EP0394998B1 - Flüssigwaschmittel - Google Patents

Flüssigwaschmittel Download PDF

Info

Publication number
EP0394998B1
EP0394998B1 EP90107835A EP90107835A EP0394998B1 EP 0394998 B1 EP0394998 B1 EP 0394998B1 EP 90107835 A EP90107835 A EP 90107835A EP 90107835 A EP90107835 A EP 90107835A EP 0394998 B1 EP0394998 B1 EP 0394998B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
liquid detergent
formula
detergent composition
fluorescent whitening
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP90107835A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0394998A3 (de
EP0394998A2 (de
Inventor
Claude Dr. Eckhardt
Kurt Dr. Weber
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of EP0394998A2 publication Critical patent/EP0394998A2/de
Publication of EP0394998A3 publication Critical patent/EP0394998A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0394998B1 publication Critical patent/EP0394998B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents

Definitions

  • the present invention relates to new liquid detergents containing targeted disulfonated dibenzfuranylbiphenyls as optical brighteners, their preparation and their use.
  • optical brighteners in liquid detergents is known. They soak on the items to be washed during treatment and, due to their special light absorption / emission properties, lead to an elimination of the yellowish tones or an improvement in the degree of whiteness.
  • This effect is also responsible for the appearance of light spots when textile fabrics e.g. comes into contact with the liquid detergent during pretreatment.
  • EP-A-167 205 proposes to use monosulfonated stilbene triazolyl, triazine or distyrylbiphenyl brighteners in anionic liquid detergents.
  • EP-A-364 027 discloses liquid bleaching agents and detergents which contain sulfonated benzofuranylbiphenyl brighteners
  • EP-A-321 715 describes stable detergents which contain sulfonated benzofuranylbiphenyl brighteners
  • US-A-4 002 423 discloses new sulfonated benzofuranylbiphenyl compounds which can be used as brighteners, particularly in detergents.
  • none of these disclosures disclose liquid detergents which contain sulfonated benzofuranylbiphenyl brighteners with a C1-C4-alkyl substituent in the fur portion of the benzofuranylbiphenyl molecule.
  • X is C1-C4-alkyl
  • Y and Z independently of one another are a sulfonic acid residue, hydrogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, halogen, CN, phenoxy, benzyloxy, with the condition that either Y or Z is a sulfonic acid residue and the remaining substituents are not a sulfonic acid residue.
  • halogens are fluorine, chlorine and bromine, but especially chlorine.
  • C1-C4-alkyl or C1-C4-alkoxy
  • C1-C4-alkyl or C1-C4-alkoxy
  • alkyl (or alkoxy) residues can in turn be substituted with e.g. Aryl (phenyl, naphthyl), C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy, OH or CN groups.
  • M in the meaning of a non-chromophoric cation preferably represents alkali metal such as lithium, sodium, potassium and optionally substituted ammonium such as ammonium, mono-, di- or triethanolammonium, mono-, di- or tripropanolammonium or tri- or tetramethylammonium.
  • R3 is independently methyl or ethyl and M is preferably sodium or potassium.
  • Process (a) in particular produces the compounds of the formula (III).
  • SO3 / base complex Under SO3 / base complex are addition compounds of SO3 to organic bases, e.g. Dioxane, preferably nitrogen-containing bases, such as triethylamine, N-ethyldiisopropylamine, dimethylformamide (DMF) and in particular pyridine.
  • nitrogen-containing bases such as triethylamine, N-ethyldiisopropylamine, dimethylformamide (DMF) and in particular pyridine.
  • DMF dimethylformamide
  • pyridine dimethylformamide
  • SO3 / base complexes are known and can be prepared by known methods (EE Gilbert, EP Jones, Ind. Enging. Chem. 49, No. 9, Part II, pp. 1553 ff (1957); Beilstein 20, III / IV , 2232).
  • Inert organic solvents are, for example, saturated aliphatic hydrocarbons such as gasoline, petroleum ether and ligroin, halogenated, aliphatic hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, trichloroethane, tetrachloroethane, dichloropropane, trichloropropane, dichlorodifluoromethane and dichlorotetrafluoroethane such as mono, chlorobenzenes such as chlorobenzene, nitrobenzene, chlorobenzene such as chlorobenzene, chlorobenzenes such as chlorobenzene and nitrobenzene, such as chlorobenzene and chlorobenzene, such as chlorobenzene and chlorobenzene, such as chlorobenzene and chlorobenzene, such as chlorobenzene and chlorobenzene, such as chlorobenzene and monobenzene, such as
  • the etherification in process d) takes place at temperatures from 60 ° to 140 ° C. and in particular 100 ° to 120 ° C. in a known manner by means of an equivalent of a base, such as a tert. Amine or a base mentioned in the following cyclization, or by already using the compounds of the formula XI or XII as the phenolate of this base.
  • the process is carried out in a polar, aprotic solvent or solvent mixture, such as, for example, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, hexamethylphosphoric triamide, tetramethylurea or preferably dimethyl sulfoxide.
  • the cyclization in process d) likewise takes place in a polar, aprotic solvent, preferably in the same in which the etherification also takes place, at slightly elevated temperatures compared to the etherification and in the presence of a base, such as quaternary ammonium bases, alkaline earth metal hydroxides, alkali amides, alkali metal hydrides , Alkali metal carbonates, but preferably alkali metal alcoholates such as potassium t-butoxide and sodium methylate, and in particular alkali metal hydroxides such as sodium, potassium and lithium hydroxide.
  • the basic condensing agents are at least stoichiometric Amounts, preferably in excess, are used. It is advantageous to work in the absence of atmospheric oxygen and an inert gas atmosphere.
  • the optical brightener content in the liquid detergents is 0.01-2%, in particular 0.01-1%, particularly preferably 0.03-0.3%.
  • the liquid detergents contain 1 to 60% anionic, nonionic, zwitterionic and optionally cationic surfactants and 25 to 65% preferably 40 to 55% water.
  • the detergent contains 3 to 50% preferably 15 to 25% anionic surfactants, 2 to 30% preferably 4 to 15% nonionic surfactants, 3 to 30% preferably 5 to 20% optionally ethoxylated (C10-C14) - Fatty acids such as capric, lauric, myristic, coconut and palm kernel acid and mixtures thereof, 1 to 25% preferably 1 to 10% detergent builders and optionally 1 to 10% preferably 1 to 5% zwitterionic surfactants, 0.5 to 3% preferably 0.7 to 2% quaternary ammonium, amine or amine oxide surfactants, and 1 to 10% customary detergent additives such as, for example, enzymes, enzyme stabilizers, antioxidants, preservatives and disinfectants, fragrances and colorants, complexing agents or se
  • customary detergent additives such as, for example, enzymes, enzyme stabilizers,
  • Useful surfactants are e.g. in U.S. 4,285,841, U.S. 3,929,678, U.S. 4,284,532 and GB 2,041,986.
  • the surfactants designated as preferred in EP-A-167 205 are used.
  • the anionic surfactants used are optionally ethoxylated C1 z.B.-C18 alkyl sulfates, e.g. in the form of the triethanolamine salts, C10-C15 alkylbenzenesulfonates or mixtures thereof and as nonionic surfactants condensation products from one mole (C10-C15) fatty alcohol with 3 to 8 moles of ethylene oxide.
  • Suitable detergent builders are the preferably polycarboxylated compounds mentioned in US Pat. Nos. 4,321,165 and 4,284,532, such as citric acid.
  • the stain test shows only a very slight formation of light stains with a very high degree of lightening.
  • the detergent formulation is stable on storage.
  • Example 2 As in Example 1, a liquid detergent is prepared, but instead of the compound (200) the compound of the formula
  • the properties of the liquid detergent correspond to those of Example 1.
  • Example 3 As in Example 1, a liquid detergent is prepared, but instead of the compound (200) the compound of the formula
  • the detergent formulation is very stable in storage.
  • the stain test shows only a very weak formation of light stains.
  • Example 4 As in Example 1, a liquid detergent is prepared, but instead of the compound (200) the compound of the formula
  • the detergent formulation is very stable in storage.
  • the stain test shows only a slight formation of light stains with high lightening effects.
  • the detergent is opaque, homogeneous and very stable in storage.
  • the stain test shows only a very slight formation of light stains with a very high degree of lightening.
  • Example 6 As in Example 5, a liquid detergent is prepared, but instead of the compound (200) the compound of the formula
  • the properties of the liquid detergent correspond to those from Example 5.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue flüssige Waschmittel enthaltend gezielt disulfonierte Dibenzfuranylbiphenyle als optische Aufheller deren Herstellung und deren Verwendung.
  • Die Verwendung von optischen Aufhellern in flüssigen Waschmitteln ist bekannt. Sie ziehen während der Behandlung auf das Waschgut auf und führen durch ihre spezielle Lichtabsorption/Emissionseigenschaft zu einer Elimination der gelblichen Töne bzw. zu einer Verbesserung des Weissgrades.
  • Dieser Effekt ist aber auch verantwortlich für das Auftreten von hellen Flecken wenn Textilgewebe z.B. bei einer Vorbehandlung direkt mit dem flüssigen Waschmittel in Kontakt gerät.
  • ln der EP-A-167 205 wird zur Lösung dieses Problems vorgeschlagen, monosulfonierte Stilbentriazolyl-, -triazin- oder Distyrylbiphenyl-Aufheller in anionischen Flüssigwaschmitteln zu verwenden.
  • Ausserdem sind in der EP-A-364 027 flüssige Bleich- und Waschmittel offenbart, die sulfonierte Benzofuranylbiphenyl-Aufheller enthalten; in der EP-A-321 715 sind stabile Waschmittel beschrieben, die sulfonierte Benzofuranylbiphenyl-Aufheller enthalten; und in der US-A-4 002 423 sind neue sulfonierte Benzofuranylbiphenyl-Verbindungen offenbart, die Verwendung als Aufheller, insbesondere in Waschmitteln finden können. In keiner dieser Offenbarungen aber sind flüssige Waschmittel offenbart, die sulfonierte Benzofuranylbiphenyl-Aufheller mit einem C₁-C₄-Alkyl Substituent in dem Furanteil des Benzofuranylbiphenylmoleküls enthalten.
  • Ueberraschenderweise kann die Bildung heller Flecken, bei ausgezeichneter Aufhellwirkung und sehr gutem Lagerverhalten des flüssigen Waschmittels, auch durch optische Aufheller der Formel
    Figure imgb0001
     verhindert werden.
  • Im einzelnen bedeutet: X C₁-C₄-Alkyl, Y und Z unabhängig voneinander ein Sulfonsäurerest, Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen, CN, Phenoxy, Benzyloxy, mit der Bedingung, dass entweder Y oder Z ein Sulfonsäurerest ist und die restlichen Substituenten nicht ein Sulfonsäurerest sind.
  • Als Halogene kommen vor allem Fluor, Chlor und Brom in Frage, insbesondere jedoch Chlor.
  • Als C₁-C₄-Alkylreste (bzw. C₁-C₄-Alkoxyreste) kommen unverzweigte oder verzweigte Alkyl- (bzw. Alkoxy-) reste in Betracht. Diese Alkyl- (bzw. Alkoxy-) reste können ihrerseits substituiert sein mit z.B. Aryl- (Phenyl-, Naphthyl-), C₁-C₄-Alkyl-, C₁-C₄-Alkoxy-, OH- oder CN-Gruppen.
  • Bevorzugte Dibenzfuranylbiphenyle der Formel (I) sind solche der Formel
    Figure imgb0002
     worin
    • R₁ = Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, Chlor, C₁-C₄-Alkoxy, Phenoxy oder Benzyloxy,
    • R₂ = C₁-C₄-Alkyl und M = Wasserstoff und/oder ein Aequivalent eines nicht chromophoren Kations bedeuten.
  • M in der Bedeutung eines nicht-chromophoren Kations steht vorzugsweise für Alkalimetall wie Lithium, Natrium, Kalium sowie gegebenenfalls substituiertes Ammonium wie Ammonium, Mono-, Di- oder Triethanolammonium, Mono-, Di- oder Tripropanolammonium oder Tri- oder Tetramethylammonium.
  • Von besonderem Interesse sind jedoch Verbindungen der Formel
    Figure imgb0003
     worin R₃ unabhängig voneinander für Methyl oder Ethyl steht und M vorzugsweise Natrium oder Kalium ist.
  • Die optischen Aufheller können hergestellt werden, indem man
    • a) ein Mol der Verbindung der Formel (X)
      Figure imgb0004
       die gegebenenfalls mehrfach mit Resten R = Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen, Phenoxy und Benzyloxy substituiert ist und wobei R₄ für C₁-C₄-Alkyl steht, mit mindestens stöchiometrischen Mengen eines SO₃/Basen-Komplexes, in einem inerten organischen Lösungsmittel, bei Temperaturen von 20°C bis zum Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels umsetzt oder
    • b) ein Mol der Verbindung der Formel (X) mit mindestens stöchiometrischen Mengen Chlorsulfonsäure, in einem inerten organischen Lösungsmittel, bei Temperaturen von 0° bis 40°C umsetzt oder
    • c) die Verbindung der Formel (X) mit konzentrierter Schwefelsäure oder mit Schwefelsäure/Eisessig bzw. Oleum/Eisessig auf Temperaturen von 40° bis 140°C erhitzt oder
    • d) ein Mol 4,4'-Bis-(halogenmethyl)-biphenyl mit mindestens 2 Mol Salicylaldehyd oder deren Anile der Formel (XI) bzw. (XII)
      Figure imgb0005
       die gegebenenfalls mehrfach mit Resten R = Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen, Phenoxy und Benzyloxy substituiert sind und worin M = Wasserstoff und/oder ein Aequivalent eines nichtchromophoren Kations, und R₅ = Phenyl oder Chlorphenyl bedeuten, verethert und die erhaltenen Bisbenzylether der Formel (XIII) bzw. (XIV)
      Figure imgb0006
       bzw.
      Figure imgb0007
       mit Basen cyclisiert.
  • Die Ausgangsverbindungen der Formel (X),(XI) und (XII) sind bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Vorteilhafterweise wird das Verfahren d) jedoch als Eintopfverfahren ohne Isolierung der Zwischenprodukte (XIII) und (XIV) durchgeführt.
  • Nach dem Verfahren (a) werden insbesondere die Verbindungen der Formel (III) hergestellt.
  • Unter SO₃/Basen-Komplex sind Additionsverbindungen von SO₃ an organische Basen, z.B. Dioxan, vorzugsweise stickstoffhaltige Basen, wie zum Beispiel Triethylamin, N-Ethyldiisopropylamin, Dimethylformamid (DMF) und insbesondere Pyridin zu verstehen. Die Stabilität dieser Additionsverbindungen ist dabei entscheidend für den Sulfonierungsgrad. So werden bei Verwendung von 2 bis 6, insbesondere 3 bis 5 Mol SO₃/Pyridin-Komplex (bezogen auf den SO₃-Gehalt) pro Mol der Verbindung der Formel (X) hergestellt. SO₃/Basen-Komplexe sind bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden (E.E. Gilbert, E.P. Jones, Ind. Enging. Chem. 49, Nr. 9, Teil II,S. 1553 ff (1957); Beilstein 20, III/IV, 2232).
  • Inerte organische Lösungsmittel sind beispielsweise gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Gasolin, Petrolether und Ligroin, halogenierte, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichlorethan, Trichlorethan, Tetrachlorethan, Dichlorpropan, Trichlorpropan, Dichlordifluormethan und Dichlortetrafluorethan, Chlorbenzole wie Mono-, Di- und Trichlorbenzol, Nitrobenzole wie Nitrobenzol und Nitrotoluol sowie dicyclische Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan, Methylcyclohexan und Dekalin.
  • Nach dem Verfahren c) werden insbesondere die Verbindungen der Formel (II) und (III) hergestellt.
  • Die Veretherung bei Verfahren d) erfolgt bei Temperaturen von 60° bis 140°C und insbesondere 100° bis 120°C in bekannter Weise mittels einem Aequivalent einer Base, wie einem tert. Amin oder einer bei der folgenden Cyclisierung genannten Base, oder indem man die Verbindungen der Formel XI oder XII bereits als Phenolat dieser Base einsetzt. Man arbeitet in einem polaren, aprotischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch wie zum Beispiel Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Hexamethylphosphorsäuretriamid, Tetramethylharnstoff oder vorzugsweise Dimethylsulfoxid.
  • Die Cyclisierung bei Verfahren d) erfolgt ebenfalls in einem polaren, aprotischen Lösungsmittel, vorzugsweise in demselben, in dem auch die Veretherung stattfindet, bei im Vergleich zur Veretherung leicht erhöhten Temperaturen und in Gegenwart einer Base, wie z.B. quaternären Ammoniumbasen, Erdalkalihydroxiden, Alkaliamiden, Alkalihydriden, Alkalicarbonaten, vorzugsweise aber Alkalialkoholaten wie Kalium-t-butylat und Natriummethylat sowie insbesondere Alkalihydroxiden wie Natrium-, Kalium- und Lithiumhydroxid. Die basischen Kondensationsmittel werden in mindestens stöchiometrischen Mengen, vorzugsweise im Ueberschuss, eingesetzt. Vorteilhaft arbeitet man unter Luftsauerstoffausschluss und Inertgasatmosphäre.
  • Unter Flüssigwaschmitteln sind bekannte und handelsübliche Waschmittel wie sie beispielsweise in der EP-A-167 205 oder US-4 507 219 oder GB 8712430 (=EP-A-293 040) beschrieben werden, zu verstehen.
  • Der Gehalt an optischem Aufheller in den flüssigen Waschmitteln beträgt 0,01-2 %, insbesondere 0,01-1 %, besonders bevorzugt 0,03-0,3 %.
  • Insbesondere enthalten die Flüssigwaschmittel neben den optischen Aufhellern 1 bis 60 % anionische, nichtionische, zwitterionische und gegebenenfalls kationische Tenside und 25 bis 65 % vorzugsweise 40 bis 55 % Wasser. Im einzelnen enthält das Waschmittel neben dem optischen Aufheller 3 bis 50 % vorzugsweise 15 bis 25 % anionische Tenside, 2 bis 30 % vorzugsweise 4 bis 15 % nichtionische Tenside, 3 bis 30 % vorzugsweise 5 bis 20 % gegebenenfalls ethoxylierte (C₁₀-C₁₄)-Fettsäuren wie Kaprin-, Laurin-, Myristin-, Kokusnuss- und Palmkernsäure sowie Mischungen davon, 1 bis 25 % vorzugsweise 1 bis 10 % Waschmittelaufbaustoffe sowie gegebenenfalls 1 bis 10% vorzugsweise 1 bis 5 % zwitterionische Tenside, 0,5 bis 3 % vorzugsweise 0,7 bis 2 % quaternäre Ammonium-, Amin- oder Aminoxid-Tenside, und 1 bis 10 % übliche Waschmittelzusätze wie zum Beispiel Enzyme, Enzymstabilisatoren, Antioxidantien, Konservierungs- und Desinfektionsmittel, Duft- und Farb- stoffe, Komplexbildner bzw. Sequestriermittel und Lösungsmittel.
  • Brauchbare Tenside werden z.B. in der US-4 285 841, US-3 929 678, US-4 284 532 und GB-2 041 986 beschrieben. Insbesondere werden die in der EP-A-167 205 als bevorzugt bezeichneten Tenside eingesetzt. Vor allem verwendet man jedoch als anionische Tenside gegebenenfalls ethoxylierte C₁₀-C₁₈-Alkylsulfate z.B. in Form der Triethanolaminsalze, C₁₀-C₁₅-Alkylbenzolsulfonate oder Mischungen davon und als nichtionische Tenside Kondensationsprodukte aus einem Mol (C₁₀-C₁₅)-Fettalkohol mit 3 bis 8 Mol Ethylenoxid.
  • Als Waschmittelaufbaustoffe kommen die in der US-4 321 165 und US-4 284 532 erwähnten vorzugsweise polycarboxylierte Verbindungen wie zum Beispiel Zitronensäure in Betracht.
  • Gezielt sulfonierte Dibenzofuranylbiphenyle enthaltende flüssige Waschmittel können auch, wie z.B. in GB 8712430 (=EP-A-293 040) beschrieben, Bleichmittel enthalten. Als Bleichmittel wird vorzugsweise Perborat verwendet.
  • Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung; Teile bedeuten Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente; der Fleckentest wird folgendermassen durchgeführt:
    • a) Aufheller/Waschmittel-Formulierung: 0,1 % (100 % Aktivsubstanz) optischer Aufheller oder Aufhellergemisch werden in einem flüssigen Waschmittel gelöst. 0,6 g dieses Aufheller enthaltenden Waschmittels (A) wird mit 400 ml Wasser (10°-12° dH) bei einer Temperatur von 30°C verdünnt (Waschflotte B).
    • b) Ein 20 g Stück gebleichtes Baumwollgewebe wird auf einem Spannrahmen befestigt.
    • c) Auf eine vormarkierte, runde Fläche (5 cm Durchmesser) dieses Baumwollgewebes werden mit einer Pipette 0,6 ml der Waschmittellösung (A) gleichmässig aufgetragen, nach 30 Sekunden Einwirkzeit in die vorbereitete Waschflotte (B) gegeben und während 15 Minuten bei 30°C gewaschen. Anschliessend wird mit kaltem Wasser gespült und bei 70°C getrocknet.
    • d) Der Unterschied des Weissgrades nach Ganz zwischen der Auftragsfläche und der Umgebung ist ein Mass für das sogenannte Spotting-Verhalten (Bildung von hellen Flecken) und wird bei einfacher Textillage mit einem RFC3-Photometer von Zeiss bestimmt.
    Beispiel 1:
  • Man stellt ein flüssiges Waschmittel enthaltend
    • 15
    Teile C₁₁-C₁₃ Alkylbenzolsulfonat
    14
    Teile C₁₄-C₁₅ Polyethoxyfettalkohol (7 Ethylenoxid)
    10
    Teile Seife
    9
    Teile Ethanol
    5
    Teile Triethanolamin
    4
    Teile Na-Citrat
    43
    Teile Wasser
    und 0,1 Teile des optischen Aufhellers der Formel
    Figure imgb0008
     her.
  • Der Fleckentest zeigt nur eine sehr geringe Bildung heller Flecken, bei sehr hohem Aufhellgrad.
  • Die Waschmittelformulierung ist lagerstabil.
    • Beispiel 2: Wie im Beispiel 1 wird ein flüssiges Waschmittel hergestellt, welches jedoch anstelle der Verbindung (200) die Verbindung der Formel
  • Figure imgb0009
     enthält.
  • Das flüssige Waschmittel entspricht in seinen Eigenschaften demjenigen aus Beispiel 1.
    • Beispiel 3: Wie im Beispiel 1 wird ein flüssiges Waschmittel hergestellt, welches jedoch anstelle der Verbindung (200) die Verbindung der Formel
  • Figure imgb0010
     enthält.
  • Die Waschmittelformulierung ist sehr lagerstabil. Der Fleckentest zeigt nur eine sehr schwache Bildung heller Flecken.
    • Beispiel 4: Wie im Beispiel 1 wird ein flüssiges Waschmittel hergestellt, welches jedoch anstelle der Verbindung (200) die Verbindung der Formel
  • Figure imgb0011
     enthält.
  • Die Waschmittelformulierung ist sehr lagerstabil. Der Fleckentest zeigt eine nur geringe Bildung heller Flecken, bei hohen Aufhelleffekten.
    • Beispiel 5:
  • Man stellt ein flüssiges Waschmittel enthaltend
    • 6.5
    Teile Triethanolamin
    3.5
    Teile NaOH
    6.5
    Teile Ethanol
    1.5
    Teile 1,2 Propandiol
    11.5
    Teile C₁₄-C₁₅ Polyethoxyfettalkohol (7 Ethylenoxid)
    2.5
    Teile Coconutalkylsulfat
    10.5
    Teile Lineare Dodecylbenzolsulfonsäure
    4.0
    Teile Oelsäure
    10.5
    Teile Gesättigte C₁₂-C₁₄ säure
    43.0
    Teile Deionisiertes Wasser und
    0.1
    Teile des optischen Aufhellers der Formel
    Figure imgb0012
     her.
  • Das Waschmittel ist opak, homogen und sehr lagerstabil. Der Fleckentest zeigt nur eine sehr geringe Bildung heller Flecken, bei sehr hohem Aufhellgrad.
    • Beispiel 6: Wie im Beispiel 5 wird ein flüssiges Waschmittel hergestellt, welches jedoch anstelle der Verbindung (200) die Verbindung der Formel
  • enthält.
  • Das flüssige Waschmittel entspricht in seinen Eigenschaften demjenigen aus Beispiel 5.

Claims (9)

  1. Flüssigwaschmittel enthaltend sulfonierte Dibenzfuranylbiphenyle als optische Aufheller, dadurch gekennzeichnet, dass die in einer Menge von 0,01 bis 2 %, bezogen auf das Gewicht des Waschmittels, vorliegenden optischen Aufheller der Formel
    Figure imgb0014
     entsprechen, worin X C₁-C₄-Alkyl, Y und Z unabhängig voneinander ein Sulfonsäurerest, Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen, CN, Phenoxy, Benzyloxy, mit der Bedingung, dass entweder Y oder Z ein Sulfonsäurerest ist und die restlichen Substituenten nicht ein Sulfonsäurerest sind, bedeuten.
  2. Flüssigwaschmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Flüssigwaschmittel einen optischen Aufheller der Formel
    Figure imgb0015
     worin
    R₁ = Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, Chlor, C₁-C₄-Alkoxy, Phenoxy oder Benzyloxy,
    R₂ = C₁-C₄-Alkyl und M = Wasserstoff und/oder ein Aequivalent eines nicht chromophoren Kations bedeuten, enthält.
  3. Flüssigwaschmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Flüssigwaschmittel einen optischen Aufheller der Formel
    Figure imgb0016
     worin R₃ unabhängig voneinander für Methyl oder Ethyl steht und M vorzugsweise Natrium oder Kalium ist enthält.
  4. Flüssigwaschmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Flüssigwaschmittel einen optischen Aufheller der Formel
    Figure imgb0017
     enthält.
  5. Flüssigwaschmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Flüssigwaschmittel einen optischen Aufheller der Formel
    Figure imgb0018
     enthält.
  6. Flüssigwaschmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Flüssigwaschmittel einen optischen Aufheller der Formel
    Figure imgb0019
     enthält.
  7. Flüssigwaschmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Flüssigwaschmittel einen optischen Aufheller der Formel I[CHEM_021.MET
    Figure imgb0020
     enthält.
  8. Verwendung der Flüssigwaschmittel gemäss einem der Ansprüche 1-7 zum Waschen und Vorbehandeln von textilen Geweben.
  9. Herstellung der Flüssigwaschmittel gemäss einem der Ansprüche 1-7 durch Mischen und Homogenisieren von optischem Aufheller, Tensiden, Hilfs- und Aufbaustoffen, gegebenenfalls einem Bleichsystem, und Wasser.
EP90107835A 1989-04-28 1990-04-25 Flüssigwaschmittel Expired - Lifetime EP0394998B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH163089 1989-04-28
CH1630/89 1989-04-28

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0394998A2 EP0394998A2 (de) 1990-10-31
EP0394998A3 EP0394998A3 (de) 1991-01-09
EP0394998B1 true EP0394998B1 (de) 1996-03-27

Family

ID=4214937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP90107835A Expired - Lifetime EP0394998B1 (de) 1989-04-28 1990-04-25 Flüssigwaschmittel

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0394998B1 (de)
JP (1) JP2685329B2 (de)
AU (1) AU628539B2 (de)
CA (1) CA2015565A1 (de)
DE (1) DE59010228D1 (de)
ES (1) ES2085296T3 (de)
NZ (1) NZ233443A (de)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX9207050A (es) * 1991-12-19 1993-06-01 Ciba Geigy Ag Dispersion de blanqueador estable durante el almacenamiento
US5604194A (en) * 1992-11-17 1997-02-18 The Procter & Gamble Company Stable liquid detergent compositions comprising specific brightener and PVP to inhibit dye transfer
CH684485A5 (de) * 1992-11-17 1994-09-30 Ciba Geigy Ag Flüssigwaschmittel.
GB9224052D0 (en) * 1992-11-17 1993-01-06 Unilever Plc Non aqueous liquid detergent compositions
US6099589A (en) * 1997-12-30 2000-08-08 Kay Chemical Company Presoak detergent with optical brightener

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0364027A2 (de) * 1988-10-14 1990-04-18 Unilever N.V. Bleich- und Reinigungsmittel

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4002423A (en) * 1971-08-13 1977-01-11 Hoechst Aktiengesellschaft Benzofuran derivatives process for their preparation and their use as optical brighteners
DE2843850C2 (de) * 1978-10-07 1987-02-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Farbstofflaser
DE3852379D1 (de) * 1987-11-26 1995-01-19 Ciba Geigy Ag Stabile, optische Aufheller enthaltende Waschmittel.
ES2054775T3 (es) * 1987-12-23 1994-08-16 Ciba Geigy Ag Detergentes estables que contienen blanqueantes opticos.
CH678585B5 (de) * 1988-01-14 1992-04-15 Ciba Geigy Ag

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0364027A2 (de) * 1988-10-14 1990-04-18 Unilever N.V. Bleich- und Reinigungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
JP2685329B2 (ja) 1997-12-03
EP0394998A3 (de) 1991-01-09
AU628539B2 (en) 1992-09-17
JPH02302498A (ja) 1990-12-14
NZ233443A (en) 1992-04-28
ES2085296T3 (es) 1996-06-01
DE59010228D1 (de) 1996-05-02
CA2015565A1 (en) 1990-10-28
EP0394998A2 (de) 1990-10-31
AU5453690A (en) 1990-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0364403B1 (de) Distyrylbiphenylverbindungen
US4094806A (en) Photoactivated bleach-compositions
DE2265710C1 (de) Wasch- und Reinigungsmittelgemisch
EP0011166B1 (de) Flüssiges, kältestabiles Waschmittelkonzentrat und seine Verwendung
EP0601967B1 (de) Flüssigwaschmittel
EP0394998B1 (de) Flüssigwaschmittel
US2785133A (en) Compositions for a method of whitening fine fabrics
EP0899325B1 (de) Weichspülmittelzusammemsetzung
US2563493A (en) Sulfonated
DE68928767T3 (de) Imido-percarbonsäuren
US5279772A (en) Liquid detergents containing specifically disulfonated dibenzofuranyl-biphenyls as flourescent whitening agents
EP0298361B1 (de) Flüssigwaschmittel enthaltend disulfonierte optische Aufheller
US4946619A (en) Solubilization of brighter in liquid hypochlorite
DE2730246C2 (de) Mittel zum optischen Aufhellen von synthetischen oder natürlichen organischen Materialien und Verfahren zum Aufhellen von organischen textilen Materialien
US5152921A (en) Liquid detergents compositions containing 2-2-dichloro-5,5-disulfodistyrylbiphenyl as the fluorescent whitener
EP0334372B1 (de) Lagerstabile anionische Flüssigwaschmittel enthaltend amphotere Distyrylderivate
EP0344776B1 (de) Benzofuranylbiphenyle
US3682900A (en) Stilbene derivatives
EP0395588B1 (de) Dibenzofuranylbiphenyle
AU738562B2 (en) Presoak detergent with optical brightener
DE1173427B (de) Optische Bleichmittel und Aufheller

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19900425

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): BE CH DE ES FR GB IT LI NL

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): BE CH DE ES FR GB IT LI NL

17Q First examination report despatched

Effective date: 19940228

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE CH DE ES FR GB IT LI NL

ET Fr: translation filed
REF Corresponds to:

Ref document number: 59010228

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19960502

ITF It: translation for a ep patent filed
REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2085296

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19960517

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PUE

Owner name: CIBA-GEIGY AG TRANSFER- CIBA SC HOLDING AG

BECN Be: change of holder's name

Effective date: 19961129

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

NLS Nl: assignments of ep-patents

Owner name: CIBA SC HOLDING AG

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: TP

26N No opposition filed
REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PFA

Free format text: CIBA SC HOLDING AG TRANSFER- CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC.

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

NLT1 Nl: modifications of names registered in virtue of documents presented to the patent office pursuant to art. 16 a, paragraph 1

Owner name: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC.

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19980309

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19980311

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19980312

Year of fee payment: 9

Ref country code: DE

Payment date: 19980312

Year of fee payment: 9

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: CD

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19980325

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 19980416

Year of fee payment: 9

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: PC2A

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19980609

Year of fee payment: 9

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990425

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990426

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990430

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990430

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990430

BERE Be: lapsed

Owner name: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC.

Effective date: 19990430

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19991101

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19990425

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19991231

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 19991101

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000201

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20010503

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20050425