JP3102013B2 - 熱可塑性ポリエステル組成物 - Google Patents
熱可塑性ポリエステル組成物Info
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- JP3102013B2 JP3102013B2 JP9001690A JP9001690A JP3102013B2 JP 3102013 B2 JP3102013 B2 JP 3102013B2 JP 9001690 A JP9001690 A JP 9001690A JP 9001690 A JP9001690 A JP 9001690A JP 3102013 B2 JP3102013 B2 JP 3102013B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、熱可塑性ポリエステル組成物に関するもの
であり、さらに詳しくはコロイダルシリカ粒子を特殊な
高分子化合物で表面処理して熱可塑性ポリエステルに配
合し、該ポリエステルとコロイダルシリカ粒子の親和性
を向上させ、高濃度に配合せしめても耐摩耗性に優れた
フィルムあるいは繊維を得るに適した熱可塑性ポリエス
テル組成物に関するものである。
であり、さらに詳しくはコロイダルシリカ粒子を特殊な
高分子化合物で表面処理して熱可塑性ポリエステルに配
合し、該ポリエステルとコロイダルシリカ粒子の親和性
を向上させ、高濃度に配合せしめても耐摩耗性に優れた
フィルムあるいは繊維を得るに適した熱可塑性ポリエス
テル組成物に関するものである。
［従来の技術］ 一般に熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチレンテ
レフタレートは優れた力学特性を有しており、フィル
ム、繊維などの成形品として広く用いられている。通
常、該ポリエステルは、成形品に易滑性を付与する目的
でポリエステル中に不活性粒子を含有せしめ、成形品の
表面に凹凸を付与する方法が行われている。このような
不活性粒子としては種々あるが、中でもコロイダルシリ
カ粒子は、粒子径のバリエーションに富むことと粒度分
布が著しくシャープなことから汎用に使われていること
は一般に知られている。しかしながら、一般にコロイダ
ルシリカ粒子は、球形が故に成形品の表面から脱落しや
すい、すなわち耐摩耗性に劣るといった問題があった。
レフタレートは優れた力学特性を有しており、フィル
ム、繊維などの成形品として広く用いられている。通
常、該ポリエステルは、成形品に易滑性を付与する目的
でポリエステル中に不活性粒子を含有せしめ、成形品の
表面に凹凸を付与する方法が行われている。このような
不活性粒子としては種々あるが、中でもコロイダルシリ
カ粒子は、粒子径のバリエーションに富むことと粒度分
布が著しくシャープなことから汎用に使われていること
は一般に知られている。しかしながら、一般にコロイダ
ルシリカ粒子は、球形が故に成形品の表面から脱落しや
すい、すなわち耐摩耗性に劣るといった問題があった。
従来からこの問題を解決すべく、検討がなされてお
り、例えば、特開昭63−221158号公報に特開昭63−2807
63号公報ではコロイダルシリカ粒子表面をグリコール基
で改質することが、また、特開昭63−312345号公報では
コロイダルシリカ粒子表面をカップリング剤で改質する
ことなどが提案されている。
り、例えば、特開昭63−221158号公報に特開昭63−2807
63号公報ではコロイダルシリカ粒子表面をグリコール基
で改質することが、また、特開昭63−312345号公報では
コロイダルシリカ粒子表面をカップリング剤で改質する
ことなどが提案されている。
しかしながら、このような公知の方法をもってしても
磁気テープのように繰り返し摩擦使用されるような場合
やコロイダルシリカを高濃度に配合させるとやはり粒子
の脱落を生じ、いまだ不十分である。
磁気テープのように繰り返し摩擦使用されるような場合
やコロイダルシリカを高濃度に配合させるとやはり粒子
の脱落を生じ、いまだ不十分である。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、前記した従来技術の欠点を解消する
ことにあり、特にコロイダルシリカ粒子と熱可塑性ポリ
エステルとの親和性を向上させ、高濃度に配合せしめて
も耐摩耗性に優れたフィルム、繊維を製造し得るポリエ
ステル組成物を得ることにある。
ことにあり、特にコロイダルシリカ粒子と熱可塑性ポリ
エステルとの親和性を向上させ、高濃度に配合せしめて
も耐摩耗性に優れたフィルム、繊維を製造し得るポリエ
ステル組成物を得ることにある。
［課題を解決するための手段］ 前記した本発明の目的は、表面の一部もしくは全体が
ビニルピロリドンを主たる繰り返し単位とする高分子化
合物で被覆された平均粒子径0.01〜5.0μｍのコロイダ
ルシリカ粒子を含有してなる熱可塑性ポリエステル組成
物によって達成できる。
ビニルピロリドンを主たる繰り返し単位とする高分子化
合物で被覆された平均粒子径0.01〜5.0μｍのコロイダ
ルシリカ粒子を含有してなる熱可塑性ポリエステル組成
物によって達成できる。
本発明におけるコロイダルシリカ粒子とは、球形の合
成シリカを意味し、例えばケイ酸ナトリウムを出発原料
とする加水分解法やアルコキシシリケートを出発原料と
する加水分解法などによって合成することが可能であ
る。
成シリカを意味し、例えばケイ酸ナトリウムを出発原料
とする加水分解法やアルコキシシリケートを出発原料と
する加水分解法などによって合成することが可能であ
る。
ここでいう球状とは、体積形状係数が0.35〜0.52のも
のが好ましく、さらには0.45以上のものが好ましい。
［ただし、体積形状係数ｆは、次の式で表される。ｆ＝
V/D3、ここでＶは粒子体積（μｍ）、Ｄは粒子の投影面
における最大径（μｍ）］平均粒子径は、熱可塑性ポリ
エステル組成物からの成形品の目的に応じて任意に選ぶ
ことができる。フィルムあるいは繊維に用いる際には、
成形品の滑り性を十分にかせぐためある程度の粒径が必
要で、かつ、あまり大きすぎると粗大な突起が成形品に
発生するために、平均粒子径は0.01〜5.0μｍ、好まし
くは0.1〜3.0μｍである。なお、ここでいう平均粒子径
とは走査型電子顕微鏡で粒子を1000個観察した際の円相
当平均径である。また添加量としては数十wt％という高
濃度まで大丈夫であるが、特に積層薄膜フィルム用に用
いる際は、熱可塑性ポリエステル100重量部に対して0.0
1〜30重量部が好ましく、さらには２〜20重量部が好ま
しい。
のが好ましく、さらには0.45以上のものが好ましい。
［ただし、体積形状係数ｆは、次の式で表される。ｆ＝
V/D3、ここでＶは粒子体積（μｍ）、Ｄは粒子の投影面
における最大径（μｍ）］平均粒子径は、熱可塑性ポリ
エステル組成物からの成形品の目的に応じて任意に選ぶ
ことができる。フィルムあるいは繊維に用いる際には、
成形品の滑り性を十分にかせぐためある程度の粒径が必
要で、かつ、あまり大きすぎると粗大な突起が成形品に
発生するために、平均粒子径は0.01〜5.0μｍ、好まし
くは0.1〜3.0μｍである。なお、ここでいう平均粒子径
とは走査型電子顕微鏡で粒子を1000個観察した際の円相
当平均径である。また添加量としては数十wt％という高
濃度まで大丈夫であるが、特に積層薄膜フィルム用に用
いる際は、熱可塑性ポリエステル100重量部に対して0.0
1〜30重量部が好ましく、さらには２〜20重量部が好ま
しい。
本発明におけるビニルピロリドンを主たる繰り返し単
位とする高分子化合物とは、ポリビニルピロリドンのホ
モポリマであっても構わないし、共重合比がビニルピロ
リドンに対して1/2以下であれば共重合ポリマであって
も構わない。共重合成分としては酢酸ビニル、スチレ
ン、アクリル酸およびアクリル酸エステル、メタクリル
酸およびメタクリル酸エステル、ビニルカプロラクタ
ム、アルキルビニルエーテル、マレイン酸などおよびこ
れらの複数の併用などが挙げられ、好ましくは、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共
重合体、ポリビニルピロリドン／アクリル酸エステル共
重合体であるが、別にこれらにこだわるものではない。
また、分子量としては、300〜1000000が好ましく、さら
には1000〜500000が好ましい。処理量としては、コロイ
ダルシリカ粒子100重量部に対して好ましくは0.01〜100
重量部、更に好ましくは0.1〜30重量部である。なお、
該高分子化合物で処理の際には、一種類で行っても構わ
ないし、複数の化合物で行っても構わない。
位とする高分子化合物とは、ポリビニルピロリドンのホ
モポリマであっても構わないし、共重合比がビニルピロ
リドンに対して1/2以下であれば共重合ポリマであって
も構わない。共重合成分としては酢酸ビニル、スチレ
ン、アクリル酸およびアクリル酸エステル、メタクリル
酸およびメタクリル酸エステル、ビニルカプロラクタ
ム、アルキルビニルエーテル、マレイン酸などおよびこ
れらの複数の併用などが挙げられ、好ましくは、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共
重合体、ポリビニルピロリドン／アクリル酸エステル共
重合体であるが、別にこれらにこだわるものではない。
また、分子量としては、300〜1000000が好ましく、さら
には1000〜500000が好ましい。処理量としては、コロイ
ダルシリカ粒子100重量部に対して好ましくは0.01〜100
重量部、更に好ましくは0.1〜30重量部である。なお、
該高分子化合物で処理の際には、一種類で行っても構わ
ないし、複数の化合物で行っても構わない。
本発明における熱可塑性ポリエステルとは、芳香族ジ
カルボン酸あるいはそのジアルキルエステル等の二官能
性成分とグリコール成分を原料として重縮合反応によっ
て製造されるものである。特にこのうちポリエチレンテ
レフタレートを主体とするものが好ましい。該ポリエス
テルはホモポリエステルであってもコポリエステルであ
ってもよく、共重合の例としては、アジピン酸、セバシ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−2,6−ジ
カルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等のジ
カルボン酸成分、トリメット酸、ピロメリット酸等の多
価カルボン酸成分、およびテトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロリレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリオ
キシアルキレングリコール、ｐ−キシリレングリコー
ル、1,4−シクロヘキサンジメタノール、５−ナトリウ
ムスルホレゾルシン等のジオール成分が挙げられる。
カルボン酸あるいはそのジアルキルエステル等の二官能
性成分とグリコール成分を原料として重縮合反応によっ
て製造されるものである。特にこのうちポリエチレンテ
レフタレートを主体とするものが好ましい。該ポリエス
テルはホモポリエステルであってもコポリエステルであ
ってもよく、共重合の例としては、アジピン酸、セバシ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−2,6−ジ
カルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等のジ
カルボン酸成分、トリメット酸、ピロメリット酸等の多
価カルボン酸成分、およびテトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロリレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリオ
キシアルキレングリコール、ｐ−キシリレングリコー
ル、1,4−シクロヘキサンジメタノール、５−ナトリウ
ムスルホレゾルシン等のジオール成分が挙げられる。
本発明のポリエステル組成物は、例えば、コロイダル
シリカ粒子とビニルピロリドンを主とする高分子化合物
を溶媒中で混合撹拌して表面処理し、目的とする熱可塑
性ポリエステルに配合する製造方法などで得ることがで
きる。ここでの表面処理は、通常溶媒中で行われるが、
ポリエステルに配合することを考えると水系あるいは該
ポリエステルの構造単位であるグリコール系で行なうの
が好ましい。なおこの際の処理方法は撹拌によらずと
も、例えば、超音波などによっても構わなく、また、サ
ンドグラインダなどの媒体型ミルを用いても構わない。
ポリエステルへの配合にあたっては、重合反応系に直接
添加しても構わないし、ポリエステルへ練り込んでも構
わない。前者の重合反応系に添加する際の添加時期は任
意であるが、エステル交換反応前から重縮合反応の減圧
開始前までの間が好ましい。前者の練り込みの場合は、
表面処理の後得られた粒子を乾燥してポリエステルに練
り込む方法でもスラリ状態で減圧しながら直接練り込む
方法でも構わない。分散性を考えると、高剪断力の練り
込み機にスラリ状態で減圧しながら直接練り込むほうが
好ましい。
シリカ粒子とビニルピロリドンを主とする高分子化合物
を溶媒中で混合撹拌して表面処理し、目的とする熱可塑
性ポリエステルに配合する製造方法などで得ることがで
きる。ここでの表面処理は、通常溶媒中で行われるが、
ポリエステルに配合することを考えると水系あるいは該
ポリエステルの構造単位であるグリコール系で行なうの
が好ましい。なおこの際の処理方法は撹拌によらずと
も、例えば、超音波などによっても構わなく、また、サ
ンドグラインダなどの媒体型ミルを用いても構わない。
ポリエステルへの配合にあたっては、重合反応系に直接
添加しても構わないし、ポリエステルへ練り込んでも構
わない。前者の重合反応系に添加する際の添加時期は任
意であるが、エステル交換反応前から重縮合反応の減圧
開始前までの間が好ましい。前者の練り込みの場合は、
表面処理の後得られた粒子を乾燥してポリエステルに練
り込む方法でもスラリ状態で減圧しながら直接練り込む
方法でも構わない。分散性を考えると、高剪断力の練り
込み機にスラリ状態で減圧しながら直接練り込むほうが
好ましい。
［実施例］ 次に本発明を実施例及び比較実施例により具体的に説
明する。
明する。
（１）コロイダルシリカ粒子の平均粒径の評価 コロイダルシリカ粒子をプレパラート上に展開し、蒸
着した後、走査型電子顕微鏡で観察し、粒子1000個の面
積平均径（μｍ）で評価した。
着した後、走査型電子顕微鏡で観察し、粒子1000個の面
積平均径（μｍ）で評価した。
（２）耐摩耗性の評価 得られたポリエステル組成物を粒子を含有しないポリ
エステルと積層した後、通常の方法で二軸延伸フィルム
とし、細幅にスリットしたテープ状ロールの粒子含有層
側をステンレス鋼SUS−304製ガイドロールに一定張力で
高速、長時間こすりつけ、ガイドロール表面に発生する
白粉量によって次のようにランク付けし、１級を合格と
した。
エステルと積層した後、通常の方法で二軸延伸フィルム
とし、細幅にスリットしたテープ状ロールの粒子含有層
側をステンレス鋼SUS−304製ガイドロールに一定張力で
高速、長時間こすりつけ、ガイドロール表面に発生する
白粉量によって次のようにランク付けし、１級を合格と
した。
１級……白粉の発生まったくなし ２級……白粉の発生少しあり ３級……白粉の発生かなり多い （３）滑り性の評価 得られたポリエステル組成物を通常の方法で二軸延伸
フィルムとし、ASTM−1894B法によって静摩擦係数（μ
Ｓ）を測定した。
フィルムとし、ASTM−1894B法によって静摩擦係数（μ
Ｓ）を測定した。
（４）表面凹凸の評価 得られたポリエステル組成物を通常の方法で二軸延伸
フィルムとし、JISB0601に準じサーフコム表面粗さ計を
用い、針径２μｍ、荷重70mg、測定基準長0.25mm、カッ
トオフ0.08mmの条件下で中心線平均粗さ（Ra）を測定し
た 実施例１ I.ポリエチレンテレフタレート（Ｘ）の合成 ジメチルテレフタレート100重量部、エチレングリコ
ール64重量部に触媒として酢酸マグネシウム0.06重量部
を加えてエステル交換反応を行った。次に、酸化アンチ
モン0.03重量部とトリメチルホスフェート0.03重量部を
加え、重縮合反応を行い、固有粘度0.620のポリエチレ
ンテレフタレートを得た。
フィルムとし、JISB0601に準じサーフコム表面粗さ計を
用い、針径２μｍ、荷重70mg、測定基準長0.25mm、カッ
トオフ0.08mmの条件下で中心線平均粗さ（Ra）を測定し
た 実施例１ I.ポリエチレンテレフタレート（Ｘ）の合成 ジメチルテレフタレート100重量部、エチレングリコ
ール64重量部に触媒として酢酸マグネシウム0.06重量部
を加えてエステル交換反応を行った。次に、酸化アンチ
モン0.03重量部とトリメチルホスフェート0.03重量部を
加え、重縮合反応を行い、固有粘度0.620のポリエチレ
ンテレフタレートを得た。
II.ポリエチレンテレフタレート組成物（Ｙ）の合成 平均粒子0.35μｍのコロイダルシリカ粒子10重量部、
ポリビニルピロリドン（分子量360000）0.1重量部、エ
チレングリコール90重量部を混合して常温下１時間ター
ビン翼で撹拌処理し、表面がポリビニルピロリドンで被
覆しているコロイダルシリカ粒子のエチレングリコール
スラリ（Ａ）を得た。
ポリビニルピロリドン（分子量360000）0.1重量部、エ
チレングリコール90重量部を混合して常温下１時間ター
ビン翼で撹拌処理し、表面がポリビニルピロリドンで被
覆しているコロイダルシリカ粒子のエチレングリコール
スラリ（Ａ）を得た。
他方、ジメチルテレフタレート100重量部、エチレン
グリコール64重量部に触媒として酢酸マグネシウム0.06
重量部を加えてエステル交換反応を行った。次に、反応
生成物に先に調製したスラリ（Ａ）全量と触媒の酸化ア
ンチモン0.03重量部を加え、重縮合反応を行い、固有粘
度0.616のポリエチレンテレフタレート組成物を得た。
グリコール64重量部に触媒として酢酸マグネシウム0.06
重量部を加えてエステル交換反応を行った。次に、反応
生成物に先に調製したスラリ（Ａ）全量と触媒の酸化ア
ンチモン0.03重量部を加え、重縮合反応を行い、固有粘
度0.616のポリエチレンテレフタレート組成物を得た。
III.積層ポリエステルフィルムの製造 ポリエチレンテレフタレート（Ｘ）の上にポリエチレ
ンテレフタレート組成物（Ｙ）を290℃で溶融共押し出
し（重量比10:1）して積層未延伸フィルムとした。その
後90℃で縦横それぞれ３倍延伸し、さらにその後220℃
で15秒熱処理し、ポリエチレンテレフタレート（Ｘ）層
厚さ15μｍでその上にポリエチレンテレフタレート組成
物（Ｙ）層厚さ1.5μｍが積層された二軸延伸フィルム
を得た。
ンテレフタレート組成物（Ｙ）を290℃で溶融共押し出
し（重量比10:1）して積層未延伸フィルムとした。その
後90℃で縦横それぞれ３倍延伸し、さらにその後220℃
で15秒熱処理し、ポリエチレンテレフタレート（Ｘ）層
厚さ15μｍでその上にポリエチレンテレフタレート組成
物（Ｙ）層厚さ1.5μｍが積層された二軸延伸フィルム
を得た。
このフィルムを評価したところRa＝0.015μｍ、μＳ
＝0.33、耐摩耗性評価１級でコロイダルシリカ粒子の脱
落もなく、耐摩耗性に非常に優れたフィルムであった。
＝0.33、耐摩耗性評価１級でコロイダルシリカ粒子の脱
落もなく、耐摩耗性に非常に優れたフィルムであった。
実施例２〜５ ポリエチレンテレフタレート組成物（Ｙ）中のコロイ
ダルシリカの平均粒径、表面処理剤の量および種類、フ
ィルム積層比などを変更し、実施例１と同様の方法で二
軸延伸ポリエステルフィルムを得た。これらのフィルム
の評価結果を表１に示したが、耐摩耗性に非常に優れた
フィルムであった。
ダルシリカの平均粒径、表面処理剤の量および種類、フ
ィルム積層比などを変更し、実施例１と同様の方法で二
軸延伸ポリエステルフィルムを得た。これらのフィルム
の評価結果を表１に示したが、耐摩耗性に非常に優れた
フィルムであった。
比較実施例１ IV.ポリエチレンテレフタレート組成物（Ｚ）の合成 平均粒径0.35μｍのコロイダルシリカ粒子10重量部、
エチレングリコール90重量部を混合して常温下１時間タ
ービン翼で撹拌処理し、コロイダルシリカ粒子のエチレ
ングリコールスラリ（Ｂ）を得た。
エチレングリコール90重量部を混合して常温下１時間タ
ービン翼で撹拌処理し、コロイダルシリカ粒子のエチレ
ングリコールスラリ（Ｂ）を得た。
他方、ジメチルテレフタレート100重量部、エチレン
グリコール64重量部に触媒として酢酸マグネシウム0.06
重量部を加えてエステル交換反応を行った。次に、反応
生成物を先に調製したスラリ（Ｂ）全量と触媒の酸化ア
ンチモン0.03重量部を加え、重縮合反応を行い、固有粘
度0.618のポリエチレンテレフタレート組成物を得た。
グリコール64重量部に触媒として酢酸マグネシウム0.06
重量部を加えてエステル交換反応を行った。次に、反応
生成物を先に調製したスラリ（Ｂ）全量と触媒の酸化ア
ンチモン0.03重量部を加え、重縮合反応を行い、固有粘
度0.618のポリエチレンテレフタレート組成物を得た。
V.積層ポリエステルフィルムの製造 ポリエチレンテレフタレート（Ｘ）の上にポリエチレ
ンテレフタレート組成物（Ｚ）を290℃で溶融共押し出
し（重量比10:1）して積層未延伸フィルムとした。その
後90℃で縦横それぞれ３倍延伸し、さらにその後220℃
で15秒熱処理し、ポリエチレンテレフタレート（Ｘ）層
厚さ15μｍでその上にポリエチレンテレフタレート組成
物（Ｚ）層厚さ1.5μｍが積層された二軸延伸フィルム
を得た。
ンテレフタレート組成物（Ｚ）を290℃で溶融共押し出
し（重量比10:1）して積層未延伸フィルムとした。その
後90℃で縦横それぞれ３倍延伸し、さらにその後220℃
で15秒熱処理し、ポリエチレンテレフタレート（Ｘ）層
厚さ15μｍでその上にポリエチレンテレフタレート組成
物（Ｚ）層厚さ1.5μｍが積層された二軸延伸フィルム
を得た。
このフィルムを評価したところRa＝0.015μｍ、μＳ
＝0.33、耐摩耗性評価２級でコロイダルシリカ粒子の脱
落があり、耐摩耗性に劣ったフィルムであった。
＝0.33、耐摩耗性評価２級でコロイダルシリカ粒子の脱
落があり、耐摩耗性に劣ったフィルムであった。
比較実施例２〜４ ポリエチレンテレフタレート組成物（Ｚ）中のコロイ
ダルシリカの平均粒径、表面処理剤の量および種類、フ
ィルム積層比などを変更し、比較実施例１と同様の方法
で二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。これらのフィ
ルムの評価結果を表２に示したが、耐摩耗性の点で必ず
しも好ましいものではなかった。
ダルシリカの平均粒径、表面処理剤の量および種類、フ
ィルム積層比などを変更し、比較実施例１と同様の方法
で二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。これらのフィ
ルムの評価結果を表２に示したが、耐摩耗性の点で必ず
しも好ましいものではなかった。
［発明の効果］ 本発明のポリエステル組成物中のコロイダルシリカ粒
子はポリエステルとの親和性が良好であるため、高濃度
にポリエステルへ配合せしめてもポリエステル組成物か
らのコロイダルシリカが脱落しにくく、その結果耐摩耗
性が良好となる。従って、本発明のポリエステル組成物
は、繊維、フィルムあるいはその他の成形品においても
有効であるが、特に繰り返し摩擦使用される磁気テー
プ、さらには薄膜積層用の磁気テープに好ましく用いる
ことができる。
子はポリエステルとの親和性が良好であるため、高濃度
にポリエステルへ配合せしめてもポリエステル組成物か
らのコロイダルシリカが脱落しにくく、その結果耐摩耗
性が良好となる。従って、本発明のポリエステル組成物
は、繊維、フィルムあるいはその他の成形品においても
有効であるが、特に繰り返し摩擦使用される磁気テー
プ、さらには薄膜積層用の磁気テープに好ましく用いる
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−36632（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−215546（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−247631（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/02 C09C 1/28
Claims (1)
- 【請求項１】表面の一部もしくは全体がビニルピロリド
ンを主たる繰り返し単位とする高分子化合物で被覆され
た平均粒子径0.01〜5.0μｍのコロイダルシリカ粒子を
含有してなる熱可塑性ポリエステル組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9001690A JP3102013B2 (ja) | 1990-04-04 | 1990-04-04 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9001690A JP3102013B2 (ja) | 1990-04-04 | 1990-04-04 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03287656A JPH03287656A (ja) | 1991-12-18 |
| JP3102013B2 true JP3102013B2 (ja) | 2000-10-23 |
Family
ID=13986911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9001690A Expired - Fee Related JP3102013B2 (ja) | 1990-04-04 | 1990-04-04 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3102013B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101656784B1 (ko) | 2014-12-03 | 2016-09-12 | 주식회사 대경 | 책자 |
-
1990
- 1990-04-04 JP JP9001690A patent/JP3102013B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101656784B1 (ko) | 2014-12-03 | 2016-09-12 | 주식회사 대경 | 책자 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03287656A (ja) | 1991-12-18 |
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