DK164116B - Haeldbar detergent- og blegeblanding - Google Patents

Description

DK 164116 B

Den foreliggende opfindelse angår en hældbar, vandig detergent- og blegeblanding indeholdende et anionisk overfladeaktivt middel, et nonionisk overfladeaktivt middel og en suspenderet organisk perforbindelse.

5 En blanding af denne type er angivet i nederlandsk patentansøgning nr. 276.283. χ forhold til detergent- og ble-gepræparater som er i en form der varierer fra pulveriseret til granuleret, som de anvendes udstrakt i praksis, har et flydende præparat af den ovenfor angivne type store 10 fordele med hensyn til fremstilling og anvendelse. Fremstillingen fordrer ikke omkostningsforøgende formningstrin, og den flydende form bidrager til den lethed hvormed blandingen kan håndteres og anvendes og eliminerer støvproblemer.

15 Ovennævnte nederlandske patentskrift foreslår som blegekomponent suspenderede organiske perforbindelser med 1 1 den almene formel R-O-O-R , hvor R og R er organiske radikaler; desuden bør pH-værdien af de beskrevne blandinger være mindst 7, og alkalisk reagerende blandinger fore-20 trækkes. Til disse blandinger knytter sig imidlertid den ulempe at de ikke er stabile under de lagerbetingelser der hersker i praksis; det betyder at der optræder et uacceptabelt tab af aktivt oxygen. Derfor har disse blandinger ikke fundet anvendelse i praksis.

25 Det er opfindelsens formål at afhjælpe denne ulem pe. Blandingen ifølge opfindelsen er ejendommelig ved at det anioniske overfladeaktive middel er et alkylbenzen-sulfonat med ligekædet alkylgruppe, det nonioniske overfladeaktive middel en ætoxyleret fedtalkohol og den orga-30 niske perforbindelse en alifatisk peroxydikarboxylsyre indeholdende 8-13 kulstofatomer, hvorhos blandingens pH-vær-di skal være 3,5-4,1.

Europæiske patentansøgning nr. 0.160.342, som er offentliggjort den 6. november 1985, angiver flydende, 35 vandige blegeblandinger med pH-værdi i området 2-5 og indeholdende et alkylbenzensulfonat, en ætoxyleret fedtalkohol, en suspenderet peroxysyre og en elektrolyt; eksemplerne IV og V deri angiver blandinger med en pH-værdi på

DK 164116B

2 4,5. Bortset fra den kendsgerning at blandingerne ifølge den foreliggende opfindelse ikke er vist i nævnte europæiske patentansøgning, har de foreliggende blandinger bedre lagerstabilitet i sammenligning med blandingerne ifølge 5 den nævnte ansøgning. Dette påvises i omstående eksempler.

Den foreliggende blanding er lagerstabil, dvs. at den efter 2 ugers lagring ved 40°C helt eller praktisk taget helt har bevaret sit indhold af aktivt oxygen. Hæld-barheden af de foreliggende blandinger kan indstilles i 10 overensstemmelse med et hvilket som helst særligt behov.

Af praktiske grunde er blandingens viskositet, målt med et Brookfield roterende viskometer (type RV; 20 opm) ved 20°C, ligger mellem 1 og 1200 m Pa.s og fortrinsvis mellem 50 og 500 m Pa.s.

15 Det ligekædede alkylbenzensulfonat og den ætoxylere- de fedtalkohol, der skal indgå i den foreliggende blanding, er stoffer der også normalt bruges i detergentblandinger. Foretrukne lineære alkylbenzensulfonater er sådanne med 11-14 kulstofatomer i alkylkæden. Som egnede ætoxy-20 lerede fedtalkoholer kan nævnes ætoxylerede Cg-C^-alko-holer med en gennemsnitlig ætoxyleringsgrad på 3-15.

De mængder overfladeaktive midler der skal bruges varierer med den ønskede hældbarhed. Blandingen ifølge opfindelsen indeholder i almindelighed 2-20 vægt% af det li-25 gekædede alkylbenzensulfonat og 5-30 vægt% af den ætoxylerede fedtalkohol, regnet på blandingens vægt.

Det blegemiddel der skal bruges ifølge opfindelsen er en alifatisk peroxydikarboxylsyre med 8-13 kulstofato-mer. Med den her anvendte betegnelse peroxydikarboxylsyre 50 menes både monoperoxydikarboxylsyre og diperoxydikarboxyl-syre. Der kan desuden bruges blandinger af disse persyrer eller kombinationer af persyrer med forskellige kædelængder. Det foretrækkes at den anvendte peroxydikarboxylsyre i det væsentlige består af en diperoxydikarboxylsyre. Som 55 eksempler på diperoxydikarboxylsyrer i blandingen ifølge opfindelsen kan nævnes 1,12-diperoxydodekandisyre og 1,13-diperoxytridekandisyr'e I særlig grad foretrækkes 1,12-diperoxydodekandisyre (i det følgende betegnet DPDA). Den mængde peroxydikarboxylsyre der skal bruges i blandin- 3

DK 164116 B

gen ifølge opfindelsen er i almindelighed en sådan at blandingen, regnet på dens vægt, indeholder aktivt oxygen i en mængde mellem 0,1 og 4 vægt%, fortrinsvis mellem 0,1 og 3 5 vægt%.

For at forhindre sedimentering af de suspenderede peroxydikarboxylsyrepartikler vælges deres gennemsnitlige størrelse fortrinsvis mellem 1 og 100 jjm.

Peroxydikarboxylsyrerne er. forbindelser som er 10 kendt i sig selv og som kan fremstilles ved at man omsætter en dikarboxylsyre med hydrogenperoxid under indvirkning af svovlsyre.

Kvaliteten af det vand som bruges i de foreliggende blandinger er af betydning med henblik på opnåelse af til-15 fredsstillende lagerstabilitet. Der kan opnås gunstige resultater med bidestilleret vand eller med deioniseret vand.

Det vil være fordelagtigt tillige at inkorporere et sekvestreringsmiddel i blandingen for at kompleksere metalioner, hvis tilstedeværelse kan bevirke nedbrydning af per-20 oxydikarboxylsyren. Som eksempler på sådanne sekvestrerings-midler, der ikke må være følsomme for persyrens oxidative indvirkning, kan nævnes dipikolinsyre, hydroxyætylidendi-fosfonsyre, alkalimetalpyrofosfat og fosfonsyre. Den mængde sekvestreringsmiddel som kan indgå i den foreliggende 25 blanding er i almindelighed i området 0-1%, fortrinsvis 0,01-1%, regnet på blandingens vægt.

Blandingens pH-værdi er af stor betydning. Den må indstilles på 3,5-4,1. Ved højere pH-værdi end 4, vil den vundne blandings lagerstabilitet gå ned; ved lavere pH-vær-30 di end 3,5 vil den dannede blanding være mindre egnet til vaske- og blegeformål på grund af en for lav pH-værdi af vaskevæsken ved fortynding med vand i fx en vaskemaskine.

Det har vist sig at den foreliggende blanding, trods det at den har svagt sur reaktion ved fortynding med vand, kan 35 bruges meget effektivt til behandling af smudsigt vaskegods. Dette er overraskende fordi det indtil nu i almindelighed har været antaget at der til dette formål behøves neutrale til alkaliske betingelser.

4

DK 164116 B

Blandingen ifølge opfindelsen kan endvidere indeholde forskellige almindeligt anvendte additiver. Eksempler på sådanne additiver er smudssuspenderende midler, fluores-5 cerende og optiske opklaringsmidler og blegemidler, parfumer og hydrotopiske stoffer. Valg heraf afhænger naturligvis af de ønskede egenskaber af blandingen- og af foreneligheden med de andre bestanddele. I denne sammenhæng skal det bemærkes at visse additiver, fx enzymer og særlige oxida-10 tionsfølsomme klaringsmidler og optiske blegemidler, ikke kan inkorporeres som sådanne i den foreliggende blanding på grund af den oxidative virkning af peroxydikarboxylsyren. Imidlertid kan sådanne stoffer i forvejen være forsynet med et passende overtræk, der kan være i form af fx et fast de-15 tergentaktivt materiale som opløses under vasketrinnet, hvorefter der ikke længer er betænkeligheder ved inkorporering deraf i blandingen.

Den foreliggende blanding kan fremstilles på simpel måde ved at man sætter findelt peroxydikarboxylsyre under 20 omrøring til en syrnet (pH ca. 2) blanding i vand af det anioniske og det nonioniske overfladeaktive middel og eventuelt andre bestanddele, hvorefter den resulterende blandings pH- værdi indstilles til den ønskede værdi med fx natriumhydroxid.

25 De følgende eksempler tjener til belysning af vaske- og blegeblandingen ifølge opfindelsen. Alle procenter i eksemplerne er vægtprocenter.

Eksempel 1 30

Tre blandinger ifølge opfindelsen blev afprøvet for tab af aktivt oxygen under lagringen. Nedenstående tabel viser bestanddelene i procent og de relevante egenskaber af blandingerne samt prøveresultaterne. Desuden giver ta-25 bellen prøveresultater af en sammenligningsprøve gennemført på en blanding ifølge eksempel 4 i nederlandsk patentansøgning nr. 276 283 (Blanding A).

DK 164116 B

5

Tabel

Blanding_1_2_3_A

5 Natriumdodecylbenzen- sulfonat (85%s) 3 3 10 Ætoxyleret (7r5 EO) fedtalkohol 15 15 10

Hydroxyætylidendifosfon-10 syre ("Dequest"® 201 0, et handelsprodukt fra Monsanto) 0,5 0,5 k DPDA (vandig pasta med et indhold af aktivt oxygen på 5,1%) 23 23 23 15 Vand 59 58,5 56,5

Viskositet ved 20°C (m Pa.s) 250 250 250 pH 3,9 4,1 3,9 20 Indhold af aktivt oxygen (%) ved begyndelsen 1,21 1,15 1,19 0,52

Efter 2 uger ved 32°C - - - 0,37

Efter 2 uger ved 40°C 1,13 1,10 1,17 - — —— —— 1,12-diperoxydodekandisyre 25 Blanding A blev fremstillet på følgende måde: 280 g vandholdige sæbespåner fremstillet ud fra en blanding af 60 vægt% kokosfedtsyre og 40 vægt% talgfedtsyre med et fedtsyreindhold på 63 vægt% blev opløst i en blanding af 420 g vand, 365 g ætanol og 45 g 30 ætoxyleret (5E0) oleylalkohol. Herefter blev 230 g af et C12 fedtalkoholsulfat, 250 g kaliumpyrofosfat, 350 g lauroylperoxid (kommercielt produkt med 3,7 vaegt% aktivt oxygen) og 28 g carboxymetylcellulose tilsat under kraftig omrøring og opvarmning til 35°C. Ved fortynding 35 med vand i forholdet 1:10 blev opnået en opløsning med pH-værdi 9,2.

DK 164116 B

6

Disse forsøgsresultater viser at blandingen ifølge opfindelsen har tilfredsstillende lagerstabilitet ved 40°C. Ved denne temperatur undergik den kendte blanding A fuldstænding nedbrydning, der desuden var ledsaget af alvorlig 5 skumdannelse. Det fremgår af prøveresultaterne at også ved 32°C har blanding A dårlig lagerstabilitet.

Et antal additiver blev inkorporeret i et antal blandinger svarende til blanding nr. 3, hvorefter lagerstabili-ten blev bestemt på samme måde som beskrevet ovenfor. Der 10 anvendtes følgende additiver i de mængder der er anført i parentes: - metylhydroxypropylcellulose (1%) - optisk opklaringsmiddel "ATS-X" ® , et handelsprodukt fra Ciba-Geigy (0,15%) ^ - parfumerne "Turbo"®, "Lanea" og "Kalifa", handelsprodukter fra Naarden Chemie Int. Holland B.V. (0,3%).

Efter 1 måneds lagring ved 40°C udviste alle disse blandinger et tab af aktivt oxygen på kun nogle få procent.

^ Eksempel 2

En mængde på 120 ml af den i eksempel 1 beskrevne blanding 3 blev afprøvet under praktiske betingelser med hensyn til evne til at fjerne pletter og smudspletter fra 25 husholdningsvasketøj. Der udførtes sammenligningsforsøg ved anbefalede portioner af to i handelen gående blandinger, der i det følgende betegnes blanding B og blanding C. Blanding B var et flydende detergentkoncentrat indeholdende ca. 37% vand, ca. 40% overfladeaktive midler og tillige 30 enzymer og andre stoffer såsom optiske opklaringsmidler; af denne blanding anvendtes der 120 ml. Blanding C var et pulveriseret detergent- og blegemiddel indeholdende ca. 14% overfladeaktive midler, ca. 19% polyfosfat, ca. 15% natriumaluminiums i likat, ca. 23% natriumsulfat, ca. 9% natrium-35 perborat.4H2O, ca. 4% tetraacetylætylendiamin og tillige enzymer og andre additiver; der anvendtes 131 g af denne blanding.

DK 164116B

7 X hvert forsøg vaskedes der i alt 216 genstande, herunder teduge, lagner, pudebetræk og undertøj, i en AEG-"Turnamat" ® vaskemaskine med postevand på 9° GH. Den maksimale vasketemperatur var 62°C, den samledes vasketid in-5 klusive opvarmning var 59 minutter og den anvendte vandmængde var 19 liter. Efter vaskeprocessen blev vasken skyllet med 5 x 17 liter koldt vand og tørret. Derefter blev vasken bedømt af en persongruppe ved tælling af antallet af rene fjerdedele af tedugene, lagnerne og pudebetrækkene. 10 Begge sider blev bedømt således at en fuldkommen ren genstand fik 8 points. Undertøjet blev sammenlignet med fuldstændig rent undertøj, og fuldstændig rent undertøj fik 8 points mens mindre rent undertøj mellem 0 og 8 points.

For hver af de afprøvne tre blandinger blev der be-15 regnet gennemsnitlig pointsgivning for tolv forsøg. For præparatet ifølge opfindelsen blev der givet gennemsnitligt 6,8 points, for blanding B 6,5 og for blanding C 6,9. Disse resultater viser at effektiviteten af blandingen i-følge opfindelsen er udmærket.

20 Ved gentagelse af det foran beskrevne forsøg ved en maksimal vasketemperatur på 40°C blev der opnået lignende points.

Eksempel 3 25 I dette eksempel blev blandinger ifølge opfindelsen sammenlignet med blandinger ifølge europæisk patentansøgning nr. 0 160 342 for så vidt angår lagerstabilitet. Der fremstilledes en blanding indeholdende 30 100 g natriumdodecylbenzensulfonat (85%; resten bestod i det væsentlige af natriumsulfat og noget natriumklorid), 100 g ætoxyleret (7,5 EO) £^2-14 fedtalkohol, 35 5 g "Dequest"® 2010, 243 g DPDA (vandig pasta med et indhold af aktivt oxygen på 5,1%), og 557 g vand.

Claims (3)

1. Hældbar vandig detergent- og blegeblanding indeholdende et anionisk overfladeaktivt middel, et nonionisk overfladeaktivt middel og en suspenderet organisk perforbindelse, kendetegnet ved at det anioniske overflade-25 aktive middel er et alkylbenzensulfonat med ligekædet al-kylgruppe, det nonioniske overfladeaktive middel en ætoxy-leret fedtalkohol og den organiske perforbindelse en alifa-tisk peroxydikarboxylsyre med 8-13 kulstofatomer, hvorhos blandingens pH-værdi er indstillet på 3,5-4,1. 30

2. Blanding ifølge krav 1, kendetegnet ved at mængden af ligekædet alkylbenzensulfonat regnet på blandingens vægt er 2-20%, mængden af ætoxyleret fedtalkohol 5-30 vægt% og mængden af peroxydikarboxylsyre en sådan at blandingen indeholder 0,1-4 vægt% aktivt oxygen. 35

3. Blanding ifølge krav 1 eller 2, kendeteg net ved at peroxydikarboxylsyren er 1,12-diperoxydodekan-disyre.