KR890002936B1 - 가교결합 아크릴 중합체 프라이머로 도포된 폴리에스테르 필름 - Google Patents

가교결합 아크릴 중합체 프라이머로 도포된 폴리에스테르 필름 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

가교결합 아크릴 중합체 프라이머로 도포된 폴리에스테르 필름
본 발명은 필름의 한측 또는 양측에 가교결합 아크릴 중합체를 도포하고 여기에 전자시진용 또는 소염용 도포제를 더 처리하여 폴리에스테르필름 표면에 접착성을 제공한 연신 폴리에스테르필름(oriented polyesterfilm) 및 이 도포필름의 재생품을 함유하는 필름에 관한 것이다.
연신폴리에스테르필름, 특히 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)로 구성된 양축방향 연실필름은 제도필름, 사진필름 및 전자사진 필름용 기재(基材)로서 뿐만 아니라 포장 및 표지용 기재로서도 널리 사용되고 있다.
PET필름은 소수성이 있으므로, 이 필름이 다른 도포용 기재 또는 보조재로서 사용되는 여러가지 용도의 도포제에 용이하게 접착되지 않기 때문에, 먼저 필름에 접착성이 있는 프라이머 도포제(primer coating)로 필름의 한측 또는 양측에 도포한 다음 이 필름에 다른 도포제를 처리하면 접착성이 생기게 된다. 예를들면 미합중국 특허 제2,627,088호 및 제2,698,240호에는 염화비닐리덴, 아크릴에스테르 및 이타콘산의 터폴리머로 구성된 PET필름용 프라이머 도포제를 기술하고 있다. 이 프라이머층은 폴리에스테르표면에 대한 접착성이 우수하고 또 다음에 그 표면상에 도포된 물 또는 알콜을 기본으로 한 사진용 젤라틴층에도 접착성이 우수한 것으로 알려져 있다.
또 다른 공지 PET필름 프라이머는 미합중국 특허 제3,674,531호에 기술된 바와 같이 다수개의 다른 단량체(예, 아클릴산, 메타크릴산, 에스테르 및 아미드), 올레핀 및 비닐알콜과 공중합될 수 있는 비닐할로게노에스테르 공중합체(예, 비닐클로로아세테이트)를 포함한다. 이러한 공중합체는 조성물중에 멜라민 또는 우레아포름알데히드 수지를 도입하여 가교 결합시킬 수 있다. 프라임드 PET핌름은 이 필픔상에 처리된 여러종류의 도포제(전자사진용 도포제를 포함함)에 개선된 접착성을 나타내는 것으로 밝혀졌다.
이들 및 다른 폴리에스테르필름 프라이머층의 약간은 PET필름의 접착성을 높이는데 효과적이며, 반면 제조공정중에 생긴 스크랩필름(scrap film)은 필름형성공정에 재사용할 수 있다는 점에서 필름 제조업자에게 중요하다. 스크랩필름을 통상적으로 분쇄하고, 용융하고 펠렛(pellet)형태로 압출하여 프레쉬 버진 폴리에스테르(fresh virgin polyester)와 혼합시킨 다음 재용융하여 필름-형성 압출기에 재공급한다. 이러한 PET재생필름 제조공정중에는 약 270℃내지 310℃의 온도를 사용할 수 있다. 상술한 많은 프라이머 조성물은 이 온도에서는 안정성이 없고, 특히 압출기를 통하여 반복적으로 통과된 후에는 상당량의 상기 프라임도 재생필름을 함유하는 수득된 연신 PET필름에 바람직하지 않은 황변성 또는 흑변성을 부여하는 경향이 있다. 이러한 현상은 염화비닐리덴-함유 중합체를 PET 프라이머층으로 사용할 경우에 생긴다고 미합중국 특허 제2,627,088호 및 제2,698,240호에 기술되어 있다. 또한 이 현상은 비닐클로로아세테이트-함유 공중합체를 기본으로 한 프라이머층으로 사용될 경우에도 생긴다고 미합중국 특허 제3,674,538호에 기술되어 있다. 재생공정도중 이들 프라이머층의 변색성 및 퇴색성은 대부분 염소-함유 프라이머층의 경우에 염소가스 또는 염화수소의 발생에 기인하는 것으로 밝혀졌다.
또 다른 공지프라이머는 수성 매체로부터 공장의 PET필름에 응용될 수 있는, 미합중국 특허 제3,819,773호에 교시된 열경화성 아크릴 또는 메타크릴 도포제이다. 이러한 프라이머층은 이 층에 도포된 전자사진용 및 제도용 유기용매계층의 접착성을 증가시킨다. 이 특허에는 여기에 기재된 열경화성 아크릴 도포제로 프라이머 도포된 필름은 열경화성 아크릴 도포제를 50중량% 이상의 버진 폴리에스테르와 혼합시킨 다음 이 혼합물을 필름-형성 압출기에 재공급함으로써 필름성형압출기 중에서 재생될 수 있다고 기술되어 있다. 이 특허는 몇몇의 선행기술 프라이머 도포제에 의해 생겼던 변색성 또는 퇴색성에 관한 문제점에 감소된다고 지적하고 있다. 이것은 상술한 염소-함유 프라이머와 비교하면 분명해지지만, 여기에 기재된 수지상 가교결합제에 의해 가교결합된 본 특허의 아크릴프라이머 도포제는 특히 버진 폴리머만을 기본으로 한 필름과 비교할 경우 예를들어 재생용으로 재생 프라임드필름을 함유하는 최종 필름이 바람직하지 못한 황변현상이 일어나는 것으로 밝혀졌다.
열처리에 의해 분자간 가교결합할 수 있는 약 1 내지 약 15중량%의 코모노머를 함유하는 가교결합 아크릴 공중합체로 도포된 PET필름 프라이머는 성공적으로 재생할 수 있고 또 상기 언급된 미합중국 특허 제3,819,773호에 기재된 바와같은 수지상 가교 결합제를 함유하는 열경화성 아크릴 수지보다 퇴색성이 현저하게 적게 나타나는 것으로 밝혀졌다.
프라이머층은 필름제조의 어느 적합한 단계에서, 즉 연신공정전 또는 도중에 폴리에스테르필름에 처리할 수 있으며, 열처리 후에는 가교결합된다. 수득된 프라임드 폴리에스테르필름은 다음에 이 필름상에 여러가지 유기용매계로 처리할 경우 우수한 접착성을 제공하며, 또한 폴리에스테르필름의 제조도중에 재가공할 경우 필름에 상당량의 변색성 또는 퇴색성을 생기게 하지 않고 재생할 수 있는 것으로 밝혀졌다.
본 발명은, 글리콜(예, 에틸렌글리콜 또는 부탄디올 및 이들의 혼합물)과, 테레프탈산 또는 테레프탈산과 다른 디카르복실산의 혼합물(예, 이소프탈산, 디펜산 및 세바산)과의 축합반응에 의해 얻어진 결정성 폴리에스테르계필름 또는 당해 기술분야에 잘 알려진 방법에 의해 제조된 폴리에스테르 형성필름류에도 동일하게 응용할 수 있으나, 본 발명의 바람직한 연신폴리에스테르필름 기재는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로부터 제조한다. 이 필름은 당해 기술분야에 공지된 장치를 사용하여 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를들면, 폴리에스테르를 용융시키고 연마회전식 캐스팅 드럼상에 비결정성 시이트상으로 압출하여 중합체의 캐스트시이트를 형성시킨다. 그 후, 이 필름을 한 방향에, 압출방향(종방향)에 또는 단일출방향 연신필름의 경우에는 압출방향의 수직방향(횡방항)에, 및 양축방향 연신필름의 경우에는 두 방향에 단일축방향으로 연신한다. 즉, 이 필름을 종방향 및 횡방향으로 연신한다. 캐스트시티이의 제1연신단계는 이들 두 직각 방향의 어느 한 방향에서 수행할 수 있다. 필름에 강도 및 강인성을 부여하기 위한 연신량은 한 방향 또는 두방향에서 처음 캐스트시이트 크기의 약 3.0 내지 약 5.0배일 수 있다. 연신량은 처음 크기의 약 3.2 내지 4.2배 범위가 바람직하다. 연신조작은 약 2차 전이온도 내지 중합체가 연화 및 용융되는 온도 이하의 범위에서 수행한다.
필름을 연신한 후, 폴리에스테르필름을 결정화시키는데 필요한 시간동안 열처리 한다. 결정화는 필름에 안정성 및 양호한 인장 특성을 부여한다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 열처리할 경우에는 약 190℃ 내지 240℃범위, 바람직하게는 약 215℃ 내지 235℃ 범위의 온도로 처리한다.
본 발명의 도포제는 필름제조의 1/2단계 즉, 단일축방향 연신 후에 단 미합중국 특허 제3,819,773호에 기재된 바와 같은 양축방향 연신 전에, 비결정 시이트의 캐스팅과 제1연신단계 또는 내부 연신단계 사이의 예비 연신단계에서, 선상의 수성분산제 또는 현탁제 형태로 처리하는 것이 바람직하다. 통상적으로, 연신 또는 최종 컨디셔닝 단계에서 필름에 열처리하는 것은 수분 및 다른 휘발성 물질을 증발시켜 제거하고 건조시켜 프라이머 도포제를 가교결합시킨다.
하나의 바람직한 실시태양에서는 프라이머 도포제를, 필름이 단일축방향으로 연신된 후, 즉 필름이 한 방향으로 연신된 후이나 필름이 수직방향으로 연신되기 전에 처리한다. 또 하나의 바람직한 실시태양에서는 폴리에스테르필림을 도포하기 전에 먼저 종방향으로 연신한다. 이 바람직한 실시태양에서는 종방향 연신 후 필름을 당해 기술분야에 공지된 방법이 어느 한 방법으로 도포한다. 예를들면, 도포는 로울러도포법, 분사식도포법, 그라비야도포법(gravure coating), 슬롯도포법 또는 함침도포법에 의해 수행할 수 있다. 바람직한 실시태양에서는 폴리에스테르필름을 그라비야로울러도포법에 의해 도포한다. 또한, 단일축방법 연신필름은 당해 기술분야에 공지된 바와 같이 도포전에 코로나방전 장치에 의해 코로나방전 처리하는 것이 바람직하다. 이 방전처리는 폴리에스테르필름을 표면의 소수성을 감소시킴으로, 수분계 도포제를 상기 표면에 더욱 용이하게 습윤시켜주며 따라서 상기 표면에 도포제의 접착성을 증가시켜 준다.
본 발명에 따라 프라이머층으로 사용되는 아크릴 공중합체는 하나이상의 중합된 아크릴 및/또는 메타크릴단량체 적어도 약 50중량%와, 다음에 공중합 상태에서 별도의 수지상 가교결합체를 첨가하지 않고 열처리에 의해 분자간 가교결합될 수 있는 공중합성 코모너머 약 1 내지 15중량%를 필수적으로 함유한다.
프라이머 공중합체의 아크릴성분은 약 50 내지 99중량% 정도로 존재하는 것이 바람직하며, 아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르, 특히 알킬에스테르(여기서 알킬그룹은 예를들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 3급부틸, 헥실, 2-에틸, 헥실, 헵틸 및 n-옥틸과 같이 10이하의 탄소원자를 함유함)를 함유하는 것이 바람직하다. 저급알킬(C1-C4)아크릴레이트, 특히 에틸아크릴레이트와, 저급알킬 메타크릴레이트로부터 유도된 아크릴 공중합체는 폴리에스테르필름과 전자사진용 또는 소염용층간에 아주 효과적인 접착성을 제공한다. 알킬아크릴레이트(예, 에틸아크릴레이트 또는 부틸아크릴레이트)와 알킬메타크릴레이트체가 특히 바람직하다. 이러한 아크릴/메타크릴 결하물의 아크릴레이트 코모노머는 15 내지 65몰%의 비율로 존재하는 것이 바람직하고 메타크릴레이트 코모노머량은 아크릴레이트 코모노머량보다 일반적으로 5 내지 20몰% 범위를 초과하는 비율로 존재하는 것이 바람직하다. 메타크릴레이트는 35 내지 85몰% 범위의 비율로 존재하는 것이 바람직하다.
적합한 가교결합 코모노머의 예로는 N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드 및 이들의 상응하는 에테르 ; 에폭시드물질(예, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트 및 알릴클리시딜에테르) ; 카르복실함유 단량체(예, 크로톤산, 이타콘산 또는 아크릴산) ; 산 무수물(예, 말레산무수물 또는 이타콘산무수물) ; 히이드록시-함유 단량체(예, 알릴알콜 및 하이드록시에틸 또는 프로필 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트) ; 아미드(예, 아크릴아미드, 메타크릴아미드 또는 말레아미드) ; 및 이소시아네이트(예, 비닐이소시아네이트 또는 알릴이소시아네이트)를 들 수 있다.
상기에서 바람직한 코모노머에는, 이들 단량체의 하나를 함유하는 공중합체쇄가 열처리에 의해 서로 축합되어 목적한 분자간 가교결합을 형성할 수 있기 때문에, N-메틸올아크릴아미드 및 N-메틸올메타크릴아미드가 있다. 다른 관능성 단량체를 함유하는 공중합체의 경우에는 목적한 가교결합(예, 아크릴/크론톤산 공중합체과, 산성관능그룹과 반응할 수 있는 이소시아네이트, 에폭시드 또는 N-메틸올 관능가를 갖는 아크릴 공중합체와의 혼합)을 달성하기 위하여 다른 관능성 코모노머를 함유하는 2이상의 공중합체의 혼합물을 형성할 수 필요가 있다.
이렇게 혼합된 아크릴 공중합체의 구체적인 부가결합물에는 아민, 산무수물, 카르복실, 하이드록실 또는 N-메틸을 관능가를 갖는 단량체를 함유하는 공중합체와 결합된 에폭시도 관능가를 갖는 단량체를 함유하는 공중합체 ; 카르복실, 하이드록실 또는 아민 관능가를 갖는 단량체를 함유하는 공중합체와 결합된 N-메틸올 또는 N-메틸올에테르 관능가를 갖는 단량체를 함유하는 공중합체 ; 카르복실 또는 하이드록실 관능가를 갖는 단량체를 함유하는 공중합체와 결합된 이소시아네이트 관능가를 갖는 단량체를 함유하는 공중합체 등이 있다. 혼합된 공중합체계중에 존재하는 관능성 단량체는 거의 동 몰량으로 존재하는 것이 바람직하다.
아크릴 공중합체는 상호 공중합된 하나 이상의 할로겐-불함유비-아크릴모노에틸렌계 불포화 단량체 약 49중량% 이하를 함유할 수도 있다. 적합한 코모노머에는 디알킬말레이트(예, 디옥틸말레이트, 디-이소옥틸말레이트 및 디부틸말레이트) ; 베르사트산의 비닐아세테이트, 스티렌, 아크리로니트릴 및 이와 유사한 물질이 있다.
본 발명의 바람직한 가교결합-혼합공중합체 조정물에는 에틸아크릴레이트/메틸메타크릴레이트/크로톤산 공중합체와 에틸아크릴레이트/메틸메타크릴레이트/글리시딜아크릴레이트 공중합체와의 약 50/50 혼합물 ; 에틸아크릴레이트/메틸메타크릴레이트/메타크릴아미드 공중합체와 에틸아크릴레이트/메틸메타크릴레이트/N-메틸올아크릴아미드의 공중합체(예, 약 50 내지 99중량%의 아크릴 및/또는 메탄크릴 단량체, 0 내지 49중량%의 모노-에티렌계 불포화 단량체 및 약 1 내지 15중량%의 N-메틸올아크릴아미트를 함유하는 공중합체)를 기본으로 한 조성물이 있다. 더욱 바람직한 것은 약 70 내지 90중량%의 아크릴 및/또는 메타크릴 단량체, 약 0 내지 25중량%의 모노-에틸렌계 불포화 단량체, 및 약 5 내지 10중량%의 N-메틸올아크릴아미드를 함유하는 공중합체이다.
상술한 바와같이 , 본 발명의 중합성 아크릴프라이머 조성물은 재생시 PET필름의 황변원인이 되는 것으로 알려진 멜라민 또는 우레아/포름알데히드 축합물과 같은 영구 가교결합제의 존재를 필요로 하지 않는다. 따라서, 상기에서 사용된 "필수적으로 함유하는"이란 용어는 별도로 첨가된 상달량의 영구 가교결합제(상기에 인용된 미합중국 특허 제3,819,773호에 예시되어 있음)의 존재를 제외한다는 의미를 포함한다.
비록 상술한 바와 유사한 자기-가교결합 아크릴 공중합체가 폴리에스테르필름에 유용한 프라이머 재료로서 선행기술 예를들면 유럽 특허원 제0027699호 및 제0035614호에 기재되어 있으나, 이들 특허는 수지상 가교결합제(예, 멜라민/포름알데히드 또는 우레아포름알데히드 수지)를 별도로 첨가함으로써 가교결합된 아크릴수지 프라이머로 도포된 필름과 비교할 경우 프라임드필름 또는 더욱 특히 자기-가교결합 아크릴수지 프라이머로 도포된 필름의 개량된 재생능력을 인식하지 못하였다.
본 발명의 프라이머 도포제는 바람직하게는 수정분산제 또는 라텍스로서 폴리에스테르필름에 기재에 약 0.5 내지 15%, 바람직하게는 약 3 내지 19%범위의 고형농도로 처리한다. 바람직한 고형농도는 최종건조 도포두께가 약 10-7내지 10-5인치로 생기게 할 정도이고, 건조중량을 기준한 고형농도는 0.00305g.m2내지 0.305g.m2으로 변화한다. 건조 코폴리에스테르 프라이머의 바람직한 두께 범위는 6.0×10-7내지 2.0×10-6인치이고, 목적한 두꼐는 1.0×10-6인치이다.
도포제는 필름의 한 측 또는 양측에 처리할 수 있거나, 또는 반대측에 처리된 임의의 다른 도포제로 한측에 도포할 수 있다. 당해 기술분야에 공지된 첨가제는 예를들어 대전방지제, 습윤제, 계면활성제, pH조정제, 산화방지제, 염료, 안료, 슬립제(예, 콜로이드실리카)등과 같은 도포제중에 존재할 수 있다. 통상적으로, 폴리에스테르필름 기재에 대한 수성도포제의 습윤성을 증가시키기 위해서는 계면활성제를 첨가하는 것이 바람직하다.
본 발명의 프라이머 도포제는 열안정성이 우수하며 따라서 제조공정중에 생긴 모든 스크랩 프라임도 필름을 프레쉬 폴리에스테르와 혼합하여 재용융한 다음 필름-형성 압출기에 재공급함으로써 연신필름을 제조할 수 있다. 여기에서 사용되는 "프레쉬(fresh)" 또는 "버진(virgin)"이란 용어는 필름 또는 섬유와 같은 가공품의 재생품이 아닌 폴리에스테르를 의미하며, 이러한 제품의 제조업계에서 처음으로 사용하는 용어이다. 도포된 스크랩 재생품 약 5 내지 약 70중량%, 바람직하게는 이들 각각 약 50중량%을 함유하는 상기 제조된 필름은 품질, 색상 및 외관이 양호하며, 도포 불순물이 존재함으로써 퇴색성이 있다해도 상당히 적게 나타난다. 따라서 본 발명의 프라임드 필름은 상술한 바와같이 재생할 경우 퇴색 및 변색하는 경향이 있는, 많은 다른 프라임드필름, 예를들면 미합중국 특허 제2,627,088호 및 제2,698,240호에 기재된 바와같은 염화비닐리덴-함유 중합체 프라이머로 도포된 필름보다도 필름제조업자에게 현저한 상업적 이점을 제공한다. 이와 유사한 이점은 미합중국 특허 제3,819,773호에 기재된 바와 같은 수지상 가교결합제-함유 열경화성 아크릴수지 또는 영국 특허 제1,497,657호에 기재된 바와같은 수지상 가교결합제-함유 비닐아세테이트 중합체와 비교하여도 나타난다.
본 발명의 재압출필름은 이 재압출필름이 1.0중량% 이하, 더욱 바람직하게는 약 0.01 내지 약 0.05중량%의 가교결합 아크릴 도포제를 함유할 정도로 본 발명의 도포재생 필름을 함유할 수 있다. 이 재압출핌름은 완성된 필름으로서, 또는 여기에 기재된 가교결합 아크릴 도포제 또는 선행기술의 다른 프라이머 도포제를 처리할 수 있는 필름기재로서 보조할 수 있다.
본 발명의 조성물로 프라이머 도포된 폴리에스테르필름은 감광성 전자사진 필름의 제조를 위한 필름 기재로서 유용성이 우수하다. 이러한 필름은 감광성 디아조늄 화합물로 함침된 또는 이를 함유하는 수지상 결합제의 유기용매 용액으로 이루어진 감광성 조성물의 프라임드폴리에스테르필름 표면상에 도포막을 형성시킨 다음, 상기 도포막을건조시켜 제조한다. 본 발명에 적합한 수지상 결합제는 셀루로오즈아세테이트 부티레이트, 셀루로오즈아세테이트, 셀루로오즈아세테이트 프로피온네이트 및 비닐 중합체(예, 폴리비닐아세테이트)를 포함한다. 적합한 용매는 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 에틸렌글리콜 모노메틸에테르 및 이들의 혼합물을 포함한다. 이들 전자사진 도포제 및 이의 처리방법 및 용도는 당해 기술분야에 알려져 있다.
마찬가지로 본 발명의 프라임드 폴리에스테르필름은 압신(壓伸) 또는 연신재료로서의 용도에 적합한 필름으로 이루어진 소염도포제를 처리하는데 우수한 기질을 형성한다. 이들 소염도포제는 수지상 결합제, 및 "치약"으로서 보조하는 미세하게 분리된 입상물질로 이루어진 유기조성물을 기본으로 할 수 있다. 수지상 결합제는 상기에 언급된 수지상 물질은 물론 아크릴 또는 메타크릴 수지를 포함할 수 있다. 유기 용매는 상기에 목록된 것들을 포함할 수도 있다. 입상물질은 미세하게 분리된(10μ이하의 입자크기)도포 또는 실리카를 포함한다. 예를들어 농축제 또는 분산제와 같은 다른 성분은 이러한 소염도포제중에 존재할 수 있다. 이와 유사한 소염도포제는 예를들어 영국 특허 제1,072,122호 및 미합중국 특허 제3,624,021호에 기술되어 있다.
본 발명의 프라임드필름은 포장용 또는 표지용으로서 응용할 수 있다. 프라임드필름은 프라이머 도포되지 않은 필름과 비교할 경우 유기용매계 인쇄용 잉크에 대해 개선된 접착성을 제공한다. 이들 잉크는 아크릴수지 또는 다른수지 및 농축제는 물론 안료의 유기용매 분산제 또는 용액으로 이루어져 있다.
따라서, 본 발명의 가교결합 아크릴 공중합체층이 유기용매계 도포제로 프라이머 도포된 폴리에스테르필름의 우수한 접착성은 완성된 전자사진, 사진 및 포장제품의 제조업자에게 보편적으로 유용한 필름을 제공한다.
전자사진 접착율(reprographic adhesion)은 에틸렌 글리콜 모노메틸에테르(메틸셀로솔브) 88부와 색소용으로 첨가된 로다민 B와의 메틸에틸케톤 3부(n-부탄올중의 1%로다민 B염료 3부)의 혼합물중에 용해된 "20초"등급의 셀루로오즈 아세테이트부티레이트 9부(중량부)로 이루어진 래커(lacquer)를 사용하여 평가한다.
래커는 와이어-운드바, 메이어 로드 번호 70(wire-wound bar, Meyer rod No. 70)을 사용하여 필름의 도포표면에 처리한다. 도포막을 메스(scalpel)로 교차된 평행선 무늬로 새긴다. 접착테이프 조각(scotch tape 610)을 교차된 평행성 영역에 접착시키고, 더 견고하게 접촉하도록 손가락으로 문지른 다름 필름으로 부터 신속하게 인출한다. 교차된 평행성 영역에 잔류하는 래커의 양은 잔여량의 백분율, 즉 레커 제거되지 않음=100% 접착용, 래커 모두 제거됨=0% 접착율로 표현하며, 중간 접착결과는 필름에 접착된 래커 잔류영역의 비로 평가한다. 시험은 2개의 시이트(총 4개 부분 시험)상에서 수행하고 접착결과는 최대 불량율을 나타내는 시험영역으로 기록한다.
95%이하의 접착율을 나타내는 전자사진 접착시험 결과는 일반적으로 허용되지 않으며, 반면 100% 정도의 접착율을 나타내는 시험결과는 목적한 표준이다.
[실시예 1]
메틸메타크릴레이트 60중량%, 에틸아크릴레이트 35중량% 및 N-메틸올아크릴아미드 5중량%의 공중합체 고형물 4.5중량%와, 계면활성제를 함유하는 라텍스를 다음과 같은 절차에 따라 폴리에스테르필름에 프라이머 도포제로서 처리한다.
버진 폴리에틸렌 테레프탈레이트 중합체를 용융시킨 다음 약 20℃의 온도로 유지되는 캐스팅 드럼상에 슬롯다이를 통하여 압출시킨다. 캐스트시이트를 형성할 용융괴를 약 80℃의 온도로 유지시키면서 약 3.6 : 1의 연신비로 종방향으로 연신한다.
종방향 연신필름을 코로나 방전장치로 코로나 처리한 다음 가역 그라비야도포법에 의해 상술한 라텍스로 도포한다.
코로나 처리 및 종방향 연신된 도포필름을 약 100℃의 온도에서 건조시킨다. 그 후, 필름을 3.6 : 1의 연신비로 횡방향으로 연신하여 양축방향 연신필름을 생성시킨다. 양축방향 연신필름을 230℃의 온도로 열처리한다. 이들 열처리는 프라이머 도포제의 가교결합을 생기게 한다. 도초제의 건조중량은 약 0.035g/m2이고, 도포제 두께는 약 1×10-6인치이며, 필름기재 두께는 약 3mil이다.
[실시예 2]
실시예 1에 따라 제조한 프라임 도포필름의 변형(분쇄, 290℃에서 압출및 펠렛화)에 의해 생성된 약50중량%의 재생중합체의 약 50중량%의 버진 폴리머의 혼합물을 함유하는 필름-형성 압출기에 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 공급하는 것 외에는 실시예 1을 반복한다.
[실시예 3]
5중량%의 메타크릴아미드로 공중합된 거의 동몰량의 에틸아크릴레이트와 메틸메타크릴레이트를 함유하며 또한 건조중량을 기준하여 20%의 멜라민/포름알데히드 수지상 가교결합제를 더욱 함유하는 라텍스중에 공중합체가 존재하는 것외에는 실시예 1을 반복한다.
[실시예 4]
실시예 3에 따라 제조한 프라임 도포필름의 변형에 의해 생성된 50중량%의 재생 중합체와 약 50중량%의 버진 폴리머의 혼합물을 함유하는 필름-형성 압출기에 폴리에틸렌 테레프탈레이트 중합체를 공급하는 것외에는 실시예 3을 반복한다.
실시에 1 내지 4에 의해 제조된 필름각각을 상술한 바와같이 전자사진 접착율을 시험한 결과 0%접착율을 나타내는 대조용 비도포된 필름에 비해서 95%이상의 접착율을 제공하는 것으로 밝혀졌다.
본 발명의 가교결합 아크릴 공중합체 프라이머로 도포된 폴리에스테르필름의 재생능력은 열경화성 프라이머를 기준한 도포제를 함유하는 선행기술 프라임드필름과 비교할 경우 상술한 실시예 2 및 4의 도포필름을 기준하여 비교 재생시험한 결과 현저하게 개량되었다.
이들 두 필름의 재생능력은 각 도포필름 새플을 플레이크 형태로 분쇄하고, 이 플레이크를 용융하도록 약 290℃에서 스트랜드 압출기르 통해 통과시키고, 수득된 스트랜드 압출물을 펠렛형태로 절단하여 평가한다. 다음에 수득된 펠렛은 290℃에서 재압출하고 2회 더 재펠렛화한다.
수득한 열처리된 펠렛 샘플의 변색에 대한 외관 평가를 해보면 실시예 4의 도포필름을 함유하는 펠렛이 실시예 2의 도포필름을 함유하는 펠렛보다 훨씬 더 황색 및 암색을 띄운다는 것을 알 수 있다.

Claims (25)

  1. 버진 폴리에스테르와 프라이머 도포된 재생 폴리에스테르의 혼합물로 구성된 거의 비결정성 폴리에스테르필름을 용융압출시키고, 상기 필름을 한 방향 또는 두방향으로 연신하여 배향시킨 다음 상기 필름을 열처리하여 제조하며 ; 여기서 상기 프라이머 도포된 재생 폴리에스테르는 필름의 한측 또는 양측에 연속상 가교결합 아크릴 도포제를 함유하는 프아이머 도포된 연신폴리에스테르필름의 분쇄 생성물이고 ; 상기 아크릴 도포제는 중합된 아크릴 및/또는 메타크릴 단량체 적어도 약 50중량%, 공중합 상태에서 열처리에 의해 분자간 가교결합될 수 있는 공중합된 관능성 그룹-함유 코모노머 약 1 내지 약 15중량%, 및 하나이상의 할로겐-불함유 모노에틸렌계 불포화 공중합 단량체 약 0 내지 49중량%로 구성된 공중합체를 필수적으로 함유하는 연신자립성(oriented self-supporting) 폴리에스테르필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 프라이머 도포제가 약 10-7내지 10-5인치 범위의 건조두께를 갖는 필름.
  3. 제2항에 있어서, 버진 폴리에스테르 약 30 내지 95중량% 프라이머 도포된 재생 폴리에스테르 약 5 내지 70중량%를 함유하는 필름.
  4. 제3항에 있어서, 상기 자립성 폴리에스테르필름이 양축방향으로 연신된 폴리에틸렌 테레프탈레이트필름인 필름.
  5. 제4항에 있어서, 상기 관능그룹-함유 단량체중에 존재하는 상기 관능그룹이 아민, 아미드, 산무수물, N-메틸올, 카르복실, 하이드록실, 에폭시 및 이소시아네이트로 이루어진 군에서 선택된 필름.
  6. 제5항에 있어서, 상기 관능그룹-함유 코모노머가 N-메틸올아크릴아미드 및 N-메틸올메타크릴아미드로 이루어진 군에서 선택된 필름.
  7. 제6항에 있어서, 상기 아크릴 도포제가 저급알킬 아크릴레이트와 저급알킬 메타크릴레이트의 공중합체 약 85 내지 99중량% 및 N-메틸올아크릴아미드 약 1 내지 15중량%로 구성된 공중합체를 함유하는 필름.
  8. 제7항에 있어서, 상기 프라이머 도포제가 N-메틸올아크릴아미드 약 5 내지 10중량%를 함유하는 필름.
  9. 제7항에 있어서, 상기 아크릴레이트 단량체가 에틸아크릴레이트이고 상기 메타크릴레이트 단량체가 메틸메타크릴레이트인 필름.
  10. 제1항에 있어서, 연속상 가교결합 아크릴 도포제가 필름의 한측 또는 양측에 프라이머 도포되며 ; 상기 아크릴 도포제는 한 방향으로 연신되기 전에 한방향으로 연신된 후이나 상호 수직방향으로 연신되기전에 수성매체로부터 상기 필름에 처리되며 ; 상기 아크릴 도포제는 중합된 아크릴 및/또는 메타크릴 단량체 적어도 약 50중량% 및 하나이상의 할로겐-불함유 모노에틸렌계 불포화 공중합 단량체 약 0 내지 49중량%로 구성된 공중합체를 필수적으로 함유하는 연신 자립성 폴리에스테르 필름.
  11. 제10항에 있어서, 상기 프라이머 도포제가 약 10-7내지 10-5인치 범위의 건조두께를 갖는 필름.
  12. 제11항에 있어서, 상기 자립성 폴리에스테르필름이 양축방향으로 연신된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름인 필름.
  13. 제12항에 있어서, 상기 관능그룹-함유 단량체중에 존재하는 상기 관능그룹이 아민, 아미드, 산무수물, N-메틸올, 카르복실, 하이드록실, 에폭시 및 이소시아네이트로 이루어진 군에서 선택된 필름.
  14. 제13항에 있어서, 상기 관능그룹-함유 코모노머가 N-메틸올 아크릴아미드 및 N-메틸올 메타크릴아미드로 이루어진 군에서 선택된 필름.
  15. 제14항에 있어서, 상기 관능그룹-함유 코모노머가 약 5 내지 10중량% 정도로 존재하는 필름.
  16. 제14항에 있어서, 상기 프라이머 도포제가 저급알킬 아크릴레이트와 저급알킬 메타크릴레이트의 공중합체 약 85 내지 99중량% 및 N-메틸올아크릴아미드 약 1 내지 15중량%로 구성된 공중합체를 함유하는 필름.
  17. 제16항에 있어서, 상기 프라이머 도포제가 N-메틸올아크릴아미드 약 5 내지 10중량%를 함유하는 필름.
  18. 제16항에 있어서, 상기 아크릴레이트 단량체가 에틸아크릴레이트이고 상기 메타크릴레이트 단량체가 메틸메타크릴레이트인 필름.
  19. 제11항의 도포필름을 분쇄하여 약 270℃ 내지 약 310℃ 범위의 온도로 용융시키고, 상기 필름을 압출 및 양축방향 연신하기 전에 버진 폴리에스테르와 혼합시킴을 특징으로 하는, 버진 폴리에스테르 약 30 내지 95중량%와 상기 도포필림 약 70 내지 5중량%의 균질 혼합물을 함유하는 양축방향 연신폴리에스테르필름.
  20. 제19항에 있어서, 상기 도포제 약 0.01 내지 1.0 중량%를 함유하는 필름.
  21. 제1항의 프라이머 도포제에 직접 처리된 감광성 디아조늄염으로 함침된 또는 이를 함유하는 수지상 결합제로 이루어진 감광성층을 갖는 제12항의 필름으로 이루어진 감광성 필름.
  22. 제1항의 프라이머 도포제에 직접 처리된 미세하게 분리된 입상물질-함유 수지상 결합제로 구성된 소염층을 갖는 제12항의 필름으로 이루어진 그래픽필름.
  23. 제12항에 있어서, 상기 프라이머 도포제의 적어도 한 부분에 직접 처리된 인쇄용 잉크조성물을 갖는 필름.
  24. 제11항의 필름을 분쇄 및 펠렛화하고, 상기 펠렛화 필름을 버진 폴리에스테르 약 30 내지 95중량%와 혼합시키고, 상기 혼합물을 용융시켜 폴리에스테르필름의 펠렛 또는 시이트 형태로 압출시킴을 특징으로 하는 폴리에스테르필름의 재생방법.
  25. 제24항에 있어서, 상기 혼합물이 상기 분쇄된 필름 약 50중량% 및 상기 프레쉬 폴리에스테르 약 50중량%를 함유하는 방법.
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