JPH05156140A - 熱可塑性ポリエステル組成物 - Google Patents
熱可塑性ポリエステル組成物Info
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- JPH05156140A JPH05156140A JP32474591A JP32474591A JPH05156140A JP H05156140 A JPH05156140 A JP H05156140A JP 32474591 A JP32474591 A JP 32474591A JP 32474591 A JP32474591 A JP 32474591A JP H05156140 A JPH05156140 A JP H05156140A
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- Japan
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- zirconium oxide
- film
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- thermoplastic polyester
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 酸化ジルコニウム粒子と不活性無機粒子を含
有するポリエステル組成物。酸化ジルコニウムは比表面
積と添加量を規定、不活性無機粒子は平均径と添加量を
規定。 【効果】 耐摩耗性、易滑性、巻き特性に優れた成形品
を得ることができる。
有するポリエステル組成物。酸化ジルコニウムは比表面
積と添加量を規定、不活性無機粒子は平均径と添加量を
規定。 【効果】 耐摩耗性、易滑性、巻き特性に優れた成形品
を得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性ポリエステル組
成物に関するものであり、さらに詳しくは、酸化ジルコ
ニウム粒子と特定の粒子径を有する不活性無機粒子を熱
可塑性ポリエステルに配合した耐摩耗性、易滑性および
巻き特性に優ぐれたフイルムあるいは繊維を得るに適し
た熱可塑性ポリエステル組成物に関するものである。
成物に関するものであり、さらに詳しくは、酸化ジルコ
ニウム粒子と特定の粒子径を有する不活性無機粒子を熱
可塑性ポリエステルに配合した耐摩耗性、易滑性および
巻き特性に優ぐれたフイルムあるいは繊維を得るに適し
た熱可塑性ポリエステル組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に熱可塑性ポリエステル、例えばポ
リエチレンテレフタレートは優れた力学特性を有してお
り、フィルム、繊維などの成形品として広く用いられて
いる。通常、該ポリエステルは、成形品に易滑性を付与
する目的でポリエステル中に不活性粒子を含有せしめ、
成形品の表面に凹凸を付与する方法が行なわれている。
このような不活性粒子としては種々あるが、一般に不活
性粒子は該ポリエステルと親和性に欠け、耐摩耗性に劣
るといった問題があった。
リエチレンテレフタレートは優れた力学特性を有してお
り、フィルム、繊維などの成形品として広く用いられて
いる。通常、該ポリエステルは、成形品に易滑性を付与
する目的でポリエステル中に不活性粒子を含有せしめ、
成形品の表面に凹凸を付与する方法が行なわれている。
このような不活性粒子としては種々あるが、一般に不活
性粒子は該ポリエステルと親和性に欠け、耐摩耗性に劣
るといった問題があった。
【０００３】従来からこの問題を解決すべく、不活性粒
子の表面処理の検討がなされており、例えば、特開昭６
３−２２１１５８号公報や特開昭６３−２８０７６３号
公報（コロイダルシリカ粒子表面をグリコール基で改質
する。）、特開昭６３−３１２３４５号公報（コロイダ
ルシリカ粒子表面をカップリング剤で改質する。）、特
開昭６２−２３５３５３号公報（炭酸カルシウム粒子を
リン酸化合物で表面処理する。）ことなどが提案されて
いる。
子の表面処理の検討がなされており、例えば、特開昭６
３−２２１１５８号公報や特開昭６３−２８０７６３号
公報（コロイダルシリカ粒子表面をグリコール基で改質
する。）、特開昭６３−３１２３４５号公報（コロイダ
ルシリカ粒子表面をカップリング剤で改質する。）、特
開昭６２−２３５３５３号公報（炭酸カルシウム粒子を
リン酸化合物で表面処理する。）ことなどが提案されて
いる。
【０００４】しかしながら、このような公知の方法をも
ってしても磁気テープのように繰り返し摩擦使用される
ような場合は、粒子の脱落を生じる。このため特殊な粒
子を使用することが最近提案されてきており、例えば、
特開昭６２−１７２０３１号公報（シリコン粒子）、特
開平２−１２９２３０号公報（デルタ型酸化アルミニウ
ム粒子）などが提案されているが、いまだ不十分であ
る。
ってしても磁気テープのように繰り返し摩擦使用される
ような場合は、粒子の脱落を生じる。このため特殊な粒
子を使用することが最近提案されてきており、例えば、
特開昭６２−１７２０３１号公報（シリコン粒子）、特
開平２−１２９２３０号公報（デルタ型酸化アルミニウ
ム粒子）などが提案されているが、いまだ不十分であ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
した従来技術の欠点を解消することにあり、特に酸化ジ
ルコニウム粒子と特定の粒子径を有する不活性無機粒子
を熱可塑性ポリエステルに配合せしめて、耐摩耗性、易
滑性および巻き特性に優れたフィルム、繊維を製造し得
るポリエステル組成物を得ることにある。
した従来技術の欠点を解消することにあり、特に酸化ジ
ルコニウム粒子と特定の粒子径を有する不活性無機粒子
を熱可塑性ポリエステルに配合せしめて、耐摩耗性、易
滑性および巻き特性に優れたフィルム、繊維を製造し得
るポリエステル組成物を得ることにある。
【０００６】
【課題を解消するための手段】前記した本発明の目的
は、Ｂ．Ｅ．Ｔ法における比表面積が１０ｍ2 ／ｇ以上
である酸化ジルコニウム粒子および平均粒子径０．０１
〜５．０μｍである不活性無機粒子を、それぞれ０．０
１〜１０ｗｔ％含有してなる熱可塑性ポリエステル組成
物によって達成される。
は、Ｂ．Ｅ．Ｔ法における比表面積が１０ｍ2 ／ｇ以上
である酸化ジルコニウム粒子および平均粒子径０．０１
〜５．０μｍである不活性無機粒子を、それぞれ０．０
１〜１０ｗｔ％含有してなる熱可塑性ポリエステル組成
物によって達成される。
【０００７】酸化ジルコニウム粒子をポリエステルに配
合すると、繊維やフィルムにした際の耐摩耗性に非常に
優れたものとなる。
合すると、繊維やフィルムにした際の耐摩耗性に非常に
優れたものとなる。
【０００８】酸化ジルコニウム粒子の比表面積としては
１０ｍ2 ／ｇ以上が必要であり、好ましくは２０〜４０
０ｍ2 ／ｇである。比表面積が１０ｍ2 ／ｇ未満では、
ポリエステル中での親和性が低く好ましくない。
１０ｍ2 ／ｇ以上が必要であり、好ましくは２０〜４０
０ｍ2 ／ｇである。比表面積が１０ｍ2 ／ｇ未満では、
ポリエステル中での親和性が低く好ましくない。
【０００９】酸化ジルコニウム粒子単体を一次粒子と呼
び、一次粒子が複数個集合したものを二次粒子と呼ぶ
が、本発明においては酸化ジルコニウム粒子が二次粒子
を形成していることが好ましい。
び、一次粒子が複数個集合したものを二次粒子と呼ぶ
が、本発明においては酸化ジルコニウム粒子が二次粒子
を形成していることが好ましい。
【００１０】この二次粒子径は、熱可塑性ポリエステル
組成物からの成形品の目的に応じて任意に選ぶことがで
きる。フィルムあるいは繊維に用いる際には、０．０１
μｍから３．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．
０５μｍから１．０μｍである。
組成物からの成形品の目的に応じて任意に選ぶことがで
きる。フィルムあるいは繊維に用いる際には、０．０１
μｍから３．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．
０５μｍから１．０μｍである。
【００１１】なお、ここでいう二次粒子径とは、透過型
電子顕微鏡で粒子を１０００個観察した際の粒度積算分
布５０％の点とした。
電子顕微鏡で粒子を１０００個観察した際の粒度積算分
布５０％の点とした。
【００１２】また酸化ジルコニウム粒子の添加量として
は、熱可塑性ポリエステル組成物に対して０．０１〜１
０ｗｔ％が好ましく、さらには０．０５〜５．０ｗｔ％
が耐摩耗性の点で好ましい。０．０１ｗｔ％未満では耐
摩耗性が不足し、１０ｗｔ％を越える場合、他の物性の
低下が見られ好ましくない。
は、熱可塑性ポリエステル組成物に対して０．０１〜１
０ｗｔ％が好ましく、さらには０．０５〜５．０ｗｔ％
が耐摩耗性の点で好ましい。０．０１ｗｔ％未満では耐
摩耗性が不足し、１０ｗｔ％を越える場合、他の物性の
低下が見られ好ましくない。
【００１３】本発明においては、酸化ジルコニウム粒子
と不活性無機粒子を併用することが必須であり、このこ
とによって各々単独系ではなし得なかった易滑性、耐摩
耗性および巻き特性をを得ることができる。
と不活性無機粒子を併用することが必須であり、このこ
とによって各々単独系ではなし得なかった易滑性、耐摩
耗性および巻き特性をを得ることができる。
【００１４】本発明における不活性無機粒子とは、酸化
アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタンなどの酸化物、
カオリン、タルクなどの複合酸化物、炭酸カルシウム、
炭酸バリウムなどの炭酸塩、硫酸バリウム、硫酸マグネ
シウムなどの硫酸塩、螢石に代表されるフッ化物、その
他カーボンブラックなど一般的な無機微粒子を意味する
が、酸化ジルコニウムと併用して易滑性、耐摩耗性およ
び巻き特性に関して著しい効果を得るためには、中でも
酸化物、複合酸化物および炭酸塩が好ましく、さらには
酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、炭酸カル
シウムがより好ましい。なお、これらの不活性無機粒子
は少なくとも１種を用いればよく、２種類以上を用いて
も構わない。
アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタンなどの酸化物、
カオリン、タルクなどの複合酸化物、炭酸カルシウム、
炭酸バリウムなどの炭酸塩、硫酸バリウム、硫酸マグネ
シウムなどの硫酸塩、螢石に代表されるフッ化物、その
他カーボンブラックなど一般的な無機微粒子を意味する
が、酸化ジルコニウムと併用して易滑性、耐摩耗性およ
び巻き特性に関して著しい効果を得るためには、中でも
酸化物、複合酸化物および炭酸塩が好ましく、さらには
酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、炭酸カル
シウムがより好ましい。なお、これらの不活性無機粒子
は少なくとも１種を用いればよく、２種類以上を用いて
も構わない。
【００１５】これらの不活性無機粒子の平均粒子径は、
０．０１〜５．０μｍであることが必要であり、さらに
好ましくは０．０５〜３．０μｍである。０．０１μｍ
未満であると易滑性、巻き特性が悪化し、逆に５．０μ
ｍを越える場合は、成型品表面に粗大突起を生じ、特に
磁気テープ用途などの場合は電磁変換特性の低下や耐摩
耗性が悪化するために好ましくない。
０．０１〜５．０μｍであることが必要であり、さらに
好ましくは０．０５〜３．０μｍである。０．０１μｍ
未満であると易滑性、巻き特性が悪化し、逆に５．０μ
ｍを越える場合は、成型品表面に粗大突起を生じ、特に
磁気テープ用途などの場合は電磁変換特性の低下や耐摩
耗性が悪化するために好ましくない。
【００１６】なお、ここでいう平均の粒子径とは、透過
型電子顕微鏡で粒子を１０００個観察し、ふるい下粒度
分布の５０％の点の粒子径を意味している。
型電子顕微鏡で粒子を１０００個観察し、ふるい下粒度
分布の５０％の点の粒子径を意味している。
【００１７】不活性無機粒子は、易滑性、耐摩耗性、巻
き特性のバランスの点から、ふるい下粒度積算分布２５
％の径Ｄ1 と７５％の径Ｄ2 の比、Ｄ1 ／Ｄ2 の値が１
〜１０が好ましく、さらには１〜５が好ましい。
き特性のバランスの点から、ふるい下粒度積算分布２５
％の径Ｄ1 と７５％の径Ｄ2 の比、Ｄ1 ／Ｄ2 の値が１
〜１０が好ましく、さらには１〜５が好ましい。
【００１８】不活性無機粒子の添加量は、熱可塑性ポリ
エステル組成物に対して、０．０１〜１０ｗｔ％である
ことが必要であり、さらに好ましくは０．０５〜７ｗｔ
％である。０．０１ｗｔ％未満であると成型品の易滑
性、巻き特性が悪化し、逆に１０ｗｔ％を越える場合、
成型品表面に粗大突起を生じ、特に磁気テープ用途など
の場合には電磁変換特性の低下や耐摩耗性が悪化するた
めに好ましくない。
エステル組成物に対して、０．０１〜１０ｗｔ％である
ことが必要であり、さらに好ましくは０．０５〜７ｗｔ
％である。０．０１ｗｔ％未満であると成型品の易滑
性、巻き特性が悪化し、逆に１０ｗｔ％を越える場合、
成型品表面に粗大突起を生じ、特に磁気テープ用途など
の場合には電磁変換特性の低下や耐摩耗性が悪化するた
めに好ましくない。
【００１９】本発明における熱可塑性ポリエステルと
は、芳香族ジカルボン酸あるいはそのジアルキルエステ
ルなどの二官能性成分とグリコール成分を原料として、
重縮合反応によって製造されるものである。
は、芳香族ジカルボン酸あるいはそのジアルキルエステ
ルなどの二官能性成分とグリコール成分を原料として、
重縮合反応によって製造されるものである。
【００２０】特にこのうち、ポリエチレンテレフタレー
トを主体とするものが好ましい。該ポリエステルは、ホ
モポリエステルであってもコポリエステルであってもよ
く、共重合の例としては、アジピン酸、セバシン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボ
ン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカル
ボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多
価カルボン酸成分、およびテトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリオ
キシアルキレングリコール、ｐ−キシリレングリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタール、５−ナトリウ
ムスルホレゾルシンなどのジオール成分が挙げられる。
トを主体とするものが好ましい。該ポリエステルは、ホ
モポリエステルであってもコポリエステルであってもよ
く、共重合の例としては、アジピン酸、セバシン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボ
ン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカル
ボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多
価カルボン酸成分、およびテトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリオ
キシアルキレングリコール、ｐ−キシリレングリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタール、５−ナトリウ
ムスルホレゾルシンなどのジオール成分が挙げられる。
【００２１】本発明の熱可塑性ポリエステル組成物は、
例えば酸化ジルコニウム粒子や不活性無機粒子を目的と
するポリエステルの出発原料であるグリコール溶媒で混
合撹拌して分散スラリーとし、熱可塑性ポリエステルの
反応系に添加する製造方法などで得ることができる。な
お、この際の処理方法は撹拌によらずとも、例えば超音
波などによっても構わなく、またサンドグラインダーな
どの媒体型ミルを用いても構わない。
例えば酸化ジルコニウム粒子や不活性無機粒子を目的と
するポリエステルの出発原料であるグリコール溶媒で混
合撹拌して分散スラリーとし、熱可塑性ポリエステルの
反応系に添加する製造方法などで得ることができる。な
お、この際の処理方法は撹拌によらずとも、例えば超音
波などによっても構わなく、またサンドグラインダーな
どの媒体型ミルを用いても構わない。
【００２２】ポリエステルへの配合にあたっては、上記
した重合反応系に直接添加する方法以外にも、例えば酸
化ジルコニウム粒子や不活性無機粒子を溶融状態のポリ
エステルへ練り込む方法などでも可能である。前者の重
合反応系に添加する際の添加時期は任意であるが、エス
テル交換反応前から重縮合反応の減圧開始前までの間が
好ましい。後者の練り込みの場合は、粒子を乾燥してポ
リエステルに練り込む方法でも、スラリ状態で減圧しな
がら直接練り込む方法でも構わない。なお、分散性を考
えると高剪断力の練り込み機にスラリ状態で減圧しなが
ら直接練り込む方が好ましい。
した重合反応系に直接添加する方法以外にも、例えば酸
化ジルコニウム粒子や不活性無機粒子を溶融状態のポリ
エステルへ練り込む方法などでも可能である。前者の重
合反応系に添加する際の添加時期は任意であるが、エス
テル交換反応前から重縮合反応の減圧開始前までの間が
好ましい。後者の練り込みの場合は、粒子を乾燥してポ
リエステルに練り込む方法でも、スラリ状態で減圧しな
がら直接練り込む方法でも構わない。なお、分散性を考
えると高剪断力の練り込み機にスラリ状態で減圧しなが
ら直接練り込む方が好ましい。
【００２３】
【実施例】次に、本発明を実施例および比較実施例によ
り具体的に説明する。
り具体的に説明する。
【００２４】(1) 不活性無機粒子の平均粒子径の評価 ポリエステルを０．２μｍ厚みの超薄切片にカッティン
グ後、透過型電子顕微鏡で１０００個観察し、粒度積算
分布５０％の点を平均粒子径とした。
グ後、透過型電子顕微鏡で１０００個観察し、粒度積算
分布５０％の点を平均粒子径とした。
【００２５】(2) 耐摩耗性の評価 得られたポリエステル組成物を実施例に示す方法で二軸
延伸フィルムとし、細幅にスリットしたテープ状ロール
を、ステンレス鋼ＳＵＳ−３０４製ガイドロールに一定
張力で高速、長時間こすりつけ、ガイドロール表面に発
生する白粉量によって次のようにランク付けし、２級以
上を合格とした。 １級……白粉発生まったくなし ２級……白粉発生がわずかに見られる ３級……白粉発生が見られる ４級……白粉発生がかなり多い
延伸フィルムとし、細幅にスリットしたテープ状ロール
を、ステンレス鋼ＳＵＳ−３０４製ガイドロールに一定
張力で高速、長時間こすりつけ、ガイドロール表面に発
生する白粉量によって次のようにランク付けし、２級以
上を合格とした。 １級……白粉発生まったくなし ２級……白粉発生がわずかに見られる ３級……白粉発生が見られる ４級……白粉発生がかなり多い
【００２６】(3) 表面凹凸の評価 得られたポリエステル組成物を通常の方法で二軸延伸フ
ィルムとし、ＪＩＳＢ−０６０１に準じ、サーフコム表
面粗さ計を用い、針径２μｍ、荷重７０ｍｇ、測定基準
長０．２５ｍｍ、カットオフ０．０８ｍｍの条件下で中
心線平均粗さ（Ｒａ）を測定した。
ィルムとし、ＪＩＳＢ−０６０１に準じ、サーフコム表
面粗さ計を用い、針径２μｍ、荷重７０ｍｇ、測定基準
長０．２５ｍｍ、カットオフ０．０８ｍｍの条件下で中
心線平均粗さ（Ｒａ）を測定した。
【００２７】(4) 静摩擦係数の測定 (2) または(3) と同様にして得たフィルムはスリップテ
スタを用い、ＡＳＴＭＤ−１８９４Ｂ法に従って測定
し、静摩擦係数を得た。
スタを用い、ＡＳＴＭＤ−１８９４Ｂ法に従って測定
し、静摩擦係数を得た。
【００２８】(5) 巻き特性 フィルムを幅８００ｍｍ、長さ５０００ｍのロールに巻
き上げ、この巻き上げロール端面の幅方向のずれの距離
により、下記のようにランク付けした。 １級……０．５ｍｍ未満 ２級……０．５〜１．０ｍｍ未満 ３級……１．０〜３．０ｍｍ未満 ４級……３．０〜８ｍｍ未満 ５級……８ｍｍ以上 このうち２級以上を合格とした。
き上げ、この巻き上げロール端面の幅方向のずれの距離
により、下記のようにランク付けした。 １級……０．５ｍｍ未満 ２級……０．５〜１．０ｍｍ未満 ３級……１．０〜３．０ｍｍ未満 ４級……３．０〜８ｍｍ未満 ５級……８ｍｍ以上 このうち２級以上を合格とした。
【００２９】実施例１ 酸化ジルコニウム粒子を１０重量部、エチレングリコー
ル９０重量部を混合して、常温下１時間ディゾルバーで
撹拌処理し、酸化ジルコニウム／エチレングリコールス
ラリー（Ａ）を得た。
ル９０重量部を混合して、常温下１時間ディゾルバーで
撹拌処理し、酸化ジルコニウム／エチレングリコールス
ラリー（Ａ）を得た。
【００３０】次に、炭酸カルシウム粒子を１０重量部、
エチレングリコール９０重量部を混合して、常温下１時
間ディゾルバーで撹拌処理し、炭酸カルシウム／エチレ
ングリコールスラリー（Ｂ）を得た。
エチレングリコール９０重量部を混合して、常温下１時
間ディゾルバーで撹拌処理し、炭酸カルシウム／エチレ
ングリコールスラリー（Ｂ）を得た。
【００３１】他方、ジメチルテレフタレート１００重量
部、エチレングリコール６４重量部に、触媒として酢酸
マグネシウム０．０６重量部を加えてエステル交換反応
を行なった後、反応生成物に先に調製したスラリー
（Ａ）５重量部とスラリー（Ｂ）３重量部、さらに触媒
の酸化アンチモン０．０３重量部、および耐熱安定剤と
してトリメチルホスフェート０．０３重量部を加え重縮
合反応を行ない、固有粘度０．６４５のポリエチレンテ
レフタレート組成物を得た。透過型電子顕微鏡によって
観察したところ酸化ジルコニウムは０．２μｍ、炭酸カ
ルシウムは０．６μｍの平均径であった。
部、エチレングリコール６４重量部に、触媒として酢酸
マグネシウム０．０６重量部を加えてエステル交換反応
を行なった後、反応生成物に先に調製したスラリー
（Ａ）５重量部とスラリー（Ｂ）３重量部、さらに触媒
の酸化アンチモン０．０３重量部、および耐熱安定剤と
してトリメチルホスフェート０．０３重量部を加え重縮
合反応を行ない、固有粘度０．６４５のポリエチレンテ
レフタレート組成物を得た。透過型電子顕微鏡によって
観察したところ酸化ジルコニウムは０．２μｍ、炭酸カ
ルシウムは０．６μｍの平均径であった。
【００３２】このポリエチレンテリフタレート組成物を
２９０℃で溶融押し出しし、その後９０℃で縦横それぞ
れ３倍延伸し、さらにその後２２０℃で１５秒熱処理
し、厚さ１５μｍのポリエチレンテレフタレート二軸延
伸フィルムを得た。このフィルムを評価したところ、Ｒ
ａ＝０．０１５μｍ、耐摩耗性評価１級であり、耐摩耗
性に非常に優れたフィルムであった。
２９０℃で溶融押し出しし、その後９０℃で縦横それぞ
れ３倍延伸し、さらにその後２２０℃で１５秒熱処理
し、厚さ１５μｍのポリエチレンテレフタレート二軸延
伸フィルムを得た。このフィルムを評価したところ、Ｒ
ａ＝０．０１５μｍ、耐摩耗性評価１級であり、耐摩耗
性に非常に優れたフィルムであった。
【００３３】実施例２〜９ ポリエチレンテレフタレート組成物中の酸化ジルコニウ
ム粒子の平均径、添加量、不活性無機粒子の種類、平均
径、添加量などを変更し、実施例１と同様の方法で二軸
配向ポリエステルフィルムを得た。これらのフィルムの
評価結果を表１〜３に示したが、耐摩耗性に優れたフィ
ルムであった。
ム粒子の平均径、添加量、不活性無機粒子の種類、平均
径、添加量などを変更し、実施例１と同様の方法で二軸
配向ポリエステルフィルムを得た。これらのフィルムの
評価結果を表１〜３に示したが、耐摩耗性に優れたフィ
ルムであった。
【００３４】比較実施例１〜６ 不活性無機粒子の種類、平均径、添加量などを変更し、
実施例１と同様の方法で二軸配向ポリエステルを得た。
これらの評価結果を表４〜５に示すが、本発明の範囲で
ないために耐摩耗性および易滑性が満足できるフィルム
でなかった。
実施例１と同様の方法で二軸配向ポリエステルを得た。
これらの評価結果を表４〜５に示すが、本発明の範囲で
ないために耐摩耗性および易滑性が満足できるフィルム
でなかった。
【００３５】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【００３６】
【発明の効果】本発明のポリエステル組成物中へ酸化ジ
ルコニウム粒子、不活性無機粒子をポリエステルへ配合
したポリエステル組成物は、繊維やフィルムなどに成形
した際の耐摩耗性、易滑性および巻き特性が良好とな
る。従って、本発明のポリエステル組成物は、繊維、フ
ィルムあるいはその他の成形品においても有効である
が、特に繰り返し摩擦使用される磁気テープに好ましく
用いることができる。
ルコニウム粒子、不活性無機粒子をポリエステルへ配合
したポリエステル組成物は、繊維やフィルムなどに成形
した際の耐摩耗性、易滑性および巻き特性が良好とな
る。従って、本発明のポリエステル組成物は、繊維、フ
ィルムあるいはその他の成形品においても有効である
が、特に繰り返し摩擦使用される磁気テープに好ましく
用いることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年２月１０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の詳細な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性ポリエステル組
成物に関するものであり、さらに詳しくは、酸化ジルコ
ニウム粒子と特定の粒子径を有する不活性無機粒子を熱
可塑性ポリエステルに配合した耐摩耗性、易滑性および
巻き特性に優ぐれたフイルムあるいは繊維を得るに適し
た熱可塑性ポリエステル組成物に関するものである。
成物に関するものであり、さらに詳しくは、酸化ジルコ
ニウム粒子と特定の粒子径を有する不活性無機粒子を熱
可塑性ポリエステルに配合した耐摩耗性、易滑性および
巻き特性に優ぐれたフイルムあるいは繊維を得るに適し
た熱可塑性ポリエステル組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に熱可塑性ポリエステル、例えばポ
リエチレンテレフタレートは優れた力学特性を有してお
り、フィルム、繊維などの成形品として広く用いられて
いる。通常、該ポリエステルは、成形品に易滑性を付与
する目的でポリエステル中に不活性粒子を含有せしめ、
成形品の表面に凹凸を付与する方法が行なわれている。
このような不活性粒子としては種々あるが、一般に不活
性粒子は該ポリエステルと親和性に欠け、耐摩耗性に劣
るといった問題があった。
リエチレンテレフタレートは優れた力学特性を有してお
り、フィルム、繊維などの成形品として広く用いられて
いる。通常、該ポリエステルは、成形品に易滑性を付与
する目的でポリエステル中に不活性粒子を含有せしめ、
成形品の表面に凹凸を付与する方法が行なわれている。
このような不活性粒子としては種々あるが、一般に不活
性粒子は該ポリエステルと親和性に欠け、耐摩耗性に劣
るといった問題があった。
【０００３】従来からこの問題を解決すべく、不活性粒
子の表面処理の検討がなされており、例えば、特開昭６
３−２２１１５８号公報や特開昭６３−２８０７６３号
公報（コロイダルシリカ粒子表面をグリコール基で改質
する。）、特開昭６３−３１２３４５号公報（コロイダ
ルシリカ粒子表面をカップリング剤で改質する。）、特
開昭６２−２３５３５３号公報（炭酸カルシウム粒子を
リン酸化合物で表面処理する。）ことなどが提案されて
いる。
子の表面処理の検討がなされており、例えば、特開昭６
３−２２１１５８号公報や特開昭６３−２８０７６３号
公報（コロイダルシリカ粒子表面をグリコール基で改質
する。）、特開昭６３−３１２３４５号公報（コロイダ
ルシリカ粒子表面をカップリング剤で改質する。）、特
開昭６２−２３５３５３号公報（炭酸カルシウム粒子を
リン酸化合物で表面処理する。）ことなどが提案されて
いる。
【０００４】しかしながら、このような公知の方法をも
ってしても磁気テープのように繰り返し摩擦使用される
ような場合は、粒子の脱落を生じる。このため特殊な粒
子を使用することが最近提案されてきており、例えば、
特開昭６２−１７２０３１号公報（シリコン粒子）、特
開平２−１２９２３０号公報（デルタ型酸化アルミニウ
ム粒子）などが提案されているが、いまだ不十分であ
る。
ってしても磁気テープのように繰り返し摩擦使用される
ような場合は、粒子の脱落を生じる。このため特殊な粒
子を使用することが最近提案されてきており、例えば、
特開昭６２−１７２０３１号公報（シリコン粒子）、特
開平２−１２９２３０号公報（デルタ型酸化アルミニウ
ム粒子）などが提案されているが、いまだ不十分であ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
した従来技術の欠点を解消することにあり、特に酸化ジ
ルコニウム粒子と特定の粒子径を有する不活性無機粒子
を熱可塑性ポリエステルに配合せしめて、耐摩耗性、易
滑性および巻き特性に優れたフィルム、繊維を製造し得
るポリエステル組成物を得ることにある。
した従来技術の欠点を解消することにあり、特に酸化ジ
ルコニウム粒子と特定の粒子径を有する不活性無機粒子
を熱可塑性ポリエステルに配合せしめて、耐摩耗性、易
滑性および巻き特性に優れたフィルム、繊維を製造し得
るポリエステル組成物を得ることにある。
【０００６】
【課題を解消するための手段】前記した本発明の目的
は、Ｂ．Ｅ．Ｔ法における比表面積が１０ｍ2 ／ｇ以上
である酸化ジルコニウム粒子および平均粒子径０．０１
〜５．０μｍである不活性無機粒子を、それぞれ０．０
１〜１０ｗｔ％含有してなる熱可塑性ポリエステル組成
物によって達成される。
は、Ｂ．Ｅ．Ｔ法における比表面積が１０ｍ2 ／ｇ以上
である酸化ジルコニウム粒子および平均粒子径０．０１
〜５．０μｍである不活性無機粒子を、それぞれ０．０
１〜１０ｗｔ％含有してなる熱可塑性ポリエステル組成
物によって達成される。
【０００７】酸化ジルコニウム粒子をポリエステルに配
合すると、繊維やフィルムにした際の耐摩耗性に非常に
優れたものとなる。
合すると、繊維やフィルムにした際の耐摩耗性に非常に
優れたものとなる。
【０００８】酸化ジルコニウム粒子の比表面積としては
１０ｍ2 ／ｇ以上が必要であり、好ましくは２０〜４０
０ｍ2 ／ｇである。比表面積が１０ｍ2 ／ｇ未満では、
ポリエステル中での親和性が低く好ましくない。
１０ｍ2 ／ｇ以上が必要であり、好ましくは２０〜４０
０ｍ2 ／ｇである。比表面積が１０ｍ2 ／ｇ未満では、
ポリエステル中での親和性が低く好ましくない。
【０００９】酸化ジルコニウム粒子単体を一次粒子と呼
び、一次粒子が複数個集合したものを二次粒子と呼ぶ
が、本発明においては酸化ジルコニウム粒子が二次粒子
を形成していることが好ましい。
び、一次粒子が複数個集合したものを二次粒子と呼ぶ
が、本発明においては酸化ジルコニウム粒子が二次粒子
を形成していることが好ましい。
【００１０】この二次粒子径は、熱可塑性ポリエステル
組成物からの成形品の目的に応じて任意に選ぶことがで
きる。フィルムあるいは繊維に用いる際には、０．０１
μｍから３．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．
０５μｍから１．０μｍである。
組成物からの成形品の目的に応じて任意に選ぶことがで
きる。フィルムあるいは繊維に用いる際には、０．０１
μｍから３．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．
０５μｍから１．０μｍである。
【００１１】なお、ここでいう二次粒子径とは、透過型
電子顕微鏡で粒子を１０００個観察した際の粒度積算分
布５０％の点とした。
電子顕微鏡で粒子を１０００個観察した際の粒度積算分
布５０％の点とした。
【００１２】また酸化ジルコニウム粒子の添加量として
は、熱可塑性ポリエステル組成物に対して０．０１〜１
０ｗｔ％が好ましく、さらには０．０５〜５．０ｗｔ％
が耐摩耗性の点で好ましい。０．０１ｗｔ％未満では耐
摩耗性が不足し、１０ｗｔ％を越える場合、他の物性の
低下が見られ好ましくない。
は、熱可塑性ポリエステル組成物に対して０．０１〜１
０ｗｔ％が好ましく、さらには０．０５〜５．０ｗｔ％
が耐摩耗性の点で好ましい。０．０１ｗｔ％未満では耐
摩耗性が不足し、１０ｗｔ％を越える場合、他の物性の
低下が見られ好ましくない。
【００１３】本発明においては、酸化ジルコニウム粒子
と不活性無機粒子を併用することが必須であり、このこ
とによって各々単独系ではなし得なかった易滑性、耐摩
耗性および巻き特性をを得ることができる。
と不活性無機粒子を併用することが必須であり、このこ
とによって各々単独系ではなし得なかった易滑性、耐摩
耗性および巻き特性をを得ることができる。
【００１４】本発明における不活性無機粒子とは、酸化
アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタンなどの酸化物、
カオリン、タルクなどの複合酸化物、炭酸カルシウム、
炭酸バリウムなどの炭酸塩、硫酸バリウム、硫酸マグネ
シウムなどの硫酸塩、螢石に代表されるフッ化物、その
他カーボンブラックなど一般的な無機微粒子を意味する
が、酸化ジルコニウムと併用して易滑性、耐摩耗性およ
び巻き特性に関して著しい効果を得るためには、中でも
酸化物、複合酸化物および炭酸塩が好ましく、さらには
酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、炭酸カル
シウムがより好ましい。なお、これらの不活性無機粒子
は少なくとも１種を用いればよく、２種類以上を用いて
も構わない。
アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタンなどの酸化物、
カオリン、タルクなどの複合酸化物、炭酸カルシウム、
炭酸バリウムなどの炭酸塩、硫酸バリウム、硫酸マグネ
シウムなどの硫酸塩、螢石に代表されるフッ化物、その
他カーボンブラックなど一般的な無機微粒子を意味する
が、酸化ジルコニウムと併用して易滑性、耐摩耗性およ
び巻き特性に関して著しい効果を得るためには、中でも
酸化物、複合酸化物および炭酸塩が好ましく、さらには
酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、炭酸カル
シウムがより好ましい。なお、これらの不活性無機粒子
は少なくとも１種を用いればよく、２種類以上を用いて
も構わない。
【００１５】これらの不活性無機粒子の平均粒子径は、
０．０１〜５．０μｍであることが必要であり、さらに
好ましくは０．０５〜３．０μｍである。０．０１μｍ
未満であると易滑性、巻き特性が悪化し、逆に５．０μ
ｍを越える場合は、成型品表面に粗大突起を生じ、特に
磁気テープ用途などの場合は電磁変換特性の低下や耐摩
耗性が悪化するために好ましくない。
０．０１〜５．０μｍであることが必要であり、さらに
好ましくは０．０５〜３．０μｍである。０．０１μｍ
未満であると易滑性、巻き特性が悪化し、逆に５．０μ
ｍを越える場合は、成型品表面に粗大突起を生じ、特に
磁気テープ用途などの場合は電磁変換特性の低下や耐摩
耗性が悪化するために好ましくない。
【００１６】なお、ここでいう平均の粒子径とは、透過
型電子顕微鏡で粒子を１０００個観察し、ふるい下粒度
分布の５０％の点の粒子径を意味している。
型電子顕微鏡で粒子を１０００個観察し、ふるい下粒度
分布の５０％の点の粒子径を意味している。
【００１７】不活性無機粒子は、易滑性、耐摩耗性、巻
き特性のバランスの点から、ふるい下粒度積算分布２５
％の径Ｄ1 と７５％の径Ｄ2 の比、Ｄ2 ／Ｄ1 の値が１
〜１０が好ましく、さらには１〜５が好ましい。
き特性のバランスの点から、ふるい下粒度積算分布２５
％の径Ｄ1 と７５％の径Ｄ2 の比、Ｄ2 ／Ｄ1 の値が１
〜１０が好ましく、さらには１〜５が好ましい。
【００１８】不活性無機粒子の添加量は、熱可塑性ポリ
エステル組成物に対して、０．０１〜１０ｗｔ％である
ことが必要であり、さらに好ましくは０．０５〜７ｗｔ
％である。０．０１ｗｔ％未満であると成型品の易滑
性、巻き特性が悪化し、逆に１０ｗｔ％を越える場合、
成型品表面に粗大突起を生じ、特に磁気テープ用途など
の場合には電磁変換特性の低下や耐摩耗性が悪化するた
めに好ましくない。
エステル組成物に対して、０．０１〜１０ｗｔ％である
ことが必要であり、さらに好ましくは０．０５〜７ｗｔ
％である。０．０１ｗｔ％未満であると成型品の易滑
性、巻き特性が悪化し、逆に１０ｗｔ％を越える場合、
成型品表面に粗大突起を生じ、特に磁気テープ用途など
の場合には電磁変換特性の低下や耐摩耗性が悪化するた
めに好ましくない。
【００１９】本発明における熱可塑性ポリエステルと
は、芳香族ジカルボン酸あるいはそのジアルキルエステ
ルなどの二官能性成分とグリコール成分を原料として、
重縮合反応によって製造されるものである。
は、芳香族ジカルボン酸あるいはそのジアルキルエステ
ルなどの二官能性成分とグリコール成分を原料として、
重縮合反応によって製造されるものである。
【００２０】特にこのうち、ポリエチレンテレフタレー
トを主体とするものが好ましい。該ポリエステルは、ホ
モポリエステルであってもコポリエステルであってもよ
く、共重合の例としては、アジピン酸、セバシン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボ
ン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカル
ボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多
価カルボン酸成分、およびテトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリオ
キシアルキレングリコール、ｐ−キシリレングリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタール、５−ナトリウ
ムスルホレゾルシンなどのジオール成分が挙げられる。
トを主体とするものが好ましい。該ポリエステルは、ホ
モポリエステルであってもコポリエステルであってもよ
く、共重合の例としては、アジピン酸、セバシン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボ
ン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカル
ボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多
価カルボン酸成分、およびテトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリオ
キシアルキレングリコール、ｐ−キシリレングリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタール、５−ナトリウ
ムスルホレゾルシンなどのジオール成分が挙げられる。
【００２１】本発明の熱可塑性ポリエステル組成物は、
例えば酸化ジルコニウム粒子や不活性無機粒子を目的と
するポリエステルの出発原料であるグリコール溶媒で混
合撹拌して分散スラリーとし、熱可塑性ポリエステルの
反応系に添加する製造方法などで得ることができる。な
お、この際の処理方法は撹拌によらずとも、例えば超音
波などによっても構わなく、またサンドグラインダーな
どの媒体型ミルを用いても構わない。
例えば酸化ジルコニウム粒子や不活性無機粒子を目的と
するポリエステルの出発原料であるグリコール溶媒で混
合撹拌して分散スラリーとし、熱可塑性ポリエステルの
反応系に添加する製造方法などで得ることができる。な
お、この際の処理方法は撹拌によらずとも、例えば超音
波などによっても構わなく、またサンドグラインダーな
どの媒体型ミルを用いても構わない。
【００２２】ポリエステルへの配合にあたっては、上記
した重合反応系に直接添加する方法以外にも、例えば酸
化ジルコニウム粒子や不活性無機粒子を溶融状態のポリ
エステルへ練り込む方法などでも可能である。前者の重
合反応系に添加する際の添加時期は任意であるが、エス
テル交換反応前から重縮合反応の減圧開始前までの間が
好ましい。後者の練り込みの場合は、粒子を乾燥してポ
リエステルに練り込む方法でも、スラリ状態で減圧しな
がら直接練り込む方法でも構わない。なお、分散性を考
えると高剪断力の練り込み機にスラリ状態で減圧しなが
ら直接練り込む方が好ましい。
した重合反応系に直接添加する方法以外にも、例えば酸
化ジルコニウム粒子や不活性無機粒子を溶融状態のポリ
エステルへ練り込む方法などでも可能である。前者の重
合反応系に添加する際の添加時期は任意であるが、エス
テル交換反応前から重縮合反応の減圧開始前までの間が
好ましい。後者の練り込みの場合は、粒子を乾燥してポ
リエステルに練り込む方法でも、スラリ状態で減圧しな
がら直接練り込む方法でも構わない。なお、分散性を考
えると高剪断力の練り込み機にスラリ状態で減圧しなが
ら直接練り込む方が好ましい。
【００２３】本発明の熱可塑性ポリエステル組成物は、
例えば次のような方法によって成形し、フィルムとする
ことができる。重合反応で得られたポリエステルのペレ
ットを十分乾燥した後ただちに押出機に供給する。この
ペレットを２６０〜３５０℃で溶融し、ダイよりシート
状に押出しキャスティングロール上で冷却、固化させて
未延伸フィルムを得る。次に、この未延伸フィルムを二
軸延伸するのが好ましい。延伸方法としては逐次二軸延
伸法、同時二軸延伸法、あるいはこのように二軸に延伸
したフィルムを再度延伸する方法などを用いても良い。
ポリエステルの組成にもよるが、磁気記録媒体用 フィル
ムとして十分な弾性率を得るには最終的な延伸面積倍率
（縦倍率×横倍率）を６倍以上とすることが好ましい。
またフィルムの熱収縮率を小さく保つため１５０〜２６
０℃の温度範囲で０．１〜６０秒程度の熱処理を行うこ
とが好ましい。
例えば次のような方法によって成形し、フィルムとする
ことができる。重合反応で得られたポリエステルのペレ
ットを十分乾燥した後ただちに押出機に供給する。この
ペレットを２６０〜３５０℃で溶融し、ダイよりシート
状に押出しキャスティングロール上で冷却、固化させて
未延伸フィルムを得る。次に、この未延伸フィルムを二
軸延伸するのが好ましい。延伸方法としては逐次二軸延
伸法、同時二軸延伸法、あるいはこのように二軸に延伸
したフィルムを再度延伸する方法などを用いても良い。
ポリエステルの組成にもよるが、磁気記録媒体用 フィル
ムとして十分な弾性率を得るには最終的な延伸面積倍率
（縦倍率×横倍率）を６倍以上とすることが好ましい。
またフィルムの熱収縮率を小さく保つため１５０〜２６
０℃の温度範囲で０．１〜６０秒程度の熱処理を行うこ
とが好ましい。
【００２４】本発明の熱可塑性ポリエステル組成物は、
単層フィルムとして、また２層以上の層から構成される
積層フィルムとして用いることができる。積層フィルム
の場合、本発明の熱可塑性ポリエステル組成物よりなる
層（以下積層部ともいう）を少なくとも一層配置し、他
層は用途に応じ任意のポリマから構成される。積層フィ
ルムを構成する積層部はフィルム表面の少なくとも一表
面を構成することが好ましいが、このような表面上にコ
ーティング等による層が存在しても良い。フィルムの積
層方法としては溶融共押出しなど公知の方法を用いるこ
とができる。
単層フィルムとして、また２層以上の層から構成される
積層フィルムとして用いることができる。積層フィルム
の場合、本発明の熱可塑性ポリエステル組成物よりなる
層（以下積層部ともいう）を少なくとも一層配置し、他
層は用途に応じ任意のポリマから構成される。積層フィ
ルムを構成する積層部はフィルム表面の少なくとも一表
面を構成することが好ましいが、このような表面上にコ
ーティング等による層が存在しても良い。フィルムの積
層方法としては溶融共押出しなど公知の方法を用いるこ
とができる。
【００２５】
【実施例】次に、本発明を実施例および比較実施例によ
り具体的に説明する。
り具体的に説明する。
【００２６】(1) 不活性無機粒子の平均粒子径の評価 ポリエステルを０．２μｍ厚みの超薄切片にカッティン
グ後、透過型電子顕微鏡で１０００個観察し、粒度積算
分布５０％の点を平均粒子径とした。
グ後、透過型電子顕微鏡で１０００個観察し、粒度積算
分布５０％の点を平均粒子径とした。
【００２７】(2) 耐摩耗性の評価 得られたポリエステル組成物を実施例に示す方法で二軸
延伸フィルムとし、細幅にスリットしたテープ状ロール
を、ステンレス鋼ＳＵＳ−３０４製ガイドロールに一定
張力で高速、長時間こすりつけ、ガイドロール表面に発
生する白粉量によって次のようにランク付けし、２級以
上を合格とした。 １級……白粉発生まったくなし ２級……白粉発生がわずかに見られる ３級……白粉発生が見られる ４級……白粉発生がかなり多い
延伸フィルムとし、細幅にスリットしたテープ状ロール
を、ステンレス鋼ＳＵＳ−３０４製ガイドロールに一定
張力で高速、長時間こすりつけ、ガイドロール表面に発
生する白粉量によって次のようにランク付けし、２級以
上を合格とした。 １級……白粉発生まったくなし ２級……白粉発生がわずかに見られる ３級……白粉発生が見られる ４級……白粉発生がかなり多い
【００２８】(3) 表面凹凸の評価 得られたポリエステル組成物を通常の方法で二軸延伸フ
ィルムとし、ＪＩＳＢ−０６０１に準じ、サーフコム表
面粗さ計を用い、針径２μｍ、荷重７０ｍｇ、測定基準
長０．２５ｍｍ、カットオフ０．０８ｍｍの条件下で中
心線平均粗さ（Ｒａ）を測定した。
ィルムとし、ＪＩＳＢ−０６０１に準じ、サーフコム表
面粗さ計を用い、針径２μｍ、荷重７０ｍｇ、測定基準
長０．２５ｍｍ、カットオフ０．０８ｍｍの条件下で中
心線平均粗さ（Ｒａ）を測定した。
【００２９】(4) 静摩擦係数の測定 (2) または(3) と同様にして得たフィルムはスリップテ
スタを用い、ＡＳＴＭＤ−１８９４Ｂ法に従って測定
し、静摩擦係数を得た。
スタを用い、ＡＳＴＭＤ−１８９４Ｂ法に従って測定
し、静摩擦係数を得た。
【００３０】(5) 巻き特性 フィルムを幅８００ｍｍ、長さ５０００ｍのロールに巻
き上げ、この巻き上げロール端面の幅方向のずれの距離
により、下記のようにランク付けした。 １級……０．５ｍｍ未満 ２級……０．５〜１．０ｍｍ未満 ３級……１．０〜３．０ｍｍ未満 ４級……３．０〜８ｍｍ未満 ５級……８ｍｍ以上 このうち２級以上を合格とした。
き上げ、この巻き上げロール端面の幅方向のずれの距離
により、下記のようにランク付けした。 １級……０．５ｍｍ未満 ２級……０．５〜１．０ｍｍ未満 ３級……１．０〜３．０ｍｍ未満 ４級……３．０〜８ｍｍ未満 ５級……８ｍｍ以上 このうち２級以上を合格とした。
【００３１】(6) 積層部の厚み 積層フィルムを断面方向が観察できるように超薄切片に
カッティング後、透過型電子顕微鏡で観察し、粒子濃度
の変化状態やポリマの違いによるコントラストの差から
界面を認識し厚みを測定した。
カッティング後、透過型電子顕微鏡で観察し、粒子濃度
の変化状態やポリマの違いによるコントラストの差から
界面を認識し厚みを測定した。
【００３２】実施例１ 酸化ジルコニウム粒子を１０重量部、エチレングリコー
ル９０重量部を混合して、常温下１時間ディゾルバーで
撹拌処理し、酸化ジルコニウム／エチレングリコールス
ラリー（Ａ）を得た。
ル９０重量部を混合して、常温下１時間ディゾルバーで
撹拌処理し、酸化ジルコニウム／エチレングリコールス
ラリー（Ａ）を得た。
【００３３】次に、炭酸カルシウム粒子を１０重量部、
エチレングリコール９０重量部を混合して、常温下１時
間ディゾルバーで撹拌処理し、炭酸カルシウム／エチレ
ングリコールスラリー（Ｂ）を得た。
エチレングリコール９０重量部を混合して、常温下１時
間ディゾルバーで撹拌処理し、炭酸カルシウム／エチレ
ングリコールスラリー（Ｂ）を得た。
【００３４】他方、ジメチルテレフタレート１００重量
部、エチレングリコール６４重量部に、触媒として酢酸
マグネシウム０．０６重量部を加えてエステル交換反応
を行なった後、反応生成物に先に調製したスラリー
（Ａ）５重量部とスラリー（Ｂ）３重量部、さらに触媒
の酸化アンチモン０．０３重量部、および耐熱安定剤と
してトリメチルホスフェート０．０３重量部を加え重縮
合反応を行ない、固有粘度０．６４５のポリエチレンテ
レフタレート組成物を得た。透過型電子顕微鏡によって
観察したところ酸化ジルコニウムは０．２μｍ、炭酸カ
ルシウムは０．６μｍの平均径であった。
部、エチレングリコール６４重量部に、触媒として酢酸
マグネシウム０．０６重量部を加えてエステル交換反応
を行なった後、反応生成物に先に調製したスラリー
（Ａ）５重量部とスラリー（Ｂ）３重量部、さらに触媒
の酸化アンチモン０．０３重量部、および耐熱安定剤と
してトリメチルホスフェート０．０３重量部を加え重縮
合反応を行ない、固有粘度０．６４５のポリエチレンテ
レフタレート組成物を得た。透過型電子顕微鏡によって
観察したところ酸化ジルコニウムは０．２μｍ、炭酸カ
ルシウムは０．６μｍの平均径であった。
【００３５】このポリエチレンテリフタレート組成物を
２９０℃で溶融押し出しし、その後９０℃で縦横それぞ
れ３倍延伸し、さらにその後２２０℃で１５秒熱処理
し、厚さ１５μｍのポリエチレンテレフタレート二軸延
伸フィルムを得た。このフィルムを評価したところ、Ｒ
ａ＝０．０１５μｍ、耐摩耗性評価１級であり、耐摩耗
性に非常に優れたフィルムであった。
２９０℃で溶融押し出しし、その後９０℃で縦横それぞ
れ３倍延伸し、さらにその後２２０℃で１５秒熱処理
し、厚さ１５μｍのポリエチレンテレフタレート二軸延
伸フィルムを得た。このフィルムを評価したところ、Ｒ
ａ＝０．０１５μｍ、耐摩耗性評価１級であり、耐摩耗
性に非常に優れたフィルムであった。
【００３６】実施例２〜９ ポリエチレンテレフタレート組成物中の酸化ジルコニウ
ム粒子の平均径、添加量、不活性無機粒子の種類、平均
径、添加量などを変更し、実施例１と同様の方法で二軸
配向ポリエステルフィルムを得た。これらのフィルムの
評価結果を表１〜３に示したが、耐摩耗性に優れたフィ
ルムであった。
ム粒子の平均径、添加量、不活性無機粒子の種類、平均
径、添加量などを変更し、実施例１と同様の方法で二軸
配向ポリエステルフィルムを得た。これらのフィルムの
評価結果を表１〜３に示したが、耐摩耗性に優れたフィ
ルムであった。
【００３７】実施例１０〜１２ ポリエチレンテレフタレート組成物中の酸化ジルコニウ
ム粒子の比表面積、平均径、添加量、不活性無機粒子の
種類、平均径、添加量などを変更し、実施例１と同様の
方法でポリマーＡを得た。また有機粒子、無機粒子等を
含有するポリエチレンテレフタレート組成物を実施例１
と同様の方法によって得た（ポリマーＢ）。
ム粒子の比表面積、平均径、添加量、不活性無機粒子の
種類、平均径、添加量などを変更し、実施例１と同様の
方法でポリマーＡを得た。また有機粒子、無機粒子等を
含有するポリエチレンテレフタレート組成物を実施例１
と同様の方法によって得た（ポリマーＢ）。
【００３８】ポリマーＡ、ポリマーＢを２９０℃で溶融
し、これらの溶融ポリマーをダイに導き、ダイ内で積層
させ溶融押出しし、その後９０℃で縦、横方向へそれぞ
れ３倍延伸した。その後２２０℃で１５秒間熱処理し全
厚み１５μｍのポリエチレンテレフタレート二軸延伸積
層フィルムを得た。これらのフィルムの評価結果を表４
に示したが、耐摩耗性に優れたフィルムであった。
し、これらの溶融ポリマーをダイに導き、ダイ内で積層
させ溶融押出しし、その後９０℃で縦、横方向へそれぞ
れ３倍延伸した。その後２２０℃で１５秒間熱処理し全
厚み１５μｍのポリエチレンテレフタレート二軸延伸積
層フィルムを得た。これらのフィルムの評価結果を表４
に示したが、耐摩耗性に優れたフィルムであった。
【００３９】比較実施例１〜６ 不活性無機粒子の種類、平均径、添加量などを変更し、
実施例１と同様の方法で二軸配向ポリエステルを得た。
これらの評価結果を表５〜６に示すが、本発明の範囲で
ないために耐摩耗性および易滑性が満足できるフィルム
でなかった。
実施例１と同様の方法で二軸配向ポリエステルを得た。
これらの評価結果を表５〜６に示すが、本発明の範囲で
ないために耐摩耗性および易滑性が満足できるフィルム
でなかった。
【００４０】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【００４１】
【発明の効果】本発明のポリエステル組成物中へ酸化ジ
ルコニウム粒子、不活性無機粒子をポリエステルへ配合
したポリエステル組成物は、繊維やフィルムなどに成形
した際の耐摩耗性、易滑性および巻き特性が良好とな
る。従って、本発明のポリエステル組成物は、繊維、フ
ィルムあるいはその他の成形品においても有効である
が、特に繰り返し摩擦使用される磁気テープに好ましく
用いることができる。
ルコニウム粒子、不活性無機粒子をポリエステルへ配合
したポリエステル組成物は、繊維やフィルムなどに成形
した際の耐摩耗性、易滑性および巻き特性が良好とな
る。従って、本発明のポリエステル組成物は、繊維、フ
ィルムあるいはその他の成形品においても有効である
が、特に繰り返し摩擦使用される磁気テープに好ましく
用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 67:00
Claims (1)
- 【請求項１】 Ｂ．Ｅ．Ｔ法における比表面積が１０ｍ
2 ／ｇ以上である酸化ジルコニウム粒子および平均粒子
径が０．０１〜５．０μｍである不活性無機粒子を、そ
れぞれ０．０１〜１０ｗｔ％含有してなる熱可塑性ポリ
エステル組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32474591A JPH05156140A (ja) | 1991-12-09 | 1991-12-09 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
| PCT/JP1992/001605 WO1993012177A1 (en) | 1991-12-09 | 1992-12-09 | Polyester composition and biaxially oriented polyester film made therefrom |
| US08/098,306 US5470637A (en) | 1991-12-09 | 1992-12-09 | Polyester composition and biaxially oriented polyester film containing the same |
| CA 2103557 CA2103557A1 (en) | 1991-12-09 | 1992-12-09 | Polyester composition and biaxially oriented polyester film containing the same |
| KR1019930702378A KR100255141B1 (ko) | 1991-12-09 | 1992-12-09 | 폴리에스테르조성물 및 그것으로 이루어지는 이축배향 폴리에스테르 필름 |
| EP19920924895 EP0577838B1 (en) | 1991-12-09 | 1992-12-09 | Polyester composition and biaxially oriented polyester film made therefrom |
| DE69220932T DE69220932T2 (de) | 1991-12-09 | 1992-12-09 | Polyesterzusammensetzung und daraus hergestellter biaxial orientierter polyesterfilm |
| HK98100046A HK1001591A1 (en) | 1991-12-09 | 1998-01-05 | Polyester composition and biaxially oriented polyester film made therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32474591A JPH05156140A (ja) | 1991-12-09 | 1991-12-09 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05156140A true JPH05156140A (ja) | 1993-06-22 |
Family
ID=18169213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32474591A Pending JPH05156140A (ja) | 1991-12-09 | 1991-12-09 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05156140A (ja) |
-
1991
- 1991-12-09 JP JP32474591A patent/JPH05156140A/ja active Pending
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