の 1. 結合材料に述べた結合剤と混
合する場合，通常は水分含量が比較的低いので，得られ
た顆粒は，下記の実験の項，例えば，表IVに示すよう
に，破壊強度性が秀れていることが見い出された。事
実，下記の 5. 溶解補助剤の項で述べるような補足的溶
解材料を添加することが望ましいことが多いことも経験
した。
【００９０】本発明の活性化剤顆粒を形成する別の，し
かし，望ましい方法では，望ましい活性化剤であるアル
カノイルオキシグリコイルフェニルスルフォン酸の合成
および「ヌ−ドル形成」段階を合併することができた。
表題を“Method of Preparing Alkanoyloxyglycoylphen
y Sulfonate and Neutralization of ResultingProduct
s" ，発明者をOttoboniら，譲受人を同一とし，本明細
書と同時提出の共願明細書第 674,838号には，フェニル
スルフォン酸前駆体の合成におけるクエンチング剤とし
てトルエンおよび直鎖アルキルベンゼンを用いる際に，
クエンチング剤のスルフォン化および中和によりそれぞ
れ，適切にトルエンスルフォン酸ナトリウムおよび直鎖
アルキルベンゼンスルフォン酸を得る方法が述べられて
いる。したがって，これら 2つの溶解剤および結合剤を
フェニルスルフォン酸前駆体と混合させて，本発明のヌ
−ドルを形成させる。充分，理解できるように，このよ
うな方法の利点は，溶解剤および（または）結合剤を別
個に添加することを避け，したがって，工程の利点およ
び材料のコストの節約を非常に大きくすることができる
点である。しかし，また，前記Ottoboniらの共願明細書
に述べられているように，スルフォン化および中和の方
法により，望ましい前駆体の収量が非常に高くなった。
さらに，Ottoboniらの前記明細書に述べられている望ま
しい方法を用いることは，本出願人にとって他の困難な
問題を生じた。例えば，この合成法では通常，前駆体は
無定形となるが，従来の合成法，例えば米国特許第4,77
8,618号の合成法では，結晶となる。この望ましい合成
法では，従来の合成法による製品に比較し，ヌ−ドルが
粘着性が強く，弾力性があり，また耐久性が低かった。
したがって，下記の 6. 補強剤の項に述べるようないわ
ゆる「補強材料」を添加することが望ましいことが見い
出された。
【００９１】4. 顆粒 親出願の教示で得られる顆粒は，未加工前駆体に比較
し，保存の際の安定性が高く，破壊耐久性が良好であ
り，また洗濯水に容易に溶解する。このようなヌ−ドル
粒子は，加工ヌ−ドルの重量を基準にして50-99%, より
好適には80-97%の前駆体， 0.5-25%, より好適には3-15
% の結合剤，0-25%,より好適は0-5%，最も好適には.1-5
% の希釈剤および0-20% の水から構成されるのが望まし
い。任意に用いる着色剤も加工ヌ−ドルの重量を基準に
して，0-5%の範囲でヌ−ドルに加えることができる。こ
のような粒子成分はすべて粒子中に均一に分布する。
【００９２】顆粒の大きさは粒子の保存安定性および溶
解性にとって重要な因子である。ヌ−ドルの直径は2-.2
5mm の範囲，より好適には 1.5-0.3mm, 最も好適には
1.0-0.5mmの範囲であることが望ましい。至適な直径は
0.75mm である。粒子の長さは， 0.1-5mm, より好適に
は 0.5-3mmである。粒子の形は円筒形であることが望ま
しい。あるいは，球形でもよいが，望ましい直径は前記
の通りである。
【００９３】顆粒中の活性化剤，結合剤および希釈剤の
比率は99:0.5:0.5から50:25:25の範囲であることが望ま
しく，また98:1:1から75:12.5:12.5の範囲であることが
より望ましい。最終製品の性能を向上させ，費用効果の
点で洗剤中の活性化剤顆粒の全体的割合を低下させるた
めに，活性化剤の量は多いのが望ましい。粒子は21℃で
約10分以内に水に溶解する必要がある。
【００９４】しかし，Ottoboniらが述べているフェニル
スルフォン酸エステルを調製する ,望ましい方法を用い
た結果，最終ヌ−ドル／顆粒内にさらに追加材料を含ま
せる必要があることを発見した。例えば，溶解性が問題
である場合には，Ottoboniらの方法により製造したヌ−
ドルでは，従来の製造法に比較し，溶解性が改善されて
いるものの，さらに下記の 5の溶解補助剤が溶解性をか
なり向上させることを見い出した。粒子の耐久性が問題
である場合には，例えば，フェニルスルフォン酸エステ
ルを製造する際のクエンチング剤として直鎖アルキルベ
ンゼンを用いる場合には，下記の 6に述べる補強剤によ
り，耐久性がかなり改善されることを見い出した。実施
に当たっては，前駆体の含量は10,99%であることが望ま
しく，20-29%であることがより望ましく，30-99%である
ことが最も望ましい。
【００９５】5. 溶解補助剤 望ましい溶解補助剤は硫酸マグネシウム，アルカリアリ
ルスルフォン酸，ポリビニルピロリドンおよび，これら
の混合物からなる物質群から選択する。これらの各添加
剤は従来の技術で分散目的のために用いられているが，
本発明の活性化剤を含む顆粒との関連で溶解補助剤とし
て用いることは，これまで，開示，教示または示唆され
たことはない。
【００９６】硫酸マグネシウムは一般的で，中性の水和
性無機塩である。この物質はMalinckrodt 社が市販して
いる。硫酸マグネシウムを本発明において溶解剤として
用いるのは，望ましい前駆体であるアルカノイルオキシ
アセチルオキシフェニルスルフォン酸が結晶性の場合で
ある。これは，前記前駆体からなるヌ−ドルの溶解性
が，このような添加剤により驚くほど改善できることを
見出したためである。硫酸マグネシウムを用いること
は，Ottoboniらの合成法により製造した前駆体を含むヌ
−ドルに用いることとは質を異にする。
【００９７】後者の場合には，硫酸マグネシウムは安定
化剤および下記の 6. 補強剤の項でさらに述べるよう
に，補強剤として用いている。
【００９８】アルカリアリルスルフォン酸（アリルスル
フォン酸アルカリ金属塩）はナトリウム，カリウムまた
はリチウム塩から選択できるが，ナトリウム塩が最も望
ましい。このようなアリルスルホン酸塩は，cumeneスル
フォン酸塩，トルエンスルホン酸塩，キシレンスルフォ
ン酸塩，ベンゼンスルフォン酸塩などからなる物質群か
ら選択する。これらの物質は一般に向水性物質と呼ばれ
る。望ましい顆粒の場合には，後で添加することもでき
るが，あるいは，Ottoboniらの方法におけるように，ト
ルエンを有機クエンチング剤として用いる場合には，ト
ルエンスルフォン酸塩をin situ で生成することもでき
る。これらのアリルスルホン酸塩の製造元は多数あり，
例えば，Stepan Chemical 社ではStepanate SXS を市販
している。
【００９９】ポリビニルピロリドンはGAF Corporation
が市販している。分子量は5,000-50,000であることが望
ましく，また 10,000-20,000であることがより望まし
い。本発明の顆粒における，これらの材料の含有量は顆
粒の重量を基準にして約0-50% であり，より好適には
0.5-25%, 最も好適には約 0.5-15%てある。
【０１００】6. 補強剤 望ましい活性化剤であるアルカノイルオキシグリコイル
フェニルスルフォン酸エステルの望ましい製造法は，共
願のOttoboniらの明細書に開示されているが，この方法
を用いる場合には，得られるヌ−ドルは極めて軟かで，
柔軟性に富むことを見い出した。
【０１０１】このようなヌ−ドルを補強したり，堅くす
るためには，補強剤を用いることが必要であることを見
い出した。ケイ酸カルシウムまたはケイ酸マグネシウム
がこの条件を満たすことを見い出した。燻蒸または沈澱
シリカのような他のシリカでも充分である。ケイ酸マグ
ネシウムやカルシウムは通常，レンガ，コンクリ−トそ
の他の材料を強化するために用いられている。しかし，
本発明の顆粒において，これらの物質を用いると，溶解
性にはそれほど影響しないが，耐久性を劇的に改善する
ことを見い出した。また，ケイ酸マグネシウムやケイ酸
カルシウムは，ヌ−ドルをさらに強化するために，効果
的に液体を吸収する。その上，このような材料を用いる
と，水溶液において，本発明の顆粒が分散しやすくな
る。これは，顆粒が「脆弱」になるためと考えられる。
望ましいケイ酸カルシウム補強剤はCelite Corporation
製のMicro Cel C またはSilasorbである。
【０１０２】これらの補強剤の含有量は顆粒の重量を基
準にして，約.1-50%であることが望ましく，また1-20%
であることがより望ましく，3-7%であることが最も望ま
しい。
【０１０３】さらに，本発明のヌ−ドルを製造するため
に，Ottoboniらの方法を用いる一部の例では，さらに追
加補強剤，追加結合剤，補助剤が必要なことがある。こ
のような場合には，これまで，充填剤，さらには結合剤
として報告されている材料が異なる目的を達する。すな
わち，結合の溶解に主に役立つのではなく，むしろ，脆
弱化剤として機能する。これらの一部は本明細書で定義
する他の添加剤と重複すると考えられるが，本出願人は
この特別の，明らかな目的のために材料を用いるのが唯
一の意図としている。追加補強剤として，ここに，カル
ボキシメチルセルロ−ス，トルエンスルホン酸ナトリウ
ムその他のアリルスルホン酸塩，ケイ酸ナトリウム，硫
酸ナトリウム，硫酸マグネシウム，リグニンスルホン酸
塩（例，Kilig), ステアリン酸，シクロデキストリン，
xanthan gum,グア−ゴム，微結晶ワックス，モノグリセ
リドおよびポリアクリル酸（例，Carbopol) を含める。
【０１０４】7. 漂白または洗剤成分 本発明の活性化剤顆粒を酸化剤漂白剤または洗剤基剤と
混合するが，ここに前記基剤は次の物質から構成され
る：ビルダ−；および任意に選択する物質としてアニオ
ン性，非イオン性，カチオン性，両性イオン性，双性イ
オン性界面活性剤および，これらの混合物；および活性
化剤顆粒と相互作用を起こすための漂白剤として有効量
の過酸化水素源。
【０１０５】これらの各化合物および，本発明で用いる
のに適した補助剤を下記にさらに考察する。
【０１０６】8. ビルダ− ビルダ−は通常，アルカリ性ビルダ−，すなわち，水溶
液でpHが 7-14,好適には9-12となるビルダ−である。無
機性ビルダ−の実例として，アルカリ金属およびアンモ
ニウム炭酸塩（セスキ炭酸塩および絨毯酸塩を含む），
リン酸塩（オルトリン酸塩，トリポリリン酸塩およびテ
トラピロリン酸塩を含む），アルミノケイ酸塩（天然お
よび合成ゼオライト）および，これらの混合物を含む。
炭酸塩は本発明に用いるのに特に望ましい。これは炭酸
塩はアルカリ性が強く，また硬水に含まれる硬度イオン
を除去するのに有効であり，またコストが低いためであ
る。炭酸塩は主なビルダ−として用いることができる。
ケイ酸塩（Na2O:SiO2,比率4:1-1:1,最も好適には約3:1-
1:1)も用いることができる。ケイ酸塩は，水に溶けやす
く，またガラス状の基質を形成する作用をもつので，洗
剤用の結合剤としても効率よく用いることができる。他
のビルダ−も本発明に用いるのに適しており，アルカリ
金属およびアンモニウムイオンとのスルフォスクシネ−
ト，ポリアクリル酸塩，ポリマレイン酸塩，アクリル酸
およびマレイン酸または無水マレイン酸のコポリマ−，
クエン酸塩および，これらの混合物からなる物質群から
選択する。
【０１０７】9. 充填剤／希釈剤 顆粒の製造に用いたのと同一の材料をここに，洗剤の充
填剤として用いることができる。NaCl, NaSO4 およびホ
ウ砂のような塩類が望ましい。砂糖のような有機性希釈
剤も使用可能である。
【０１０８】10. 界面活性剤 界面活性剤は，例えば油性の汚れには非イオン性界面活
性剤，粒子状の汚れにはアニオン性界面活性剤というよ
うに，特別の標的となる汚れを除去するため，洗剤処方
に添加するのが一般的である。しかし，酸化剤漂白剤成
分には界面活性剤はほとんど，あるいは全く含めない場
合がある。
【０１０９】特に有効な界面活性剤はアニオン性界面活
性剤のようである。このようなアニオン性界面活性剤の
実例は，炭素数が6-20個の脂肪酸，ロジン酸，直鎖およ
び分枝アルキルベンゼンスルフォン酸，アルキル硫酸，
アルキルエ−テルスルフォン酸，アルカンスルフォン
酸，オレフィンスルフォン酸，ヒドロキシアルカンスル
フォン酸，脂肪酸モノグリセリド硫酸，アルキルグリセ
リルエ−テル硫酸，アシルサルコシンおよびアシルN-メ
チルタウリンのアンモニウム，置換アンモニウム（例，
モノ，ジ，トリエタノ−ルアンモニウム），アルカリ金
属およびアルカリ土類金属塩である。望ましいのは芳香
族スルホン化界面活性剤である。特に望ましいのは，炭
素数が6-18個の直鎖および分枝アルキルベンゼンスルフ
ォン酸の塩ならびに酸の形のものである。最も望ましい
のはBiosoft S100およびS130のような酸性のアルキルベ
ンゼンスルフォン酸であり，特に後者が望ましい。
【０１１０】本発明に使用するのに望ましい他の界面活
性剤はShell Chemical社が商標名Neodolで市販している
ような直鎖エトキシル化アルコ−ルである。本発明に適
した他の非界面活性剤は炭素数が平均6-16個で，アルコ
−ル 1モル当たりのエチレンオキシドが平均約2-20モル
の直鎖エトキシル化アルコ−ル；炭素数が平均約6-16個
で，アルコ−ル 1モル当たりのエチレンオキシドが平均
0-10モル，プロピレンオキシドが約1-10モルの直鎖およ
び分枝，第 1および第 2エトキシル化，プロポキシル化
アルコ−ル；炭素数が平均8-16個で，アルコ−ル 1モル
当たりのエチレンオキシドが平均 1.5-30 モルの直鎖お
よび分枝アルキルフェノシキ（ポリエトシキ）アルコ−
ル（別名エトキシル化アルキルフェノ−ル）；および，
これらの混合物である。
【０１１１】本発明に適している別の非イオン性界面活
性剤は，ポリオキシエチレンカルボン酸エステル，脂肪
酸グリセロ−ルエステル，脂肪酸およびエトキシル脂肪
酸アルカノ−ルアミド，プロピレンオキシドおよびエチ
レンオキシドのある種のブロックポリマ−およびプロポ
キシル化エチレンジアミン基をもつプロピレンオキシド
およびエチレンオキシドのブロックポリマ−である。ま
た，アミンオキシド，ホスフィンオキシド，スルフォキ
シドおよび，これらのエトキシル化誘導体のような半極
性非イオン性界面活性剤も含められる。
【０１１２】本発明に適したカチオン性界面活性剤は第
4級アンモニウム化合物で，これらの化合物では，通
常，窒素原子に結合している官能基の一つが炭素数 12-
18個のアルキル基であり，他の 3つの官能基が，フェニ
ル基のような置換基をもつ短鎖アルキル基である。
【０１１３】さらに，アニオン性の親水性官能基，カチ
オン性官能基および疎水有機官能基をもつ，本発明に適
した両性および双性イオン性界面活性剤は，アミノカル
ボン酸および，その塩，アミノジカルボン酸および，そ
の塩，アルキルベタイン，アルキルアミノプロピルベタ
イン，スルフォベタイン，アルキルイミダゾリウム誘導
体，ある種の第 4級アンモニウム化合物，ある種の第 4
級ホスホニウム化合物および，ある種の第 3級スルフォ
ニウム化合物である。潜在的に本発明に適していると考
えられる双性イオンの他の実例はJones の米国特許第
4,005,029号第11-15欄に述べられており，この文献をこ
こに引用する。
【０１１４】本発明に用いるのに適していると考えられ
るアニオン性，非イオン性，カチオン性および両性イオ
ン製の別の実例がKirk-Othmer 著，“Encyclopedia ofC
hemical Technology,第 3版，第22巻， 347-387ペ−ジ
およびNorth American編，“McCutcheon's Detergents
and Emulsifiers"1983年に示されており，ここに文献と
して引用する。
【０１１５】すでに述べたように，漂白剤または洗剤漂
白剤製品が必要な場合には，他の一般的な洗剤補助剤を
添加することが考えられる。例えば，洗剤成分が必要な
場合には，次の範囲（重量%)が実際的のようである： 0.5-50.0% 過酸化水素源 0.05-25.0% 前駆体 1.0-50.0% 界面活性剤 1.0-50.0% ビルダ− 5.0-99.9% 充填剤，安定化剤，染料， 香料，光沢剤など。
【０１１６】11. 過酸化水素源 過酸化水素源は過炭酸，過ホウ酸，過ケイ酸および過酸
化水素付加物から選択できよう。
【０１１７】最も望ましいのは，過炭酸ナトリウムおよ
び過ホウ酸ナトリウムの一水和および四水和物である。
アルカリ土類金属およびアルカリ金属の過酸化物，モノ
過硫酸塩およびモノ過リン酸塩のような他のペルオキシ
源も用いられよう。
【０１１８】活性化剤に対するペルオキシドの範囲は活
性化剤に対するペルオキシドのモル比で決定するのが望
ましい。すなわち，各活性化剤に対するペルオキシドの
比率はモル比で約1:1 から20:1であり，より好適には約
1:1 から10:1, 最も好適には約1:1 から5:1 である。こ
の値は，また，過酸化水素源の漂白有効量の定義でもあ
る。この活性化剤ペルオキシド成分により水溶液中で約
0.5-100ppm の過酸A.O., より好適には1-50ppm の過酸
A.O., 最も好適には約1-20ppm の過酸A.O.が得られるこ
とが望ましい。
【０１１９】A.O.測定の概要および説明は1969年版“Ox
idation"pp.213-258のSheldon N.Lewisの論文“Peracid
and Peroxide Oxidation" に記載されており，この論
文をここに文献として引用する。過酸の定量はD. Swern
編“Organic Peracids",Vol.1, pp.501（以下参照）(C
h.7)(1970)に教示されている分析法により確認すること
ができ，この分析法を文献として，ここに引用する。
【０１２０】12. キレ−ト剤 本発明の成分の一部には，キレ−ト剤，最も好適にはア
ミノポリリン酸を含めることが特に望ましい。キレ−ト
剤により，過酸の性能が至適になるように，過酸の溶液
中での安定性が維持しやすくなる。この方法により，キ
レ−ト剤はinsitu で生成する過酸の分解を触媒する重
金属イオンをキレ−ト化する作用を示す。ただし，この
考えはキレ−ト剤の作用を拘束する理論ではなく，また
本出願人にとっても制約性をもつものではない。キレ−
ト剤は，重金属イオンを有効にキレ−トすることが知ら
れている多くの試薬から選択する。キレ−ト剤は加水分
解および酸化剤による速やかな酸化に対して抵抗性を示
す必要がある。
【０１２１】好適には，酸解離定数（pKa）が約 1-9で
ある必要があり，このことは，低いpHで解離し，金属カ
チオンとの結合を促進する必要があることを示す。最も
望ましいキレ−ト剤はアミノポリリン酸であり，この物
質はMonsanto社が商標名Dequest で市販している。その
実例はDequest 2000, 2041および2060である。（またBo
ssu の米国特許， 4,473,507号の第12欄第63行から第13
欄第 2行までも参照，これを文献としてここに引用す
る）。Dequest 2010のようなポリリン酸も本発明に用い
るのに適している。エチレンジアミン四酢酸塩（EDTA)
およびニトリロ三酢酸（NTA)も本発明に用いるのに適し
ていよう。さらに他の新規で，本発明に望ましいキレ−
ト剤は，W.R.Grace 社のHampshire 1,3 PDTAおよびCiba
-Geigy社のChel DTPA 100#F のような，プロピレンジア
ミン四酢酸塩である。前記キレ−ト剤の混合物が適して
いよう。キレ−ト剤の有効量の範囲は洗濯液中で1- 1,
000ppm, より好適には5-500ppm, 最も好適には10-100pp
m キレ−ト剤である。
【０１２２】13. 補助剤 標準的な洗剤または酸化剤漂白剤補助剤を本発明に含め
ることができる。
【０１２３】補助剤として，酵素があり，酵素は洗剤ま
たは酸化剤漂白製品に特に望ましい補助材料である。し
かし，酵素の安定化剤を含めることが望ましいであろ
う。
【０１２４】プロテア−ゼは一つの特に望ましい分類の
酵素である。プロテア−ゼは酸性，中性およびアルカリ
性プロテア−ゼから選択する。「酸性」，「中性」およ
び「アルカリ性」という用語は，酵素の活性が至適なpH
を意味する。中性プロテア−ゼの実例は，Milezyme( Mi
les Laboratoryが市販）および天然に見出されるプロテ
ア−ゼのトリプシンである。アルカリ性プロテア−ゼは
広汎な抽出源から得られ，通常は種々の微生物（例，Ba
cillis subtilitis)から生産される。アルカリ性プロテ
ア−ゼの典型的な実例はInternational Biosythetics社
が市販しているMaxatase, Maxacal および，Novo Indus
tri 社が市販しているAlcalase, Savinase, Espera
seである。Stanislowskiらの米国特許第 4,511,490号も
参照。この特許をここに文献として引用する。
【０１２５】本発明に適した別の酵素がアミラ−ゼであ
り，本酵素は糖質を加水分解する酵素である。アミラ−
ゼおよびプロテア−ゼの混合物を含めることも望ましい
ことである。適切なアミラ−ゼは，Societe Rapidase社
のRapidase, Miles Laboratory社のMilezymeおよびInte
rnational BioSynthetics 社のMaxamyl である。
【０１２６】さらに別の適切な酵素がセルラ−ゼであ
り，実例がTai の米国特許第 4,479,881号，Murataらの
米国特許第 4,443,355号，Barbesgaard らの米国特許第
4,435,307号およびOhyaらの米国特許第 3,983,082号に
記載されており，これらの特許をここに文献として引用
する。
【０１２７】また，別の適切な酵素がリパ−ゼであり，
実例がSilverの米国特許第 3,950,277号およびThomらの
米国特許第 4,707,291号に記載されており，これらの特
許をここに文献として引用する。
【０１２８】加水分解酵素の含有量は洗剤の重量を基準
にして，約 0.01-5%，より好適には約 0.01-3%, 最も好
適には約 0.1-2% である必要がある。前記ヒドロラ−ゼ
のいずれかの混合物が望ましく，特にプロテア−ゼ／ア
ミラ−ゼの混合物が特に望ましい。
【０１２９】さらに，任意に加える補助剤に染料があ
り，実例はMonastral blueおよびアントラキノン染料で
ある（例えば，Zielske の米国特許第 4,661,293号およ
び米国特許第 4,746,461号に記載されている）。
【０１３０】色素も適切な着色剤であり，本発明を制約
することなく，二酸化チタン，ultramarine blue( Chan
g らの米国特許第 4,708,816号を参照）および有色アル
ミノケイ酸塩から選択することができる。
【０１３１】螢光性漂白剤（FWA)も望ましい補助剤であ
る。この種の漂白剤にはスチルベン，スチレンおよびナ
フタレン誘導体があり，これらの物質は紫外線を照射す
ると，可視光線を発する，すなわち，螢光を発する。こ
れらのFWA または光沢剤は，汚れ，および洗浄を繰返し
て艶がなくなっている織物の概観を改善するのに有用で
ある。望ましいFWA はCiba Geigy社のTinopal 5BMX-Cお
よびTinopal RBS およびMobay Chemicals 社のPhorwite
RKHである。適切なFWA の実例は，米国特許第1,298,57
7号， 2,076,011号，第 2,026,054号，第 2,026,566
号，第 1,393,042号；および米国特許第 3,951,960号，
第 4,298,290号，第 3,993,659号，第3,980,713号およ
び第 3,627,758号に記載されており，これらの特許を文
献としてここに引用する。
【０１３２】カルボキシメチルセルロ−スのような再沈
澱防止剤は望ましい補助剤である可能性がある。また，
適切なアニオン性界面活性剤のような起泡剤はここに含
めるのに適切であろう。さらに，ある種の界面活性剤を
用いることに起因して泡が過剰に生じる場合には，アル
キル化ポリシロキサン，例えば，ジメチルポリシロキサ
ンのような消泡剤が望ましいであろう。本明細書の活性
化剤のにおいは，Chung らの米国特許第 4,412,934号の
ような脂肪酸エステルよりはるかに弱いが，本発明の成
分の補助剤として香料も望ましい。
【０１３３】添加剤の含有量の範囲は0-50% で，より好
適には0-30%,最も好適には0-10% である。場合によっ
て，個々の補助剤の一部が，他のカテゴリ−と重複する
ことがある。しかし，本発明では，各補助剤が種々のカ
テゴリ−で異なる性能上の利点を備えていることを熟慮
している。下記の実験の項では，本発明による漂白活性
化剤および，これらを含む洗剤の利点を明らかにする。
【０１３４】 実験 表IX 漂白活性化剤顆粒 重量.% 成分 90 前駆体 2.5 結合剤，C16-18エトキシル化アルコ− ル（Alfonic 1618-80 ，Vista Chemical社） 2.5 結合剤，C12 アルキルアリルスルフォ ン酸ナトリウム（Calsoft L40,Pilot Chemical社），活性物質を基準 5 希釈剤，不活性塩（例，Na2SO4, Na2CO3, NaClなど） 1 ポリアクリル酸結合剤， Alco Company2 着色剤3 螢光漂白剤4 キレ−ト剤， Monsant Company5 プロテア−ゼ酵素， Novo Industri A/S 溶解性および破壊耐性 表IVの結果は，数種類のヌ−ドル成分の溶解指標および
破壊耐性を示す。溶解指標は1Lのビ−カに2cm の渦がで
きるように常に撹拌する場合，約21℃で 0.2gの試料が
水500ml に完全に溶解するのに必要な時間（分）と定義
する。破壊耐性係数はガラス板の間で長さ2mm の顆粒を
押しつぶすのに必要な重量（g)である。 表VII 顆粒および，その溶解指標，破壊耐性 結合剤 % 活性化剤 % 結合剤 % 希釈剤 溶解性 破壊耐性 （分） （g) Alfonic 1 902 10 0 5.23 40 1618-80 852 15 0 3.88 63 802 20 0 3.75 81 802 15 5 3.4 55 Calsoft F903 1002 0 0 10.0 40 902 10 0 2.1 40 852 15 0 1.5 40 802 20 0 2.0 40 Calsoft L404 95 3 2 1.0 66 90 5 5 1.0 71 50/50 混合物 90 5 5 1.0 108 Alfonic1 85 10 5 1.05 70 1618-80/Calsoft 95 5 0 1.0 126 L 404 1 非イオン製界面活性剤，Vista Chemical Company2 活性化剤はオクタノイルオキシ酢酸，フェノ−ルス
ルフォン酸エステルナトリウム塩3 アニオン製界面活性剤，Pilot Chemical Company,
活性90%4 アニオン製界面活性剤，Pilot Chemical Company,
活性40% ペルヒドロ分解および保存安定性 次の顆粒性乾燥漂白成分を調製した： 成分 重量(g) 過ホウ素酸ナトリウム・一水和物 0.175g(28ppm A.O.) Na2CO3 1.200g 活性化剤 理論的に14ppm A.O.に相当 （顆粒または粉末） スルフォン酸量（g) 前記漂白成分（下記の表IXを参照）のペルヒドロ分解を
Tide( Procter &Gamble Company) 洗剤の存在下で行っ
た。この洗剤の成分概略を下記の表VIIIに示す。
【０１３５】 表VIII Tide洗剤の成分 成分 重量.% Na2CO3 14.7 トリポリリン酸ナトリウム 37.9 ［Na2O］SiO2 4.0 Na LAS 4.0 Na AEOS 13.0 Tinopal AMS(光沢剤） 0.21 水分 5.5 Na2SO4 20.8 100.00% この特別の洗剤基剤を用いるが，他のアニオン性または
非イオン性界面活性剤をベ−スとする洗剤も同様に用い
られよう。
【０１３６】活性酸素生成結果を次の方法で得た：漂白
成分を，硬度100ppm( 3/1 Ca+2/Mg +2），NaHCO3 1.5m
M, 洗剤含量 1.287g/L,温度21.7℃の水1Lに加えた。溶
液のpHを10.5に調整した。標準の2Lビ−カで3cm の渦が
できる速度で水を撹拌し，活性酸素（A.O.) の量（過酸
から生成）をヨウ素滴定法により定量した。結果を下記
の表IXに示す。この表から米国特許第 4,778,618号で請
求範囲とされた粉末活性化剤に比較し，顆粒状活性化剤
を用いる利点が明らかである。顆粒状活性化剤は粉末活
性化剤より速やかに分散し，したがって，より長時間に
わたり活性酸素濃度が高い。
【０１３７】 表IX ペルヒドロ分解についての顆粒状活性化剤と粉末活性化剤の比較 実施例 理論量に対する種々の時間（分）におけるA.O.の% t=2 t=6 t=12 顆粒1 93 84 81 粉末2 45 71 821 顆粒はオクタノイルオキシ酢酸，フェノ−ルスルフォ
ン酸エステル，90% および直鎖C11.5 アルキルベンゼン
スルフォン酸，ナトリウム塩，10% である。2 粉末は100%オクタノイルオキシ酢酸，フェノ−ルスル
フォン酸エステルである。 活性化剤を含む乾燥漂白成
分の保存安定性を次の条件下で検討した：成分を開封ガ
ラスバイアルに入れ，温度を約32℃，相対湿度を約85%
に維持した室内に保存した。保存後の試料について， 6
分および12分目における溶液中の過酸A.O.の収量を測定
することにより，活性化剤の含量を定量した。
【０１３８】保存後の種々の試料の活性化剤の割合（%)
を表X に示す。 表X 開封ガラスバイアル中における保存安定性，32℃ ,相対湿度85% 試料 当初のA.O.に対する残留率（%) 時間（日） t=0 t=2 t=7 t=10 活性化剤1/ 100 100 79 66 LAS 2,90/10 活性化剤 100 76 9 5 （粉末） 1 オクタノイルオキシ酢酸，フェノ−ルスルフォン酸
エステル2 直鎖C11.5 アルキルベンゼンスルフォン酸 表X の結果は，顆粒状活性化剤は粉末活性化剤に比較
し，保存安定性が秀れていることを示している。10日間
の保存後，顆粒におけるAO損失率は44% であったのに対
し，粉末では95% であった。
【０１３９】下記の試験では，ヌ−ドル状／顆粒状活性
化剤の保存安定性を，粉末活性化剤と比較した。条件は
次の通りである：32℃ ,相対湿度70%,アニオン性（リン
酸）基剤中で保存（例えば，前記の表VIの処方を参
照）。顆粒の含有成分はノナノイルオキシ酢酸，フェノ
−ルスルフォン酸エステル90%;Na2SO4 5% および結合剤
5%(LAS およびCarbowax 8000 または Carbowax 4600ま
たはAlfonic 1416-80,それぞれ重量比で50/50 ）。 表XI 理論量に対するA.O.収率（%) 結合剤 t=0 t=1 週 t=2 週 Carbowax 8000/LAS 1 88% 83% 73% Carbowax 4600/LAS 1 88% 83% 73% Alfonic 83% 80% 73% 1416-80/LAS 1 粉末活性化剤 63% 25% 0%1 LAS=Calsoft L40, Pilot Chemical Co. 顆粒状／ヌ−ドル状活性化剤を粉末活性化剤と比較する
試験をさらに行ったが，この試験では活性化剤を洗剤の
成分にした。この場合，評価した活性化剤は，ノナノイ
ルオキシ酢酸，フェノ−ルスルフォン酸エステルであっ
た。デ−タは前記表V の洗剤処方の存在下で得た。洗剤
1.4g を2Lのビ−カに入れた21℃の水1,000ml に加え，
3cm の渦ができる速度で撹拌した。結果を下記の表XII
に示す。
【０１４０】 表XII ペルヒドロ分解結果についてのヌ−ドル状活性化剤と粉末活性化剤の比較 試料 理論量に対する 各時間（t,日）における%A.O. t=4 t=8 t=12 活性化剤1 88 88 78 活性化剤2 62 66 56 （粉末）1 ノナノイルオキシ酢酸，フェノ−ルスルフォン酸エ
ステル，90%(製造状態のまま）。Calsoft L40,2.5%, PE
G,2.5%, 硫酸ナトリウム（充填剤），5%で顆粒化。2 ノナノイルオキシ酢酸，フェノ−ルスルフォン酸エ
ステル，100%( 製造状態のまま）。 さらに行った実験では，活性化剤顆粒と混合した洗剤基
剤中の粒子状界面活性剤の性能を検査した。驚くべきこ
とに，本出願人は，ある種の長鎖直鎖アルキルベンゼン
スルフォン酸が明らかに洗浄性能を改善することを発見
した。 表XIII 鎖長の分布 C10 C11 C12 C13 C14 C14 分子量 1.Biosoft S130 -- -- 17% 50% 28% 28% 340 2.Biosoft s100 20% 43% 32% 4% 1% 1% 316 下記の表XIV のような処方の非リン酸系洗剤では，洗剤
基剤に表XIIIに示す界面活性剤 1および 2を用いた。こ
れら 2つの実施例は約21℃ ,硬度100ppmの洗濯水で検査
した。結果を表XVに示す。 表XIV 非リン酸系洗剤 +活性化剤処方 成分 重量.% Na2CO3 61.13 HLAS 11.34 過ホウ素酸ナトリウム・一水和物 7.49 ケイ酸塩 6.48 活性化剤ヌ−ドル 9.97 微量成分（Na2SO4，UMB,酵素，，水分など） 3.59 100.00 前記処方により，次の性能デ−タを得た： 表XV 性能の比較 織物の汚れ 汚れ除去率（E) 綿の皮脂 ポリエステルの皮脂 polycottonの皮脂 界面活性剤 Biosoft S130 71.9 92.6 81.6 Biosoft S100 62.2 73.8 69.1 LSD(t-検定法） 7.6 3.9 9.8 （95% 信頼度） すべての織物についての%S.R. の平均評点 Biosoft S130 82.0 Biosoft S100 68.4 LSD(t-検定法） 4.4 （95% 信頼度） 前記のデ−タにより，本発明の活性化剤顆粒を含む洗剤
成分の性能に対して，界面活性剤の選択はかなりの影響
をもつことが明らかである。このように，本出願人の洗
剤系の実施にとって，鎖長の長いアニオン性界面活性剤
が特に望ましいことが判明した。
【０１４１】別の試験では，四水和過ホウ素酸ナトリウ
ムを酸化剤として用いる場合の性能に対する影響を検討
した。この試験では，界面活性剤の鎖長を変化させ，ま
たビルダ−系は非リン酸系である。前記表XIV の処方を
次の条件で用いた；粒子の大きさが30U.S.メッシュの四
水和過ホウ素酸塩；21℃ ,水，硬度100ppm; および非リ
ン酸系ビルダ−（pH10-10.5)。
【０１４２】結果を表XVI に示す。 表XIV ペルオキシドA.O.収率，12分後 界面活性剤 過ホウ素酸塩x4H2O 1 過ホウ素酸塩x1H2O 2 Biosoft s130 31% 95% Biosoft S100 91% 95% Neodol 25-9 95% 95% 1 四水和過ホウ素酸ナトリウム2 一水和過ホウ素酸ナトリウム この結果は，非リン酸系では，界面活性剤がアニオン性
の場合には，その鎖長が四水和過ホウ素酸塩の溶解性に
影響することを示している。さらに，この影響は， 9.8
-11.0 の範囲でのpH, 水の硬度（ 0-200ppm)および32℃
以下の温度では影響されない。
【０１４３】前記の影響があるため，一水和過ホウ素酸
塩は，表XVI に示すように水溶性の非リン酸塩系で用い
るのが望ましい。
【０１４４】さらに下記の別の試験では，表VIに示す，
一水和過ホウ素酸ナトリウムを含むリン酸系洗剤処方と
四水和過ホウ素酸ナトリウムを含む同一の処方との間の
溶解性の違いを比較した。洗濯溶液を黒い布切れでロ過
して集めた粒子の残留量は，それぞれの処方の溶解性の
程度を示す。
【０１４５】洗剤残留量を測定する方法（規模を縮小し
た洗濯負荷の状態の模擬実験を目的とする）は次の通り
である：約21℃の水1,000ml を入れた2Lのビ−カに洗剤
10gを加え，約2-3cmkの渦ができる速度で撹拌した。12
分後，溶液を黒い布（前もって秤量）でロ過する。布お
よび溶解しない粒子を集め，乾燥する。ついで，乾燥し
た布をふたたび秤量して，溶解しない粒子の量を測定す
る。 表XVII 洗剤の溶解性 実施例 残留量(g) A 1 0.011 B 2 0.2931 前記表VIに示した洗剤処方。2 表VIに示した洗剤処方（一水和過ホウ素酸ナトリウ
ムの代りに四水和過ホウ素酸ナトリウムを用いた）。 表XVIIに示した試験結果は，非リン酸系で用いる界面活
性剤が炭素数が 12-14個のHLASである場合には，溶解し
ない残留粒子を減少させるため，ペルオキシド源として
一水和過ホウ素酸塩を用いるのが望ましいことを示して
いる。
【０１４６】次の実験は，本発明による活性剤顆粒から
in situ で生成する過酸の溶液中での安定性に対する重
金属イオンの影響を示している。驚くべきことに，キレ
−ト剤であるアミノポリリン酸塩を用いると，重金属イ
オンが含まれる溶液中で生成する過酸の喪失量が減少し
た。キレ−ト剤として，トリ（メチレンホスホン酸）ア
ミン（Dequest 2000, Monsant社製）を用いた。Cu++イ
オンの存在下における過酸の分解に対する影響を測定し
たが，この場合，表VIに示した洗剤成分 4.5gを硬度100
ppm( 3:1 Ca+2：Mg+2）の水3Lに溶解した。Cu++イオン
の濃度は表XVIII に示す。洗剤成分は，ノナノイルオキ
シ酢酸フェノ−ルスルフォン酸エステルを粉末として含
むものである。 表XVIII A.O.の平均ppm 1， 4,8および12分後 実施例 A.O.平均ppm 1 ppb 2 Cu++ ppm 1 Dequest 2000 1 2.7 0 0 2 2.0 50 0 3 1.3 100 0 4 0.9 250 0 5 2.6 250 101 ppm= 100万部に対する部数2 ppb=10億部に対する部数 表XVIII は，重金属カチオン，例えば，銅イオンは活性
化剤から生成する過酸を分解し，またキレ−ト剤（Dequ
est 2000) は，銅イオンによって触媒される，この分解
を阻止することを明らかに示している。
【０１４７】前駆体であるノナノイルオキシグリコイル
フェニルスルフォン酸（“NOGPS")の結晶を米国特許第
4,778,618号に述べられている方法の改良法により，調
製し，これを 3で述べた方法にしたがい，ヌ−ドルとし
た。前記顆粒の形成および処方を表XIX に示す。前記顆
粒を用いて行った試験では，溶解性の向上を評価するた
め，種々の物質を添加した。ヌ−ドルの成分は前記表IV
と同様であるが，次の点で異なる： 表XIX 漂白活性化剤顆粒 重量（g) 重量(%) 成分 4.2 85.0 前駆体，NOGPS(活性80%) 0.12 2.5 結合剤，ポリエチレングリコ−ル Carbowax 4600,Union Carbide 社製 0.12 2.5 結合剤，C12 アルキルアリルスルフ ォン酸塩（Calsoft L40, Pilot Chemical Co.),活性型を基準とする 0.49 10.0 溶解性を評価する添加物質 4.93 100.0 この溶解性試験では，種々の物質を添加し，それによっ
て溶解性が改善するか否かを検討した。すなわち，これ
らの顆粒成分の溶解性を，前記の表XVIIにおける洗剤の
溶解性試験で述べたのと同様の方法で検査した。ただ
し，この試験における方法では，表XVIIの場合とは異な
り，黒布の代りにKevex ロ紙を用い，残留物の割合（%)
を測定した。
【０１４８】下記の表XXに示すように，キシレンスルフ
ォン酸ナトリウム，硫酸マグネシウムおよびポリビニル
ピロリドンの性能が特に秀れていた。実際に，硫酸マグ
ネシウムおよび硫酸ナトリウムの混合物より硫酸マグネ
シウム単独の作用が秀れていた。
【０１４９】 表XX 添加物質 残留率（%) NaCl 49% STPP1 30% ホウ砂 28% Na2SO42 25% Na2SO42 /MgSO4 19% Dequest 20064 11% SXS 5 5% MgSO4 3 0 PVP 6 0 PVP 7 01 トリポリリン酸ナトリウム2 硫酸ナトリウム3 硫酸マグネシウム4 アミノポリリン酸塩，Union Carbide 社製5 キシレンスルフォン酸ナトリウム6 ポリビニルピロリドン， K-30,GAF Corporation 社
製7 ポリビニルピロリドン， Polyclar, GAF Corporatio
n社製 Ottoboniらの共願明細書の実施例3Eの方法にしたがい，
2種類のクエンチング剤，トルエンおよび直鎖アルキル
ベンゼン（LAB)を逐次的に加えることにより，ノナノイ
ルオキシグリコイルフェニルスルフォン酸（NOGPSA) を
調製した。得られたスルフォン酸エステルを次に前記と
同一の明細書の実施例8Bにしたがい，中和した。中和し
た，この前駆体，ノナノイルオキシグリコイルフェニル
スルフォン酸（NOGPS)に，ケイ酸カルシウム，結合剤ポ
リエチレングリコ−ル，および硫酸マグネシウムを加え
た。得られた顆粒成分を下記の表XXI に示す： 表XXI 成分 重量(%) NOGPS+微量生成物 44 トルエンスルフォン酸ナトリウム 15 NaNOA 1 11 LAS 2 9 Micro Cel C 3 6 PEG 46004 2 MgSO4 5 2 その他 残余 1 ノナノイルオキシ酢酸ナトリウム2 直鎖アルキルベンゼンスルフォン酸，クエンチング
剤として用いたLAB の反応生成物。LAB はVista Chemic
als 社製。3 . ケイ酸カルシウム，Celite Corporation社製4 . Carbowax 4600,Union Carbide 社製ポリエチレング
リコ−ル5 . 硫酸マグネシウム 前記の表VII および，その本文に示した破壊耐性試験を
表XXI に示した顆粒成分について反復した。ポリエチレ
ングリコ−ル，ケイ酸カルシウムいずれも含まない顆粒
を対照として，比較した。
【０１５０】表XXI の処方の破壊耐性係数は，369gであ
ることが見い出された。他方，対照の破壊耐性係数は20
g 未満であった。表XXI およびXXIIで得られるNOGPS 顆
粒を，すでに述べたように洗剤処方の中に．あるいはペ
ルオキシ漂白剤処方の中に加えることができる。表XXII
I では，前記顆粒を加えることができるペルオキシ漂白
剤成分を示す： 表XXIII 成分 重量% 炭酸ナトリウム1 60.0-70.0 ポリアクリル酸ナトリウム1,2 2.0-6.0 ケイ酸ナトリウム1,3 2.0-6.0 一水和過ホウ素酸ナトリウム 6.4 NOGPS 顆粒（活性40%) 17.0 アミノポリリン酸塩4 0.6 酵素5 1.5 FWA 6 0.38 色素7 0.18 香料 0.24 ( 総計は変動） 1 最初の 3種の成分の濃度は，用いる工程によって変
化する。2 ビルダ−／バッファ−，例，Acusol 445, Rohm & Ha
as 社製3 ビルダ−，例，Silicate RU, PQ Corp. 製4 キレ−ト剤，例，Dequest 2006, Union Carbide 社
製5 プロテア−ゼ，例，Savinase, Novo A/S製6 螢光漂白剤／光沢剤，例，Phorwite RKH, Mobay Che
micals 社製7 例，ultramarine blue 本発明については「特許請求の範囲」でさらに例証を挙
げた。しかし，本発明は，これによって制約されるもの
ではなく，その明らかな実施例および，実施例と同等の
ものも，本発明の範囲内である。
【図面の簡単な説明】
【図１】漂泊活性化剤顆粒の製造についてのフロ−チャ
−トを示す。
【符号の説明】
２ 乾燥プレブレンド ４ 液状プレブレンド ６ ミキサ− ８ 押出し装置 １０ 整粒装置 １２ 微粒子収集装置 １４ 微粒子収集装置 １６ コンベア／乾燥装置 １８ 製品収集装置 ２０ 最終顆粒製品
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ１１Ｄ 7/54 7:38） (72)発明者 クリス・ティナ・スピレット アメリカ合衆国カリフォルニア州ウォルナ ット・クリーク、カミノ・バーデ 1800 (72)発明者 デール・エス・ステイチェン アメリカ合衆国カリフォルニア州バイロ ン、セイル・コート 1432 (72)発明者 スーザン・エム・トンプソン アメリカ合衆国カリフォルニア州オークラ ンド、エステーツ・ドライブ 5631 (72)発明者 アルフレッド・ジー・ズィエルスケ アメリカ合衆国カリフォルニア州プレザン トン、ヴィア・エスパーダ 2282 (72)発明者 スティーブル・エイ・ボルカン アメリカ合衆国カリフォルニア州プレザン トン、フェアランズ・ドライブ 4102

Claims (29)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 安定な漂白活性化剤顆粒において，前記
    活性化剤顆粒は， a)次の構造をもつペルオキシ漂白活性化剤 【化 １】 ここでR は炭素数が1-20個の分枝または直鎖アルキル，
    アルコシル化アルキル，シクロアルキル，アルケニル，
    アリル，置換アリル，アルキルアリル基であり，または
    R'およびR'' は相互に無関係にH,炭素数が 1-4個のアル
    キル，アリル基であり，またL は脱離基であり， b)融解完了温度が約40℃以上の材料から選択した柔軟な
    結合剤，および c)溶解補助剤として，硫酸マグネシウム，ポリビニルピ
    ロリドン，アルカリアリルスルフォン酸または，これら
    の材料の混合物よって構成されることを特徴とする安定
    な漂白活性化剤顆粒。
  2. 【請求項２】 前記溶解補助剤が硫酸マグネシウムであ
    る請求項 1の漂白活性化顆粒。
  3. 【請求項３】 前記溶解補助剤がポリビニルピロリドン
    である請求項 1の漂白活性化剤顆粒。
  4. 【請求項４】 前記溶解補助剤がアルカリアリルスルフ
    ォン酸である請求項1の漂白活性化剤顆粒。
  5. 【請求項５】 前記アルカリアリルスルフォン酸がトル
    エンスルフォン酸である請求項 4の漂白活性化剤顆粒。
  6. 【請求項６】 前記アルカリアリルスルフォン酸がキシ
    レンスルフォン酸である請求項 4の漂白活性化剤顆粒。
  7. 【請求項７】 a)の活性化剤が脱離基Lを有し、共役酸
    が約 4から20までPKaである請求項 1の漂白活性化剤顆
    粒。
  8. 【請求項８】 b)の柔軟な結合材料をアニオン性界面活
    性剤，非イオン性界面活性剤，水溶性有機ポリマ−，水
    分散性有機ポリマ−および，これらの混合物から選択す
    る請求項 1の漂白活性化剤顆粒。
  9. 【請求項９】 さらにd)無機または有機性の充填剤であ
    る充填剤によって構成されることを特徴とする請求項 1
    の漂白活性化剤顆粒。
  10. 【請求項１０】 活性化剤を， （i) 【化 ２】 ここでY およびZ は個別にH ，SO3 M ，CO2 M,SO4 M,O
    H, ハロゲン置換基，OR1，R2 ，NR3 3 X および，これら
    の混合物であり，ここでM はアルカリ金属またはアルカ
    リ土類金属対イオンであり，OR1のR1 は炭素数が1-20個
    のアルキル基，R2は炭素数が 1-6個のアルキル基，NR3 3
    のR3は炭素数が1-30個のアルキル基であり，X は対イオ
    ン，またY およびZ は同一でも異なっていてもよく； （ii) ハロゲン化物 (iii) -ONR4，ここでR4はN に，直接，一重または二重
    結合している少くとも1個の炭素を含むもので， （iv) 【化 ３】 ここでR5は炭素数が1-10個のアルキル基であり， (v) これらの混合物から選択する脱離基Ｌをもつ請求項
    1の漂白活性化剤顆粒。
  11. 【請求項１１】 前駆体が次の構造をもつ請求項10の漂
    白活性化剤顆粒。 【化 ４】 ここで，Y およびZ は，個別にH ，SO3M ，CO2M,SO4M,O
    H, ハロゲン置換基，OR1，R2 ，NR3 3X およびこれらの
    混合物であり，ここでM はアルカリ金属またはアルカリ
    土類金属対イオンであり，OR1のR1は炭素数が1-20個の
    アルキル基，R2は炭素数が 1-6個のアルキル基，NR3 3の
    R3は炭素数が1-20個のアルキル基であり，X は対イオ
    ン，またY およびZ は同一のものまたは異なるものであ
    る。
  12. 【請求項１２】 前駆体が次の構造をもつ請求項11の漂
    白活性化剤顆粒。 【化 ５】
  13. 【請求項１３】 前駆体が次の構造をもつ請求項12の漂
    白活性化剤顆粒。 【化 ６】
  14. 【請求項１４】 前駆体が次の構造をもつ請求項12の漂
    白活性化剤顆粒。 【化 ７】
  15. 【請求項１５】 前駆体が次の構造をもつ請求項12の漂
    白活性化剤顆粒。 【化 ８】
  16. 【請求項１６】 さらに，f)漂白に有効な量の過酸化水
    素源によって構成されることを特徴とする請求項 1の漂
    白活性化剤顆粒。
  17. 【請求項１７】 前記過酸化水素源をアルカリ金属過ホ
    ウ酸塩，アルカリ金属過炭酸塩，過酸化水素付加物およ
    び，これらの混合物から構成される物質群から選択する
    請求項16の漂白活性化剤顆粒。
  18. 【請求項１８】 請求項16の漂白活性化剤顆粒におい
    て，前記活性化剤顆粒はさらに， i)ビルダ− ii) 充填剤，および iii)アニオン性，非イオン性，カチオン性，両性イオ
    ン，双性イオン界面活性剤，およびこれらの混合物から
    構成されるg)洗剤基剤によって構成されることを特徴と
    する請求項16の漂白活性化剤顆粒。
  19. 【請求項１９】 請求項16または18の漂白活性化剤顆粒
    において，前記活性化剤顆粒がさらに，i)酵素，染料，
    色素，螢光漂白剤，再沈澱防止剤，キレ−ト剤，消泡
    剤，緩衝剤，香料および，これらの混合物からなる物質
    群から選択される洗浄補助剤によって構成されることを
    特徴とする請求項16または18の漂白活性化剤顆粒。
  20. 【請求項２０】 安定な漂白活性化剤顆粒において，前
    記活性化剤顆粒が, a)次の構造をもつペルオキシ漂白活性化剤 【化 ９】 ここで，R は炭素数が1-20の直鎖または分枝アルキル，
    アルケニル，アリル，アルキルアリルまたは置換アリル
    基であり，n は1-10の整数であり，M はH,アルカリ金
    属，アルカリ土類金属またはアンモニウム対イオンであ
    り， b)活性化剤をスルフォン化し，中和する場合，in situ
    で生成する結合剤，および， c)顆粒の耐久性を向上するために選択する補強剤によっ
    て構成されることを特徴とする安定な漂白活性化剤顆
    粒。
  21. 【請求項２１】 前記補強剤をケイ酸マグネシウム，ケ
    イ酸カルシウム，シリカおよび，これらの混合物からな
    る物質群から選択する請求項20の漂白活性化剤顆粒。
  22. 【請求項２２】 前記補強剤がケイ酸カルシウムである
    請求項21の漂白活性化剤顆粒。
  23. 【請求項２３】 活性化剤が次の構造をもつ請求項20の
    漂白活性化剤顆粒。 【化１０】
  24. 【請求項２４】 活性化剤が次の構造をもつ請求項20の
    漂白活性化剤顆粒。 【化１１】
  25. 【請求項２５】 活性化剤が次の構造をもつ請求項20の
    漂白活性化剤顆粒。 【化１２】
  26. 【請求項２６】 請求項20の漂白活性化剤顆粒におい
    て，前記活性化剤顆粒が漂白に有効な量の過酸化水素源
    によって構成されることを特徴とする請求項20の漂白活
    性化剤顆粒。
  27. 【請求項２７】 前記過酸化水素源をアルカリ金属過ホ
    ウ酸塩，アルカリ金属過炭酸塩，過酸化水素付加物およ
    び，これらの混合物からなる物質群から選択する請求項
    26の漂白活性化剤顆粒。
  28. 【請求項２８】 請求項25の漂白活性化剤顆粒におい
    て，前記活性化剤顆粒がさらに， i)ビルダ−， ii) 充填剤，および iii)アニオン性，非イオン性，カチオン性，両性イオン
    性，双性イオン性界面活性剤および，これらの混合物か
    らなる洗剤基剤によって構成されることを特徴とする請
    求項25の漂白活性化剤顆粒。
  29. 【請求項２９】 請求項26または28の漂白活性化剤顆粒
    において，前記活性化剤顆粒がさらに，i)酵素，染料，
    色素，螢光漂白剤，再沈澱防止剤，キレ−ト剤，消泡
    剤，緩衝剤，香料および，これらの混合物からなる物質
    群から選択する洗浄補助剤によって構成されることを特
    徴とする請求項26または28の漂白活性化剤顆粒。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002338999A (ja) * 2001-05-21 2002-11-27 Kao Corp 漂白活性化剤造粒物及び漂白剤組成物

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5269962A (en) 1988-10-14 1993-12-14 The Clorox Company Oxidant composition containing stable bleach activator granules
EP0396287A3 (en) * 1989-05-04 1991-10-02 The Clorox Company Method and product for enhanced bleaching with in situ peracid formation
FR2703589B1 (fr) * 1993-04-05 1995-05-19 Oreal Composition décolorante sous forme granulée utilisable pour la décoloration des cheveux et procédé de préparation de ladite composition.
US5376300A (en) * 1993-06-29 1994-12-27 Church & Dwight Co., Inc. Carbonate built laundry detergent composition
GB9407279D0 (en) * 1994-04-13 1994-06-08 Procter & Gamble Detergent compositions
US5578136A (en) * 1994-08-31 1996-11-26 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing compositions comprising quaternary substituted bleach activators
US5584888A (en) * 1994-08-31 1996-12-17 Miracle; Gregory S. Perhydrolysis-selective bleach activators
US5686015A (en) * 1994-08-31 1997-11-11 The Procter & Gamble Company Quaternary substituted bleach activators
US5460747A (en) * 1994-08-31 1995-10-24 The Procter & Gamble Co. Multiple-substituted bleach activators
US5520835A (en) * 1994-08-31 1996-05-28 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing compositions comprising multiquaternary bleach activators
EP0782610A4 (en) * 1994-09-23 1999-07-28 Church & Dwight Co Inc AQUEOUS CLEANER FOR METALS
US5614027A (en) * 1994-09-23 1997-03-25 Church & Dwight Co., Inc. Metal cleaner with novel anti-corrosion system
US5534180A (en) * 1995-02-03 1996-07-09 Miracle; Gregory S. Automatic dishwashing compositions comprising multiperacid-forming bleach activators
US5534179A (en) * 1995-02-03 1996-07-09 Procter & Gamble Detergent compositions comprising multiperacid-forming bleach activators
DE19537980A1 (de) * 1995-10-12 1997-04-17 Henkel Kgaa Bleichaktivatoren in Granulatform (III)
EP0778342A1 (en) 1995-12-06 1997-06-11 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
DE19616769A1 (de) * 1996-04-26 1997-11-06 Henkel Kgaa Acylacetale als Bleichaktivatoren für Wasch- und Reinigungsmittel
US5733863A (en) * 1997-01-17 1998-03-31 The Procter & Gamble Company Process for making a free-flowing particule detergent admix containing nonionic surfactant
US5905067A (en) * 1997-02-10 1999-05-18 Procter & Gamble Company System for delivering hydrophobic liquid bleach activators
AR027014A1 (es) * 1999-12-20 2003-03-12 Procter & Gamble Particula de acitvador de blanqueo, composicion detergente que la comrende y metodo de incremento de la hidroligancia promedio de una molecula de sal
CN1326983C (zh) * 2002-05-02 2007-07-18 宝洁公司 洗涤剂组合物及其组分
KR100493457B1 (ko) * 2002-07-09 2005-06-07 주식회사 엘지생활건강 벤젠디올(Ｂｅｎｚｅｎｄｉｏｌ) 이탈기를 포함하는표백활성화 화합물 및 이를 함유하는 표백 조성물
US20040087923A1 (en) * 2002-10-31 2004-05-06 Cole Robert Theodore Core for an absorbent article and method for making the same
US7887641B2 (en) * 2004-01-09 2011-02-15 Ecolab Usa Inc. Neutral or alkaline medium chain peroxycarboxylic acid compositions and methods employing them
US20080223392A1 (en) * 2007-03-14 2008-09-18 L'oreal Process for relaxing or straightening hair
US20140308162A1 (en) 2013-04-15 2014-10-16 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid based sanitizing rinse additives for use in ware washing
US9752105B2 (en) 2012-09-13 2017-09-05 Ecolab Usa Inc. Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface
CA2981702A1 (en) 2014-04-23 2015-10-29 Gregory Van Buskirk Cleaning formulations for chemically sensitive individuals: compositions and methods
JP2018505320A (ja) 2015-01-14 2018-02-22 バスカーク、 グレゴリー ヴァン しみ抜きのための改善された布地の処理方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02210000A (ja) * 1988-10-14 1990-08-21 Clorox Co 安定な漂白活性化剤顆粒を含む酸化性界面活性剤

Family Cites Families (92)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB864798A (en) * 1958-03-20 1961-04-06 Unilever Ltd Bleaching processes and compositions
GB1147871A (en) * 1966-01-28 1969-04-10 Unilever Ltd Acyloxy alkyl or acyl benzene sulphonates
DE1926084A1 (de) * 1968-05-31 1969-12-04 Colgate Palmolive Co Waschmittel
DE1794425A1 (de) * 1968-07-17 1977-02-24 Henkel & Cie Gmbh Oxydations-, bleich-, wasch- und waschhilfsmittel
US3671439A (en) * 1969-07-22 1972-06-20 American Home Prod Oxygen bleach-activator systems stabilized with puffed borax
US3726967A (en) * 1970-05-14 1973-04-10 Oreal Dry, free-flowing hair bleaching composition
DE2048331A1 (de) * 1970-10-01 1972-04-06 Henkel & Cie GmbH, 4000 Dusseldorf Feste, pulverförmige bis kornige Mittel zur Herstellung von kaltwirksamen Bleich flotten, insbesondere von kaltwirksamen blei chenden Waschlaugen, und Verfahren zur Her stellung dieser Mittel
DE2060762A1 (de) * 1970-12-10 1972-06-22 Henkel & Cie Gmbh Mittel zur Herstellung von Kaltbleichflotten,insbesondere von kaltbleichwirksamen Waschlaugen
US4009113A (en) * 1971-04-30 1977-02-22 Lever Brothers Company Protection of materials
BE786985A (fr) * 1971-08-02 1973-01-31 Henkel & Cie Gmbh Produits auxiliaires de blanchiment
US4059538A (en) * 1972-10-20 1977-11-22 Lever Brothers Company Method for preparing granulated detergent formulations
US3950277A (en) 1973-07-25 1976-04-13 The Procter & Gamble Company Laundry pre-soak compositions
US4005029A (en) 1973-08-01 1977-01-25 The Procter & Gamble Company Laundering adjunct
US3960743A (en) * 1974-04-23 1976-06-01 Kao Soap Co., Ltd. Bleaching composition
US3982892A (en) * 1974-07-12 1976-09-28 Colgate-Palmolive Company Activated peroxy bleach composition
GB1561333A (en) * 1975-11-03 1980-02-20 Unilever Ltd Bleaching assistants
US4145183A (en) * 1975-12-19 1979-03-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for the oxidative treatment of textiles with activated peroxygen compounds
US3983003A (en) 1976-01-20 1976-09-28 Skinsnes Olaf K Mycobacteria culture medium and method for in vitro cultivation of leprosy mycobacteria employing same
FR2340983A1 (fr) * 1976-02-10 1977-09-09 Ugine Kuhlmann Activateurs pour percomposes
US4087369A (en) * 1976-11-08 1978-05-02 The Procter & Gamble Company Peroxybleach activated detergent composition
DE2963842D1 (en) * 1978-06-26 1982-11-18 Procter & Gamble Particulate detergent additive product
IE49996B1 (en) * 1979-07-06 1986-01-22 Unilever Ltd Particulate bleach compositions
EP0028432B1 (en) * 1979-11-03 1984-01-18 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Granular laundry compositions
US4333844A (en) * 1979-11-12 1982-06-08 Lever Brothers Company Detergent compositions
US4325828A (en) * 1980-03-27 1982-04-20 Lever Brothers Company Detergent bleach compositions
DE3011998C2 (de) * 1980-03-28 1982-06-16 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur Herstellung eines lagerstabilen, leichtlöslichen Granulates mit einem Gehalt an Bleichaktivatoren
DK187280A (da) 1980-04-30 1981-10-31 Novo Industri As Ruhedsreducerende middel til et fuldvaskemiddel fuldvaskemiddel og fuldvaskemetode
ES8400768A1 (es) * 1980-11-06 1983-11-01 Procter & Gamble Un procedimiento para preparar una composicion granular ac- tivadora del blanqueo.
EP0053859B1 (en) * 1980-12-09 1985-04-03 Unilever N.V. Bleach activator granules
US4399049A (en) * 1981-04-08 1983-08-16 The Procter & Gamble Company Detergent additive compositions
DE3128336A1 (de) * 1981-07-17 1983-01-27 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf "verfahren zur herstellung umhuellter koerniger bleichaktivatoren"
EP0075818B2 (de) * 1981-09-28 1990-03-14 BASF Aktiengesellschaft Körniger Bleichaktivator
US4473507A (en) 1981-10-21 1984-09-25 The Procter & Gamble Company Controlled release laundry bleach product
DE3220730A1 (de) 1982-06-02 1983-12-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 2,2-dimethyl-3-aryl-cyclopropan-carbonsaeuren (carbonsaeureestern), neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung
JPS591598A (ja) 1982-06-25 1984-01-06 花王株式会社 洗浄剤組成物
US4539131B1 (en) * 1982-06-25 1990-09-04 Lever Brothers Ltd Solid detergent composition containing sodium perborate monohydrate having specified surface area
US4412934A (en) * 1982-06-30 1983-11-01 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
DE3364205D1 (en) 1982-10-08 1986-07-24 Procter & Gamble Bodies containing bleach activators
US4450089A (en) * 1982-10-21 1984-05-22 Colgate-Palmolive Company Stabilized bleaching and laundering composition
GB8304990D0 (en) * 1983-02-23 1983-03-30 Procter & Gamble Detergent ingredients
GB8306645D0 (en) 1983-03-10 1983-04-13 Unilever Plc Detergent compositions
GB8316761D0 (en) * 1983-06-20 1983-07-20 Unilever Plc Detergent bleach compositions
US4511490A (en) 1983-06-27 1985-04-16 The Clorox Company Cooperative enzymes comprising alkaline or mixtures of alkaline and neutral proteases without stabilizers
US4490271A (en) * 1983-06-30 1984-12-25 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing polyethylene glycol and polyacrylate
GB8321924D0 (en) * 1983-08-15 1983-09-14 Unilever Plc Enzymatic machine-dishwashing compositions
EP0137669B1 (en) * 1983-08-27 1988-07-06 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
US4671891A (en) * 1983-09-16 1987-06-09 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
US4661293A (en) 1983-12-01 1987-04-28 The Clorox Company Method for preparing 1,4-diaminoanthraquinones and intermediates thereof
US4539130A (en) * 1983-12-22 1985-09-03 The Procter & Gamble Company Peroxygen bleach activators and bleaching compositions
US4486327A (en) * 1983-12-22 1984-12-04 The Procter & Gamble Company Bodies containing stabilized bleach activators
US4483778A (en) * 1983-12-22 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Peroxygen bleach activators and bleaching compositions
CS249980B1 (en) * 1984-02-29 1987-04-16 Jaroslav Simunek Laundry agent with bleaching efficiency
IT1180458B (it) * 1984-03-22 1987-09-23 Mira Lanza Spa Attivatore di sbianca in forma granulare e suo procedimento di fabbricazione
DE3417820A1 (de) * 1984-05-14 1985-11-14 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung eines waschzusatzes in tablettenform
DE3419795A1 (de) * 1984-05-26 1985-11-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von acyloxybenzolsulfonsaeuren und ihrer alkali- und erdalkalisalze
GB8415909D0 (en) * 1984-06-21 1984-07-25 Procter & Gamble Ltd Peracid compounds
US4634551A (en) * 1985-06-03 1987-01-06 Procter & Gamble Company Bleaching compounds and compositions comprising fatty peroxyacids salts thereof and precursors therefor having amide moieties in the fatty chain
DE3424987A1 (de) * 1984-07-06 1986-02-06 Unilever N.V., Rotterdam Verfahren zur herstellung eines pulverfoermigen waschmittels mit erhoehtem schuettgewicht
GB8422158D0 (en) * 1984-09-01 1984-10-03 Procter & Gamble Ltd Bleach compositions
DE3504628A1 (de) * 1985-02-11 1986-08-14 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung eines rieselfaehigen granulats
GB2175621B (en) * 1985-05-28 1989-07-05 Lion Corp Bleaching compositions
GB8514707D0 (en) 1985-06-11 1985-07-10 Unilever Plc Enzymatic detergent composition
US4678594A (en) * 1985-07-19 1987-07-07 Colgate-Palmolive Company Method of encapsulating a bleach and activator therefor in a binder
US4711748A (en) * 1985-12-06 1987-12-08 Lever Brothers Company Preparation of bleach catalyst aggregates of manganese cation impregnated aluminosilicates by high velocity granulation
US4713079A (en) * 1985-12-31 1987-12-15 Lever Brothers Company Particles containing dihalohydantoin bleach in a diluted core
US4762636A (en) * 1986-02-28 1988-08-09 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of granules containing an active substance and to the use thereof as speckles for treating substrates
US4772290A (en) * 1986-03-10 1988-09-20 Clorox Company Liquid hydrogen peroxide/peracid precursor bleach: acidic aqueous medium containing solid peracid precursor activator
GB8606804D0 (en) * 1986-03-19 1986-04-23 Warwick International Ltd Particulate bleach activator composition
GB8607387D0 (en) * 1986-03-25 1986-04-30 Unilever Plc Activator compositions
GB8607388D0 (en) * 1986-03-25 1986-04-30 Unilever Plc Activator compositions
US4746461A (en) 1986-05-23 1988-05-24 The Clorox Company Method for preparing 1,4-diaminoanthraquinones and intermediates thereof
US4735740A (en) 1986-10-03 1988-04-05 The Clorox Company Diperoxyacid precursors and method
US4731196A (en) * 1986-10-28 1988-03-15 Ethyl Corporation Process for making bleach activator
US4959187A (en) 1986-11-06 1990-09-25 The Clorox Company Glycolate ester peracid precursors
US4957647A (en) 1986-11-06 1990-09-18 The Clorox Company Acyloxynitrogen peracid precursors
US4778618A (en) 1986-11-06 1988-10-18 The Clorox Company Glycolate ester peracid precursors
US4770666A (en) * 1986-12-12 1988-09-13 The Procter & Gamble Company Laundry composition containing peroxyacid bleach and soil release agent
CA1302835C (en) * 1987-03-17 1992-06-09 Frederick Edward Hardy Bleaching compositions
GB8711153D0 (en) * 1987-05-12 1987-06-17 Warwick International Ltd Bleach activator compositions
US5091560A (en) * 1988-03-14 1992-02-25 The Clorox Company Method for synthesizing acyloxycarboxylic acids
US4985180A (en) * 1988-07-15 1991-01-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing phenyl esters of substituted acids
IN170991B (ja) * 1988-07-21 1992-06-27 Lever Hindustan Ltd
US5269962A (en) 1988-10-14 1993-12-14 The Clorox Company Oxidant composition containing stable bleach activator granules
US5182045A (en) * 1989-03-29 1993-01-26 The Clorox Company Late peracid precursors
US5069828A (en) * 1989-06-06 1991-12-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing benzenesulfonate salts
GB8919006D0 (en) * 1989-08-21 1989-10-04 Unilever Plc Granulated bleach activator particles
US5124475A (en) * 1991-03-01 1992-06-23 Stepan Company Preparation of p-phenyl sulfonate esters of acyl glycolic acids
CA2063071C (en) 1991-03-25 2004-11-23 Thomas B. Ottoboni Method for sulfonating acyloxybenzenes and neutralization of resulting product
US5153341A (en) * 1991-03-25 1992-10-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing benzenesulfonate salts
US5235077A (en) * 1991-03-25 1993-08-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing phenyl esters of substituted acids
DE69208652T2 (de) * 1991-03-25 1996-08-29 Du Pont Verbessertes verfahren zur herstellung von chloressigsäure phenylester
US6355721B1 (en) * 1999-12-03 2002-03-12 Bayer Coporation High molecular weight liquid, non-functional polyether polyurethane plasticizers

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02210000A (ja) * 1988-10-14 1990-08-21 Clorox Co 安定な漂白活性化剤顆粒を含む酸化性界面活性剤

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002338999A (ja) * 2001-05-21 2002-11-27 Kao Corp 漂白活性化剤造粒物及び漂白剤組成物

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Publication number Publication date
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