JPH02129298A

JPH02129298A - 漂白洗剤組成物

Info

Publication number: JPH02129298A
Application number: JP1267973A
Authority: JP
Inventors: Anthony H Clements; アンソニー・ヘンリー・クレメンツ
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1988-10-14
Filing date: 1989-10-13
Publication date: 1990-05-17
Also published as: EP0364027A2; AU4279689A; US5089166A; BR8905226A; CA2000538C; ZA897776B; EP0364027A3; CA2000538A1; GB8824108D0; AU618135B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は漂白洗剤組成物に関し、特に漂白組成物中の螢
光増白剤としてスルホン化ベンゾフラニルごフェニル化
合物を使用することに関する。これらの漂白組成物は繊
Ｎ製品（ｆａｂｒｉｃｓ）の漂白に特に適しており、こ
の目的のために洗剤活性化合物を含有させてもよい。

不確定の組成及び構造を有するスルホン化ベンゾフラニ
ルビフェニル化合物の混合物、並びにそれら混合物の螢
光増白剤としての使用は公知である（ＤＥ−八−２２，
３８，７３４、ＯＦ−＾−２２，３８，６２８、ＤＥ−
＾−２３，６１，３３８及びＤ［−八−２８，４３，８
５０）。しかしながら、前記混合物のコツトンに対する
増白効果は低い。

また、螢光増白剤を含有するペルオキシＭ漂白組成物を
製造する場合、螢光増白剤の大部分がペルオキシ酸環境
下で十分な安定性を有していないという問題もかなり以
前から認められている。漂白洗剤組成物にペルオキシ酸
を使用すると低温、例えば２０〜４０℃で洗濯すること
ができるが、螢光増白剤に対して特にマイナスのｙＡ境
を〒する。非常に少数の螢光増白剤化合物のみが強力な
酸化漂白剤の作用に対して十分な耐性を有していること
が公知である。

従って、漂白系としてペルオキシ酸又はペルオキシ酸生
成化合物を含む漂白及び／又は洗剤組成物に使用するの
に適したより優れた且つより安定な螢光増白剤が常に要
望されている。

今回、下記の構造を有する特定のスルホン化ベンゾフラ
ニルビフェニル化合物が無機及び／又は有磯のペルオキ
シ酸をベースとする酸化漂白剤に対して非常に高い安定
性を有する螢光増白剤であり、前記化合物はそのまま漂
白系としてペルオキシ酸又はペルオキシ酸生成化合物を
含む漂白及び／又は洗剤組成物に使用され１ｑるという
驚くべき知見が得られた。

本発明により提供される貯蔵安定性の洗Ｉｎ及び／又は
漂白組成物は、漂白剤としてペルオキシ酸又はペルオキ
シ酸生成化合物（ｐｅｒＯＸｙａＣｉｄ−ｙｉｅｌｄ−
ｎｇ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ）を含有し、螢光増白剤として
下記式（Ｉ）を有するベンゾフラニルビフェニル化合物
を含有する。

上記式中、Ｒは水素、Ｃアルキル、Ｃ１−４７ルコキシ
、ハロゲン、フェノキシ又はベンジルオキシであり、Ｍ
ｌよ水素及び／又は非発色性カチオン（ｎｏｎ−Ｃｈｒ
ＯＩｌｌＯｐｈＯｒｉＣＣａｔｉｏｎ）の等何物であり
、ｎはＯｌｌ又は２であり、ｍは０又は１であり、（１
１Ｌｎとｍの両方がＯではない。ｆｉＬＩｉｇ＋　；”
ｌｙ＆ＤＢ　’ｌｔ枠ｔ、、ｚ　＃ｔ−ｔ。

本発明のベンゾフラニルビフェニル化合物は優れた光安
定性をも有している。

Ｍが非発色性カチオンのとき、Ｍは例えばマグネシウム
やカルシウムのようなアルカリ土類金属でもよいが、好
ましくはリチウム、ナトリウム。

カリウムのようなアルカリ金属、並びにアンモニウム、
モノエタノールアンモニウム、ジェタノールアンモニウ
ム、トリエタノールアンモニウム。

七ノブロバノールアンモニウム、ジブロバノールアンモ
ニウム、トリプロパツールアンモニウム。

トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウムの
ような置換もしくは未置換のアンモニウムである。

式（ＩＩ）及び（Ｖ）を有する化合物が好ましい。

上記式中、Ｒは水素、Ｃ１−４アルキル、塩素、Ｃ１−
４フルコキシ、フェノキシ又はベンジルオキシであり、
Ｒは水素、Ｃ１−４アルキル、塩素又はＣ１−４フル］
キシであり、Ｍは水素及び／又は非発色性カヂオンの等
何物であり、ｎはＯ又は１であり、ｐは１又は２である
。

特に９Ｔましい化合物は式（Ｉ［［）、（Ｖｌ）及び（
■）を有する。

１記式中、Ｒ、Ｒ２，Ｍ及びｎは前記と同義である。

式（ＩＶ　）、（Ｖｌ　）及ヒ（ＩＸ）ヲ右スル化合物
が特に興味深い。

上記式中、Ｒ２，Ｍ及びｎは前記と同義である。

Ｒ２は水素が好ましい。

式（１）を有するベンゾフラニルピフェニル化合物は以
下のいずれかの製造方法に従って製造され得る。

（ａ）下記式（Ｘ）モルを少なくとも２モルの式（ＸＩ）又は（ＸＩ　）（
適宜Ｒ＝水素、Ｃアルキル、ｃｌ−４アルコキシ、ハロ
ゲン、フェノキシ又はベンジルオキシで複数回置換され
ていてもよい）を有する化合物１Ｅ−ルと少なくとも化学量論けのＳＯ
３／塩基複合体とを不活性有機溶媒中、２０”Ｃ〜使用
した溶媒の沸点の範囲の温度で反応させる。

（ｂ１式（Ｘ）を有する化合物１モルと少なくとも化学
量論量のり０ロスルホン酸とを不活性有機溶媒中、０〜
４０℃の範囲の温度で反応さ「る。

（ｃ）式（Ｘ）を有する化合物を１ＩＩｒＩＡｌ！ｉ！
Ｉト一緒ニ４０〜８０℃の範囲の温度に加熱する。

（ｄ）４．４’−ビス（ハロメチル）ピフェニル１（式
中、Ｒは水素、Ｃアルキル、Ｃアルコキシ、ハロゲン、
フェノキシ又はベンジルオキシであり、Ｍは水素及び／
又は非発色性カチオンの等何物であり、ｐは１又は２で
あり、Ｚはフェニル又はり０ロフエニルである）を有するサリヂルアルデヒド又はそのアニルを用いてエモル化し、得られた式（ＸＩＩＩ）又は（Ｘ　ＩＶ　）を有するビスフェニルエーテルを塩基を用いて環化する
。

式（Ｘ）、（Ｘｌ）及び（ＸＩ　）を有する出発化合物
は公知であり、公知の方法により製造されｊりる。

式（ＸＩ［ｌ）及び（Ｘ　ＩＶ　）を有する中間物質は
新規であり、単離され得る。方法（ｄ）の場合には、中
間物質（ＸＩ［［）及び（Ｘ　ＩＶ　）を単離せずに単
一容器方法（ｓｉｎｇｌｅ−ｖｅｓｓｅｌ　ｐｒｏｃｅ
ｓ）として実施することが好ましい。

特に、式（ＩＩ）、（Ｉ［ｌ）及び＜　ｒｖ　＞を有す
る化合物、とりわけｎがＯの式（ｆｆ）、（Ｉ［［）及
び（ＩＶ　）を有する化合物は方法（ａ）により製造さ
れる。

上記したＳＯ３／塩基複合体とは次のように理解された
い。すなわら、有機塩基、好ましくは例えばジオキサン
、トリエチルアミン、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン
、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）及び特に好ましくは
ピリジンのような窒素合有塩基に８０３を付加した化合
物である。

これら付加化合物の溶解度はスルホン化度を左右する。

従って、例えば式（Ｘ）を有する化合ｖＩＪ１モル当り
２〜６［ル、特に３〜５モルのＳ０３／ピリジン複合体
（ＳＯ３含量に基づいて）を使用したときには式（Ｉ）
〜（ＩＶＹ（式中、ｎ＝０）を有する化合物が得られ、
式（Ｘ）を有づる化合物１［ル当り２〜６モル、特に３
〜５モルの８０　　／ＤＭＦ復合体（ＳＯ３含量に基づ
いて）を使用したときには式（Ｉｔ）〜（ＩＶ）（式中
、ｎ−１）を有する化合物が得られる。ＳＯ３／Ｏ３／
塩体複合体であり、公知の方法（Ｅ、［、Ｇ１１ｂｅｒ
ｔｒ、、Ｐｌｏｎｅｓ、　　Ｉｎｄ、　　Ｅｎｇ、　　
Ｃｈｅｎ＋、　　、　　４９．　　ＮＱ　９．　　Ｐａ
ｒｔＩＩ、ｐ、１５５３以降（１９５７）　；　Ｂｃｉ
ｌｓｔｃｉｎ　２０．　　ＩＩＩ　／　ＴＶ　。

２２３２）により製造され得る。

しかしながら、式（Ｉ［［）及び（■）　（式中、ｎ＝
１）を有する化合物は好ましくは方法（ｂ）により実施
される。この方法では、式（Ｘ）をｎする化合物１モル
と２〜２０Ｅ−ル、特に６〜１４［ルのクロロスルホン
酸とを不活性有礪溶媒中、０〜４０℃、特に５〜２５℃
の温度で反応させる。前記溶媒としては、ガソリン、石
油エーテルやりグロインのような飽和脂肪族炭化水素類
；クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリク
ロロエタン、テｉ−ラクロ１］エタン、ジクロロプルパ
ン、１ヘリクロロプルパン、ジクロロフルオロメタンや
シクロロチｌ−ラフルオロエタンようなハロゲン化脂肪
族炭化水木類；モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン
やトリクロロベンゼンのようなりロロベンビン類；ニト
ロベンゼンやニトロトルエンのようなニトロベンゼン類
；シクロヘキサン、メチルピロリドンやデカリンのよう
な二環式炭化水素類が例示される。

これらの溶媒は方法（ａ）においても使用される。

方ｒ人（Ｃ）は、式（Ｖ）を有する化合物、特に式（ｖ
ｌ）及び（Ｖｌ　）を有する化合物の製造に使用される
。この方法では、式（Ｘ）を有する化合物１部を１０〜
１００部、好ましくは２０〜８０部、特に好ましくは３
０〜６０部の９０〜１００％硫酸と一緒に４０〜８０℃
、好ましくは５５〜１０℃の温度で攪拌しながら加熱す
る。

方法（ｄ）は、式（Ｖ）を有する化合物、特に式（■）
及び（ｆＸ　）を有する化合物の製造に使用される。エ
ーテル化は、第三アミン又は侵続の環化で述べる塩基の
ような塩基の等何物を用いて、或いは前記した塩基の７
エノラート形態の式（ＸＩ）又は（ＸＩ　）を有する化
合物を用いて６０〜１４０℃、特に　１００〜１２０℃
の温度で公知の方法に従って実施される。この方法は、
非プロトン性の極性溶媒例えばジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチル燐酸トリアミド、
テトラメヂル尿素、又は好ましくはジメチルスルホキシ
ド、或いはその混合物中で実施される。

環化も、非プロトン性の極性溶媒中、好ましくはエーテ
ル化を実施したと同じ溶媒中、エーテル化のときよりも
僅かに高い温度で塩基例えば第四アンモニウム塩基、ア
ルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属アミド、アルカ
リ金属水素化物、アルカリ金属炭ｌｌ！塩、又は好まし
くはアルカリ金属アルコキシド（例えばカリウムｔｅｒ
ｔ−ブトキシド及びナトリウムメトキシド）、特に好ま
しくはアルカリ金属水酸化物（例えば水酸化ナトリウム
、カリウム及びリチウム）の存在下で実施される。

塩基性縮合剤は少なくとも化学番論壜、好ましくは過剰
量使用される。この方法は、！索を除外して不活性ガス
雰囲気中で実施するのが有利である。

本発明において使用され得る幾つかの特定なペンゾフラ
ニルビフＩニル螢光増白剤化合物を例示する。

これらのベンゾフラニルビフェニル化合物は、通常セル
ロース及び／又はポリアミド含有繊維製品のようなテキ
スタイル並びに紙の螢光増白用洗ＩＲ又は漂白組成物中
に０．０２〜０．５重量％配合され得る。これらの化合
物は、申越した増白効宋を示すと共に無機及び有機ペル
オキシ酸もしくはその塩に対して優れた安定性を有する
。

本明細刃中、ペルオキシ酸もしくはその塩には、２０°
Ｃ程度の低温でテキスタイルを漂白し１ｑるものとじで
文献に記載されているか市販されている右礪もしくは無
機化合物が包含される。

本発明において使用され得る有機ペルオキシ酸は、一般
式基であり、ｎはＯ又は１であり、Ｙは水素、ハロゲン、
アルキル、アリール又は水溶液中に７ニオン部分を与え
る任意の基である）を有する化合物である。前記Ｙ基には、例えば○　　　
　　　　　ＯＯｌｔ　　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　　　
ｌＩＣ−０Ｍ　ニーＣ−０−０Ｍ　：　−３−ＯＭ（式
中、Ｍ（よ水素又は水溶性の塩形成カチオンである）が包含される。ｎ＝Ｑの化合物はペルオキシカルボン酸
とも呼称され、ｎ＝１の化合物はベル（オキシ）炭酸類
に屈する。

好ましい有機ペルオキシ酸は約４０℃までの温度で固体
である。これらは１つもしくは２つ以上のペルオキシ基
を含み、脂肪族であっても芳占族であってもよい。有機
ペルオキシ酸が脂肪族の場合、未置換の酸は下記式を有
し得る。

ＨＯ−０−Ｃ−（ＣＨ２）。−Ｙ上記式中、ｙ　ハＨ１ＣＨ、Ｃ）ｌ、、　Ｃ７、であり
１り、ｎは　１〜２０の整数、好ましくは４〜１６の整
数である。

脂肪族ペルオキシ酸としては、ペルオキシドデカン酸、
ベルオキシナ１−ラデカン酸及びベルオー１；シヘキサ
デカン酸が例示され、特に１．１２−ジベルオキシドデ
カンジオンＭ　（ＤＰＤＡ）が好ましい。

他の適当な脂肪族ペルオキシ酸としては、ジペルオキシ
アビライン酸、ジペルオキシアジビン酸、ジペルオキシ
セバシン酸及びアルキル（Ｃ）ジベルコハク酸が例示さ
れる。

有機ペルオキシ酸が芳香族の場合、未置換の酸は下記式
を有し得る。

Ｈｏ−ｏ−６−ｃ６Ｈ４−ｙ上記式中、Ｙは例えば水素、ハロゲン、アルキル、であ
る。ペルオキシ基及びＹ基は芳香環の任意の位ｎに（１
在し得る。環及び／又はＹ）！（アルキルの場合）がハ
ロゲンやスルホネート基のような任意の、ＩＩＥ干渉性
置換基を含んでいてらよい。適当な芳香族ペルオキシ酸
及びその塩の例には、モノペルオキシフタル酸、ジペル
オキシテレフタル酸、４−クロロジペルオキシフタル酸
、ジペルオキシイソフタル酸、ペルオキシ安息香酸及び
ＩＭ置換ペルオキシ安患香酸（例えばトクロロ安息占酸
）、並びに（Ｉｎｔｅｒｏｘ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｌ
ｔｄ、から’Ｈ４８”の商品名で市販されている）モノ
過フタル酸マグネシウムが包含される。

他の有機ペルオキシ酸漂白化合物は、［Ｐ−＾−００８
３５６０　　、　ＥＰ−Ａ−０１０５６８９、ＥＰ−＾
−０１６６５７１、　ＥＰ−八−０１６８２０４、ＥＰ
−八−０１９５５９７、ＥＰ−Ａ−０２０６６２４及び
ＥＰ−Ａ−０１７０３８６の特許用ＩＱｓに例示されて
いる。

好ましい有機ペルオキシ酸塩はＥＰ−＾−０１０５６８
９、ＥＰ−Ａ−０１９５５９７及ヒＥＰ−Ａ−０１９５
６６３１，：記載されテいルようなマグネシウム塩であ
る。

態別のペルオキシ酸塩は例えば、Ｅ、　１．　ＤＩＪｐ
Ｏｎｔｄｅ　Ｎｅｆｆ１ＯｕｒＳ　ａｎｄ　Ｃ０ｆｆ１
ｐａｎ１１１から”０ｘｏｎｅ”の商品名で市販されて
いる過モノ硫酸カリウム三重塩、Ｋ　　Ｓｏ　　−ＫＨ
８０・２ＫＨ８Ｏ，、である。

ペルオキシ酸をその前駆体からその場で形成する系にお
いては、ペルオキシ酸は有機ペルオキシ酸前駆体とペル
オキシ水和物タイプの過酸塩（例えば過ホウ酸ナトリウ
ム）の組合せから過用水分解により、或いは加水分解に
よりペルオキシ酸を発生する前駆体から形成され得る。

従って、各種の前駆体が本発明の組成物中に使用され得
る。こはモノペルオキシフタル酸を発生する過酸化ベン
ゾイル及び過酸化シフタロイルが包含される。

過用水分解によりペルオキシ酸を発生するペルオキシ酸
萌駆体の典型例が、例えば、ＵＳＰ３．２５６，１９８
　、　ＵＳＰ　３，２７２，７５０　、ＧＢ　８３６，
９８８、ＧＢ８６４．７９８　、　ＵＳＰ　４，２８３
，３０１　、ＵＳＰ　４，４８６，３２７　、ＵＳＰ　
４，５３６，３１４　、ＵＳＰ　３，６８６，１２７　
、ＵＳＰ　４，３９７，７５７、ＵＳＰ　４．７５１，
０１５及び［Ｐ−＾−０１２０５９１に記載されている
。

所要により、適宜ペルオキシ酸漂白系を更に活性化もし
くは促進することが望ましい。ペルオキシ酸漂白系に使
用し得る典型的な触媒は遷移元素の重金属、例えばコバ
ルト、銅、マンガン及び鉄であり、好ましくは銅である
。銅活性化ペルオキシＷ１漂白系は、漂白剤が溶液中の
染料及び螢光増白剤の攻撃に対して活性化されるため螢
光物質の安定性の点で特に問題を有する。これらの金属
触媒は水溶性塩もしくは複合体の形態で存在し得る。

金属触媒化ペルオキシ酸漂白系中にベンゾフランビフェ
ニル螢光物質を、任意にＨ２ｏ２遊離過化合物と一緒に
ペルオキシ酸それ自体として、又は任意に過Ｍ塩と一緒
にペルオキシｉ！ｌ！２前駆体として使用することも本
発明の範囲内である。

これらのペルオキシ酸化合物はすべて本発明の漂白洗剤
組成物中に使用され、組成物の全最に対して０．５〜６
５不吊％、好ましくは　１〜５０重Ｒ％、特に好ましく
は１〜２５重最％の量存在させ得る。

ペルオキシ酸化合物に対して定義した上記のｍは有機ペ
ルオキシ酸、ペルオキシ酸塩及び加水分解もしくは過用
水分解によりペルオキシ酸を発生する前駆体に対しても
応用され得る。通常、上記した範囲のうちより高量は、
それ自体で４１維製品を漂白すべく使用される又は洗剤
組成物に対する漂白助剤として使用される漂白組成物に
対して適用される。上記した範囲のうちより低量は完全
処方の（ｆｕｌｌｙ　ｆｏｒｍｕｌａｔｅｄ）ヘビーデ
ユーティな漂白洗剤組成物に対して適用される。前記組
成物において、ペルオキシ酸化合物は通常０，５〜１５
重伍％、好ましくは１〜１０重量％存在する。

有機ペルオキシ酸前駆体と過酸塩を含む系において、有
機ペルオキシ酸前駆体を過酸塩に対して化学Φ論量比で
使用するのがイイ利である。より高い過酸塩対有機前駆
体比で使用することも可能である。好ましい過ａ！２塩
は過ホウ酸ナトリウム及び過炭酸ナトリウムである。

従って、過用水分解によりペルオキシ酸を発生する前駆
体は、組成物の約０．５〜５０重量％、好ましくは０．
５〜３０重Ｍ％の看の過酸塩と一緒に約０．５〜２５重
量％、好ましくし　１〜１５重量％の争使用され得る。

本発明の漂白洗剤組成物は通常界面活性物質と洗剤ビル
ダーをｂ含む。

界面活性物質は通常天然由来のもの、例えばセラクンで
あっても、アニオン、ノニオン、両性９双イオンもしく
はカチオン活性物質から選択される合成物質であっても
、又はその混合物であってもよい。多くの適当な界面活
性物質が市販されており、文献例えばＳｃｈｗａｒｔｚ
、　Ｐｅｒｒｙ及びＢｅｒｃｈ　著”５ｕｒｆａｃｅ　
Ａｒｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｄｅｔｅｒｇｅ
ｎｔｓ”　Ｖｏｌ。

■及び■に詳しく記載されている。界面活性物質の総量
は最高５０重量％であり、好ましくは約１〜４０巾ｒ１
１％、最も好ましくは４〜２５重量％である。

合成アニオン界面活性物質は、通常炭素数的８〜２２の
アルキル基を有する有機硫酸及びスルホン酸の水溶性ア
ルカリ金属塩である。ここで、アルキル基とは高級アリ
ールラジカルのアルキル部分をも包含する。

適当な合成アニオン洗剤化合物の例としては、アルキル
ミｎナトリウム及びアンモニウム、特に例えば鉱油又は
ヤシ油由来の高級（Ｃ−０１８）アルコールを硫酸化し
て得られた生成物；アルキル（Ｃ〜Ｃ２ｏ）ベンゼンス
ルホン酸ナトリウム及びアンモニウム、特に直鎖第二ア
ルキル（Ｃ１゜〜Ｃ１５）ベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム；アルギルグリセリルエーテルｌ１ａＲナトリウム、
特に鉱油又はヤシ油由来の高級アルコール及び石油由来
の合成アルコールのエステル；ヤシ油脂肪酸モノグリセ
リド硫酸及びスルホン酸のナトリウム塩；高級（Ｃ−０
１８）脂肪アルコール−アルキル部分キシド（特にエチ
レンオキシド）反応生成物の硫酸エステルのナトリウム
及びアンモニウム塩；ココナツ脂肪酸をイセチオン酸で
エステル化し水酸化ナトリウムで中和した反応生成物の
ような脂肪酸の反応生成物：メチルタウリンの脂肪酸ア
ミドのナトリウム及びアンモニウム塩；α−オレフィン
（Ｃ−Ｃ２ｏ）を重亜硫酸ナトリウムと反応させて得ら
れたものやパラフィンをＳＯ２及びＣ１！２と反応後ラ
ンダムスルホネートを生成すべく塩基を用いて加水分解
して得られたもののようなアルカンモノスルレボネート
二０７〜Ｃ１２ジアルキルスルホコハクにオレフィンスルホネート（オレフィン、特にＣ　１０
”　Ｃ　２０α−オレフィンをＳ０３と反応させた侵反
応生成物を中和、加水分解して得られた物質を損ず）が
挙げられる。好ましいアニオン洗剤化合物は（Ｃ１１〜
Ｃ１５）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、（０
１６〜Ｃ１８）アルキル硫酸ナトリウム及び（０１６〜
Ｃ１８）アルキルエーテル硫酸すトリウムである。

使用され得る、好ましくはアニオン界面活性化合物と一
緒に使用され得る適当なノニオン界面活性化合物の例に
は、特にアルキレンオキシド、通常エチレンオキシドと
アルキル（０６〜Ｃ２２）フェノールとの反応生成物、
通常５〜２５ＥＯすなわち　１分子当り　５〜２５中位
のエチレンオキシドを含む生成物；脂肪族（Ｃ−Ｃ１８
）第一もしくは第二の直鎖もしくは分岐鎖アルコールと
エチレンオキシドとの縮合生成物、通常６〜３０ＥＯ：
及びプロピレンオキシドと１デーレンジアミンの反応生
成物にエチレンオキシドを縮合させて得られた生成物が
包含される。他のいわゆるノニオン界面活性剤には、ア
ルキルポリグリコシド、長鎖第三アミンオキシド、長鎖
第三ホスフィンオキシト及びジフルキルスルホキシドが
包含される。

両性又は双イオン界面活性化合物を本発明の組成物に使
用することもできるが、コストが比較的高くなるので通
常望ましくない。両性又は双イオン界面活性化合物を使
用するときには、より一般的に使用される合成アニオン
及びノニオン活性物質をベースとする組成物中に少計使
用する。

上記した如く、セッケンを本発明の組成物中に配合して
もよく、好ましくは２５重譜％未満の量配合する。少量
のセッケンが、二成分混合物（セッケン／アニオン界面
活性化合物）又はノニオン界面活性化合物もしくは混合
アニオン／ノニオン界面活性化合物を含む三成分混合物
中で特に行用である。使用されるセッケンとしては、飽
和又は不飽和のＣｉｏ”　Ｃ２４脂肪酸のす１−リウム
塩が好ましく、カリウム塩は余り望ましくない。セッケ
ンの１合物を使用してもよい。セッケンの洛は約０．５
〜２５重量％の範囲で変更可能であり、起泡を調節する
ためには通常的０．５〜５重量％の少量で十分である。

有利な洗浄効果を得るためには、約２〜２０重量％、特
に約５〜１０重量％のセッケンが使用される。このこと
は、セッケンを補助ビルダーとして機能させる硬水で使
用する組成物において特に有用である。

洗浄ビルダー物質は、（１）カルシウムイオン封鎖作用
物質、■沈降作用物質、（３）カルシウムイオン交換作
用物質、及び（４）その混合物から選択される。

カルシウムイオン封鎖作用ビルダー物質の例には、１〜
リボリリン酸ナトリウムのようなポリリン酸アルカリ金
属塩；ニトリロ１−り酢酸塩及びその水溶性塩；カルボ
キシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミンテトラ酢
酸、オキシジコハク酸。

メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、クエン酸のアルカ
リ金属塩；並びにＵＳＰ　４，１４４，２６６及び４、
１４６．４９５に記載されているようなポリアセタール
カルボキシレートが包含される。

沈降作用ビルダー物質の例には、オルトリン酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム及び長鎖脂肪酸セッケンが包含され
る。

カルシウムイオン交換作用ビルダー物質の例には、各種
タイプの水不溶性結晶質もしくは非晶質アルミノケイ酸
塩が包含され、その最も代表的な例がゼオライト、例え
ばぜオライドＸ、Ｙ及びＡである。特に、本発明組成物
は、トリポリリン酸ナトリウム又はカリウム、ビロリン
酸ナトリウム又はカリウム、オルトリン酸ナトリウム又
はカリウム、炭酸すトリウム、ニトリロトリ酢酸のナト
び水不溶性の結晶質もしくは非晶質アルミノケイ酸塩ビ
ルダー物質のような有機又は無機ビルダー物質、或いは
その混合物を含有し得る。

これらのビルダー物質は、例えば５〜８０重量％、好ま
しくは１０〜６０重爪％のｍ存在させ得る。

本発明の洗剤組成物に、上記した成分の他に任息の慣用
の添加剤を含有させることもでき、そのｍはｍ粗製品の
洗濯用洗剤組成物に通常使用される吊である。これらの
添加剤の例には、アルカノールアミド、特にパーム核脂
肪酸及びココナツ脂肪酸由来のモノエタノールアミドの
ような起泡促進剤；アルキルホスフェート及びシリコー
ンのような起泡抑υｊ剤；ナトリウムカルボｔジメチル
セルロース及びアルキルもしくは置換アルキル廿ルＣ１
−スエーテルのような再付着防止剤；エチレンジアミン
テトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホ
ンＭ）及びジエチレン１−リアミンペンタ（メチレンホ
スホン酸）のような過酸化物安定化剤：硫酸ナトリウム
のような無機塩；並びに通常微量存在させる螢光剤、香
料、殺菌剤、６色剤、プロテアーゼ、セルラーげ、リパ
ーゼやアミラーゼのような酵素が包含される。

他の有用な添加剤は、ポリアクリル酸、ポリエチレング
リコール、（メタ）アクリル酸−マレイン酸共重合体の
ような高分子物質であり、これらは補助ビルダーとして
機能させるべくポリホスフェート、アルミノシリケート
等のような主洗浄ビルダーと共に配合され得る。

これらの成分が組成物中のペルオキシ酸漂白系に対して
高い安定性をｈしていることが好ましくは且つイ１利で
あることは勿論である。

本発明の漂白洗剤組成物は顆粒、液体、固体棒状、半固
体（例えばゲル又はベース１〜）の任意の形態をとりｔ
ｑ、当業界で公知の方法に従って製造され得る。

本発明の組合せにより、例えば洗浄力、汚れ除去能、洗
１ＪＩＬ／た物品の仕上り外観、２０〜５０℃の洗濯温
度等の一般的基準を満す漂白洗剤組成物が提供される。

従って、！ＩＮの種類に関係なく、色物の洗濯物も白色
の洗濯物も効果的に洗）Ｒし得る。

以下、本発明の実施例を示す。実施例中、特記しない限
り、部及び％は重量部及び重伍％である。

実施例１下記成分の水性スラリーを噴霧乾燥後ペルオキシ酸、す
なわら１２％ＤＰＤ△／残部１ｉＩ！ＩＩ！ｉ！２ナト
リウムを含有するＤＰＤＡ顆粒を後添加して、下記のベ
ース粉末組成物を作製した。

１■ Ｃ１２アルキルベンゼンスルホンＩＳ！２９．４ナトリ
ウムノニオンアルコール／エトキシレートアルカリ性ケイ酸ナトリウムトリリン酸ナトリウムナトリウムカルボキシメチルセルロース３、１４３、８硫酸ナトリウム１８、１トルエンスルホン酸ナトリウム１、４４０℃に設定した水１１を用い、１００　ｒｐｍで機械
的に攪拌しながら安定性をテストした。

用ｍ：ベース粉末４９／１螢光増白剤０．０１２ａ　／　ｌ　（　Ｅ　　、　６０
０にて）Ｄ　Ｐ　Ｄ　Ａ　　　４．６ｘ　１０−’モル
／１１本発明の螢光増白剤化合物■を使用し、市販の公
知の螢光増白剤と比較した。

螢光物質の安定性を、洗濯液中及びノニオン貯蔵モデル
系中（ｎｏｎｉｏｎｉｃ　ｓｔｏｒａｇｅ　ｍｏｄｅｌ
　ｓｙｓｔｅｍ）に残存している螢光物質（％）として
示した。

結果を第１表に示す。

水１１、６第表り○、収ｈｏ、Ｍへこれらの結果から明らかな通り、本発明組成物中のベン
ゾフランビフェニル化合物■は市販されている蛍光増白
剤の中で最も高い漂白剤安定性を示すとして公知のＢｌ
ａｎｋｏｐｈｏｒ　ＢＩＩＣに比べて優れた安定性を示
した。

ノニオン相におけるＤＰＤＡに対する蛍光物質の安定性
テストこのテスト方法は、ＩＩＦ！霧乾燥した粉末を用いて実
施した貯蔵安定性テストと良好な相関関係を示すことが
判明している。

粉末中の反応相を大部分ノニオン活性物質から構成した
。螢光物質をノニオン活性物質に予め溶解し、固体漂白
剤と５又は１７時間接触させた。漂白剤を還元し、反応
混合物を希釈後、残存している螢光物質を３６５　ｎｎ
でのＵＶ吸収又は４６０　ｎｍでの螢光測定により調べ
た。

方法：（Ａ）螢光物質のストック溶液の作製螢光物質（Ｅ　　で１６ｇ）を少量のＴｅｒｇ　ｉ　ｔ
。

１５−３−７を用いてスラリー化し、次いで残量（総量
８０ｄ）のＴｅｒｇ日ｏｆ　１５−３−７を用いて洗浄
し、蒸溜水（２０ｍ　）に溶解したリン酸水素ジナトリ
ウム（Ｎａ　　ＨＰＯ−２１−１２０１，７７７ｇ）全
収容Ｌたｉｔ　ａｉフラスコに入れた。この８合物を湯
浴上で３５℃に１晩（１１時間）保持し、遠心分離した
。固体もしくは不透明な液体を透明な螢光物質溶液から
分離し、優者の溶液を次の実験に用いた。

（Ｂ）螢光物質とＤＰＤＡとの反応顆粒状のＤ　Ｐ　Ｄ　Ａ　（０，１ｇ　、Ｄｅｇｕｓｓ
ａがら市販されているＮ　ａ　２　Ｓ　Ｏ４で造粒した
１２％ＤＰＤＡ含有顆粒）を試験管に入れた。螢光物質
ストック溶液５ｄを添加し、ガラス棒を用いて軽く攪拌
してＤＰＤＡ顆粒をノニオン相で被覆し完全に接触させ
た。

３５℃で５又は１７時間侵、試験管の内容物を吐出フラ
スコに洗い出し、１％亜硫酸す１−リウム水溶液を用い
て２５０　ｄとした。（所要により）ｅ過し、このスト
ック溶液５０ＩＩｒ１を脱イオン水を用いて１０００ｄ
まで希釈した。残存している螢光物質の濃度を、ＵＶ吸
収又は螢光測定により調べた。

螢光物質濃度は４回の別個の安定性テストの結果の平均
値であり、漂白剤を含まないブランクと比較した。

実施例２本発明の３種の螢光増白剤、すなわち化合物（３）、化
合物（４）及び下記式を有する化合物（６）の洗濯液中における安定性を、実
施例１と同様にして調べた。

結果を第２表に示す。

第　　２　　表これらの結果から明らかな通り、本発明の化合物（３）
、（４）及び（６）はペルオキシ酸漂白剤ＤＰＤＡを含
有する洗濯液において優れた安定性を示した。

実施例３本発明の螢光増白剤化合物■のペルオキシ酸をその場で
形成する漂白系における安定性を、実施例１と同様にノ
ニオン貯蔵モデル系において１７時間に亘り市販のＢｌ
ａｎｋｏｐｈｏｒ　ＢＨＣ及びＴｉｎｏｐａｌ　ＤＨ３
−Ｘと比較した。

漂白系をペルオキシ酸前駆体と過ホウ酸ナトリウムの混
合物から構成した。使用した萌駆体は次の通りである。

■　Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラアセチルエチレン
ジアミン（Ｔハ巨Ｄ） ■　ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（
ＳＢＯＢＳ） ■　コリンスルホフェニルカーボネート（Ｃ８ＰＣ） ■　第４アンモニウム置換メチルベンゾイルオキシベン
ゼンスルホネート（Ｑ−ＭＢＯＢＳ）萌駆体の量は０．
１７５Ｔニル／１とした（但し、ＴＡＥＤのときにはペ
ルオキシ酸２モルを供給するので０．０８７５モル／！
とした）。過ホウ酸ナトリウムは０．５２モル／ｌ使用
した。螢光物質はノニオン／水混合物１２当り　１．６
ｇ（Ｅ　１１６００にて）使用した。

結果を第３表に示す。

硫酸塩は０．１７５モル／ｊ！　、ｃｕｓｏ４　＃　５
Ｈ２０は０．０１４モル／ｉ使用した。

結果を第４表に示す。

第　　　　　４　　　　　表実施例４本発明の螢光増白剤化合物■の七ノ過＠酸カリウム（Ｍ
ＰＳ）に対する安定性を、実施例１と同様にしてノニオ
ン／水相（ノニオン貯蔵モデル系）において１７時間に
亘り調べた。

螢光物質は０．１６９（Ｅ　　１６００にて）、モノ過
＊染斜移行抑制に対して有用な漂白系これらの結果から明らかな通り、本発明の螢光増白剤化
合物の安定性は市販のＢｌａｎｋｏｐｈｏｒ　ＢＩＩＣ
及びＴｉｎｏｐａｌ　０８３−Ｘに比較して優れていた
。

実施例５下記組成を有するＤＰＤ△及び過酸化水素含有水性液体
漂白組成物中で螢光物質の安定性を調べた。

重量％第２アルカンスルホネートノニオンアルコール／エトキシレート　　　１．６硬化
ココナツ脂肪１１　　　　　　　　　　　　１．６Ｈ２
０２　　　　　　　　　　　　　　　　　７．５ＤＰＤ
Δ　　　　　　　　　　　　　　　　５・Ｏ硫酸す］−
リウム　　　　　　　　　　　　　２，４ホスホネート
安定化剤　　　　　　　　　　０．１３香料、ｒＮ泡剤
及び水　　　　　　　　１００、０まで実施例６下記組成を有するＴＡＥＤ／過ホウ１１１２塩含有非水
性液体組成物中で螢光物質の安定性を調べた。

重ω部液体ノニオンアルコールエトキシレート（　Ｄｏｂａｎ
ｏｌ■９１１５Ｔ）ドアシルベンピンスルホン酸カルリ゛イ］へ炭酸ノ１〜リウムグリセロールトリアセテーｉ〜３６、４５螢光物質を０．２％（Ｅ　　　［３００）の濃度で液体
組成物に添加し、３７℃で貯蔵した。

１週間及び２週闇貯藏後の結果を第５表に示す。

アクリル酸ナトリウム／スチレンスルホネートポリマー１、Ｏｆ３．０２９、５５、０過ホ「り酸ナトリウム１水和物ＡＥＤノーｉ〜リウムカルボキシメチルセルロースエチレンジ
アミンテ１〜ラアセテート蛋白質加水分解酵素１５、０４、０１、００、１５螢光物質を０．１８％（Ｅ１１６００）の濃度で添加し
、組成物を３７℃又は室温で貯蔵した。

結果を第６表に示す本発明の化合物■が８１ａｎｋｏｏｈｏｒ　ＣＫＡやＴ
ｉｎｏｐａＤＮＳに比べて優れていることが確認された
。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）漂白剤としてペルオキシ酸及び／又はペルオキシ
酸生成化合物と螢光増白剤として式（ I ）▲数式、化
学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿
−＿４アルコキシ、ハロゲン、フェノキシ又はベンジル
オキシであり、Ｍは水素及び／又は非発色性カチオンの
等価物であり、ｎは０〜２の整数であり、ｍは０又は１
である、但しｎとｍの両方が０を表すことはない）を有するベンゾフラニルビフエニル化合物を含むことを
特徴とする漂白及び／又は洗剤組成物。
（２）螢光増白剤化合物が式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒ＿１は水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿
１＿−＿４アルコキシ、塩素、フェノキシ又はベンゾイ
ルオキシであり、Ｒ＿２は水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキ
ル、塩素又はＣ＿１＿−＿４アルコキシであり、Ｍは水
素及び／又は非発色性カチオンの等価物であり、ｎは０
又は１である）を有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
（３）螢光増白剤化合物が式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）を有することを特徴とする請求項２に記載の組成物。
（４）ベンゾフラニルビフエニル螢光増白剤化合物が式
（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）（式中、Ｒ＿１は水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿
１＿−＿４アルコキシ、塩素、フェノキシ又はベンゾイ
ルオキシであり、Ｒ＿２は水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキ
ル、塩素又はＣ＿１＿−＿４アルコキシであり、Ｍは水
素及び／又は非発色性カチオンであり、ｐは１又は２で
ある）を有することを特徴とする請求項１に記載の組成
物。
（５）螢光増白剤化合物が式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII）を有することを特徴とする請求項４に記載の組成物。
（６）蛍光増白剤化合物が式（IX） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX）を有することを特徴とする請求項４に記載の組成物。
（７）螢光増白剤化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有することを特徴とする請求項３に記載の組成物。
（８）螢光増白剤化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有することを特徴とする請求項５に記載の組成物。
（９）螢光増白剤化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有することを特徴とする請求項６に記載の組成物。
（１０）螢光増白剤化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有することを特徴とする請求項４に記載の組成物。
（１１）ベンゾフラニルビフエニル螢光増白剤を組成物
に対して０．０２〜０．５重量％の量含有することを特
徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。