JPH0516458B2 - - Google Patents
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Classifications
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- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
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- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/38—Coatings with pigments characterised by the pigments
- D21H19/385—Oxides, hydroxides or carbonates
Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paper (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は計測記録、筆記、印刷等の記録に使用
する記録用紙及び情報用紙をはじめとする特殊紙
分野、粘着紙・ラベルの分野、パツケージ分野な
どに利用される塗工紙に関するものである。 〔従来の技術〕 従来、計測記録、筆記、印刷等の記録紙には、
天然パルプ紙又はプラスチツクフイルムを基材と
し、その表面に微細な粉末を含有した合成樹脂を
塗工して得られる塗工紙が多く使用されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 然しながら、プラスチツクフイルムを基材とし
た塗工紙は、塗工紙として本質的に極めて重要な
基材と塗工層との密着性及び耐ブロツキング性に
おいて充分満足できるものではなく、近時、上記
物性の向上した用紙に対する要求が高まつてきて
いる。 この対策として、耐ブロツキング性に対して
は、合成樹脂に対する無機微細粉末の添加量を増
加させる方法があるが、この方法では基材と塗工
層との密着性が不充分になる傾向があり、さらに
無機微細粉末の固着力が低下する。また、密着性
に対しては、上記とは逆に無機微細粉末の添加量
を減少させる方向で検討されてきたが、この方法
では筆記性が劣るばかりでなく、ブロツキングが
起つて、有効とはいい難い。 一方、無機微細粉末の種類を変える検討も行な
われてきたが、未だ充分な成果を得られていな
い。 また、紙を基材とした塗工紙にあつては、耐水
性及び耐油性において充分満足すべきものは得ら
れていない。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は上述のような従来技術の問題点を解決
し、基材がプラスチツクフイルムの場合において
は、基材と塗工層との密着性が良好であると共
に、耐ブロツキング性が良好であり、また、基材
が紙の場合においては、耐水性及び耐油性が良好
で、両者共に筆記性、印刷性にすぐれた塗工紙を
提供することを目的としてなされたもので、その
構成は、紙またはプラスチツクフイルムから成る
基材の表面に、水性バインダーに充填剤として水
硬性無機微粉末を含有せしめた水系塗工剤を塗工
して成ることを特徴とするものである。 すなわち、本発明は、紙またはプラスチツクフ
イルムから成る基材の表面に、 (A)成分 樹脂水性エマルジヨン樹脂 固型分量で 100重量部 (B)成分 水硬性セメント 30〜500重量部 (C)成分 非水硬性無機微細粉末 (B)成分の100重量部に対して 0〜1970重量部 かつ、(A)成分の樹脂固型分100重量部に対して
(B)成分と(C)成分の和が2000重量部以内上記(A)、(B)
および(C)成分を含有せしめた水系塗工材を塗工し
て成ることを特徴とする塗工紙を提供するもので
ある。 次に本発明について詳細に説明する。 本発明において適用できる基材としては、表面
が平滑な用紙であれば特に種類は問われないが、
紙としては、上質紙、クラフト紙、板紙及びボー
ル紙等が使用され、また、プラスチツクフイルム
としては、ポリプロピレンフイルム、ポリスチレ
ンフイルム、ポリ塩化ビニルフイルム、ポリエチ
レンテレフタレートフイルム及びポリエチレンフ
イルム等が使用される。 また、樹脂水性エマルジヨンは有機バインダー
として、耐水性、顔料、充填材の固着、および下
地への密着力を付与するものであり、本発明にお
いて使用される水性樹脂バインダーは、基材であ
る紙、プラスチツクフイルムの種類及びその他の
条件を考慮して任意に選択すればよいが、例え
ば、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体ゴ
ムラテツクス、ポリ塩化ビニリデン系エマルジヨ
ン、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体
エマルジヨン、スチレン−ブタジエン共重合体ゴ
ムラテツクス、酢酸ビニル−アクリル酸エステル
共重合体ラテツクス、アクリル酸エステル−スチ
レン共重合体エマルジヨン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体エマルジヨン、アクリル系樹脂エマル
ジヨン等を単独で、または二種以上を併用して用
いる。 特に、基材がポリプロピレンや高密度ポリエチ
レンのような極性基を有しないポリオレフインの
樹脂フイルムであるときは、(A)成分の樹脂水性エ
マルジヨンが、 (a)成分: 少なくとも2個のヒドラジン残基を有するヒド
ラジン誘導体 と (b)成分: カルボニル基含有アクリル系共重合物の水性分
散体 より成る常温架橋型アクリル系水性エマルジヨン
を30重量%以上含む水性樹脂エマルジヨンである
と、耐水性、耐ブロツキング性に富み、基材と塗
工層の密着性の優れた塗工紙を得ることができ
る。 上記(a)成分の少なくとも2個のヒドラジン残基
を有するビドラジン誘導体としては、たとえば2
〜10個特に4〜6個の炭素原子を含有する下記の
ジカルボン酸ジヒドラジドがあげられる。蓚酸ジ
ヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、こはく酸ジ
ヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン
酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレ
イン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド及
び/又はイタコン酸ジヒドラジド、2〜4個の炭
素原子を有する脂肪族の水溶性ジヒドラジド、た
とえばエチレン−1,2−ジヒドラジン、プロピ
レン−1,3−ジヒドラジン及びブチレン−1,
4−ジヒドラジン。 これらの中でもアジピン酸ジヒドラジド、イソ
フタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド
が好ましい。 また、(b)成分のカルボニル基を有するアクリル
系共重合物粒子は例えば、 (イ) メタクリル酸メチル、ビニル芳香族化合物、
メタクリル酸第3級ブチル、アクリル酸第3級
ブチル、ハロゲン化ビニル、エチレンより選ば
れた単量体 0〜75重量% (ロ) 2〜8個の炭素原子を有するアルカノールの
アクリル酸またはメタクリル酸のエステル、ビ
ニルエステル類、アクリル酸メチル、1,3−
ジエンより選ばれた単量体 99.4〜25重量% (ハ) 少なくとも分子中に1個のアルド基またはケ
ト基と1個の重合可能な二重結合を有するカル
ボニル基含有単量体 0.1〜20重量% (ニ) 3〜5個の炭素原子を有するモノ又は/及び
ジカルボン酸又は/及び窒素原子において1〜
4個の炭素原子を有するアルキル基又は/及び
アルキロール基により置換されたこれらの酸の
アミド 0.5〜10重量% 必要により (ホ) アクリロニトリル、メタクリルニトリル、
0〜40重量% 上記(イ)乃至(ホ)のビニル単量体を上記割合で乳化
重合することにより得られるガラス転移点が−80
℃〜+70℃のカルボニル基含有共重合物である。 上記(イ)成分のビニル単量体、即ち、メタクリル
酸メチル、ビニル芳香族化合物例えばスチレン、
メタクリル酸第3級ブチル、アクリル酸第3級ブ
チル、ハロゲン化ビニルエステル例えば塩化ビニ
ル及び/又は塩化ビニリデン、エチレン、は共重
合体中の0〜75重量%、好ましくは20〜50重量%
の量となる様用いる。 (ロ)成分のビニル単量体としては、例えば2〜8
個の炭素原子を有するアルコールたとえばエタノ
ール、イソプロパノール、n−プロパノール、n
−ブタノール、イソブタノールもしくは2−エチ
ルヘキサノールとアクリル酸及び/又はメタクリ
ル酸とからのエステル化物、アクリル酸メチル、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、1,3−ジエ
ン(例えばブタジエン)が挙げられる。これらの
中でも2−エチルヘキシルアクリレート、n−ブ
チルアクリレート、エチルアクリレートが好まし
い。これら(ロ)成分の単量体は共重合体中の99.4〜
25重量%、好ましくは80〜50重量%の量となる様
用いる。 また、(ハ)成分のカルボニル基含有単量体として
は、分子中に少なくとも1個のアルド基又はケト
基と1個の重合可能な二重結合を有する単量体、
すなわち特に重合可能なモノオレフイン性不飽和
のアルド化合物及びケト化合物であつて、エステ
ル基(−COO−)、カルボキシル基(−COOH)
のみを有する化合物は除かれる。具体的にはアク
ロレイン、ジアセトンアクリルアミド、ホルミル
スチロール、好ましくは4〜7個の炭素原子を有
するビニルアルキルケトンたとえば特にビニルメ
チルケトン、ビニルエチルケトン及びビニルイソ
ブチルケトン及び/又は次の次式 (式中R1はH又はCH3、R2はH又は1〜3個の
炭素原子を有するアルキル基、R3は1〜3個の
炭素原子を有するアルキル基、そしてR4は1〜
4個の炭素原子を有するアルキル基を意味する)
で表わされるアクリル(メタクリル)オキシアル
キルプロパナール、ジアセトンアクリレート、ア
セトニルアクリレート、ジアセトンアクリレー
ト、ジアセトンメタクリレート、2−ヒドロキシ
プロピルアクリレート−アセチルアセテート及び
ブタンジオール−1,4アクリレート−アセチル
アセテートが用いられる。 これらの中でもアクロレイン、ジアセトンアク
リルアミド、及びビニルメチルケトンが好まし
い。 この(ハ)成分のカルボニル基含有単量体は、共重
合体中の0.1〜20重量%、好ましくは2〜7重量
%の量となる様用いる。 更に、(ニ)成分の単量体としては、モノオレフイ
ン性不飽和の3〜5個の炭素原子を有するモノ−
及び/又はジカルボン酸たとえばアクリル酸、メ
タクリル酸及びマレイン酸、及び/又はそのアミ
ドをたとえばアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、及び/又はそのN−アルキル又はN−アルキ
ロール誘導体、たとえばN−メチルアクリルアミ
ド、N−イソブチルアクリルアミド、N−メチル
メタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミ
ド、N−メチロールメタクリルアミド、N−エト
キシメチルアクリルアミド、N−n−ブトキシメ
チルアクリルアミドもしくはN−イソプロポキシ
メタクリルアミドが挙げられ、これらの中でもア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸が好ましい。 これら(ニ)成分のビニル単量体は、共重合物中の
0.5〜10重量%、好ましくは1〜5重量%の量と
なる様用いる。 必要によりこれら(イ)乃至(ニ)のビニル単量体の他
にアクリロニトリル、メタクリルニトリルを0〜
40重量%又は/及びモノオレフイン性不飽和スル
ホン酸を0.1〜10重量%の量追加し、乳化重合し
て得られる共重合物のガラス転移温度が−85℃〜
+30℃となるよう、各ビニル単量体の種類、量を
定める。 この(b)成分の共重合物の水性分散液は普通の手
段で普通の乳化剤及び分散助剤を用いて単量体を
水性乳濁液中で共重合させることにより製造可能
であり、そして多くの場合40〜60重量%の共重合
の濃度を有する。乳化剤及び分散助剤としては、
共重合物の量に対し多くの場合0.2〜3重量%の
アニオン性及び/又は非イオン性の乳化剤が含有
される。その例は下記のものである。 ジアルキルスルホンこはく酸ナトリウム、硫酸
化油のナトリウム塩、アルキルスルホン酸のナト
リウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩及びアンモ
ニウムアルキルサルフエート、スルホン酸のアル
カリ金属塩、オキシアルキル化されたC12〜C24−
脂肪族アルコールのアルカリ金属塩及びオキシア
ルキル化されたアルキルフエノールのアルカリ金
属塩、ならびに他のオキシエチル化された脂肪
酸、脂肪族アルコール及び/又は脂肪族アミド、
オキシエチル化されたアルキルフエノール、さら
に脂肪酸のナトリウム塩たとえばステアリン酸ナ
トリウム及びオレイン酸ナトリウム。 共重合物のガラス転移温度は常法により、たと
えば温度の関数としてのクリープを試験する際の
弾性率の測定から、あるいはDTA(示差熱分析
法)を用いて求められる。 かかる常温架橋型アクリル系水性エマルジヨン
は、三菱油化バーデイツシエ(株)よりアクロナール
YJ−2715D、YJ−2716D、YJ−2720D、YJ−
2740D及びYJ−2741Dの商品名で販売されてい
る。 バインダーとしての本発明の常温架橋型エマル
ジヨンは、バインダー中の30重量%以上を他の無
架橋型のアクリル系樹脂エマルジヨン、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体ラテツクス、SBRラテ
ツクス、MBRラテツクス、エチレン・酢酸ビニ
ル・塩化ビニル共重合体ラテツクス等におきかえ
ることもできる。 (B)成分の水硬性セメントとしては、基材の表面
に塗工し、乾燥後、硬化するものであれば、特に
種類は限定されない。具体的には普通ポルトラン
ドセメント、マグネシアセメント、早強セメン
ト、超早強セメント、白色セメント、シリカ系水
硬性粉末シポテツクス(商品名、有限会社伊東産
業)等が利用できる。水硬性セメント(B)は、エマ
ルジヨン樹脂(A)とともに(C)成分の非水硬性無機微
細粉末を固定し耐水性を上げ下地への密着力を上
げるバインダーの役目と、無機微細粉末(C)と同じ
く塗工紙に印刷性や鉛筆筆記性並びに不透明感を
付与し、かつ、白度を向上させる充填材としての
役目をあわせ持つものである。 さらに、非水硬性無機粉末(C)にくらべ、水硬性
セメント(B)は、耐ブロツキング性を大きく改善す
る。 この為、一般のクレーコーテイングでは、紙と
バインダーの密着性の点から充填材を多量に用い
ることができず、バインダー:顔料類=1:5〜
1:10で使用されるが、本発明では(A)1:20(B
+C)と充填材量が多く出来、さらに白度の面か
らも顔料の使用量が減らせコスト面で有利とな
る。その他、水硬性の為、乾燥性の面でプラスと
なる。(B)成分としては白色セメントに効果が大き
い。 次に、(C)成分の非水硬性無機微細粉末として
は、炭酸カルシウム、サチン白、シリカ、酸化チ
タン、アルミナ、クレー及び硫酸アルミニウム等
が挙げられるが、特に炭酸カルシウム等のフイラ
ー類及び酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄等の顔料類
等が好ましい。また、この非水硬性無機微細粉末
の粒径は15μ以下、特に、0.1〜10μが好ましい。
その理由は非水硬性無機微細粉末の粒径が15μ以
上であると、得られる合成紙の表面が粗面とな
り、その平滑性が悪くなるからである。(C)成分
は、印刷性の向上、白度の向上、着色、不透明感
付与、方面平滑性、及び充填材としてコスト低減
を目的としている。 尚、前記(B)成分の水硬性セメントについての説
明のところで述べたように、(B)成分はバインダー
の役目と共に、無機微細粉末(C)と同じく塗工紙に
印刷性等を付与し、かつ、白度を向上させる充填
材としての役目をもあわせ持つているので、(C)成
分を全く含有させないで、(B)成分を含有させるだ
けでも本発明の塗工紙に形成することができる。
その例は、後述する実施例5に詳細に説明してあ
る。 これら(A)、(B)および(C)成分の他に消泡剤、湿潤
剤、凍結防止剤、防腐剤、粘度調整剤、反応促
進・遅延剤、分散剤、可塑剤、有機着色剤等を添
加してもよい。その他プラスチツク・ピグメント
と呼ばれる有機フイラー類も加えて良い。 また、乾燥性の向上や塗工しやすくする目的
で、若干の溶剤等を用いることができる。 而して、(A)成分の樹脂水性エマルジヨンは、そ
の100重量部に対して(B)成分が30重量部以上、か
つ、(B)+(C)成分の和が2000重量部を越えない範囲
の為、塗工剤の乾燥重量分中のおよそ5〜77重量
%、好ましくは10〜30重量%の割合で用いる。5
重量%未満では得られる塗工紙の耐水性、塗工層
と基材層との密着性が悪くなり、実用的でない。
77重量%を越えてはブロツキング性が強くなり好
ましくない。 (A)の樹脂水性エマルジヨンが多くなる範囲で
は、(B)、(C)成分中で(B)成分を多く使用するのが好
ましい。又、(A)成分中のバインダーとしての常温
架橋型アクリル系エマルジヨンは(A)成分の多い範
囲ではその有効性が大きくなる。 (B)と(C)成分の和は、(A)成分100重量部に対して
30〜2000重量部の割合で用いる。(B)と(C)成分の和
はおよそ95〜23重量%となる。23重量%未満では
筆記性、インク乾燥性が実用的でない。95重量%
を越えては、塗工層の表面より脱落しやすく、紙
粉トラブルの原因となり、連続印刷性が悪くな
る、通常のクレーコートでは1:5〜1:10とし
て無機フイラーが80〜90%である。これに対して
本発明での無機微細粉末の使用量の範囲が広いの
は(B)成分の水硬性セメントの効果である。 (B)成分の水硬性セメントは前述のバインダーと
しての寄与の他に、塗工紙の表面硬度の向上、塗
工剤の乾燥性の促進にも寄与し、塗工剤中に占め
る含量はおよそ1.4〜25重量%である。(B)成分が
(A)成分に対して30重量部未満では、反応性無機バ
インダー並びに充填材としての効果が期待出来な
い。 (A)成分に対して500重量部を越えては塗工紙の
剛性が高くなりすぎ、印刷機や複写機への紙供給
性が悪くなる。 また、(C)成分の非水硬性無機微細粉末は(B)成分
の水硬性セメントの20倍を越えては、(B)のバイン
ダー効果が小さくなつて紙粉のもととなり、全体
の無機質が多くなつて、剛性の高すぎや密着力低
下を招く。更に、本発明では他を満足していても
(B)成分と(C)成分の合計が(A)成分100重量部に対し、
2000重量部(1:20)を越えないことも規定して
いる。 (B)および(C)成分の無機系粉末は粒径が15μ以下
が好ましい、特にプラスチツクフイルムに塗布の
場合20μ程度の塗工厚となる為、粒径が大きいと
表面が粗面になるためである。 更に、本発明における塗工方式は通常の塗工方
式でよい。 〔発明の作用及び効果〕 本発明の塗工紙は、上述のように、水系塗工剤
として、水性バインダーに充填剤として水硬性セ
メントを含有せしめたものを使用し、これを基材
の表面に塗工したから、塗工層と基材との密着性
が良好であると共に耐ブロツキング性も極めて良
好であり、筆記性、印刷性にも優れている。 これは水硬性セメントの存在により、水性樹脂
バインダーの耐熱性が低くても、全体としての耐
熱性が向上するからである。また、水硬性セメン
トが無機物質に充分混合されて硬化することによ
り、耐水性、耐油性に有効であり、更に、無機物
質が塗工層から剥離するのを防止でき、その結
果、非水硬性無機微細粉末をかなり多量に添加で
きるので、印刷性が向上する。 一般に、プラスチツクフイルムに水系塗工剤を
塗工したもので、基材と塗工層との密着性を、耐
ブロツキング性及び印刷性の充分満足すべきもの
は殆んど知られていないが、本発明塗工紙は、基
材にプラスチツクフイルムを用いても、上述の作
用により、上記各物性は著しく向上し、充分満足
すべきものとなる。 〔実施例〕 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。なお、例中の部および%は、特に例記しない
限り重量基準である。 例 1 温度調節器、いかり形撹拌器、還流冷却器、供
給容器、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器
内に、下記の原料を装入した。 水 200部 エチレンオキシド20モルと反応させたp−ノニル
フエノールの硫酸半エステルのナトリウム塩(ア
ニオン性乳化剤)の35%水溶液 5部 エチレンオキシド25モルと反応させたp−ノニル
フエノール(非イオン性乳化剤)の20%溶液20部 供給物として下記の混合物を用いた。 水 200部 前記アニオン性乳化剤の35%溶液 25部 スチレン 240部 アクリル酸2−エチルヘキシルエステル 215部 アクリル酸 10部 アクロレイン 25部 アクリルアミド 10部 供給物として、水85部中の過硫酸カリウム
2.5部の溶液を調製した。 反応器内を窒素ガスで置換したのち、装入物に
供給物の10%を加え、混合物を90℃に加熱し
た。次いで供給物の10%を反応器に注入し、次
いで一様に並行して3ないし3.5時間かけて残り
の供給物及びを反応器に供給した。供給後、
なお1.5時間90℃に保持したのち、反応器を室温
に冷却した。分散液のPHをアンモニア水で7〜8
となし、アジピン酸ジヒドラジド8部を添加して
約1時間撹拌した。 このようにして、固形分50%の水性分散体を得
た。 例 2 例1の製造例において、共重合組成を表1に示
す割合に変更して、例1と同様の重合操作を行つ
て水性分散体を得た。 例 3 例1の製造例において、共重合組成を表1に示
す割合に変更して、かつヒドラジン誘導体の添加
を行わない以外は例1と同様の重合操作を行つて
水性分散体を得た。
する記録用紙及び情報用紙をはじめとする特殊紙
分野、粘着紙・ラベルの分野、パツケージ分野な
どに利用される塗工紙に関するものである。 〔従来の技術〕 従来、計測記録、筆記、印刷等の記録紙には、
天然パルプ紙又はプラスチツクフイルムを基材と
し、その表面に微細な粉末を含有した合成樹脂を
塗工して得られる塗工紙が多く使用されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 然しながら、プラスチツクフイルムを基材とし
た塗工紙は、塗工紙として本質的に極めて重要な
基材と塗工層との密着性及び耐ブロツキング性に
おいて充分満足できるものではなく、近時、上記
物性の向上した用紙に対する要求が高まつてきて
いる。 この対策として、耐ブロツキング性に対して
は、合成樹脂に対する無機微細粉末の添加量を増
加させる方法があるが、この方法では基材と塗工
層との密着性が不充分になる傾向があり、さらに
無機微細粉末の固着力が低下する。また、密着性
に対しては、上記とは逆に無機微細粉末の添加量
を減少させる方向で検討されてきたが、この方法
では筆記性が劣るばかりでなく、ブロツキングが
起つて、有効とはいい難い。 一方、無機微細粉末の種類を変える検討も行な
われてきたが、未だ充分な成果を得られていな
い。 また、紙を基材とした塗工紙にあつては、耐水
性及び耐油性において充分満足すべきものは得ら
れていない。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は上述のような従来技術の問題点を解決
し、基材がプラスチツクフイルムの場合において
は、基材と塗工層との密着性が良好であると共
に、耐ブロツキング性が良好であり、また、基材
が紙の場合においては、耐水性及び耐油性が良好
で、両者共に筆記性、印刷性にすぐれた塗工紙を
提供することを目的としてなされたもので、その
構成は、紙またはプラスチツクフイルムから成る
基材の表面に、水性バインダーに充填剤として水
硬性無機微粉末を含有せしめた水系塗工剤を塗工
して成ることを特徴とするものである。 すなわち、本発明は、紙またはプラスチツクフ
イルムから成る基材の表面に、 (A)成分 樹脂水性エマルジヨン樹脂 固型分量で 100重量部 (B)成分 水硬性セメント 30〜500重量部 (C)成分 非水硬性無機微細粉末 (B)成分の100重量部に対して 0〜1970重量部 かつ、(A)成分の樹脂固型分100重量部に対して
(B)成分と(C)成分の和が2000重量部以内上記(A)、(B)
および(C)成分を含有せしめた水系塗工材を塗工し
て成ることを特徴とする塗工紙を提供するもので
ある。 次に本発明について詳細に説明する。 本発明において適用できる基材としては、表面
が平滑な用紙であれば特に種類は問われないが、
紙としては、上質紙、クラフト紙、板紙及びボー
ル紙等が使用され、また、プラスチツクフイルム
としては、ポリプロピレンフイルム、ポリスチレ
ンフイルム、ポリ塩化ビニルフイルム、ポリエチ
レンテレフタレートフイルム及びポリエチレンフ
イルム等が使用される。 また、樹脂水性エマルジヨンは有機バインダー
として、耐水性、顔料、充填材の固着、および下
地への密着力を付与するものであり、本発明にお
いて使用される水性樹脂バインダーは、基材であ
る紙、プラスチツクフイルムの種類及びその他の
条件を考慮して任意に選択すればよいが、例え
ば、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体ゴ
ムラテツクス、ポリ塩化ビニリデン系エマルジヨ
ン、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体
エマルジヨン、スチレン−ブタジエン共重合体ゴ
ムラテツクス、酢酸ビニル−アクリル酸エステル
共重合体ラテツクス、アクリル酸エステル−スチ
レン共重合体エマルジヨン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体エマルジヨン、アクリル系樹脂エマル
ジヨン等を単独で、または二種以上を併用して用
いる。 特に、基材がポリプロピレンや高密度ポリエチ
レンのような極性基を有しないポリオレフインの
樹脂フイルムであるときは、(A)成分の樹脂水性エ
マルジヨンが、 (a)成分: 少なくとも2個のヒドラジン残基を有するヒド
ラジン誘導体 と (b)成分: カルボニル基含有アクリル系共重合物の水性分
散体 より成る常温架橋型アクリル系水性エマルジヨン
を30重量%以上含む水性樹脂エマルジヨンである
と、耐水性、耐ブロツキング性に富み、基材と塗
工層の密着性の優れた塗工紙を得ることができ
る。 上記(a)成分の少なくとも2個のヒドラジン残基
を有するビドラジン誘導体としては、たとえば2
〜10個特に4〜6個の炭素原子を含有する下記の
ジカルボン酸ジヒドラジドがあげられる。蓚酸ジ
ヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、こはく酸ジ
ヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン
酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレ
イン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド及
び/又はイタコン酸ジヒドラジド、2〜4個の炭
素原子を有する脂肪族の水溶性ジヒドラジド、た
とえばエチレン−1,2−ジヒドラジン、プロピ
レン−1,3−ジヒドラジン及びブチレン−1,
4−ジヒドラジン。 これらの中でもアジピン酸ジヒドラジド、イソ
フタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド
が好ましい。 また、(b)成分のカルボニル基を有するアクリル
系共重合物粒子は例えば、 (イ) メタクリル酸メチル、ビニル芳香族化合物、
メタクリル酸第3級ブチル、アクリル酸第3級
ブチル、ハロゲン化ビニル、エチレンより選ば
れた単量体 0〜75重量% (ロ) 2〜8個の炭素原子を有するアルカノールの
アクリル酸またはメタクリル酸のエステル、ビ
ニルエステル類、アクリル酸メチル、1,3−
ジエンより選ばれた単量体 99.4〜25重量% (ハ) 少なくとも分子中に1個のアルド基またはケ
ト基と1個の重合可能な二重結合を有するカル
ボニル基含有単量体 0.1〜20重量% (ニ) 3〜5個の炭素原子を有するモノ又は/及び
ジカルボン酸又は/及び窒素原子において1〜
4個の炭素原子を有するアルキル基又は/及び
アルキロール基により置換されたこれらの酸の
アミド 0.5〜10重量% 必要により (ホ) アクリロニトリル、メタクリルニトリル、
0〜40重量% 上記(イ)乃至(ホ)のビニル単量体を上記割合で乳化
重合することにより得られるガラス転移点が−80
℃〜+70℃のカルボニル基含有共重合物である。 上記(イ)成分のビニル単量体、即ち、メタクリル
酸メチル、ビニル芳香族化合物例えばスチレン、
メタクリル酸第3級ブチル、アクリル酸第3級ブ
チル、ハロゲン化ビニルエステル例えば塩化ビニ
ル及び/又は塩化ビニリデン、エチレン、は共重
合体中の0〜75重量%、好ましくは20〜50重量%
の量となる様用いる。 (ロ)成分のビニル単量体としては、例えば2〜8
個の炭素原子を有するアルコールたとえばエタノ
ール、イソプロパノール、n−プロパノール、n
−ブタノール、イソブタノールもしくは2−エチ
ルヘキサノールとアクリル酸及び/又はメタクリ
ル酸とからのエステル化物、アクリル酸メチル、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、1,3−ジエ
ン(例えばブタジエン)が挙げられる。これらの
中でも2−エチルヘキシルアクリレート、n−ブ
チルアクリレート、エチルアクリレートが好まし
い。これら(ロ)成分の単量体は共重合体中の99.4〜
25重量%、好ましくは80〜50重量%の量となる様
用いる。 また、(ハ)成分のカルボニル基含有単量体として
は、分子中に少なくとも1個のアルド基又はケト
基と1個の重合可能な二重結合を有する単量体、
すなわち特に重合可能なモノオレフイン性不飽和
のアルド化合物及びケト化合物であつて、エステ
ル基(−COO−)、カルボキシル基(−COOH)
のみを有する化合物は除かれる。具体的にはアク
ロレイン、ジアセトンアクリルアミド、ホルミル
スチロール、好ましくは4〜7個の炭素原子を有
するビニルアルキルケトンたとえば特にビニルメ
チルケトン、ビニルエチルケトン及びビニルイソ
ブチルケトン及び/又は次の次式 (式中R1はH又はCH3、R2はH又は1〜3個の
炭素原子を有するアルキル基、R3は1〜3個の
炭素原子を有するアルキル基、そしてR4は1〜
4個の炭素原子を有するアルキル基を意味する)
で表わされるアクリル(メタクリル)オキシアル
キルプロパナール、ジアセトンアクリレート、ア
セトニルアクリレート、ジアセトンアクリレー
ト、ジアセトンメタクリレート、2−ヒドロキシ
プロピルアクリレート−アセチルアセテート及び
ブタンジオール−1,4アクリレート−アセチル
アセテートが用いられる。 これらの中でもアクロレイン、ジアセトンアク
リルアミド、及びビニルメチルケトンが好まし
い。 この(ハ)成分のカルボニル基含有単量体は、共重
合体中の0.1〜20重量%、好ましくは2〜7重量
%の量となる様用いる。 更に、(ニ)成分の単量体としては、モノオレフイ
ン性不飽和の3〜5個の炭素原子を有するモノ−
及び/又はジカルボン酸たとえばアクリル酸、メ
タクリル酸及びマレイン酸、及び/又はそのアミ
ドをたとえばアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、及び/又はそのN−アルキル又はN−アルキ
ロール誘導体、たとえばN−メチルアクリルアミ
ド、N−イソブチルアクリルアミド、N−メチル
メタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミ
ド、N−メチロールメタクリルアミド、N−エト
キシメチルアクリルアミド、N−n−ブトキシメ
チルアクリルアミドもしくはN−イソプロポキシ
メタクリルアミドが挙げられ、これらの中でもア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸が好ましい。 これら(ニ)成分のビニル単量体は、共重合物中の
0.5〜10重量%、好ましくは1〜5重量%の量と
なる様用いる。 必要によりこれら(イ)乃至(ニ)のビニル単量体の他
にアクリロニトリル、メタクリルニトリルを0〜
40重量%又は/及びモノオレフイン性不飽和スル
ホン酸を0.1〜10重量%の量追加し、乳化重合し
て得られる共重合物のガラス転移温度が−85℃〜
+30℃となるよう、各ビニル単量体の種類、量を
定める。 この(b)成分の共重合物の水性分散液は普通の手
段で普通の乳化剤及び分散助剤を用いて単量体を
水性乳濁液中で共重合させることにより製造可能
であり、そして多くの場合40〜60重量%の共重合
の濃度を有する。乳化剤及び分散助剤としては、
共重合物の量に対し多くの場合0.2〜3重量%の
アニオン性及び/又は非イオン性の乳化剤が含有
される。その例は下記のものである。 ジアルキルスルホンこはく酸ナトリウム、硫酸
化油のナトリウム塩、アルキルスルホン酸のナト
リウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩及びアンモ
ニウムアルキルサルフエート、スルホン酸のアル
カリ金属塩、オキシアルキル化されたC12〜C24−
脂肪族アルコールのアルカリ金属塩及びオキシア
ルキル化されたアルキルフエノールのアルカリ金
属塩、ならびに他のオキシエチル化された脂肪
酸、脂肪族アルコール及び/又は脂肪族アミド、
オキシエチル化されたアルキルフエノール、さら
に脂肪酸のナトリウム塩たとえばステアリン酸ナ
トリウム及びオレイン酸ナトリウム。 共重合物のガラス転移温度は常法により、たと
えば温度の関数としてのクリープを試験する際の
弾性率の測定から、あるいはDTA(示差熱分析
法)を用いて求められる。 かかる常温架橋型アクリル系水性エマルジヨン
は、三菱油化バーデイツシエ(株)よりアクロナール
YJ−2715D、YJ−2716D、YJ−2720D、YJ−
2740D及びYJ−2741Dの商品名で販売されてい
る。 バインダーとしての本発明の常温架橋型エマル
ジヨンは、バインダー中の30重量%以上を他の無
架橋型のアクリル系樹脂エマルジヨン、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体ラテツクス、SBRラテ
ツクス、MBRラテツクス、エチレン・酢酸ビニ
ル・塩化ビニル共重合体ラテツクス等におきかえ
ることもできる。 (B)成分の水硬性セメントとしては、基材の表面
に塗工し、乾燥後、硬化するものであれば、特に
種類は限定されない。具体的には普通ポルトラン
ドセメント、マグネシアセメント、早強セメン
ト、超早強セメント、白色セメント、シリカ系水
硬性粉末シポテツクス(商品名、有限会社伊東産
業)等が利用できる。水硬性セメント(B)は、エマ
ルジヨン樹脂(A)とともに(C)成分の非水硬性無機微
細粉末を固定し耐水性を上げ下地への密着力を上
げるバインダーの役目と、無機微細粉末(C)と同じ
く塗工紙に印刷性や鉛筆筆記性並びに不透明感を
付与し、かつ、白度を向上させる充填材としての
役目をあわせ持つものである。 さらに、非水硬性無機粉末(C)にくらべ、水硬性
セメント(B)は、耐ブロツキング性を大きく改善す
る。 この為、一般のクレーコーテイングでは、紙と
バインダーの密着性の点から充填材を多量に用い
ることができず、バインダー:顔料類=1:5〜
1:10で使用されるが、本発明では(A)1:20(B
+C)と充填材量が多く出来、さらに白度の面か
らも顔料の使用量が減らせコスト面で有利とな
る。その他、水硬性の為、乾燥性の面でプラスと
なる。(B)成分としては白色セメントに効果が大き
い。 次に、(C)成分の非水硬性無機微細粉末として
は、炭酸カルシウム、サチン白、シリカ、酸化チ
タン、アルミナ、クレー及び硫酸アルミニウム等
が挙げられるが、特に炭酸カルシウム等のフイラ
ー類及び酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄等の顔料類
等が好ましい。また、この非水硬性無機微細粉末
の粒径は15μ以下、特に、0.1〜10μが好ましい。
その理由は非水硬性無機微細粉末の粒径が15μ以
上であると、得られる合成紙の表面が粗面とな
り、その平滑性が悪くなるからである。(C)成分
は、印刷性の向上、白度の向上、着色、不透明感
付与、方面平滑性、及び充填材としてコスト低減
を目的としている。 尚、前記(B)成分の水硬性セメントについての説
明のところで述べたように、(B)成分はバインダー
の役目と共に、無機微細粉末(C)と同じく塗工紙に
印刷性等を付与し、かつ、白度を向上させる充填
材としての役目をもあわせ持つているので、(C)成
分を全く含有させないで、(B)成分を含有させるだ
けでも本発明の塗工紙に形成することができる。
その例は、後述する実施例5に詳細に説明してあ
る。 これら(A)、(B)および(C)成分の他に消泡剤、湿潤
剤、凍結防止剤、防腐剤、粘度調整剤、反応促
進・遅延剤、分散剤、可塑剤、有機着色剤等を添
加してもよい。その他プラスチツク・ピグメント
と呼ばれる有機フイラー類も加えて良い。 また、乾燥性の向上や塗工しやすくする目的
で、若干の溶剤等を用いることができる。 而して、(A)成分の樹脂水性エマルジヨンは、そ
の100重量部に対して(B)成分が30重量部以上、か
つ、(B)+(C)成分の和が2000重量部を越えない範囲
の為、塗工剤の乾燥重量分中のおよそ5〜77重量
%、好ましくは10〜30重量%の割合で用いる。5
重量%未満では得られる塗工紙の耐水性、塗工層
と基材層との密着性が悪くなり、実用的でない。
77重量%を越えてはブロツキング性が強くなり好
ましくない。 (A)の樹脂水性エマルジヨンが多くなる範囲で
は、(B)、(C)成分中で(B)成分を多く使用するのが好
ましい。又、(A)成分中のバインダーとしての常温
架橋型アクリル系エマルジヨンは(A)成分の多い範
囲ではその有効性が大きくなる。 (B)と(C)成分の和は、(A)成分100重量部に対して
30〜2000重量部の割合で用いる。(B)と(C)成分の和
はおよそ95〜23重量%となる。23重量%未満では
筆記性、インク乾燥性が実用的でない。95重量%
を越えては、塗工層の表面より脱落しやすく、紙
粉トラブルの原因となり、連続印刷性が悪くな
る、通常のクレーコートでは1:5〜1:10とし
て無機フイラーが80〜90%である。これに対して
本発明での無機微細粉末の使用量の範囲が広いの
は(B)成分の水硬性セメントの効果である。 (B)成分の水硬性セメントは前述のバインダーと
しての寄与の他に、塗工紙の表面硬度の向上、塗
工剤の乾燥性の促進にも寄与し、塗工剤中に占め
る含量はおよそ1.4〜25重量%である。(B)成分が
(A)成分に対して30重量部未満では、反応性無機バ
インダー並びに充填材としての効果が期待出来な
い。 (A)成分に対して500重量部を越えては塗工紙の
剛性が高くなりすぎ、印刷機や複写機への紙供給
性が悪くなる。 また、(C)成分の非水硬性無機微細粉末は(B)成分
の水硬性セメントの20倍を越えては、(B)のバイン
ダー効果が小さくなつて紙粉のもととなり、全体
の無機質が多くなつて、剛性の高すぎや密着力低
下を招く。更に、本発明では他を満足していても
(B)成分と(C)成分の合計が(A)成分100重量部に対し、
2000重量部(1:20)を越えないことも規定して
いる。 (B)および(C)成分の無機系粉末は粒径が15μ以下
が好ましい、特にプラスチツクフイルムに塗布の
場合20μ程度の塗工厚となる為、粒径が大きいと
表面が粗面になるためである。 更に、本発明における塗工方式は通常の塗工方
式でよい。 〔発明の作用及び効果〕 本発明の塗工紙は、上述のように、水系塗工剤
として、水性バインダーに充填剤として水硬性セ
メントを含有せしめたものを使用し、これを基材
の表面に塗工したから、塗工層と基材との密着性
が良好であると共に耐ブロツキング性も極めて良
好であり、筆記性、印刷性にも優れている。 これは水硬性セメントの存在により、水性樹脂
バインダーの耐熱性が低くても、全体としての耐
熱性が向上するからである。また、水硬性セメン
トが無機物質に充分混合されて硬化することによ
り、耐水性、耐油性に有効であり、更に、無機物
質が塗工層から剥離するのを防止でき、その結
果、非水硬性無機微細粉末をかなり多量に添加で
きるので、印刷性が向上する。 一般に、プラスチツクフイルムに水系塗工剤を
塗工したもので、基材と塗工層との密着性を、耐
ブロツキング性及び印刷性の充分満足すべきもの
は殆んど知られていないが、本発明塗工紙は、基
材にプラスチツクフイルムを用いても、上述の作
用により、上記各物性は著しく向上し、充分満足
すべきものとなる。 〔実施例〕 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。なお、例中の部および%は、特に例記しない
限り重量基準である。 例 1 温度調節器、いかり形撹拌器、還流冷却器、供
給容器、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器
内に、下記の原料を装入した。 水 200部 エチレンオキシド20モルと反応させたp−ノニル
フエノールの硫酸半エステルのナトリウム塩(ア
ニオン性乳化剤)の35%水溶液 5部 エチレンオキシド25モルと反応させたp−ノニル
フエノール(非イオン性乳化剤)の20%溶液20部 供給物として下記の混合物を用いた。 水 200部 前記アニオン性乳化剤の35%溶液 25部 スチレン 240部 アクリル酸2−エチルヘキシルエステル 215部 アクリル酸 10部 アクロレイン 25部 アクリルアミド 10部 供給物として、水85部中の過硫酸カリウム
2.5部の溶液を調製した。 反応器内を窒素ガスで置換したのち、装入物に
供給物の10%を加え、混合物を90℃に加熱し
た。次いで供給物の10%を反応器に注入し、次
いで一様に並行して3ないし3.5時間かけて残り
の供給物及びを反応器に供給した。供給後、
なお1.5時間90℃に保持したのち、反応器を室温
に冷却した。分散液のPHをアンモニア水で7〜8
となし、アジピン酸ジヒドラジド8部を添加して
約1時間撹拌した。 このようにして、固形分50%の水性分散体を得
た。 例 2 例1の製造例において、共重合組成を表1に示
す割合に変更して、例1と同様の重合操作を行つ
て水性分散体を得た。 例 3 例1の製造例において、共重合組成を表1に示
す割合に変更して、かつヒドラジン誘導体の添加
を行わない以外は例1と同様の重合操作を行つて
水性分散体を得た。
【表】
実施例 1
厚さ60μのコロナ放電処理したポリプロピレン
フイルムに下記処方−1の塗工剤組成物を塗工し
た後、乾燥機により乾燥して、塗工厚み20μの塗
工紙が得られた。 このようにして得られた塗工紙について下記の
テストを行なつた。 即ち、基材と塗工層との密着性については、サ
ンプルにニチバン(株)の粘着セロフアンテープを貼
付け、一気に引き剥がすことにより、塗工層の剥
離状態を評価し、耐ブロツキング性については、
サンプルの塗工面同士を重ね合せ、面圧100g/
cm2、4℃及び24時間の条件で保持し、放冷後、ブ
ロツキングしているかどうかを評価した。 而して、上記テストの結果は、基材と塗工層の
密着性及び耐ブロツキング性は極めて良好であつ
た。また、筆記性、印刷性にもすぐれていた。 処方−1 (乾燥重量部) 常温架橋型アクリル系エマルジヨン 製造例1のもの 30 製造例2のもの 1 炭酸カルシウム 150 チタン白 50 シリカ 1 微粉末ポルトランドセメント 10 分散剤 2 助 剤 1 実施例 2 厚さ50μのポリエチレンテレフタレートフイル
ムに下記処方−1の組成物をプライマーとして塗
工した後、乾燥して塗工厚み5μのものを得た。 このものに、下記処方−2の塗工剤組成物を塗
工した後、乾燥し、全体の塗工厚みが30μの塗工
紙が得られた。この塗工紙は、基材と塗工層との
密着性及び耐ブロツキング性は極めて良好であつ
た。また筆記性、印刷性にもすぐれていた。 尚、上記密着性、耐ブロツキング性のテスト方
法は実施例1と同様にした。 処方−1 (乾燥重量部) 酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性エ
マルジヨンアクロナール500D(三菱油化バーデイ
ツシエ社製)固型分50% 30 シリカ 1 微粉末白色ポルトランドセメント 1 分散剤 適 量 処方−2 酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性エ
マルジヨンアクロナール500D(三菱油化バーデイ
ツシエ社製) 30 カゼイン 5 シリカ 30 チタン白 30 微粉末セメント 30 分散剤 適 量 実施例 3 上質紙に、下記処方−3の塗工剤組成物を塗工
した後、乾燥し、塗工厚み25μの塗工紙が得られ
た。このようにして得られた塗工紙について下記
のテストを行なつた。 即ち、耐水性についてはサンプルを一定時間水
に浸してから手でもみ、表面の剥離状態を評価
し、また、耐油性については、サンプルを一定時
間油に浸して、表面の剥離状態を評価した。 而して、上記テストの結果、耐水性及び耐油性
は極めて良好であつた。 処方−3 (乾燥重量部) スチレン−アクリル酸エステル系共重合体エマル
ジヨンアクロナールS−400(三菱油化バーデイツ
シエ社製) 12 常温架橋型アクリル系エマルジヨンアクロナール
YJ−2740D(三菱油化バーデイツシエ社製) 8 クレー、カリオン 220 サチン白 100 カゼイン 5 微粉末白色ポルトランドセメント 80 分散剤 2 実施例 4 厚さ60μのコロナ放電処理したポリプロピレン
フイルムに下記処方−4の塗工剤組成物を塗工
し、乾燥機により乾燥した。乾燥後の塗工層の厚
みは30μであつた。 処方−4 (乾燥重量部) 常温架橋型アクリル系樹脂エマルジヨン製造例1
のもの 30 粒径1.8μの炭酸カルシウム 150 白色ポルトランドセメント 10 チタン白 40 分散剤 0.5 エチレングリコール 0.5 消泡剤 0.1 このようにして得られた合成紙は、基材と塗工
層との密着性、耐水性及び耐ブロツキング性は極
めて良好であつた。 実施例 5 厚さ50μのコロナ放電処理したポリプロピレン
フイルムに下記処方−5の塗工剤組成物を塗工
し、乾燥機により乾燥した。乾燥後の塗工層の厚
みは20μであつた。 処方−5 (乾燥重量部) 常温架橋型アクリル系樹脂エマルジヨンアクロナ
ールYJ−2716−D(三菱油化バーデイツシエ社
製) 30 微粉末白色ポルトランドセメント 15 分散剤 0.5 消泡剤 0.1 このようにして得られた半透明の合成紙は、筆
記性が良く、基材と塗工層との密着性、耐ブロツ
キング性は極めて良好であつた。 比較例 1 肉厚60ミクロンのコロナ放電処理したポリプロ
ピレンフイルムの表面に、下記処方−6の塗工材
組成物を塗工し、乾燥機により乾燥した。乾燥後
の塗工層の厚みは30ミクロンであつた。 このものの塗工層は耐水性に乏しく、また、ポ
リプロピレンフイルムとの密着性も悪かつた。 処方−6 (乾燥重量部) 無架橋のアクリル系樹脂水性エマルジヨン製造例
3のもの 30 炭酸カルシウム 150 チタン白 50 分散剤 0.5 消泡剤 0.1
フイルムに下記処方−1の塗工剤組成物を塗工し
た後、乾燥機により乾燥して、塗工厚み20μの塗
工紙が得られた。 このようにして得られた塗工紙について下記の
テストを行なつた。 即ち、基材と塗工層との密着性については、サ
ンプルにニチバン(株)の粘着セロフアンテープを貼
付け、一気に引き剥がすことにより、塗工層の剥
離状態を評価し、耐ブロツキング性については、
サンプルの塗工面同士を重ね合せ、面圧100g/
cm2、4℃及び24時間の条件で保持し、放冷後、ブ
ロツキングしているかどうかを評価した。 而して、上記テストの結果は、基材と塗工層の
密着性及び耐ブロツキング性は極めて良好であつ
た。また、筆記性、印刷性にもすぐれていた。 処方−1 (乾燥重量部) 常温架橋型アクリル系エマルジヨン 製造例1のもの 30 製造例2のもの 1 炭酸カルシウム 150 チタン白 50 シリカ 1 微粉末ポルトランドセメント 10 分散剤 2 助 剤 1 実施例 2 厚さ50μのポリエチレンテレフタレートフイル
ムに下記処方−1の組成物をプライマーとして塗
工した後、乾燥して塗工厚み5μのものを得た。 このものに、下記処方−2の塗工剤組成物を塗
工した後、乾燥し、全体の塗工厚みが30μの塗工
紙が得られた。この塗工紙は、基材と塗工層との
密着性及び耐ブロツキング性は極めて良好であつ
た。また筆記性、印刷性にもすぐれていた。 尚、上記密着性、耐ブロツキング性のテスト方
法は実施例1と同様にした。 処方−1 (乾燥重量部) 酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性エ
マルジヨンアクロナール500D(三菱油化バーデイ
ツシエ社製)固型分50% 30 シリカ 1 微粉末白色ポルトランドセメント 1 分散剤 適 量 処方−2 酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性エ
マルジヨンアクロナール500D(三菱油化バーデイ
ツシエ社製) 30 カゼイン 5 シリカ 30 チタン白 30 微粉末セメント 30 分散剤 適 量 実施例 3 上質紙に、下記処方−3の塗工剤組成物を塗工
した後、乾燥し、塗工厚み25μの塗工紙が得られ
た。このようにして得られた塗工紙について下記
のテストを行なつた。 即ち、耐水性についてはサンプルを一定時間水
に浸してから手でもみ、表面の剥離状態を評価
し、また、耐油性については、サンプルを一定時
間油に浸して、表面の剥離状態を評価した。 而して、上記テストの結果、耐水性及び耐油性
は極めて良好であつた。 処方−3 (乾燥重量部) スチレン−アクリル酸エステル系共重合体エマル
ジヨンアクロナールS−400(三菱油化バーデイツ
シエ社製) 12 常温架橋型アクリル系エマルジヨンアクロナール
YJ−2740D(三菱油化バーデイツシエ社製) 8 クレー、カリオン 220 サチン白 100 カゼイン 5 微粉末白色ポルトランドセメント 80 分散剤 2 実施例 4 厚さ60μのコロナ放電処理したポリプロピレン
フイルムに下記処方−4の塗工剤組成物を塗工
し、乾燥機により乾燥した。乾燥後の塗工層の厚
みは30μであつた。 処方−4 (乾燥重量部) 常温架橋型アクリル系樹脂エマルジヨン製造例1
のもの 30 粒径1.8μの炭酸カルシウム 150 白色ポルトランドセメント 10 チタン白 40 分散剤 0.5 エチレングリコール 0.5 消泡剤 0.1 このようにして得られた合成紙は、基材と塗工
層との密着性、耐水性及び耐ブロツキング性は極
めて良好であつた。 実施例 5 厚さ50μのコロナ放電処理したポリプロピレン
フイルムに下記処方−5の塗工剤組成物を塗工
し、乾燥機により乾燥した。乾燥後の塗工層の厚
みは20μであつた。 処方−5 (乾燥重量部) 常温架橋型アクリル系樹脂エマルジヨンアクロナ
ールYJ−2716−D(三菱油化バーデイツシエ社
製) 30 微粉末白色ポルトランドセメント 15 分散剤 0.5 消泡剤 0.1 このようにして得られた半透明の合成紙は、筆
記性が良く、基材と塗工層との密着性、耐ブロツ
キング性は極めて良好であつた。 比較例 1 肉厚60ミクロンのコロナ放電処理したポリプロ
ピレンフイルムの表面に、下記処方−6の塗工材
組成物を塗工し、乾燥機により乾燥した。乾燥後
の塗工層の厚みは30ミクロンであつた。 このものの塗工層は耐水性に乏しく、また、ポ
リプロピレンフイルムとの密着性も悪かつた。 処方−6 (乾燥重量部) 無架橋のアクリル系樹脂水性エマルジヨン製造例
3のもの 30 炭酸カルシウム 150 チタン白 50 分散剤 0.5 消泡剤 0.1
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 紙またはプラスチツクフイルムから成る基材
の表面に、 (A)成分 樹脂水性エマルジヨン樹脂 固型分量で 100重量部 (B)成分 水硬性セメント 30〜500重量部 (C)成分 非水硬性無機微細粉末 (B)成分の100重量部に対して 0〜1970重量部 かつ、(A)成分の樹脂固型分100重量部に対して
(B)成分と(C)成分の和が2000重量部以内上記(A)、(B)
および(C)成分を含有せしめた水系塗工材を塗工し
て成ることを特徴とする塗工紙。 2 (A)成分の樹脂水性エマルジヨンが (a)成分 少なくとも2個のヒドラジン残基を有するヒド
ラジン誘導体と、 (b)成分 カルボニル基含有アクリル系共重合物の水性分
散体 より成る常温架橋型アクリル系水性エマルジヨン
を樹脂水性エマルジヨンの樹脂固型分量で30重量
%以上含む樹脂エマルジヨンであることを特徴と
する特許請求の範囲第1項記載の塗工紙。 3 (b)成分のカルボニル基含有共重合物のカルボ
ニル基1モルに対し、(a)成分が0.02〜1モルの割
合で配合されていることを特徴とする特許請求の
範囲第2項記載の塗工紙。 4 (A)成分の樹脂水性エマルジヨンのガラス転移
点が40℃以下であることを特徴とする特許請求の
範囲第1項記載の塗工紙。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61247474A JPS63101434A (ja) | 1986-10-20 | 1986-10-20 | 塗工紙 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61247474A JPS63101434A (ja) | 1986-10-20 | 1986-10-20 | 塗工紙 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63101434A JPS63101434A (ja) | 1988-05-06 |
JPH0516458B2 true JPH0516458B2 (ja) | 1993-03-04 |
Family
ID=17163991
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61247474A Granted JPS63101434A (ja) | 1986-10-20 | 1986-10-20 | 塗工紙 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63101434A (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4019611B2 (ja) * | 2000-07-04 | 2007-12-12 | 凸版印刷株式会社 | 発泡化粧材 |
US6677019B2 (en) * | 2001-07-12 | 2004-01-13 | Sonoco Development, Inc. | Liquid-resistant paperboard tube, and method and apparatus for making same |
EP2516694B1 (en) | 2009-12-24 | 2018-02-21 | Posco | Strip passing apparatus and apparatus for treating surface of strip with the same |
-
1986
- 1986-10-20 JP JP61247474A patent/JPS63101434A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS63101434A (ja) | 1988-05-06 |
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